1

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL

INSTITUTO DE QUMICA




ANA MARIA DALCIN FORNARI





GERAO DE MICROBOLHAS DE OZNIO
ATRAVS DE MATERIAIS POROSOS PARA
APLICAO EM TRATAMENTO DE EFLUENTES







Porto Alegre, 2011
2

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
INSTITUTO DE QUMICA



ANA MARIA DALCIN FORNARI



Trabalho de concluso de curso apresentado junto
atividade de ensino Projeto Tecnolgico do
Curso de Qumica Industrial, como requisito
parcial para a obteno do grau de Qumico
Industrial


Prof. Dra. Isabel Cristina Tessaro
Orientadora

Dra. Carolina Pereira Kechinski
Co-orientadora



Porto Alegre, 2011
3

AGRADECIMENTOS

Agradeo aos meus pais, Joo Vianei e Zil, que nunca permitiram que eu desistisse
e que fizeram de tudo para me proporcionar a oportunidade de me formar em uma
universidade de qualidade. s minhas irms, Mnica e Gabriela, pela fora e carinho
incondicionais.
Aos meus tios, Jairo e Ansia, e minha prima, Camila, que fizeram fortemente parte
da minha jornada universitria, me acolhendo e torcendo por mim sempre.
Aos meus amigos, Camila Fornari, Cristiane Zanotteli, Daniel Sanchez, Douglas
Marques, Eduarda Furini, Fernanda Bastos, Gisele Rasia, Gustavo Corte Real, Larissa Furini,
Leonardo Pressi, Marluza Abreu, Monique Hansen, Priscila Dick, Rodrigo Feij, Tatiana
Schreiber, que estiveram ao meu lado durante o curso, me apoiando em todos os momentos.
Aos professores Fabiano Rodembusch e Leandra Campo, que marcaram e motivaram
minha vida acadmica. s Dras. Ursula Bolke e Tatiana Calvete, por todos os momentos de
incentivo durante a faculdade. Participando da minha formao pessoal e acadmica.
minha orientadora, Prof. Dra. Isabel Tessaro por todo apoio, dedicao e ateno
necessrias para realizao do trabalho.
minha co-orientadora, Dra. Carolina Pereira Kechinski, por toda dedicao, auxlio
e desempenho, que me auxiliou de segunda a segunda, sem restrio de horrio.
Universidade Federal do Rio Grande do Sul pelas oportunidades oferecidas.
banca examinadora pela participao neste trabalho.

4

RESUMO

Atualmente a preocupao ambiental apresenta-se como uma condio de
sobrevivncia no mercado industrial. Devido s leis ambientais mais restritivas, escassez de
recursos naturais, um aumento da percepo ambiental, novas tecnologias disponveis, as
indstrias tem buscado a melhoria de seus processos de forma a minimizar o impacto
ambiental. No que se refere ao tratamento do chorume, este tem se tornado cada vez mais
importante medida que novos aterros sanitrios so construdos de acordo com as
legislaes vigentes, tornando-se cada vez mais difcil devido s mudanas constantes que o
chorume sofre durante vida til do aterro. Neste contexto, o presente trabalho aborda o uso de
materiais porosos como mtodo de gerao de microbolhas de oznio para tratamento de
efluentes, tendo como objetivo o estudo do aumento da transferncia de massa de oznio
devido ao aumento da rea de contato entre a superfcie gs-lquido (reduo do tamanho das
bolhas). Os materiais utilizados para a gerao de microbolhas foram: ponta de pipeta, pedras
porosas (1 e 2) e membrana polimrica. Para realizar o estudo a respeito do aumento da
transferncia de massa de oznio, primeiramente observou-se a produo de oznio utilizando
diferentes meios porosos, borbulhado diretamente sobre uma soluo de iodeto de potssio.
Aps, foi analisada a reduo de cor para amostras de chorume ozonizadas, utilizando para
tanto os mesmos materiais. Foram obtidos os maiores de valores de produo de oznio para
as pedras porosas (2,2 mg de O
3
). Entretanto, a pedra porosa 2 foi a que apresentou uma
maior reduo de cor aparente e segundo o ndice de cor, calculado pelo coeficiente DFZ.

Palavras-chaves: Chorume; Coeficiente de Cor; Turbidez.

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SUMRIO

1 INTRODUO ..................................................................................................................... 7
2 REVISO BIBLIOGRFICA E CONCEITOS TERICOS ......................................... 9
2.1 HISTRICO DO OZNIO .................................................................................................. 9
2.2 CARACTERSTICAS QUMICAS E FSICAS DO OZNIO ........................................ 10
2.3 EQUIPAMENTOS GERADORES DE OZNIO ............................................................. 13
2.4 TOXICIDADE DO OZNIO ............................................................................................ 14
2.5 OZNIO PARA TRATAMENTO DE EFLUENTES ....................................................... 15
2.5.1 Chorume ......................................................................................................................... 15
2.6 MTODOS DE QUANTIFICAO DO OZNIO ......................................................... 16
2.7 TRANSFERNCIA DE MASSA E DIFUSO DO OZNIO ......................................... 17
2.7.1 Influncia do tamanho das bolhas ................................................................................ 18
2.8 ALTERNATIVAS TECNOLGICAS PARA O AUMENTO DA TRANSFERNCIA
DE MASSA .............................................................................................................................. 19
3 MATERIAIS E MTODOS ............................................................................................... 21
3.1 MEIOS POROSOS ............................................................................................................. 21
3.2 SISTEMA OPERACIONAL PARA OZONIZAO ....................................................... 22
6

3.3 DETERMINAO DA PRODUO DE OZNIO ........................................................ 23
3.4 CHORUME ........................................................................................................................ 24
3.5 CARACTERIZAO DO CHORUME ............................................................................ 25
3.5.1 Avaliao da cor ............................................................................................................ 25
3.5.1.1 Coeficiente de Cor (DFZ) ............................................................................................. 25
3.5.2 Medidas de pH ............................................................................................................... 26
3.5.3 Medidas de turbidez ..................................................................................................... 26
4 RESULTADOS E DISCUSSO ........................................................................................ 27
4.1 PRODUO DE OZNIO UTILIZANDO DIFERENTES MATERIAIS ...................... 27
4.2 APLICAO DE OZNIO PARA A REDUO DA COR DO CHORUME ............... 29
4.2.1 Caracterizao do chorume .......................................................................................... 29
4.2.2 Avaliao da reduo de cor do chorume ................................................................... 30
5 CUSTOS E IMPACTO AMBIENTAL ............................................................................. 33
6 CONCLUSES .................................................................................................................... 34
7 BIBLIOGRAFIA ................................................................................................................. 35

