Bruno de Moura Oliveira; Joo Massena Melo Filho; Jlio Carlos Afonso 1 Instituto de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro, RJ, Brasil RESUMO Este trabalho passa em revista o conceito de densidade e descreve o densmetro, instrumento destinado a medir a densidade de lquidos puros ou solues sem o auxlio de uma balana. A concepo do densmetro se baseia no princpio de Arquimedes (flutuabilidade). O emprego desse instrumento ganhou impulso a partir do sculo XVII. Duas verses foram propostas: os de volume constante e os de peso constante. O formato bsico praticamente no mudou em mais de 250 anos. A evoluo mais perceptvel se deu no elemento de equilbrio (lastro), que passou do mercrio lquido s bolas de chumbo unidas por resina hoje em dia. O densmetro um instrumento prtico e barato para se realizar experincias simples que despertam nos jovens a insero da qumica e da fsica no cotidiano, e mostram a importncia da densidade no controle de qualidade de produtos (como o etanol combustvel e bebidas). Palavras-chave: densmetro, densidade, empuxo. ABSTRACT This work presents the definition of density and describes the densitometer, apparatus which measures density of pure liquids or solution without the use of a balance. The conception of the densitometer is based on the Archimedes's Principle (flotation). The use of this instrument was greatly accelerated in the XVII century. Two models were proposed: constant weight and constant volume. Its basic format has not changed much over the last 250 years. The most interesting evolution was the change of the ballast: from liquid mercury to solid lead balls fixed by a resin. The densitometer is a cheap and practical apparatus to make some simple experiences that show the importance of the density in chemistry and physics and in our everyday life, as well as in the quality control of some goods (like ethanol and beverages) via density measurement. Keywords: densimeter, density, buoyancy. 1. O que densidade? A massa (M) e o volume (V) so propriedades gerais de um corpo material. Densidade absoluta (ou simplesmente densidade, d), ou massa especfica (p) de um corpo homogneo a razo entre sua massa M e seu volume V . Ela pode ser expressa em quilograma por metro cbico (kg/m 3 ) ou grama por centmetro cbico (g/cm 3 ). O termo corpo homogneo se refere aos materiais que tm composio uniforme ao longo de toda sua extenso [1,2]. Define-se densidade relativa a relao entre a densidade de um corpo (p) e a de outro definido como padro (ppad). Trata-se de uma grandeza adimensional Saturday, August 2, 2014 10:46 PM Pgina 1 de Anotaes No Arquivadas Em geral, como padro de referncia [3-5], emprega-se gua destilada temperatura de 4 C, cuja densidade 1 g/cm3(ou, mais rigorosamente, 0,999973 g/cm 3 a 3,98 C). Assim, segundo a Eq. (2), para os corpos slidos e lquidos a densidade absoluta e a relativa so representadas pelo mesmo nmero quando a referncia a gua a 4 C. Nesse momento, convm distinguir massa especfica de peso especfica de peso especfico (p). Este ltimo definido como o peso da unidade de volume de um corpo. Pode ser expresso em N/m 3 ou dyn/cm 3 [4,5]. Obtm-se o peso especfico de um corpo homogneo dividindo seu peso P por seu volume V. A partir da definio de massa especfica (Eq. (1)), o peso especfico se expressa por Define-se peso especfico relativo () a relao entre o peso especfico (p) de um corpo e o peso especfico (P) de outro corpo escolhido como padro De acordo com a Eq. (4), pode se escrever Na Eq. (6), ppad normalmente representa a massa de 1 cm 3 de gua destilada a 4 C (1 g). Isso indica que a densidade relativa e o peso especfico relativo, tomados em relao ao mesmo padro (gua a 4 C), so numericamente iguais, embora tenham significados distintos. Devido a essa igualdade numrica essas grandezas eram tratadas no passado como sinnimos. Antigamente, essa relao tambm era conhecida como gravidade especfica. Esse termo totalmente inadequado, pois nada tem a ver com gravidade [2], mas ainda usada em vrios segmentos industriais (bebidas, refino de petrleo). Na rea cientfica, o termo mais empregado hoje densidade relativa. [5]. De acordo com a definio expressa pela Eq. (1), para obter a densidade de um corpo slido ou lquido necessrio: a) determinar a massa M em gramas do corpo cuja densidade se deseja, por meio de uma balana [6]; b) estabelecer uma medida precisa do volume ocupado por essa massa. No caso especfico de lquidos, cilindros graduados, bales volumtricos e, particularmente, picnmetros [6-10] so usados para essa finalidade. 