1.

CONSIDERAES GERAIS
Inibidor uma substncia ou mistura que, quando presente em concentraes
adequadas, no meio corrosivo, reduz ou elimina a corroso.
Substncias com essas caractersticas tm sido muito usadas como um dos melhores
mtodos para proteo contra a corroso, e muitas pesquisas, visando utilizao de novos
compostos com esse objetivo, tem sido estimuladas por diversas indstrias.
Para que a utilizao dos inibidores seja satisfatria, preciso considerar,
fundamentalmente, quatro aspectos, descritos a seguir.
O primeiro corresponde s causas da corroso do sistema, a fim de identificar os
problemas que podem ser solucionados com o emprego dos inibidores.
Em segundo lugar, vem o custo da sua utilizao, para verificar se excede ou no o das
perdas originais pelo processo corrosivo. Nessa avaliao deve-se levar em conta,
evidentemente, fatores como:
. aumento da vida til do equipamento;
. eliminao de paradas no-programadas;
. preveno de acidentes resultantes de fraturas por corroso;
. aspectos decorativos de superfcies metlicas;
. ausncia de contaminao de produtos etc.
Em seguida, vm as propriedades e os mecanismos de ao dos inibidores a serem
usados, a fim de verificar sua compatibilidade com o processo em operao e com os materiais
metlicos usados. Tal compatibilidade tem por objetivo evitar efeitos secundrios prejudiciais
como, por exemplo:
. reduo de ao de catalisadores devido possibilidade de os inibidores ficarem adsorvidos
nesse catalisadores;
. queda de eficincia trmica;
. possibilidade de um inibidor proteger um material metlico e ser corrosivo para determinado
metal, como ocorre com as aminas, que protegem o ao mas atacam o cobre e suas ligas.
Por ltimo, vm as condies adequadas de adio e controle, para evitar possveis
inconvenientes, como:
. formao de espuma em funo de agitao do meio;
. formao de grande espessura de depsito de fosfato, silicatos ou carbonatos de clcio pode
dificultar as trocas trmicas, em caldeiras, por exemplo;
. efeito txico, principalmente em equipamentos de processamento de alimentos e em
abastecimento de gua potvel, como os provocados pelo nitrito de sdio, que um bom
inibidor para ferro e ao, mas no pode ser usado em gua potvel;
. ao poluente se no for feito prvio tratamento dos despejos, como acontecia quando se
utilizava cromato como inibidor de corroso;
. perda de inibidores devido deficiente solubilidade no meio corrosivo;
. reaes entre os inibidores e possveis contaminantes do meio corrosivo, como a formao de
produtos insolveis ou a reduo de inibidores oxidantes como, por exemplo, a de cromatos por
gs sulfdrico ou sulfetos, anulando a ao deste inibidor, pois pode ocorrer a reao:
2CrO
4

2-
+ 16H
+
+ 3S
2-
2Cr
3+
+ 3S + 8H
2
O
1. 2. CLASIFICAO DOS INIBIDORES

Existem diferentes classificaes para os inibidores, entre as quais aquelas baseadas na
composio e no comportamento. Tm-se, ento,
. quanto composio, inibidores orgnicos e inorgnicos;
. quanto ao comportamento, inibidores oxidantes, no-oxidantes, andicos, catdicos e de
adsoro.
Como as razes para a classificao dos inibidores em orgnicos, inorgnicos, oxidantes
e no-oxidantes so bem evidentes, sero apresentadas, em seguida, consideraes sobre os
inibidores andicos, catdicos e de adsoro.
1. 2. 1. Inibidoras Andicos