7

1 INTRODUO

Atualmente a maior preocupao das indstrias tem sido buscar a adaptao dos seus
processos de forma a minimizar ou anular o impacto ambiental gerado pelos mesmos. Nesse
cenrio, o nmero de indstrias preocupadas em adotar medidas para o tratamento e reuso das
guas residuais vem aumentando. Alm disso, devido disponibilidade cada vez menor de
gua natural de boa qualidade e aos custos associados ao tratamento de gua, essas medidas se
fazem cada vez mais necessrias e urgentes.
O oznio surge como uma soluo eficiente e verstil no tratamento de efluentes
industriais e vem sendo usado no tratamento de gua h mais de 100 anos. O oznio
conhecido como um poderoso oxidante, sendo amplamente utilizado para melhorar o sabor e
a cor da gua potvel e guas residuais, bem como para remover compostos orgnicos e
inorgnicos. O seu uso permite uma melhora na qualidade do efluente a ser descartado e at
mesmo a sua reutilizao no processo, uma vez que ocorre uma reduo: da carga microbiana,
do sabor, da cor e da matria orgnica.
O processo de ozonizao um exemplo tpico de absoro de gs envolvendo
reao qumica, no qual a taxa de reao total pode ser afetada tanto pela cintica da reao
quanto pela transferncia de massa. Estudos determinaram que o fator limitante no processo
a transferncia de massa, devido baixa solubilidade do oznio na gua. Constatou-se que a
eficcia da transferncia de massa pode ser aumentada tendo-se uma maior rea de contato de
oznio atravs da gerao de bolhas menores.
Os dois mtodos amplamente utilizados, citados pela literatura, para gerao de
micro e nanobolhas so baseados em descompresso e circulao gs-gua. Tambm so
usados geradores do tipo Venturi, que tm seu processo semelhante descompresso. Como
mtodo ainda mais recente cita-se o mtodo do oscilador fludico.
Este trabalho prope um mtodo diferente para a gerao de microbolhas: o uso de
materiais porosos. O objetivo realizar um estudo terico-experimental sobre a gerao de
microbolhas atravs de materiais porosos, e demonstrar a maior eficcia do processo de
ozonizao quando o mesmo feito atravs da gerao de microbolhas e, desta forma, obter
um processo mais eficiente e atrativo industrialmente. Para alcanar esses objetivos, foi
proposto o estudo de diversos materiais porosos a fim de se determinar o mais eficiente no
8

processo gerao de microbolhas e, como consequncia, a disperso de oznio no meio; bem
como foi avaliada a eficincia do processo, atravs da mudana da cor de um efluente durante
o processo de ozonizao, para cada tipo de material.
Adicionalmente, com vistas implantao do processo de ozonizao com gerao
de microbolhas na indstria, foi realizado um breve estudo dos custos, benefcios e
dificuldades inerentes ao sistema proposto.
9

2 REVISO BIBLIOGRFICA E CONCEITOS TERICOS

Neste captulo ser apresentada uma breve reviso bibliogrfica e os principais
conceitos e caractersticas inerentes ao processo de ozonizao. Na parte terica as referncias
bsicas foram Chernicharo e colaboradores (2001) e Gonalves & Kechinski (2011).

2.1 HISTRICO DO OZNIO
Os primeiros relatos do oznio datam de 1785, quando Van Marun, um qumico
holands, observou que a descarga eltrica do oxignio resultava em um odor caracterstico e
bastante irritante. Entretanto, a descoberta do oznio foi anunciada oficialmente somente por
Schnbein, em 1840, ao perceber um odor peculiar nas vizinhanas de um equipamento
eltrico no laboratrio onde trabalhava. O nome oznio derivado da palavra grega ozein, que
significa cheiro (SANTOS, 2008).
O oznio vem sendo usado no tratamento de gua h mais de 100 anos, tendo sido
usado pela primeira vez em Nice, na Frana, em 1906 e depois disso, em estaes de
tratamento de gua em todo o mundo (RICE, 2005). Diversos outros usos comerciais foram
encontrados para o oznio, incluindo a desinfeco de gua engarrafada, piscinas,
branqueamento de tecidos, tratamento de guas residuais, conservao de alimentos, entre
outras aplicaes.
Nos Estados Unidos, o oznio foi usado pela primeira vez em 1908, com um
crescimento mnimo at 1985. Em 1980 havia menos de 10 estaes conhecidas que
utilizavam oznio na operao de tratamento. No entanto, dentro das duas ltimas dcadas
mais de 300 estaes de tratamento de oznio foram projetadas, construdas e operadas para
atender a desinfeco dos produtos e subprodutos (DBPs), sabor e odor, cor, micro
coagulao (microfiltrao) e outras necessidades do tratamento de gua potvel.
No Brasil, o uso da tecnologia de oznio comeou em 1983 quando algumas estaes
de tratamento de gua necessitaram de alternativas para os mtodos convencionais para pr-
clorao e pr-areao de guas superficiais. Em 1985, algumas indstrias, como a Pirelli e a
Cutrale, iniciaram o processo de tratamento de gua em suas estaes por meio da pr-
ozonizao. Nessa mesma poca, as indstrias de gua mineral tambm passaram a utilizar o
oznio no controle bacteriolgico da gua (SANTOS, 2008).


10


2.2 CARACTERSTICAS QUMICAS E FSICAS DO OZNIO
O oznio (O
3
) uma forma alotrpica do oxignio (O
2
), isto , ambos so formados
pelo mesmo elemento, mas esto combinados de forma diferente. um gs instvel, incolor,
de odor caracterstico, solvel em gua, sendo sua solubilidade dependente da temperatura
(Tabela 1). tambm muito conhecido por ser um dos mais poderosos oxidantes existentes, o
que lhe confere uma forte capacidade de desinfeco e esterilizao.

Tabela 1. Solubilidade do oznio em gua.
T (C) Solubilidade (LO
3
/ LH
2
O)
0 0,640
15 0,456
27 0,270
40 0,112
60 0

A capacidade de desinfeco do oznio tem amplo espectro de ao, sendo capaz de
destruir toda a classe de bactrias e fungos, e alguns tipos de vrus, no permitindo seu
desenvolvimento. Alm de ter a capacidade de decompor os compostos responsveis por dar
sabor e cheiro na gua.
A alta reatividade do oznio atribuda configurao eletrnica de sua molcula.
Pois a ausncia de eltrons em um dos tomos de oxignio terminal em uma de suas estruturas
de ressonncia (Figura 1) confirma o carter eletroflico do oznio. Por outro lado o excesso
de carga negativa presente em algum outro tomo de oxignio lhe d um carter nucleoflico.


Figura 1: Formas de ressonncia da molcula de oznio (BELTRN, 2003).
11


Devido a sua forte capacidade de oxidao (Tabela 2) o oznio muito utilizado no
tratamento de gua com alto teor de matria orgnica, pois oxida facilmente os compostos
orgnicos e tambm muitos compostos inorgnicos. O oznio pode ser usado sozinho para o
tratamento de gua, ou associado a outros reagentes como perxido de hidrognio ou cloro.

Tabela 2. Potencial de oxidao de alguns reagentes. (GONALVES & KECHINSKI, 2011).
Agente Oxidante
Potencial de
Oxidao (mV)
Poder relativo de
Oxidao
Flor 3,06 2,25
Oznio 2,07 1,52
Perxido de hidrognio 1,77 1,30
cido Hipocloroso 1,49 1,10
Cloro gasoso 1,36 1,00

A superioridade do oznio sobre outros desinfetantes tem sido cada vez mais
ressaltada, por exemplo, o oznio pode ser comparado com o cloro, mostrando uma ao
antibacteriana mais forte e mais rpida do que o cloro. Entretanto, seu uso deve ser feito com
ateno e assim como qualquer outro reagente qumico deve-se conhecer suas caractersticas
de modo que possa ser utilizado com segurana. Na Tabela 3 esto apresentadas algumas
caractersticas do oznio quanto ao poder terico oxidativo.