2. O densmetro O densmetro um instrumento que indica a densidade de lquidos sem o auxlio de uma balana. Apesar de hoje o termo "densmetro" referir-se genericamente a todo instrumento desse tipo, historicamente eram empregados dois termos [1,3,4]: aermetro e hidrmetro. O termo aermetro se aplica ao instrumento destinado a determinar a massa ou a densidade de gases confinados em recipientes rgidos, mas logo tambm passou a designar as medidas de densidades de lquidos em relao ao ar (d 1,2 g/L a 25 C). J o hidrmetro refere-se medida de densidade de lquidos puros ou de solues. Hoje ele empregado para referir-se ao instrumento que mede o consumo de gua por meio da medida de vazo. No se deve confundir hidrmetro com higrmetro, que visa determinar a umidade relativa do ar [8]. O termo densmetro abrange ambos os termos histricos por representar, na verdade, uma mesma finalidade: a medida de uma densidade. Por isso, neste trabalho, os termos aermetro e hidrmetro sero usados como sinnimo de densmetro. 3. Princpio de funcionamento do densmetro O densmetro funciona com base no fenmeno da flutuabilidade. Um corpo flutua quando ele se encontra em equilbrio sob a ao conjunta apenas das foras de gravidade (fora peso) e de empuxo [1,2,11]. Para um corpo flutuante satisfeita a condio P = I, ou seja, a fora peso igual ao empuxo. Portanto o peso aparente do corpo flutuante nulo [2]. Denomina-se peso aparente de um corpo a diferena entre sua fora peso P e a intensidade I do empuxo [9] Pgina 2 de Anotaes No Arquivadas O peso aparente mede a resultante das foras de gravidade e do empuxo que atuam no corpo. Tem-se Pap > 0 quando P >I ,e Pap < 0 quando p <i. um corpo abandonado no seio de um fluido vai ao fundo quando seu peso aparente positivo, aflora quando seu peso aparente negativo e permanece estacionrio quando seu peso aparente nulo. Dividindo a igualdade P = I, membro a membro, por g (acelerao da gravidade) A massa de um corpo flutuante igual a massa do fludo que ele desloca [2]. O centro de massa C e o centro de impulso Ci do corpo flutuante situam-se numa mesma vertical. Inclinando-se o corpo ligeiramente, o centro de impulso geralmente se desloca; a vertical pelo novo centro de impulso intercepta a reta l em um ponto M denominado metacentro. O equilbrio do corpo flutuante estvel (a) quando M se situa acima de C; indiferente (b) quando M coincide com C; instvel (c) quando M se situa abaixo de C (Fig. 1). O densmetro projetado para a situao (a). O densmetro uma das muitas aplicaes do Princpio de Arquimedes (287-212 aC) [2,13-15]. Os densmetros so constitudos por duas partes, conforme visto na Fig. 2. A haste e o bulbo (ou ampola) tm formato cilndrico. Geralmente so feitos de vidro, so ocos, e o lastro , o mais das vezes, chumbo (d = 11,3 g/cm 3 ) ou mercrio (d = 13,6 g/cm 3 ). O lastro se situa na extremidade inferior do bulbo, o que permite que o densmetro, introduzido num lquido, flutue em posio vertical [7,14,15]. A haste contm uma escala proveniente de uma calibrao, a qual permite a leitura da densidade do lquido (ou outra grandeza associada a ele). A relao entre o volume e a massa do bulbo o principal fator no estabelecimento dos limites superior e inferior da escala, ou seja, o intervalo de densidades que o densmetro pode medir. O densmetro tem de flutuar, em equilbrio estvel, nos lquidos cujas densidades se quer medir. Isto , no pode ser pesado demais, a ponto de bater no fundo do recipiente em que colocado, nem leve demais, a ponto de sua escala ficar fora da interface lquido-ar, que onde se d a leitura. A profundidade da posio de equilbrio deve ser funo da densidade do lquido. Assim, a dimenso da haste fundamental para estabelecer a dependncia entre a densidade do lquido e a profundidade de equilbrio [1,13,14]. No equilbrio [14], o empuxo I provocado pelo deslocamento do fluido deve compensar exatamente a fora peso P do densmetro, que o peso Pb do bulbo mais o peso Ph da haste, relacionados s suas respectivas massas, mb e mh e acelerao da gravidade g por O empuxo o produto do volume VL de lquido deslocado pela sua densidade dL e pela acelerao da gravidade g O volume VL de lquido deslocado corresponde exatamente ao volume submerso