INDICADORES DE pH

Inmeros processos qumicos, dependem diretamente do controle da concentrao de ons H

+

(pH) no meio reativo, este controle pode ser feito por potencimetros.
Para processos onde esta medida no sea adequada (uma reao com rea!entes t"#icos, por
e#emplo) su$st%ncias qumicas que forneam indicao visual so de e#trema utilidade,
su$st%ncias estas c&amadas indicadores.
' primeira teoria so$re os indicadores, dita teoria inica dos indicadores, ( creditada a ).
*st+ald (,-./), tendo como $ase a teoria da dissociao eletroltica inica dos indicadores.
0e!undo esta, os indicadores so $ases ou 1cidos fracos cua cor das mol(culas no2dissociadas
difere da cor dos respectivos ons.

Clculo do pH do indicador
Pela teoria de *st+ald o indicador na forma 1cida no dissociada (HIn) ou $1sica (In*H) teria
uma cor diversa daquela que teriam seus ons
3o equil$rio HIn H
+
+ In
-
(Indicador 1cido)
In*H *H
-
+ In
-
(Indicador $1sico)
cor da forma cor da forma
no ioni4ada ioni4ada
5onstante de ioni4ao do indicador6 Kin
para o indicador 1cido
7in8 aH
+
# aIn
2

aHIn
a8conc # 9
onde a8atividade e 98 coeficiente de atividade
7in 8 :H
+
;.:In
2
; . 9H
+
.9In
2

:HIn; 9HIn
para o indicador $1sico
7in 8 :*H
2
;.:In
+
; . 9*H
2
. 9In
+

:In*H; . 9In*H


* comportamento destas mol(culas pode ser resumido como6
Indicadores cidos6 possuem &idro!<nio (s) ioni41vel (eis) na estrutura, quando o meio est1
1cido (pH=>), a mol(cula de indicador ( ?forada? a manter seus &idro!<nios devido ao efeito do
on comum, nesta situao a mol(cula est1 neutra. @uando o meio est1 $1sico (pHA>), os
&idro!<nios do indicador so fortemente atrados pelos !rupos *H
2
(&idro#ila) para formarem
1!ua, e neste processo so li$erados os %nions do indicador (que possuem colorao diferente da
colorao da mol(cula).
Indicadores !sicos6 possuem o !rupo ioni41vel *H
2
(&idro#ila), portanto, em meio alcalino
(pHA>) as mol(culas do indicador ?so mantidas? no2ioni4adas, e em meio 1cido (pH=>) os
!rupos &idro#ila so retirados das mol(culas do indicador para a formao de 1!ua, neste
processo so li$erados os c1tions (de colorao diferente da colorao da mol(cula).



3o entanto, a teoria inica dos indicadores no oferece e#plicaBes so$re o mecanismo pelo
qual as cores so produ4idas ou dei#am de e#istir.
'qui a teoria crom"fora oferece uma e#plicao nica para a formao das cores6 ?' colorao
das su$st%ncias deve2se C presena de certos !rupos de 1tomos ou li!aBes duplas nas
mol(culas?.

Indicadores $1sicos, no entanto, tornar2se2o menos sensveis aos ons H
+
, assim, as 4onas de
transio tendem a ser deslocadas para valores mais $ai#os de pH (maior concentrao de ons
H
+
).
ncleos quinodicos6 estruturas que podem ser convertidas umas as outras por reaBes de
reduo, tipo6
*s crom"foros compreendem, ainda, arranos de v1rios !rupos car$onilos, (858*), ou li!aBes
duplas pr"#imas.
' teoria crom"fora e#plica a mudana de colorao dos indicadores como devida a um
rea!rupamento molecular determinado pela variao das condiBes de pH do meio, que define o
sur!imento ou desaparecimento dos !rupos crom"foros.
Deve ser o$servado que o indicador compreende duas formas tautmeras(E), distintamente
coradas, em equil$rio, no caso ncleo $en4<nicoFncleo quinodico temos6
'qui temos que a forma tautmera amarela ( um 1cido. Gm soluo, e#istem dois equili$rios, o
equil$rio , (duas formas tautmeras (E)) e o equil$rio H (equil$rio de ioni4ao do tautmero
1cido)
*utros e#emplos de indicadores comuns6