12

Tabela 3. Caractersticas fsico-qumicas do oznio. (Adaptado de ROSA, 2009.)
Propriedades Oznio gasoso (O
3
)
Massa molar (g/mol) 48
Ponto de fuso (
o
C) -192
Ponto de ebulio (
o
C) -112
Massa especfica (a 0 C e 1 atm)
(g/L)
2,14
Solubilidade em gua Pouco solvel
Cor Levemente azulado
Odor Caracterstico e irritante

O tempo de meio-vida do oznio gasoso mais longo do que o de oznio dissolvido
em gua (pH 7), mas para ambos h um decrscimo do tempo de meia vida com o aumento da
temperatura. Por exemplo, para o oznio gasoso o tempo de meia-vida a -50

C de trs
meses, enquanto que em 250

C o tempo de meia vida de 1,5 segundos. Para o oznio

dissolvido em gua (pH 7), na temperatura de 25 C seu tempo de meia-vida de 15 minutos.
Segundo Chernicharo (2001) as principais variveis que influenciam a eficincia do
processo de desinfeco so: o pH, a alcalinidade, a temperatura, a matria orgnica, os
slidos em suspenso, a concentrao em oznio dissolvido (ou oznio residual) e os sistemas
de contato ar ozonizado-gua (tanque de contato).
Uma vez dissolvido em gua, o oznio molecular no estvel, pois sua forte
reatividade com numerosos composto minerais e orgnicos, faz com que o oznio seja
consumido, se desgaseifique (fraca proporo) ou se decomponha em entidades radicalares
(radicais hidroxilas OH

), sob efeito inicializador dos ons hidroxila (OH

-
). Assim, em pH
alcalino, o oznio se decompes mais rapidamente. Por outro lado, mantendo-se um residual
de oznio constante, as atividades bactericida e virucida ficam estveis na faixa de pH 5,6 a
9,8. J a alcalinidade, devido presena de bicarbonato e carbonato, na gua, inibe a
decomposio do oznio, mantendo-o na forma molecular, que mais eficiente para a
desinfeco.
13

As variaes de temperatura compreendidas entre 0 e 37C afetam relativamente
pouco a eficincia desinfetante do oznio. Nos casos mais extremos, a elevao da
temperatura aumenta a cintica de inativao dos microrganismos.
A matria orgnica influencia em uma maior demanda de desinfetante. Neste caso, o
oznio residual dissolvido na gua aparece somente quando a taxa de desinfetante injetado
ultrapassa a quantidade crtica correspondente demanda de oznio. Antes do surgimento de
residual, pode-se observar a oxidao da matria orgnica e, paralelamente, a inativao dos
microorganismos. Este fenmeno, interessante para o tratamento de esgoto, pode ser
explicado pela existncia de zona de forte concentrao em oznio na interface da fase
lquido-ar ozonizado; isto levou a proposies de novas tecnologias para melhor disperso do
oznio no tanque de contato.
Os slidos em suspenso representam, em diversas ocasies, veculo que possibilita a
adsoro de microrganismos. Com frequncia, esta adsoro limita o efeito do oznio e
diminui a eficincia do processo de desinfeco, fazendo com que na frao da quantidade de
microorganismos seja dificilmente inativvel, mesmo na presena de elevadas doses de
oznio.
O oznio residual habitualmente considerado como parmetro chave no trmino da
desinfeco de guas. Aps a apario de oznio residual na gua, ou no esgoto, em
concentrao que atenda o mnimo exigido, as curvas de sobrevivncia de microrganismos
apresentam descontinuidade importante, traduzindo um aumento da cintica de inativao dos
germes (comumente se fala em ausncia ou presena). Em presena de oznio residual, na
faixa entre 0,1 e 0,4 mg/L, a cintica de inativao dos microorganismos, em particular dos
vrus, pode ser descrita como uma reao de primeira ordem. Esta inativao resulta num
aumento importante do potencial de oxirreduo e ocorre relativamente rpida, entre dez
segundos e cinco minutos, dependendo do tipo de microrganismo.

2.3 EQUIPAMENTOS GERADORES DE OZNIO
Devido ao fato do oznio gasoso possuir um tempo de meia vida curto a temperatura
ambiente, cerca de horas, no pode ser comprimido nem estocado, por isso deve ser produzido
in situ e utilizado imediatamente. Existem mtodos para a gerao de oznio, em decorrncia
disso e o mercado vem oferecendo diversas opes de equipamentos industriais para a
produo de oznio.
O oznio pode ser produzido atravs de oxignio puro ou ar atmosfrico, sendo o
mtodo mais largamente utilizado o de gerao eltrica atravs do efeito corona. A sua maior
14

utilizao se deve ao fato de a gerao eltrica ser a forma mais econmica, prtica e segura
para aplicaes de oznio em larga escala. A Figura 2 mostra, genericamente, o
funcionamento do efeito corona.


Figura 2. Esquema de formao de gs oznio efeito corona. (ELETRICIDADE, 2011)

O gerador corona acelera os eltrons dando-lhes energia suficiente para romper a
dupla ligao existente entre os tomos de oxignio da molcula desse gs (O
2
). Os dois
tomos de oxignio que so produzidos pela coliso reagem com outras molculas diatmicas
de oxignio para formar oznio, de acordo com a reao:

3O
2
+ Energia = 2O
3


Existem ainda outras formas de obteno de gs oznio, como atravs de luz
ultravioleta e eletrlise do cido perclrico.

2.4 TOXICIDADE DO OZNIO
O oznio possui alta toxicidade para o ser humano se essa se der por inalao direta
do gs. Em contrapartida, a ingesto indireta, atravs de gua ozonizada, no representa
perigo srio ao ser humano, pois a meia vida do oznio dissolvido em gua relativamente
curta (ROSA, 2009).
As regulamentaes governamentais quanto exposio ao oznio gasoso variam
para cada local. Na Europa, o mximo permitido para exposio contnua ao oznio
0,15 ppm. No Canad, o limite de exposio mxima de at 1,0 ppm. J nos Estados Unidos,
o OSHA (Segurana Ocupacional e Administrao da Sade) permite exposio mxima de
0,1 ppm de oznio no ambiente de trabalho, no podendo exceder de 8h dirias
(SANTOS,2008).
15

No Brasil, os limites de exposio ao gs oznio, em atividades ou operaes nas
quais trabalhadores ficam expostos ao gs, so determinados pela Norma Regulamentadora
(NR 15), aprovada pela Portaria N
o
3.214/78, por determinaes Ministrio do Trabalho e do
Emprego. O limite de exposio ao gs oznio para jornadas de trabalho de at 48 h semanais
de 80 ppb (SANTOS,2008).
Para diminuir o risco de intoxicao, os locais de trabalho de ozonizao devem
possuir meios de destruio do oznio residual no ar ambiente e dispositivos de ventilao, de
modo que o teor de oznio no local de trabalho e nas vizinhanas no ultrapasse o valor de 10
ppb (KECHINSKI, 2007).