do objeto, que o volume Vb do bulbo mais o volume Vh da poro de altura h da haste que est submersa assim A escala de densidade est diretamente relacionada a altura h da poro submersa da haste, e no do seu volume. Por isso, o volume da haste de um densmetro deve ser descrito como funo da rea de sua seo transversal e da altura submersa h: Vh = Ath. A massa da haste pode ser descrita em funo de sua densidade h e da sua altura submersa h: mh = Ah h. O volume do bulbo tambm pode ser escrito em funo de sua massa mb e de sua densidade db: Vb = mb/db. Desse modo, a equao de equilbrio fica Isolando h, a poro da haste submersa, tem-se Como mb = dbVb, substituindo na expresso 14, chega-se expresso final A altura h aumenta com o volume e a densidade do bulbo. A satisfao simultnea desses dois critrios incompatvel com materiais homogneos [1,14,15]: para uma dada massa, quanto maior a densidade, menor ser o volume. Assim, os densmetros utilizam bulbos no Pgina 3 de Anotaes No Arquivadas quanto maior a densidade, menor ser o volume. Assim, os densmetros utilizam bulbos no homogneos. Na prtica (Fig. 4), o lastro (no caso, mercrio) possui densidade bem diferente do vidro (dvidro entre 2,4 e 2,8 g/cm 3 ). Tal diferena tem outra vantagem na construo do instrumento, que facilitar o alinhamento do densmetro com a vertical, de acordo com as condies do equilbrio estvel (Fig. 1). A fabricao do densmetro exige que o vidro seja homogneo em toda a sua extenso, e que as sees retas do bulbo e da haste sejam constantes [7,15-17]. A colocao do lastro deve levar em conta o nvel de profundidade que o densmetro pode trabalhar, funo da faixa de densidade que se deseja medir. A parte inferior do bulbo ento selada a fogo. A calibrao (graduao da haste) funo da utilizao do densmetro. Esse instrumento adequado para a determinao da densidade de lquidos puros ou de solues de um determinado soluto [7,15-17]. No primeiro caso, para que a calibrao seja consistente, devem-se empregar lquidos assemelhados (ou idnticos) queles a serem analisados. Ao Pgina 4 de Anotaes No Arquivadas devem-se empregar lquidos assemelhados (ou idnticos) queles a serem analisados. Ao colocar um densmetro em um lquido o empuxo variar segundo a densidade: se o lquido for mais denso, a parte do instrumento imersa ser menor do que no caso do lquido menos denso, onde o densmetro afunda mais. Conhecendo as densidades correspondentes s duas marcaes extremas da haste, divide-se o intervalo em partes proporcionais. Assim, o densmetro fica graduado para densidades intermedirias. No caso de solues de um soluto, os extremos so obtidos empregando-se solvente puro e a soluo saturada do soluto na temperatura em que se dar a determinao da densidade. A calibrao realizada a uma temperatura de referncia, a qual indicada no densmetro. Para emprego em outras temperaturas, preciso empregar uma tabela de fatores de correo, que levam em conta a dilatao do vidro. Depois da calibrao coloca-se a escala indicativa de densidade na parte interna da haste, por meio de uma fita de papel de formato cilndrico concntrico com o eixo da haste. Ela permite uma leitura com incerteza mxima de 0,001, conforme a preciso desejada. A fita de papel precisa ser rigorosamente colocada na posio conforme a calibrao efetuada; a impresso e a introduo da escala na haste so etapas delicadas [3,4,7]. A haste fechada na parte superior por solda a fogo. Ao se fazer uma leitura com um densmetro, este deve estar rigorosamente limpo e seco. Antes de mergulhar o densmetro, aconselhvel agitar o lquido com um basto de vidro para assegurar a homogeneidade do mesmo [16]. A temperatura do ambiente deve ser monitorada para verificar a necessidade de correes da medida de densidade. A temperatura mxima de operao dos densmetros da ordem de 70 C [16]. No manuseio, nunca se deve tocar com as mos as partes que mergulharo no lquido, somente pela parte superior que ficar exposta ao ar. A haste deve ser rigorosamente cilndrica para que a interface lquido-ar (menisco) seja uniforme, e a haste no deve molhar mais do que 5 mm acima do nvel de leitura. As leituras somente devem ser feitas quando o densmetro para de oscilar no seio do lquido (entra em repouso). Da mesma forma, o densmetro no pode encostar na parede do recipiente que contm o lquido sob anlise. O olho humano deve se posicionar na altura da superfcie do lquido a fim de