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onde o o fator pr-exponencial; E0 a energia de ativao para o processo; k, a constante de Boltzmann e T, a
temperatura absoluta. Pelo fato de as densidades de todas as composies estudadas serem comparveis (Tabela
1), no foi aplicada nenhuma correo para a porosidade. O grfico de Arrhenius para o gro, contorno de gro e
da condutividade total esto apresentadas na Figura. 8. As energias de ativao, calculadas a partir das inclinaes
dos grficos de Arrhenius, esto apresentadas na Tabela 2. Os grficos de Arrhenius so essencialmente lineares,
indicando que somente um mecanismo domina a conduo inica na faixa de temperatura analisada. A partir da
Figura. 8 (a) possvel verificar que as diferenas nas condutividades do gro so menores quando a temperatura
se aproxima de 500C. Em contraste, na Figura. 8 (b) possvel observar que as composies co-dopadas
(CeYLa10 e CeYLa15) tem uma condutividade de contorno de gro significativamente maior do que composies
apenas dopadas (CeYLa00 e CeYLa20), para toda a faixa de temperatura medida. Na Figura 8 (c) est
representada a condutividade total para as diferentes composies estudadas.
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FIGURA 8. Grfico tipo Arrhenius do bulk (a), do contorno de gro (b) e total (c) dos pellets sinterizados.
Na Tabela 2 esto apresentados os valores calculados das condutividades do gro e contorno de gro
para as temperaturas de 300 C e 500 C. A maior con dutividade total ocorre nas concentraes de lantnio para
x=0,10 e x=0,15, isto , as composies Ce0,8Y0,10La0,10O1,9 e Ce0,8Y0,05La0,15O1,9 aparentemente apresentam
condutividade total maior do que composies com apenas um dopante, na faixa de temperatura estudada (200C
500C). Para ilustrar as mudanas na condutividad e eltrica sobre a co-dopagem na Figura 9 esto
apresentados os valores da condutividade total, do gro e do contorno de gro, a 500C, como funo da
quantidade de um segundo dopante.
TABELA 2 Valores de enegia de ativao e condutividade eltrica na faixa de temperatura entre 200 C e 5 00 C
para a cria dopada.
Composio
Energia de ativao (eV)
Bulk Contorno de Gro Total
CeYLa00 1,014 1,087 1,069
CeYLa05 0,978 1,072 1,046
CeYLa10 0,917 1,049 0,993
CeYLa15 0,911 1,023 0,957
CeYLa20 0,864 1,023 0,984
evidente a partir da Figura. 8 que a substituio de Y
3+
por La
3+
afeta principalmente a condutividade do
contorno de gro. Os resultados indicam que a co-dopagem com um raio inico timo do trio e lantnio, pode
melhorar a condutividade total da cria, pelo aumento da condutividade do contorno de gro. A energia de ativao
(Tabela 2) para a condutividade bulk e do contorno de gro diminui com a adio de lantnio. Entretanto, a energia
de ativao total da condutividade total sobre a composio, mostrada na Figura. 9, parece estar bem
correlacionada com as variaes na condutividade total os valores mximos da condutividade total correspondem
ao mnimo da energia de ativao. Os valores de energia de ativao obtidos neste trabalho esto em
concordncia geral com os dados da literatura para eletrlitos de cria.
FIGURA 9. Condutividade eltrica total, medida a 500 C e energia de ativao ( 200C 500C) como fu no da
composio da cria dopada.
4.0 - CONCLUSES
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Solues slidas homogneas de xido de crio dopado com trio e lantnio foram obtidos pela tcnica de
combusto usando glicina como combustvel. Os resultados de difrao de raios-X revelaram que todas as
composies estudadas eram de fase nica com estrutura cristalina do tipo fluorita cbica. O tamanho mdio dos
cristalitos, calculados pela frmula de Scherrer, foi entre 21,5 a 25,6 nm. A consistncia do tamanho das partculas,
determinada pelas anlises de raios-X e as medidas de adsoro/desoro de nitrognio, sugerem que os ps
produzidos eram compostos de cristalitos fracamente aglomerados. Aps o processo de sinterizao a 1450C/5h
todas as amostras cermicas produzidas alcanaram densidades acima de 94% da densidade terica, sem
porosidade intergranular significativa. As maiores condutividades totais alcanadas na faixa de temperatura entre
200C a 500C foram observadas para as composies CeYLa10 e CeYLa15. Os resultados apresentados neste
trabalho indicam que a co-dopagem com uma razo apropriada de trio e lantnio conduz a um melhoramento da
condutividade inica total, resultado do aumento da condutividade do contorno de gro do eletrlito slido a base
de cria (co-dopado) comparado com a cria dopada com apenas um dopante.
5.0 AGRADECIMENTOS
Os autores agradecem ao CNPq pelo apoio financeiro (processos 472538/06-3, 558797/08-3 e 311136/09-5) e ao
Lactec pela infraestrutura para a realizao deste trabalho e ao Prof. Aldo Jos Gorgatti Zarbin pelas medidas de
Raman na UFPr. Um dos autores (Reginaldo Ferreira) agradece ao programa REUNI pela bolsa de estudo.
6.0 - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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7.0 - DADOS BIOGRFICOS
Marcos Antonio Coelho Berton
Nascido em Campo Largo, PR em 02 de maio de 1966.
Ps Doutorado (2000) pela UFSCar So Carlos SP.
Doutorado (1998) e Mestrado (1994) em Cincias na rea de Fsico-Qumica pela UFSCar - So Carlos-SP,
Graduao (1992) em Qumica UFPR.
Empresa: SENAI Servio Nacional de Aprendizagem Industrial desde 2013.
Cientista Chefe do Instituto Senai de Inovao em Eletroqumica
Pesquisador CNPq de Produtividade e Desenvolvimento Tecnolgico e Extenso Inovadora Nvel 2