2.5 OZNIO PARA TRATAMENTO DE EFLUENTES
A reutilizao de guas residuais tornou-se uma opo atraente para proteger o meio
ambiente e diminuir o uso dos recursos hdricos existentes. Nos ltimos anos, tem havido uma
significativa diversificao das prticas de reutilizao das guas residuais, tais como
irrigao de culturas, aplicaes industriais, recarga de reservatrio. O reuso seguro das guas
residuais depende da confiabilidade de desinfeco e despoluio das guas residuais. Nesse
cenrio, o oznio tem provado ser um dos mais eficazes desinfetantes e despoluidores (XU et.
al., 2002).
O oznio pode ser usado para tratamento de efluentes em diversos setores industriais,
como por exemplo, indstria de celulose e papel (branqueamento da celulose e tratamento de
efluentes secundrios), indstrias txteis (branqueamento das fibras e remoo de cor do
efluente), fabricao de corantes, algumas indstrias farmacuticas, entre outros.
Os principais benefcios do uso do oznio para o tratamento de efluentes so a
remoo de cor, a maior reduo de COD (carga orgnica total) e DQO (demanda qumica de
oxignio) em comparao com a oxidao biolgica, a degradao de molculas orgnicas
(fenis clorados, clorobenzenos) e a oxidao de compostos inorgnicos, como por exemplo,
o on cianeto (GOGATE & PANDIT, 2004).

2.5.1 Chorume
A norma brasileira NBR 8849/1985 define o chorume como sendo o lquido
proveniente da umidade natural e da gua de constituio proveniente da matria orgnica dos
resduos, dos produtos de degradao biolgica dos materiais orgnicos e da gua de
infiltrao da camada de cobertura e clulas de infiltrao na camada de cobertura e interior
16

das clulas de aterramento, somando a materiais dissolvidos ou suspensos que foram extrados
da massa do resduo (ALVES, TESSARO & CASSINI, 2010).
O chorume possui uma grande quantidade de matria orgnica, elevada concentrao
de nitrognio e tambm so encontrados nele alguns ons metlicos. Alm disso, possui
elevada turbidez, grande quantidade de material em suspenso, seu pH tambm varia com
tempo de aterramento, mas geralmente encontra-se na faixa de 6,5-7,5 sua biodegradabilidade
varia com o tempo e dependente da razo DBO/DQO, sendo o mesmo refratrio a
biodegradao (IWAI,2005).
Devido s caractersticas singulares do chorume, muitos estudos tm sido feitos no
sentido de buscar tratamentos eficientes. De um modo geral se aplicam tratamentos
semelhantes aos de guas residurias, sendo os mais utilizados os tratamentos biolgicos.
Porm a complexidade do chorume tem dificultado a eficincia dos tratamentos, podendo
citar a elevada carga orgnica, a grande concentrao de nitrognio e a existncia de ons
metlicos txicos. Por exemplo, a DQO e a DBO do chorume pode chegar a 200 vezes o valor
encontrado em esgotos sanitrios.
Ainda importante ressaltar que cada aterro possui caractersticas prprias, gerando
chorume com caractersticas particulares que variam e se tornam mais complexas com o
passar dos anos.
Os processos amplamente utilizados so aqueles baseados em tratamentos fsico-
qumicos ou tratamentos biolgicos. Contudo a ineficincia dos tratamentos atuais tem
motivado estudos para a utilizao de novas tecnologias, como processos oxidativos
avanados, tratamento com oznio e fotocatlise heterognea.

2.6 MTODOS DE QUANTIFICAO DO OZNIO
Existem diferentes mtodos para a quantificao de oznio. Esses mtodos so
classificados como fsicos, qumicos e fsico-qumicos. Os mtodos fsicos so baseados em
medidas de propriedades particulares do oznio, como a intensidade de absoro no espectro
ultravioleta, do visvel ou do infravermelho. Os mtodos fsico-qumicos medem os efeitos
fsicos da reao de oznio com diferentes tipos de reagentes, como os efeitos da
luminescncia qumica ou o calor da reao. Os mtodos qumicos medem a quantidade dos
produtos da reao decorrentes da reao com o oznio com uma determinada substncia,
geralmente iodeto de potssio (KI) ou iodeto de hidrognio (HI) (CHIATTONE, TORRES &
ZAMBIAZI, 2008).
17

Os reagentes utilizados para determinao do oznio so oxidados pelo prprio
oznio, mas podem tambm ser oxidados por muitos produtos de decomposio da oxidao
do oznio. Devido presena desses oxidantes secundrios, os mtodos analticos para
quantificao de oznio medem a totalidade de oxidantes presentes. Os mtodos mais
utilizados atualmente para a determinao da quantidade de oznio so o colorimtrico ou o
ndigo azul, o iodomtrico e o eletroqumico. Entre estes, o mtodo mais utilizado o
iodomtrico, que aceito pela Associao Internacional de Oznio na Europa
(SANTOS,2008)

2.7 TRANSFERNCIA DE MASSA E DIFUSO DO OZNIO
A aplicao do oznio no tratamento de guas e efluentes sempre realizada pela
disperso do gs na gua ou no efluente (entre 0,4 e 5 gO
3
/m
3
de gua, ou seja em torno de
0,01 a 0,2 Nm
3
de ar/m
3
de gua). Vrias formas de difuso so utilizadas, sendo os mais
comuns reatores ou tanques de contato para difuso de ar ozonizado atravs de placas porosas,
aplicveis para guas com baixa turbidez e fracamente concentradas em metais precipitveis,
isto , geralmente em inter-ozonizao e em ps-ozonizao; hidroejetores, emulsantes e
misturadores estticos, aplicveis principalmente para as guas brutas em pr-ozonizao. O
transporte de massa corresponde ao fenmeno de difuso, regido pela Lei de Fick, descrita
pela Equao 1 para os fenmenos de transporte sob a forma:


AB
X
A
(1)

onde C a concentrao molar total (mol/cm
3
), D
AB
o coeficiente de difuso da
espcie A em relao espcie B (cm
2
/s), J
A
a densidade de fluxo molar de difuso
(mol/cm
2
.s) e X
A
a frao molar da espcie A.
O fluxo definido como a quantidade fsica transportada por unidade de rea
perpendicular direo de transporte e por unidade de tempo. O sinal negativo indica que o
transporte se d no sentido de menor concentrao da espcie A, ou seja, o transporte de
massa se d da regio de maior concentrao para de menor concentrao.
A transferncia de matria de uma fase para outra denominada transferncia de
massa. Em um sistema gs - lquido, h dois filmes, um para cada fase. Em casos mais
comuns o gs borbulhado na fase lquida, como no caso do oznio dissolvido em gua, de
modo que a superfcie interfacial criada devida superfcie externa das bolhas (BELTRN,
18

2003). Como resultado gerado um gradiente de concentrao. A Figura 3 representa o
modelo de transferncia de massa para o oznio (modelo dupla camada).


Figura 3. Modelo para transferncia de massa do oznio em gua; onde K
G
o coeficiente de transferncia de
massa na fase gs e K
L
o coeficiente de transferncia de massa na fase liquida.

Durante a transferncia de oznio a partir de gs para lquido, ocorrem as seguintes
etapas: a difuso do oznio gasoso para fase liquida, para ento dissolver-se no liquido e, por
final, a difuso no lquido. Embora, a transferncia de massa do oznio na gua no ser um
processo muito bem compreendido, sabe-se que a eficincia desse processo depende de alguns
fatores como a concentrao de oznio gasoso, da rea de contato gs - lquido, da turbulncia
(SUMMERFELT & HOCHHEIMER, 1997).