realizar a leitura sem os erros de paralaxe e da refrao da luz no lquido [7,15,16]. A leitura se faz pelo menisco inferior (lquidos transparentes) ou superior (caso dos lquidos no transparentes) [8, 16]. Em geral, a escala da haste de um densmetro indica diretamente a densidade dos lquidos em que flutua. No caso de solues de solutos dissolvidos, outra possibilidade colocar a escala da haste em termos de concentrao de soluto dissolvido. Isso decorre do fato de a densidade dessas solues variar com a referida concentrao [1,18]. Esta ltima pode ser expressa em termos de % m/m ou p/p, ou ainda % vol/vol (no caso de solutos lquidos). Em densmetros mais antigos, a escala era frequentemente expressa em valores de densidade relativa gua a 4 C (Eq. (2)). Os densmetros recebem nomes diversos conforme o tipo de soluo a que se destinam, por exemplo: pesa-cidos (acidmetros), pesa-sais (salmetros), pesa-xaropes (sacarmetros), lactmetros (leite). Os densmetros destinados a lquidos menos densos que a teres, pesa- espritos ou pesalicores [1,4,8,18]. 4. A evoluo do densmetro 4.1. Dos primrdios ao sculo XVII [17,19,20] Os primeiros relatos sobre a existncia do densmetro talvez se devem ao matemtico alexandrino Pappos (290-350). Em 410, Sinsio (373-414), bispo de Ptolemais, menciona, numa carta filsofa Hiptia (ca. 355-415), um aermetro constitudo de folhas de prata. A julgar pelo contedo dessa carta, ele considerava o instrumento uma novidade. A obra De Ponderibus et Mensuris (escrita em 1599 por Juan de Marana, 15361624), cita um aermetro construdo segundo Rmio Fnio Palemon, no sculo I d.C. Embora seja difcil afirmar quem teria sido seu inventor, pode-se afirmar que o densmetro uma inveno muito antiga. Em 1121, o rabe Al-Khazini descreve um instrumento semelhante ao de Sinsio. Sua obra, Kitab Mizan al-Hikna (O Livro da Balana da Sabedoria), em 4 volumes, dedica os volumes 2 a 4 hidrosttica (parte da fsica que estuda os fluidos em repouso), com nfase na determinao das densidades de 51 substncias (metais, ligas, solues salinas e lquidos diversos). AIKhazini atribui a Pappos a inveno do densmetro. Johann Thlde (1565-1614), por volta de 1600, determinou com um aermetro o contedo das lixvias de sal (NaCI, KCI) da salina de Frankenhausen (Alemanha); trata-se de um dos primeiros casos documentados em que se relaciona a densidade concentrao de um soluto dissolvido. Van Helmont (1577-1644) introduziu o densmetro no exame da urina de Pgina 5 de Anotaes No Arquivadas soluto dissolvido. Van Helmont (1577-1644) introduziu o densmetro no exame da urina de doentes, e Denis Dodart (1634-1707) estudou em 1669 a densidade de uma srie de destilados. A tecnologia de construo e emprego do densmetro evoluiu notavelmente no sculo XVII. Robert Boyle (1627-1691), qumico e fsico ingls, construiu em 1676 um aermetro de vidro, tendo na esfera inferior um lastro de mercrio (Fig. 3); ele introduziu o uso de aermetros para determinar a densidade de determinados lquidos, como vinhos e cervejas [13,21,22]. Em 1663, o matemtico francs Gilles Persone de Roberval (1602-1675) construiu o chamado aermetro de pesagem, destinado determinao da densidade de lquidos. Este instrumento consiste de uma bola de vidro, carregada com mercrio, contendo um cone. Ele flutua nos lquidos sempre com o cone para cima (Fig. 3). Neste cone colocam-se pesos anulares at que ele mergulhe completamente no lquido a examinar, exatamente at a sua ponta. H tambm citaes que atribuem a inveno desse instrumento ao mdico e explorador Balthasar de Monconys (1611-1665) [23]. Seja como for, o fato que esse instrumento era muito inexato, pois os pesos tambm mergulhavam no lquido, deslocando- o [22]. 4.2. Sculo XVIII -a diversificao do densmetro Nesse sculo foram desenvolvidos dois tipos de densmetro: a) os de volume constante, que servem para medir as densidades de slidos e lquidos atravs da colocao de corpos denominados "pesos" em pratos fixados em suas hastes. O princpio no variar o volume deslocado pelo instrumento, pois ele dever afundar at uma marca pr-determinada localizada em sua haste que se chama ponto de afloramento; b) os de peso constante, que no empregam pesos; determina-se apenas o volume do lquido deslocado pelo corpo. 