Os inibidores andicos atuam reprimindo reaes andicas, ou seja, retardam ou impedem a
reao do anodo. Funcionam, geralmente, reagindo com o produto de corroso inicialmente
formado, ocasionando um filme aderente e extremamente insolvel, na superfcie do metal,
ocorrendo a polarizao andica.
Substncias como hidrxidos, carbonatos, silicatos, boratos e fosfatos tercirios de matais
alcalinos so inibidores andicos, por que reagem com os ons metlicos M
n+
produzidos no
anodo, formando produtos insolveis que tm ao protetora. Essesprodutos so quase sempre
hidrxidos, resultando o on OH
-
da hidrlise dos inibidores citados. Exemplificando-se com os
carbonatos, tem-se a hidrlise com a formao de on hidroxila, OH
-
, de acordo com a reao

CO
3
2-
+ 2H
2
O 2OH
-
+H
2
CO
3


Em seguida, o on OH
-
reage com o on metlico M
n+
, inicialmente formado na oxidao do
anodo,

M
n+
+ n OH
-
M(OH)
n


Quando se empregam inibidores andicos, deve-se ter cuidado de usar uma quantidade
adequada para a proteo, pois para cada inibidor h uma concentrao crtica na soluo
acima da qual h inibio, mas se a concentrao do inibidor apresentar concentrao mais
baixo que a concentrao crtica, o produto insolvel e protetor no se forma em toda a
extenso da superfcie a proteger, tendo-se, ento, corroso localizada nas reas no-
protegidas. Deve-se, pois, ter o cuidado de manter a concentrao do inibidor acima do valor
crtico, em todas as partes do sistema. Da usar-se agitao, velocidade adequada de
escoamento, evitando-se frestas e filmes de leo ou graxa nas superfcies.
O emprego dos inibidores pode ser feito de maneira intermitente, isto , aps a dosagem
inicial com a soluo concentrada do inibidor, que forma pelcula protetora, possvel reduzir-
-se a concentrao do inibidor sem que haja ataque no metal. Em alguns casos, pode-se at
adicion-lo em tempos em tempos. As adies subseqentes do inibidor so para reparar
pequenas descontinuidades que podem ocorrer na pelcula durante a operao o equipamento.
tambm recomendvel o uso de dois ou mais inibidores, pois a ao combinada muito
maior que a soma de suas contribuies individuais, tendo-se uma ao sinergtica
constituindo o chamado mtodo diandico. So usadas misturas de polifosfato-ferrocianeto,
polifosfato-sal de zinco etc.
Alguns autores chamam os inibidores que modificam o potencial para um valor mais
catdico, ou mais nobre, de passivadores. Os exemplos esto nos inibidores andicos, como
cromatos, nitritos, molibdatos.
Entre os mais empregados inibidores andicos de corroso estavam os cromatos, deviso
eficiente proteo aliada a aplicabilidade para diferentes metais. Os cromatos solveis so, sob
vrias condies, os mais efetivos inibidores de corroso para ferro, ao, zinco, alumnio,
cobre, lato, chumbo, e diversas ligas. Mesmo relativamente pequenas concentraes de
cromato, presentes em guas ou em solues salinas corrosivas, ocasionam substancial
reduo na taxa de corroso.
Por analogia com cromato, por apresentar estrutura eletrnica similar, outros ons como
TcO
4
-
(pertecnetato), MoO
4
2-
(molibidato), WO
4
2-
(tungstato), ReO
4
-
(perrenato) so tambm
usados. Embora promissor, pois bastam pequenas concentraes (5-10 ppm) para se ter efeito
inibidor, o pertecnetato ainda no usado industrialmente devido ao seu custo elevado.
Hoje, entretanto, devido possvel poluio ocasionada por despejos industriais contendo
cromatos, tem sido desenvolvida a aplicao em sistemas de resfriamento, de molibidato, de
polifosfato e de inibidores orgnicos, constitudos principalmente de steres de fosfatos ou
fosfonatos, como sais de sdio do cido aminometilenofosfnico, etc.