2.7.1 Influncia do tamanho das bolhas
O aumento de transferncia de massa pelo aumento da rea de contato entre gs
lquido pode ser feito pela reduo do tamanho das bolhas. A rea de superfcie das bolhas
inversamente proporcional ao dimetro das mesmas, bolhas menores tm maior rea de
superfcie para mesmo volume de gs e mesmo volume de lquido. Portanto, a transferncia
de massa ser aumentada quando forem usadas tcnicas em que se diminua o tamanho da
bolha (SUMMERFELT & HOCHHEIMER, 1997).
Microbolhas so definidas como bolhas que tm dimetro menor que 10 m.
Comparada com o dimetro de bolhas convencionais, que possuem dimetro de vrios
milmetros, as microbolhas possuem uma enorme rea interfacial, um pequeno aumento na
velocidade em fase liquida e presso interna alta. Como consequncia, a aplicao de
19

microbolhas em processos de ozonizao pode oferecer uma nova abordagem para melhorar a
eficincia de ozonizao (CHU et. al., 2007).

2.8 ALTERNATIVAS TECNOLGICAS PARA O AUMENTO DA TRANSFERNCIA
DE MASSA
Existem vrios dispositivos que podem ser usados para melhorar a transferncia de
massa de oznio em gua, os dois processos mais frequentemente usados so o
borbulhamento do gs atravs de pedras difusoras (atravs de uma coluna de gua) e a injeo
de oznio em gua (mistura agressiva) atravs de um venturi (Mc COLLUN, 2008). Quando
se comeou a usar oznio para o tratamento de gua potvel, o principal mtodo utilizado
para borbulhar oznio na soluo a ser tratada e aumentar a transferncia de massa eram as
pedras difusoras. Entretanto, hoje, so mais utilizados venturis, baseados em sistemas de
transferncia de massa integrados.
Na tentativa de aumentar a eficincia da transferncia de massa de oznio, diferentes
mtodos vm sendo estudados para a produo de microbolhas, principalmente os que
utilizam geradores do tipo descompresso, circulao gs gua e do tipo venturi. Para
geradores do tipo descompresso, a condio de dissoluo supersaturada do gs dada pelas
altas presses (304-405 kPa). A uma presso to alta, o gs supersaturado altamente
instvel, e eventualmente escapa para fora da gua. Como resultado, um grande nmero de
microbolhas criado instantaneamente. J em geradores do tipo circulao de gs gua, o
gs introduzido num vrtice de gua e as bolhas so posteriormente divididas em
microbolhas ao quebrar o vrtice. Semelhante ao mtodo de gerao por descompresso, o
gerador de microbolhas do tipo venturi tem sido amplamente utilizado. Este tem como
vantagem o tamanho compacto, baixa potncia de bomba e a gerao de alta densidade de
microbolhas, normalmente com dimetro inferior a 10 m. Alm desses mtodos para gerao
de microbolhas, tem sido usado um eletrodo de paldio acoplado com um ultrassom, capaz de
gerar inclusive nanobolhas (AGARWAL, JERN & LIU, 2011).
Por outro lado, tm sido pesquisados e testados novos materiais para o aumento de
transferncia de massa de oznio atravs da gerao de microbolhas. Recentemente,
estudaram-se as bolhas formadas pela disperso de um gs atravs dos poros de uma
membrana cermica e notou-se que formava bolhas de dimetro na faixa de 0,05 a 10 m.
Desse modo, a utilizao de uma membrana para o desenvolvimento de um aparelho de alta
eficincia para disperso de gs mostrou-se promissora (TRUSHIN, DIMITRIEV &
AKIMOV, 2010). Estudos recentes tambm foram realizados com tubos porosos de PTFE
20

(teflon) para testar a eficcia da transferncia de massa de oznio na gua. Esse tipo de tubo,
geralmente utilizados em piscinas, se mostrou um processo de borbulhamento benfico para a
reduo dos nveis de bactrias, comportando-se de modo semelhante aos difusores de ar e
pedra porosa (ROSEMAN, 2004).
21

3 MATERIAIS E MTODOS

Nesse trabalho o estudo do aumento da transferncia de massa de oznio foi
avaliado, utilizando para tanto diferentes materiais para a produo de microbolhas, atravs da
produo de oznio em uma soluo de iodeto de potssio e pela resposta da amostra de
chorume a cada tipo de mdulo testado.
A produo de bolhas com diferentes dimetros foi testada atravs de uma ponta de
pipeta, pedras porosas com diferentes tamanhos de poro e porosidades e membrana
polimrica.

3.1 MEIOS POROSOS
Na Figura 4 esto apresentados os diferentes materiais utilizados para aumentar a
eficincia da produo de oznio. A ponta de pipeta (Figura 4a) foi utilizada como sendo o
mtodo de gerao de bolhas convencional, os demais foram usados com o intuito de
produzirem microbolhas de oznio: pedra porosa 1 (Figura 4b), pedra porosa 2(Figura 4c) e
membrana polimrica (Figura 4d). As pedras porosas, embora no tragam especificaes do
fabricante, visualmente diferenciam entre si quanto a rea superficial (maior para pedra
porosa 2) e quanto ao tamanho dos poros (maior para pedra porosa 1).

Figura 4. Imagem dos materiais utilizados para gerao de bolhas e microbolhas de oznio: (a) ponta de
pipeta; (b) pedra porosa 1; (c) pedra porosa 2; (d) membrana polimrica.
(a)
(b) (c)
(d)
22


3.2 SISTEMA OPERACIONAL PARA OZONIZAO
Para a realizao do experimento, foi utilizado um sistema de ozonizao, cujo
fluxograma simplificado est apresentado na Figura 5. O gs oznio foi obtido por meio de
um gerador de oznio baseado no mtodo Efeito Corona, desenvolvido pela empresa Ozonium
Systems Ltda. No processo de gerao de oznio foi utilizado oxignio analtico, grau de
pureza 4,0. Todos os experimentos foram realizados no LASEM (Laboratrio de Separao
por Membranas), localizado na Faculdade de Engenharia Qumica da Universidade Federal do
Rio Grande do Sul.
A amostra a ser ozonizada, de KI 2% ou chorume, inserida no primeiro frasco
borbulhador de gs (frasco A, conforme a Figura 4). A seguir, abriu-se a vlvula do cilindro
de oxignio puro e ajustou-se o rotmetro para vazo desejada, de 1L/min; em seguida, liga-se
o ozonizador e inicia-se a contagem no cronometro relativo ao tempo de ozonizao da
amostra.

O
3
Off-gas
KI 2%
(A)
KI 2%
(B)

Figura 5. Esquema representativo do sistema de ozonizao.

A quantidade de oznio produzida para cada mdulo gerador de microbolhas foi
possvel de ser calculada atravs do borbulhamento direto de oznio em uma soluo de
iodeto de potssio (KI) 2%, para cada mdulo foi usado um volume de 1L. Posteriormente,
testou-se cada mdulo gerador de microbolhas em uma amostra de chorume, utilizando para
tanto 500 mL para cada mdulo.
23

O tempo de ozonizao para cada mdulo, quando testado em soluo de iodeto de
potssio, foi de 2 min, numa vazo de O
2
de 1 L/min. J para a amostra de chorume o tempo
de ozonizao foi de 1h para cada mdulo, numa vazo de O
2
de 1 L/min.