4.2.1. Aermetros de volume constante Aermetro de Nicholson - William Nicholson (17531815), qumico ingls e descobridor do processo de eletrlise da gua, props em 1790 um aermetro engenhoso destinado determinao da densidade de corpos slidos [13,14, 21]. Ele constitudo por um bulbo cilindro oco, limitado por dois cones, (Fig. 4). Na extremidade superior h uma haste que sustenta um pequeno prato e a inferior munida de um gancho no qual se prende uma cesta. Uma marca colocada na haste indica o ponto de afloramento [22]. O lastro pode se localizar tanto no bulbo como na cesta [14]. Coloca-se uma amostra do corpo no prato e introduz-se o instrumento na gua, tendo o cuidado de adicionar os pesos necessrios para que o afloramento se d na marca da haste. Se o corpo for menos denso que a gua, ele e colocado na cesta [15]. Substitui-se em seguida o corpo por pesos marcados M. Estes representam a massa do corpo. Retiram-se estes pesos e coloca-se o corpo na cesta, introduzindo de novo o instrumento na gua. Para que o afloramento se produza na marca necessrio juntar pesos M' ao prato. Estes pesos correspondem ao empuxo produzido pelo corpo, e a densidade procurada Aermetro de Fahrenheit - fsico e qumico alemo, Gabriel Daniel Fahrenheit (1686-1736) construiu um aermetro constitudo por uma ampola de vidro contendo na parte superior uma haste fina de vidro que suporta um pequeno prato, e na parte inferior um lastro de mercrio. Com isso, ele eliminou a impreciso do aermetro de Roberval. Nesse prato, colocam-se pesos de maneira que o aermetro afunde no lquido at uma marca feita na haste (o ponto de afloramento). Fahrenheit descreveu seu instrumento no artigo Araeometri novi descripiton et usus (1723) [13, 17, 21, 22]. O aermetro de Fahrenheit permite determinar a densidade de lquidos. Para us-lo necessrio conhecer primeiramente sua massa, P. Introduz-se em seguida o instrumento no lquido cuja densidade se deseja conhecer e juntam-se pesos marcados para que o afloramento se d no ponto marcado na haste (Figs. 5 e 6) [15, 19]. Pgina 6 de Anotaes No Arquivadas Seja p este peso. A massa total (P + p) do sistema igual massa do lquido deslocado. Introduz-se depois o instrumento na gua destilada. Seja p' o peso necessrio para produzir o afloramento. A massa da agua deslocada ser e a densidade procurada 4.2.2. Aermetros de peso constante Hidrmetro de Baum [3, 4, 22] - Antoine Baum (1728-1804), farmacutico, qumico industrial e botnico francs, desenvolveu um instrumento segundo o mesmo princpio e aprimorando o aermetro de Boyle. Ele publicou na revista L'Avant, em 1768, instrues para a fabricao de diversos hidrmetros para fins industriais. Em pouco tempo, foram sendo adotados por conta da facilidade de produo em srie e de suas escalas serem de uso universal. So at hoje amplamente utilizados em laboratrios e processos industriais para solues e lquidos puros, e por isso so muito conhecidos como higrmetros ou aermetros de Baum [13, 22]. A forma dos densmetros atuais (Fig. 2) tm origem no modelo proposto por Baum. Sua graduao arbitrria e varia conforme se trata de instrumentos destinados a lquidos mais ou menos densos que a gua [3, 22]. Os primeiros so construdos de modo a mergulhar at a extremidade superior da haste, quando introduzidos na gua destilada, e Pgina 7 de Anotaes No Arquivadas mergulhar at a extremidade superior da haste, quando introduzidos na gua destilada, e os segundos mergulham apenas at a parte inferior da haste. Para graduar os hidrmetros destinados a lquidos mais densos que a gua, marca-se zero no ponto de afloramento na gua destilada e 15 no ponto de afloramento em uma soluo feita com 15 partes em massa de sal (cloreto de sdio) e 85 de gua. O intervalo entre o zero e o 15 dividido em 15 partes e a graduao pro longada at cerca de 70 divises (Tabela 1). No caso de instrumentos para lquidos menos densos, sua graduao feita marcando zero no ponto de afloramento numa soluo feita com 10 partes em massa de sal e 90 de gua. O grau 10 marcado no ponto de afloramento na gua pura. O intervalo entre as duas marcas divi dido em 10 partes iguais e a graduao prolongada at -70 divises. Cada diviso um grau Baum em ambos os casos. Alcolmetro centesimal de Gay-Lussac [3, 4, 22] -Joseph Louis Gay-Lussac (1778-1850) fsico e qumico francs, desenvolveu um tipo especial de aermetro que permite conhecer a porcentagem de etanol contida em uma mistura dele e gua. Tem a forma comum dos densmetros. A Tabela 2 ilustra a correspondncia entre a graduao Gay-Lussac e a densidade dessa mistura binria. Ao maior teor em etanol corresponde as menores densidades. Preparam-se misturas tomando sucessivamente 5, 10, 15, 20... 