Um inibidor andico muito usado o nitrito de sdio, que, como oxidante, oxida o ferro a
uma pelcula de -Fe
2
O
3
, aderente e protetora:

2 Fe + NaNO
3
+ 2H
2
O Fe
2
O
3
+ NaOH + NH
3


Como os nitritos sofrem decomposio, em meio cido, eles devem ser usados como
inibidores somente em meio neutro ou alcalino, isto , pH 7, afim de evitar a reao de
decomposio:

2NO
2
-
+ 2H
+
2HNO
2
H
2
O + NO + NO
2

Os nitritos podem sofrer a ao de bactrias como a Nitritobacter vinogradsky, sofrendo
oxidao para nitrato.

NO
2
-
+ O
2
NO
3
-


E perdendo a sua ao inibidora, por outro lado, observa-se em certos sistemas a persena
de nitritos, originado na oxidao de amnia por Nitrosomonas

2 NH
3
+ 3 O
2
2H
+
+ NO
2
+ 2 H
2
O

Nitritos inorgnicos, como NaNO
2
, tm sido usados como inibidores em guas de
resfriamento contendo anticongelantes e em oleodutos para gasolina ou outros produtos de
petrleo. A gasolina corrosiva para o ao, devido gua arrastada e ao oxignio dissolvido,
formando volumosos produtos de corroso, que podem entupir as tubulaes. Com a adio de
nitrito de sdio, que solubiliza na gua, tem-se a ao inibidora.

Solues aquosas de nitrito de sdio so muito usadas para a proteo temporria de
componentes ferrosos entre operaes de usinagem e montagem de peas. Os componentes
so imersos em uma soluo aquecida, e aps serrem retirados, fica sobre os mesmos uma
pelcula seca, insolvel, que permite uma proteo temporria em ambientes internos.
Devido aos mecanismos apresentados e as suas composies, os cromatos e os nitritos
podem ser classificados como inibidores andicos, oxidantes e inorgnicos.

1. 2. 2. Inibidores Catdicos

Atuam reprimindo as reaes catdicas. So substncias que fornecem ons metlicos
capazes de reagir com a alcalinidade catdica, produzindo compostos insolveis. Esses
compostos insolveis envolvem a rea catdica, impedindo a difuso do oxignio e a
conduo de eltrons, inibindo assim o processo catdico. Essa inibio provocada acentua a
polarizao catdica.
Sulfatos de zinco, de magnsio e de nquel so usados como inibidores catdicos, pois os
ons Zn2+ , Mg2+ e Ni2+ formam com, OH-, na rea catdica, os respectivos hidrxidos
insolveis: Zn(OH)
2
, Mg(OH)
2
e Ni(OH)
2
cessando o processo corrosivo. Os sais de zinco so
mais usuais, principalmente em tratamento de gua de sistemas de resfriamento.
Ao inibidora, com esse mecanismo, ocorre em guas de dureza temporria, isso , gua
contendo bicarbonato de clcio ou de magnsio. A reao no catodo

HCO
3
-
+ OH
-
CO
3
2-
+ H
2
O
Havendo precipitao de CaCO
3
, que recobre a rea catdica.
Algumas substncias, como sais de arsnico, funcionam como inibidores catdicos,
impedindo o desprendimento de hidrognio por um fenmeno de sobretenso.
Os inibidores catdicos agem, portanto, fazendo uma polarizao catdica, e como o
metal, no catodo, no entra em soluo mesmo que esse esteja totalmente coberto, no haver
corroso localizada nessas reas. Logo, esses inibidores, quaisquer que sejam as suas
concentraes, so considerados mais seguros, que no ocorre com os andicos, como visto
anteriormente.
Em algumas ocasies costuma-se combinar o uso de inibidores andicos com os
catdicos. Por exemplo, comum o emprego conjunto de sais de zinco e polifosfatos em gua
de sistema de resfriamento.