3.3 DETERMINAO DA PRODUO DE OZNIO
O mtodo utilizado para quantificar a produo de oznio (O
3
) foi o iodomtrico, por
meio de titulao indireta, utilizando-se de volumetria de oxirreduo. Esse mtodo, descrito
na literatura (EATON, 2005), consiste no borbulhamento do oznio residual em uma soluo
de iodeto de potssio (KI).
A reao empregada para a determinao quantitativa da massa de oznio em
corrente gasosa consiste na liberao do iodo (I
2
) na soluo de iodeto de potssio. Nesta
reao, o elemento ativo o oxignio atmico liberado pela molcula de oznio, que se
reverte em oxignio molecular. A reao de oxidao de iodeto de potssio pelo oznio
dada pela equao (3):

O
3
+ 2KI + H
2
O I
2
+ 2KOH + O
2
(3)

Para garantir o deslocamento da reao para a produo de I
2
necessrio acidificar
o meio. Para tal, aps o borbulhamento de oznio ter cessado, foram adicionados na soluo
de KI 10 mL de cido sulfrico (H
2
SO
4
) 2N para reduzir o pH abaixo de 2. Ento foi feita a
determinao do oznio que reagiu pela titulao com tiossulfato de sdio, S
2
O
3
-2
. O iodo
liberado titulado com uma soluo de padronizada de tiossulfato de sdio 1N. A reao de
oxidao dos ons tiossulfato pelo iodo produz o tetrationato, dada pela equao (4) abaixo:

2S
2
O
3
-2
+ I
2
S
4
O
6
-2
+ 2I
-
(4)

Inicialmente foram testados os tempos de 1 a 5 min para que o oznio fosse
absorvido pela soluo de KI. Verificou-se que o tempo de 2 min era o melhor tempo para a
absoro do oznio em 1 L de KI 2%. Na Figura 6 observa-se a mudana de colorao
durante a titulao com tiossulfato de sdio para quantificao do iodo (I
2
).

24


Figura 6. Titulao iodomtrica para a determinao da quantidade de oznio absorvida pela soluo de iodeto
de potssio.

Devido instabilidade do oznio, a determinao da quantidade de oznio residual
no meio deve ser feita imediatamente aps o fim do borbulhamento. Para determinar a massa
de O
3
, em mg, calcula-se a sua massa a partir da equao (5):

Oznio residual mg 24, (5)

onde V a mdia dos volumes titulados em mL, N a normalidade do tiossulfato de
sdio em mg/mEq e 24 o fator de converso (24.000 mEq/L por 1.000 mL/L).

3.4 CHORUME
A amostra de chorume foi coletada de um aterro sanitrio localizado no Rio Grande
do Sul. Foram coletados 10L de chorume, armazenados em frascos plsticos brancos e
mantidos sob refrigerao. Nesse trabalho foram usados como parmetros para sua
caracterizao as anlises de pH e turbidez.
No inicio dos experimentos, utilizando as amostras de chorume, foi constatada a
necessidade da utilizao de antiespumante, uma vez que a quantidade de espuma formada
durante a ozonizao impossibilitava os testes. A espuma formada durante o processo de
ozonizao pode ser visualizada na Figura 7. Para solucionar esse problema foi usado o
antiespumante Dow Coarning 1920, numa concentrao de 0,05 g para amostras de 500
mL, de acordo com as recomendaes do fabricante.

25


Figura 7. Espuma formada durante o processo de ozonizao do chorume.

3.5 CARACTERIZAO DO CHORUME
3.5.1 Avaliao da cor
No desenvolvimento deste trabalho utilizou-se a reduo da cor do chorume como
indicador de eficincia da ozonizao. Primeiramente se fez um estudo apenas visual, um
comparativo entre a cor do chorume antes e depois da ozonizao para cada tratamento
utilizado. Complementarmente, determinou-se o coeficiente de cor DFZ para os
comprimentos de onda de 436, 525 e 620 nm, conforme descrito na norma alem DIN
7887/1994 para determinao de cor em efluentes (GONALVES, 2007).

3.5.1.1 Coeficiente de Cor (DFZ)
O procedimento para determinao do ndice de cor segue a norma alem DIN
7887/1994. A amostra bruta e as alquotas do efluente tratado pelos diferentes mtodos de
gerao de microbolhas de oznio foram analisadas em um espectrofotmetro UV-Visvel
Varian, modelo Cary 1E, em cubetas de 1 cm de caminho tico para os comprimentos de onda
de 436, 525 e 620 nm.
O coeficiente de cor foi determinado pela equao (6):

(6)

onde A a absorbncia e m o caminho tico, em metros.
26


3.5.2 Medidas de pH
O pH foi medido em um pHmetro Denver Instruments (modelo UB-10). O pHmetro
foi calibrado com solues padro tampo de pH 4 e 7, conforme indicado no manual do
equipamento.

3.5.3 Medidas de turbidez
A turbidez foi determinada no turbidmetro da marca Policontrol, modelo AP 2000.
O equipamento foi calibrado seguindo-se as instrues do manual.

27

4 RESULTADOS E DISCUSSO

Nesse tpico so apresentados e discutidos os resultados obtidos durante este
trabalho; primeiramente os resultados dos experimentos para a produo de oznio utilizando
diferentes meios porosos, borbulhado diretamente sobre uma soluo de iodeto de potssio.
Aps, so apresentados e analisados os resultados quanto reduo de cor para amostras de
chorume ozonizadas, utilizando para tanto os mesmos materiais.

4.1 PRODUO DE BOLHAS OZNIO UTILIZANDO DIFERENTES MATERIAIS
Para difundir o oznio utilizaram-se quatro diferentes meios: ponta de pipeta, duas
pedras porosas e uma membrana polimrica. Na Figura 8 esto apresentadas as fotografias
dos experimentos utilizando os diferentes materiais para a produo de oznio em uma
soluo de iodeto de potssio. Nessa figura observa-se que o tamanho das bolhas produzidas
pela membrana porosa (Figura 8d) foi menor, porm em menor quantidade, indicando que a
membrana impede em parte a passagem do gs. Ainda nessa figura verifica-se que a maior
intensidade de bolhas foi para pedra porosa 2 (Figura 8c). Este resultado est associado ao
diferente tamanho dos poros e porosidade de cada material.

28


Figura 8. Fotografias dos processos de produo de bolhas para os diferentes materiais utilizados: (a) ponta de
pipeta; (b) pedra porosa 1; (c) pedra porosa 2; (d) membrana polimrica.

Para verificar se o tamanho das bolhas influencia transferncia de massa de oznio
foi avaliada a produo de oznio para os diferentes materiais testados e os resultados podem
ser observados na Tabela 4. Nesta tabela verifica-se que as pedras porosas 1 e 2 apresentaram
a maior produo de oznio, igual a aproximadamente 2,2 mg de O
3
. A membrana polimrica
gerou bolhas visivelmente menores e uma menor quantidade de oznio, este resultado pode
estar relacionado com a pequena rea de membrana utilizada, fazendo com que a quantidade
de bolhas produzidas e consequentemente de oznio seja menor do que para as pedras
porosas.
Uma vez que no foi medido o real tamanho das bolhas no h uma garantia de que
as bolhas produzidas sejam realmente microbolhas. Entretanto, possvel observar atravs das
fotografias que o menor tamanho de bolha atribudo a membrana polimrica.

(a)
(d)
(c) (b)
29

Tabela 4: Produo de oznio para os diferentes materiais utilizados.