95 mL de etanol e completa-se a 100 mL com gua destilada. Introduzindo-se o aparelho nessas misturas marca-se nos pontos de afloramento os valores respectivos 5, 10, 15, 20... 95, as quais indicam a porcentagem em volume de de lcool da soluo. As indicaes desse densmetro so exatas apenas para as misturas de etanol e gua. O ponto de afloramento do etanol absoluto corresponde a 100% GL (v/v). Os intervalos entre duas divises consecutivas so divididos em diversas partes, conforme a preciso desejada. A graduao feita a uma temperatura de referncia, geralmente 15 ou 20 C, sendo necessrio fazer correes para outras temperaturas. Usa-se para isso tabelas de converso, que levam em conta a expanso volumtrica (ou a contrao) do vidro com a variao da temperatura. 4.3. Sculo XIX -o densmetro associado a um termmetro O termmetro-densmetro surgiu no incio do sculo XIX [20,22] e logo se tornou um instrumento extremamente importante na indstria e no ensino. Numa poca em que a anlise qumica ainda era incipiente, o emprego da determinao de propriedades fsicas era extremamente importante para se caracterizar um dado material. Assim, grandezas como os pontos de fuso e de ebulio, o ndice de refrao, a densidade, a cor e outros parmetros fsico-qumicos eram extremamente valiosos para os analistas [24]. A associao da temperatura com a densidade se explica pelo fato desta com a primeira, como facl ultima variar mente demonstrado em experincias de dilatao volumtrica de lquidos [1-4,9]. At hoje, particularmente nas indstrias fermentativas, o termmetro- densmetro desempenha papel primordial, sendo tambm bastante usado em experimentos de fsico-qumica e no preparo de solues de cidos e hidrxido de amnio, a partir da avaliao da concentrao do material de partida por meio do referido instrumento. Exemplos de termmetros-densmetros podem ser encontrados na literatura [24, 25]. 5. A evoluo do densmetro em 160 anos (1850-2010) A anlise dos mais de 400 exemplares do acervo do Museu da Qumica Professor Athos da Silveira Ramos (instalado no Instituto de Qumica da Universidade Federal do Rio de Janeiro) mostra que, ao longo do perodo considerado, a principal diferena se refere ao Pgina 8 de Anotaes No Arquivadas Janeiro) mostra que, ao longo do perodo considerado, a principal diferena se refere ao elemento de equilbrio (Figs. 7 e 8). Nas verses mais antigas, era utilizado o mercrio (Fig. 7a), depois se passou a empregar bolinhas de chumbo (mais barato que o mercrio [20]) fixadas com algodo (Fig. 7b); depois, essas bolinhas eram presas atravs de um estrangulamento feito no bulbo (Fig. 7c); em seguida, apareceram os modelos de bolinhas de chumbo fixadas com um disco de vidro (Fig. 7d); por fim, surgiram quase na mesma poca o de chumbo fundido (Fig. 8), e a fixao das bolinhas de chumbo com resina (Fig. 7 e). Surgiu tambm uma nova forma de apresentao dos densmetros. Inicialmente, estima-se a densidade de uma soluo com um densmetro de escala geral. A partir do valor lido na haste, retira-se o densmetro e coloca-se outro cuja faixa de valores mais estreita, permitindo com isso uma leitura mais precisa do valor da densidade. As Figs. 9 a 11 ilustram outros exemplos de densmetro, alguns dos quais apresentam peculiaridades em sua configurao. Pgina 9 de Anotaes No Arquivadas 6. A importncia da densidade 6.1. No cotidiano A medida da densidade tem grande importncia na caracterizao de materiais [26]. O estado da bateria de um automvel pode ser inferido pela medida de densidade do eletrlito, uma soluo de cido sulfrico (H2SO4). A medida que a bateria descarrega esse cido combina-se com o chumbo (Pb) nas placas da bateria formando sulfato de chumbo (PbSO4), insolvel. Isso reduz a concentrao ao do acido (e a densidade) da soluo. A densidade varia desde 1,30 g/mL numa bateria carregada at 1,15 g/mL numa descarregada. Essa medida rotineiramente realizada em oficinas por meio de um densmetro [2]. A densidade do etanol nos postos de combustvel monitorada por densmetros que indicam se o produto est ou no dentro das especificaes (especialmente quanto ao teor de gua presente). A dica utiliza de muitas maneiras as medidas de densidade, como, por exemplo, testes em sangue e urina. A densidade normal do sangue humano encontra-se