5omo esperado, os indicadores, sofrem influ<ncia da temperatura, os 1cidos apresentam relativa
!rande const%ncia de comportamento, o mesmo no acontecendo com os indicadores $1sicos,
que com o aumento da temperatura tendem a perder a sensi$ilidade aos ons &idro!<nio e
conseqIente deslocamento para valores mais $ai#os de pH (ou sea, maiores concentraBes de H
+
). Para e#emplificar se!ue ta$ela comparativa (valores em meio aquoso)6

indicador
4ona de transio a
,-
o
5
4ona de transio a
,JJ
o
5
a4ul de timol ,,H 2 H,- ,,H 2 H,K
tropeolina JJ ,,L 2 L,H J,- 2 H,H
amarelo de metila H,. 2 /,J H,L 2 L,M
alaranado de metila L,, 2 /,/ H,M 2 L,>
a4ul de $romofenol L,J 2 /,K L,J 2 /,M
verde de $romocresol /,J 2 M,K /,J 2 M,K
vermel&o de metila /,/ 2 K,H /,J 2 K,J
p2nitrofenol M,J 2 >,J M,J 2 K,J
prpura de
$romocresol
M,H 2 K,- M,/ 2 K,-
a4ul de $romotimol K,J 2 >,K K,H 2 >,-
vermel&o de fenol K,/ 2 -,J K,K 2 -,H
vermel&o de cresol >,H 2 -,- >,K 2 -,-
a4ul de timol -,J 2 .,K -,H 2 .,/
fenolftalena -,J 2 ,J,J -,J 2 .,H
timolftalena .,/ 2 ,J,K -,K 2 .,K
nitramina ,,,J 2 ,L,J .,J 2 ,J,M


"a#ela de cores dos indicadores cido-#ase
Deve ser o$servado que outro importante fator ser1 a adio de solventes no2aquosos visando a
mel&or visuali4ao da vira!em (a mudana de colorao da soluo em an1lise) do indicador.
0olventes como metanol, etanol e acetona produ4em interessantes efeitos, para e#emplo6

Gtanol6 diminui a constante de ioni4ao de 1cidos e $ases fracos, tendo como conseqI<ncia o
aumento da sensi$ilidade de indicadores 1cidos ao on &idro!<nio. *$servar que este efeito (
!en(rico para solventes or!%nicos, tendo suas 4onas de transio deslocadas para valores mais
altos de pH (menores concentraBes de ons H
+
).

Indicadores $1sicos, no entanto, tornar2se2o menos sensveis aos ons H
+
, assim, as 4onas de
transio tendem a ser deslocadas para valores mais $ai#os de pH (maior concentrao de ons
H
+
).

Normas tautmeras6 compostos que apresentam li!aBes duplas eFou triplas cuas estruturas
diferem !randemente, uma da outra, pela disposio dos 1tomos, mas que se encontram em
equil$rio. * mais comum tipo de tautomeria envolve a diferenciao das mol(culas pela
mudana do ponto de li!ao de um 1tomo de &idro!<nio6 o equil$rio tende para a forma em
que o 1tomo de &idro!<nio est1 li!ado a um 1tomo de car$ono em ve4 de tender a estar li!ado a
um 1tomo mais eletrone!ativo, como o o#i!<nio, ou sea, a forma 1cida mais fraca tende a ser a
mais est1vel.
volta



$assos da anlise dos siste%as titulo%&tricos para a escol'a do indicador
Gstes passos de an1lise te"rica devem ser e#ecutados antes da an1lise no la$orat"rio, visto que, a
no o$serv%ncia da relao pH do ponto de equival<nciaF pH do ponto final poder1 levar a um
consider1vel erro.