4.2 APLICAO DE OZNIO PARA A REDUO DA COR DO CHORUME
4.2.1 Caracterizao do chorume
A caracterizao do chorume foi feita atravs de medidas de pH e turbidez. A
Tabela 5 mostra os resultados obtidos para o chorume bruto assim como para os tratamentos
com os diferentes materiais utilizados nesse trabalho. A partir dos resultados obtidos pode-se
notar um aumento do pH para as amostras de chorume ozonizadas com os diferentes materiais
em comparao com o chorume bruto. A transferncia de oznio para a gua baseia-se em
conceitos de equilbrio. A solubilidade do oznio na gua pura depende do pH (ela diminui
quando o pH aumenta), ao passo que a velocidade de transferncia depende de numerosas
variveis.
A Tabela 5 tambm mostra que apenas o tratamento com a pedra porosa 2 (Figura
4c) resultou em uma reduo de turbidez do efluente.

Materiais O
3
(mg)
Ponta de pipeta 1,2740,060
Pedra porosa 1 2,2450,276
Pedra porosa 2 2,2530,156
Membrana polimrica 1,7390,008
30

Tabela 5: Caracterizao do chorume bruto e ozonizado utilizando como parmetros as
medidas de pH e turbidez.
Tratamento pH Turbidez (NTU)
Chorume Bruto 7,02 1999
Ponta de pipeta 7,17 1999
Pedra Porosa 1 7,34 1999
Pedra Porosa 2 7,51 794
Membrana Polimrica 7,45 1999

4.2.2 Avaliao da reduo de cor do chorume
Para analisar a reduo de cor do chorume foram utilizados dois parmetros, a
reduo de cor aparente (visual) e o ndice de cor dado pelo coeficiente DFZ. Na Figura 9
esto apresentadas as fotografias para cada experimento de ozonizao utilizando os
diferentes materiais. O tempo de ozonizao foi de 1h para todos os materiais, utilizando para
tanto uma vazo de oxignio 1 L.min
-1
. Pelas fotografias possvel observar que para a
ozonizao com a ponta de pipeta (Figura 8a) no houve mudana aparente na cor. O melhor
resultado foi obtido para a pedra porosa 2 (Figura 9c), que era o esperado uma vez que foi o
material que apresentou uma das maiores produo de oznio.

31


Figura 8: O antes e depois das amostras de chorume ozonizadas e os respectivos materiais utilizados, onde:
(1a) chorume bruto, (1b) chorume ozonizado (ponta de pipeta); (2a) chorume bruto, (2b) chorume ozonizado
(pedra porosa 1); (3a) chorume bruto, (3b) chorume ozonizado (pedra porosa 2); (4a) chorume bruto), (4b)
chorume ozonizado (membrana polimrica).

Na Tabela 6 esto apresentados os resultados para o coeficiente DFZ e seus
respectivos desvios. O ndice de cor DFZ foi calculado para o chorume bruto e para as
amostras ozonizadas com os diferentes materiais para os comprimentos de onda de 436nm,
525nm e 620nm. O menor valor de DFZ nos trs comprimentos de onda medido foi para a
pedra porosa 2, comprovando que, para as condies testadas, foi o material mais eficiente
para a reduo de cor.
Os testes em que foi utilizada a pedra porosa 2 apresentaram a melhor reduo de cor
para as amostras de chorume. Os resultados de gerao de oznio para as pedras porosas 1 e
2 so praticamente os mesmos, no entanto observa-se que as bolhas geradas pela pedra porosa
2 so menores e tambm em maior quantidade, o que confirma a hiptese de que quanto
menor o tamanho das bolhas e maior a porosidade melhor o processo de transferncia de
massa.
(1a) (2a) (1b) (2b)
(3a) (3b) (4a) (4b)
32

A membrana polimrica apresentou as menores bolhas e uma menor quantidade de
oznio quando comparada com as placas porosas, para verificar se este material mais
eficiente seria necessrio aumentar a rea de membrana de forma a se obter o mesmo volume
de oznio gerado. Outro aspecto importante em relao ao material polimrico a sua
durabilidade, uma vez que o oznio um forte oxidante que pode degradar o material
polimrico e contaminar a gua que est sendo tratada. Uma alternativa neste caso o
emprego de membranas cermicas.
Tabela 6: ndice de cor medido pelo coeficiente DFZ
Tratamento Coeficiente DFZ
436 nm 525 nm 620 nm
Chorume Bruto 0,9943 0,9885 0,9846
Ponta de pipeta 0,9920 0,9866 0,9823
Pedra porosa 1 0,9890 0,9837 0,9802
Pedra porosa 2 0,9810 0,9761 0,9732
Membrana Polimrica 0,9902 0,9847 0,9807
*Desvios maiores que 10
-6
.
33

5 CUSTOS E IMPACTO AMBIENTAL

A avaliao dos custos para uma ozonizao utilizando pedra porosa, a qual
apresentou o melhor resultado, foram levantados em nvel de bancada. A pedra porosa 2
utilizada nesse trabalho apresenta baixo valor agregado (R$ 3,00), enquanto que o oxignio
puro utilizado para a produo de oznio possui um alto valor agregado (R$ 10,05/litro).
Uma alternativa tecnolgica para reduo do valor agregado ao processo utilizar
um concentrador de oxignio do ar. O valor de mercado de um concentrador de oxignio para
ser utilizado em escala de laboratrio varia em torno de R$ 2.500 (concentrador de oxignio
Everflo Respironics) a R$3.000 (concentrador de oxignio PerfectO2 Invacare). Para a
indstria um concentrador de oxignio tem seu preo dependente da vazo mxima de
oxignio produzida, podendo variar de R$ 12.000 (vazo de 8L/min de O
2
) a R$ 500.000
(vazo de 500L/min de O
2
). Os concentradores de oxignio podem gerar oxignio em
concentraes maiores que 90%, que muito superior a do ar ambiente (21%). Alm de ele
produzir uma quantidade ilimitada de oxignio, possuindo uma vida til mdia de 2 anos.
O uso da tecnologia do oznio em escala industrial tem como principal desvantagem
um alto investimento inicial. Dados cedidos pela empresa Ozonium Systems mostram que o
valor para uma estao de tratamento de efluente com oznio dependente da vazo de
oznio por hora, podendo variar entre R$ 36.000 (8gO
3
/h) a R$ 55.000 (45gO
3
/h). Entretanto,
em longo prazo um investimento que reduzir custos, pois o processo de ozonizao
descarta a utilizao de outros reagentes descolorantes que aumentam a carga txica do
efluente; no h gerao de subprodutos do tratamento, pois o oznio residual se decompe
em oxignio; o oznio produzido no momento do consumo, no havendo necessidade de
estoque como em outros mtodos. Alm de todas essas vantagens, a tecnologia do oznio
limpa, segura e sustentvel.
A tecnologia de oznio utilizando microbolhas ainda precisa ser desenvolvida,
aprimorando o melhor mtodo para a gerao de microbolhas, seja ele por material poroso ou
de forma mecnica. Mas devido h relatos, disponveis na literatura, que evidenciam a
melhora do processo com a utilizao de microbolhas acredita-se que promissor o
desenvolvimento de um gerador de microbolhas de oznio que possa ser usado em nvel
industrial e nas mais variadas aplicaes tecnolgicas.
34