entre 1,04 e 1,06 g/mL [2]. Como a densidade aumenta com a concentrao de clulas vermelhas, uma densidade anormalmente baixa pode indicar anemia. Da mesma forma, a densidade normal da urina de 1,02 g/mL [2]. Algumas doenas geram aumento na excreo de sais e elevao correspondente na densidade da urina. O hidrmetro de Baum ainda hoje empregado na determinao do grau de acidez de produtos alimentcios como leite, licores etc. Em particular, o leite um exemplo interessante. Sua densidade varia entre 1,023 e 1,040 g/mL, a 15 C (3-6 B). O leite com alto teor de gordura apresenta maior densidade em relao ao leite com baixo teor [15,21,27]. Bebidas contendo teores variados de etanol (cervejas, aguardentes e outros fermentados/destilados alcolicos) so constantemente analisadas por meio de suas densidades [15,16]. A fabricao industrial de cidos tambm ainda emprega densmetros Pgina 10 de Anotaes No Arquivadas densidades [15,16]. A fabricao industrial de cidos tambm ainda emprega densmetros com a escala em graus Baum [14,26]. Por exemplo, o rico puro tem 66 B. O cido comercial geralmente tem 60e que contm gua. Com um densmetro, pode-se rapidamente saber se cidos (assim como o etanol combustvel) esto adulterados por adio de gua. Desde a segunda metade do sculo XIX, as medidas de densidade so muito utilizadas como meio rpido de controle de qualidade de produtos lquidos [1,14]. 6.2. No ensino O densmetro um recurso didtico valioso desde o ensino fundamental, devido facilidade de manipulao pelos alunos, situao reconhecida h bastante tempo no ensino de fsica [3, 8, 18]. Talvez por isso a construo de densmetros constitua a primeira das prticas envolvendo a densidade [8, 18]. possvel discutir com os alunos questes como flutuao, densidade, gravidade, empuxo, fazendo-se experimentos com densmetros mergulhados em diversos lquidos. Num estgio mais avanado, pode-se discutir a flutuabilidade de navios e submarinos. A densidade um conceito importante para entender o comportamento da gua sob variaes de temperatura. As substncias, em sua maioria, se contraem quando solidificam (com isso a densidade aumenta), mas a gua dilata-se (o gelo -d = 0,91 g/cm3 - menos denso do que a gua). Em consequncia do princpio de Arquimedes, um bloco de gelo fica imerso em cerca de 90% do seu volume. Isso faz com que os icebergs sejam muito perigosos para a navegao. Nos lugares muito frios, a gua pode congelar-se, no radiador dos automveis e nos encanamentos das casas, arrebentandoos. Evita-se isso colocando na gua substncias que s a deixam congelar a temperaturas muito abaixo de OC [2]; o etilenoglicol um exemplo comum em radiadores. Contudo, a expanso da gua ao congelar-se muito til na agricultura. Ao congelar nas rachaduras extremamente finas das rochas, a gua as fragmenta, contribuindo para a formao de solo arvel. A clebre experincia de Thomas Charles Rope (1766-1844), esquematizada na Fig. 12, demonstra que a densidade da gua a 4 C a mxima [17,21,28]. Um experimento relativamente fcil de ser feito em sala de aula verificar a diferena de densidade entre um mesmo refrigerante com e sem acar (diet). Nesse experimento, utilizam-se latas de mesma capacidade e um balde com gua ligeiramente salgada. A quantidade de sal na gua pode ser ajustada para destacar o experimento. Colocam-se as latas fechadas na gua salgada. O refrigerante comum afunda, enquanto o refrigerante diet flutua. Como as latas em si tm a mesma massa e volume (pode-se constatar isso quando as latas esto vazias), conclui-se que a massa do refrigerante comum maior que a massa do refrigerante diet. A densidade do refrigerante comum maior devido sacarose (acar) dissolvida, ausente na verso diet, tornando este menos denso. O ovo flutua em gua salgada e afunda na gua doce [18]. Coloca-se um ovo num vasilhame com gua. O ovo vai para o fundo do vasilhame. Adiciona-se sal (NaCl) gua. O ovo comea a flutuar a medida que a concentrao do NaCl dissolvido aumenta. Pelo mesmo motivo, mais fcil boiar na praia do que numa piscina: a agua salgada mais Pgina 11 de Anotaes No Arquivadas mesmo motivo, mais fcil boiar na praia do que numa piscina: a agua salgada mais densa do que a gua comum (Fig. 13) [18], bem como ningum se afoga no Mar Morto, que contm a gua mais salgada do mundo [9]. 7. Concluses O densmetro uma engenhosa concepo a partir dos princpios de flutuabilidade de corpos slidos em lquidos e da seleo de materiais que compem o instrumento. Entretanto, sua evoluo se mostrou bastante lenta por conta do empirismo que envolvia a densidade e os fenmenos a ela relacionados. A necessidade de emprego estimulou o aperfeioamento desse instrumento. Somente quando se conseguiu fabricar densmetros baratos e confiveis que ele se imps como um item essencial em indstrias e laboratrios. A evoluo da fsica e da cincia em geral tornou o densmetro indispensvel na descrio e na determinao das mais diversas substncias, puras ou em soluo. Esse instrumento pode substituir a balana na tarefa de determinao da densidade, visto que a pesagem normalmente mais demorada do que a simples imerso de um densmetro no material a analisar. A principal evoluo do instrumento nos ltimos 250 anos passou pela diversificao dos tipos de densmetro (peso e volume constante), pela associao com o termmetro, e pela mudana de seu elemento de equilbrio, comeando com o mercrio e passando mais tarde para o emprego de bolas de chumbo unidas com resina polimrica. Apesar do advento dos modelos digitais o densmetro tradicional continua a ter importante papel na indstria, no comrcio e no ensino. Agradecimentos A P.R.Q. Afonso pelos desenhos das Figs. 1, 3 e 12. Referncias [1] E. Hansmann and E.P. Slaik, Physics (Van Nostrand, New York, 1947). [ Links ] [2] F.W. Sears, M.W. Zemansky e H.D. Young, Fsica (Livros Tcnicos e Cientficos, Rio de Janeiro, 1984), 2ed., v. 2. [ Links ] [3] O.B. Loureno, Fsica, Iniciao ao Estudo da Fsica Experimental para a Terceira Srie Ginasial (Companhia Editora Nacional, So Paulo, 1936), 4ed. [ Links ] [4] A. Freitas, Curso de Fsica (Companhia Melhoramentos, So Paulo, 1941), 4ed. [ Links ] [5] S.J. Hawkes, Journal of Chemical Education 81,14 (2004). [ Links ] [6] J.C. Afonso e R.M. Silva, Qumica Nova 27,1021 (2004). [ Links ] [7] Por uma reunio de Professores. Noes de Sciencias Physicas e Naturaes -Physica e Chimica - Curso Medio (Livraria Paulo de Azevedo e Cia., Rio de Janeiro, 1927). [ Links ] [8] S. Tamari, Measurement Science and Technology 15,549 (2004). [ Links ] [9] D.W. Ball, Fsico-Qumica (Thomson Learning, So Paulo, 2005), v. 1. [ Links ] Pgina 12 de Anotaes No Arquivadas [9] D.W. Ball, Fsico-Qumica (Thomson Learning, So Paulo, 2005), v. 1. [ Links ] [10] A.T.N. Pires, M.A. Brito e S. Yunes, Introduo ao Laboratrio de Qumica (Departamento de Qumica da UFSC, Florianpolis, 2009) apostila do II semestre de 2009. [ Links ] [11] R.C. Red, J.M. Prausnitz and T.K. Sherwood, The Properties of Gases and Liquids (Mc.Graw-Hill, New York, 1977), 3ed. [ Links ] [12] H.L. Silva, Problemas Prticos de Physica Elementar (Leite Ribeiro Livraria Editora, Rio de Janeiro, 1922), 3a ed., v. 2. [ Links ] [13] S.P. Oliver, Dictionary of National Biography (Oxford University Press, Londres, 1937), v. IV, XV e XVII. [ Links ] [14] Ba de Cincias: Densidade (coordenao Nelson Canziran da Silva, Depto. de Fsica da UFSC) http://www. fsc.ufsc.br/~canzian/bau/index.html, acessado em 23/10/2011. [ Links ] [15] W.G. Krauledat, Prticas de Anlises Volumtricas (Editora da FTESM, Rio de Janeiro, 1969). [ Links ] [16] Catlogo Medio de Temperatura e Densidade (Brand, So Paulo, 2008). [ Links ] [17] E. Hoppe, Historie de la Physique (Payot, Paris, 1928). [ Links ] [18] H.L. Silva, Problemas Prticos de Physica Elementar (Leite Ribeiro Livraria Editora, Rio de Janeiro, 1922), 3a ed., v. 1. [ Links ] [19] H. Rheinbolt, A Histria da Balana, A Vida de J.J. Berzelius (Nova Stella Editorial e Ed. da Universidade de So Paulo, 1968). [ Links ] [20] J. Tillreux, Trait Elementaire de Physique (Cr. Berenger, Paris, 1925). [ Links ] [21] B. Davis, New Practical Physics (The Macmilliam Co., New York, 1929). [ Links ] [22] C.B. Boyer, Journal of Physics 10,176 (1942). [ Links ] [23] W. E. K. Middleton, Isis 54,11 (1963). [ Links ] [24] D.P.L Pires, J.C. Afonso e F.A.B. Chaves, Revista Brasileira de Ensino de Fsica 28,101 (2006). [ Links ] [25] D.P.L. Pires, J.C. Afonso e F.A.B. Chaves, Qumica Nova 29,1393 (2006). [ Links ] [26] J.M. Oliveira Jr., N. Andr Filho, M.V. Chaud, M.M. Gonalves, N. Aranha e J.R. Lima Jr., Qumica Nova 33,1385 (2010). [ Links ] [27] R. Ricetti, Revista Brasileira de Ensino de Fsica 24,371 (2002). [ Links ] [28] C.G. Fraser, The Story of Physics (Reinhold Publishing Co., New York, 1948). [ Links ] Pgina 13 de Anotaes No Arquivadas