6 CONCLUSES

Para esse trabalho verificou-se que o menor tamanho de bolha gerada para os
diferentes materiais usados foi para membrana polimrica; enquanto que a ponta de pipeta foi
a que obteve o maior tamanho de bolha. No foi possvel calcular o dimetro mdio das
bolhas, como proposto primeiramente, pois no se achou a forma mais adequada para faz-lo;
seriam necessrios muitos testes e um software de anlise de imagens.
A eficincia na reduo da cor do chorume pelo oznio foi maior principalmente
para a pedra porosa 2, onde a reduo de cor aparente foi a melhor bem como o ndice de cor,
determinado pelo coeficiente DFZ, foi o menor para os trs comprimentos de onda nos quais
foi calculado.
As pedras porosas 1 e 2 foram os materiais que apresentaram as maiores produes
de oznio. Mas, devido pedra porosa 2 produzir aparentemente uma maior quantidade de
bolhas, devido a sua quantidade de poros e porosidade, foi a que obteve uma maior reduo
de cor do chorume aps a ozonizao, tanto aparente como a calculada pelo coeficiente DFZ;
enquanto que a ponta de pipeta apresentou a menor produo de oznio bem como a menor
reduo de cor pelo avaliando-se o coeficiente DFZ, sendo que no houve melhora nenhuma
quando se avalia a sua cor aparente antes e depois da ozonizao.
A pedra porosa 2 foi o nico material que mostrou diminuio de turbidez em
relao ao chorume bruto, nas condies testadas. Sendo tambm o material que teve maior
aumento de pH.
Uma vez que foi possvel provar que a transferncia de massa aumenta com a
reduo do tamanho do dimetro das bolhas, sugere-se para trabalhos futuros testar um
mdulo de membrana polimrica com maior rea capaz de produzir uma mesma quantidade
de oznio que as pedras porosas. Bem como fazer uso de novos materiais porosos, como por
exemplo, membranas cermicas e tubos teflon na tentativa de conseguir bolhas ainda
menores, e como conseqncia processos mais eficientes.

35

7 BIBLIOGRAFIA

AGARWAL, A.; JERN, W.; LIU, Y. Principle and aplications of microbubble and
nanobubble technology for water treatment. Chemosphere, v. 84, p. 1175-1180, 2011.
ALVES, L. R.; TESSARO, I. C.; CASSINI, A. S. Estudo do aumento da
Biodegradabilidade de chorume de aterro sanitrio. Seminrio do Programa de Ps-
Graduao em Engenharia Qumica, UFRGS, 2010.
BELTRN, F.J. Ozone rection kinectics for water and wastewater systems. Nova Iorque:
Lewis Publishers, 2003.
CHERNICHARO, C.A.L. Ps Tratamento de efluentes de reatores anaerbicos. Belo
Horizonte: Segrac, 2001.
CHIATONNE, P. V.; TORRES, L. M.; ZAMBIAZI, R. C. Aplicao de oznio na indstria
de alimentos. Alim. Nutr. Araraquara, v.19, n.3, p. 341-349, jul./set. 2008. ISSN 0103-425.
CHU, L.; XING, X.; YU, A.; ZHOU, Y.; SUN, X.; JURCIK, B. Enhanced ozonation of
simulated dyestuff Wastewater by microbubble. Chemosphere, v.68, p. 1854-1860, 2011.
EATON, A. D. Standart ethods for the examination of water and wastewater. 21th
edition, 2005.
ELETRICIDADE. Efeito corona, j ouviu ou viu falar? Disponvel em
<http://mundoeletrizado1a.blogspot.com>. Acesso em: 30 out. 2011.
GOGATE, P. R.; PANDIT, A. B. A review of imperative technologies for wastewater
treatment I: oxidation technologies at ambient conditions. Advances in Environmental
Research, v.8, p. 501-551, 2004.
GONALVES, A. A.; KECHINSKI, C. P. Ozone technology in food industry. In: Brendam
C. Siegler. (Org.). Refrigeration: Theory, Techonology and Aplications. Hauppauge, NY,
2011, 423p., ISBN 978-1-61728-913-2.
GONALVES, M. J. Biodescolorao de efluentes txteis. Faculdade de Engenharia
Qumica e Engenharia de Alimentos, Universidade Federal de Santa Catarina. Florianpolis:
s.n. 2007, p.113, Dissertao de mestrado em Engenharia Qumica.
36


IWAI, K. C. Tratamento de chorume atravs de percolao em solos empregados como
material de cobertura de aterros para resduos slidos urbanos. Faculdade de Engenharia,
Universidade Estadual de So Paulo. Bauru: s.n. 2005, p. 205, Dissertao de mestrado em
Engenharia Industrial.
KECHINSKI, C. P. Avaliao do uso de oznio e de outros tratamentos alternativos para
a conservao do mamo papaia (Carica papaya L.). Faculdade de Engenharia Qumica,
Universidade Estadual do Rio Grande do Sul. Porto Alegre: s.n. 2009, p.10, Dissertao de
Mestrado.
Mc COLLUN, S. B. F. Mastering the fundamentals of ozone: mass transfer. (2008).
Disponvel em: <http://www.wqpmag.com/Mastering-the-Fundamentals-of-Ozone-Feed-Gas-
Preparation-article9297> Acesso em: 30 out. 2011.
RAKNESS, K.L. Ozone in drinking water treatment: process design, operation and
optimization. 5 e.d. Denver: American Water Works Association, 2005.
RICE, R.G. Principles and practices of chemical oxidation in wastewater treatment. April
13-14,1996. Nashville, Tennessee.
ROSA, D. F. Estudo preliminar da degradao de corantes txteis atravs de processos
oxidativos com oznio. Faculdade de Engenharia Qumica, Universidade Federal do Rio
Grande do Sul. Porto Alegre: s.n. 2009, p.49, Trabalho de Concluso do Curso de Engenharia
Qumica.
ROSEMAN, J. Testing and applications of porous PTFE tubing for transferring ozone in
to lake water to reduce bacteria, coliform and E. Coli (2004). Disponvel em:
<thttp://www.wqpmag.com/wqp/index.cfm?fuseaction=showArticle&articleID=5638&learn
More=yes&CFID=65510947&CFTOKEN=87924571> Acesso em: 30 out. 2011.
SANTOS, J.E. Difuso e cintica de decomposio do oznio no processo de fumigao
de gros de milho (Zea mays). Faculdade de Engenharia Agrcola, Universidade Federal de
Vicosa.Vicosa: s.n. 2008, p.64, Tese em Engenharia Agrcola.

37

SUMMERFELT, S. T.; HOCHEIMMER, J. N. Review of ozone processes and applications
as an Oxidizing Agent in Aquaculture. The progressive fish-culturist,v.59, p.94-105, 1997.
TRUSHIN, A. M.; DMITRIEV, E. A.; AKIMOV, V. V. Mechanics of the formation of
microbubbles in gas dispersion through the pores of microfiltration membranes.
Theoretical Foundations of Chemical Engineering, v.45, p.26-32, 2011.ISSN 0040-5795
ZIMMERMAN, W.; TESAR, V.; BANDULASENA, H.C.H. Towards energy efficient
nanobubble generation with fluidic oscilation. Current opinion in Colloid & Interface
Science, v. 16, p. 350-356, 2011.
XU, P.; JANEX, M.; SAVOYE, P.; COCKX, A.; LAZAROVA, V. Wastewater disinfection
by ozone: main parameters for process design. Water Research, vol.36, p. 1043-1045,
2002.