1.2.3. Inibidores de Adsoro

Funcionam como pelculas protetoras. Algumas substncias tm a capacidade de formar
pelculas sobre as reas andicas e catdicas com a ao eletroqumica. Ness grupo esto
includas substncias orgnicas com grupos fortemente polares que do lugar formao de
pelculas por adsoro.entre eles esto os colides, sabes de metais pesados e substncias
orgnicas com tomos de oxignio, nitrognio ou enxofre, podendo-se citar os aldedos, aminas
, compostos heterocclicos nitrogenados, uria e tioureia substitudas.
As pelculas de proteo ocasionadas por inibidores de adsoroso afetadas por diversos
fatores, tais como velocida de do fluido, volume e concentrao do inibidor usado no
tratamento, temperatura do sistema, tipo de substrato eficaz para adsoro do inibidor, tempo de
contato entre o inibidor e a superfcie do sistema metlicae a composio do fluido do sistema.
Para comprovar a ao desses fatores podem-se citar os inibidores que na concentrao de 0,2%
s so eficazes at as temperaturas indicadas C:

cicloexilamina.....................................................................................................3 2
cido naftnico...................................................................................................46
cido linlico......................................................................................................46
cido esterioco, laurato de zinco.......................................................................88

os inibidores de adsoro so eficazes, mesmo em pequenas concentraes, como
mostram os valores de diferentes inibidores usados para evitar o ataque por cidos em
concentrao de at 10%, segundo eldredge.

sulfeto de butila..............................................................................................0,003%
o-toliltiouria................................................................................ .................0,0034%
feniltiouria.....................................................................................................0,009%
tiouria...................................................................................................... .......0,011%

Em certos casos o oxignio funciona tambm como inibidor de adsoro, produzindo a
passivao. Algumas substncias s tm ao inibidora em presena de oxignio talvez criando
condies favorveis para sua adsoro. Entre essas substncias esto o hidrxido de sdio,
fosfato de sdio e tetraborato de sdio. Alem do filme de oxignio adsorvido, a proteo
suplementada por filmes de silicatos, fosfatos de ferro, etc.

Entre os inibidores usados na indstria de petrleo, encontra-se as aminas de cidos
graxos, que so adsorvidas pelas superfcies metlicas, formando um filme protetor, impedindo
o contato com o meio corrosivo. Elas apresentam propriedades de detergncia, o que permite
boa umictncia e remoo de qualquer produto de corroso que j existente possibilitando,
ento, o contato, que essencial, da superfcie metlica com inibidor. Inibidores base de
derivados de aminas e amidas de cidos orgnicosso usados para controlar a corroso interna
de gasodultos devido possvel presena de CO
2
,H
2
O e H
2
S.
Inibidores de adsoro, como as aminas octadecilamina, hexadecilamina e
dioctadecilamina, Tm sido usadas para evitar a ao corrosiva de dixido de carbono, CO2, em
linhas de condensados. Como elas so volteis, podem ser adicionadas nas guas de alimentao
de caldeiras, sendo arrastadas pelo vapor, e assim protegendo toda a linha de condensado da
ao corrosiva do cido carbnico. Para evitar essa ao corrosiva tm sido tambm usadas
aminas volteis como dietiletanolamina, cicloexilamina, benzilamina e morfina. Nesse caso,
devodo ao carter bsico das aminas, elas funcionam neutralizando a acidez do cido carbnico.
A reao entre a cicloexilamina e o cido carbnico evidencia a neutralizao.
C
6
H
11
NH
2
+ CO
2
+ H
2
O C
6
H
11
NH
3
HCO
3


Devido a esses mecanismos, as primeiras so chamadas aminas de filme e as segundas,
aminas neutralizantes.
1.3. INIBIDORES PARA PROTEO TEMPORRIA

Um material metlico, ou contendo componentes metlicos, se no for adequadamente
protegido, durante sua fabricao, estocagem ou transporte, pode sofres corroso antes mesmo
de sua utilizao. Entre os materiais mais sujeitos a este problema esto:

. ferro e peas de ao;
. zinco e peas zincadas ou galvanizadas caso da oxidao ou corroso branca de peas
e chapas superpostas;
. cobre e suas ligas ocorrncia de ptina ou azinhavre;
. alumnio e suas ligas manchas em chapas de alumnio superpostas;
. prata escurecimento (tarnishing) de objetos prateados, de vido formao de Ag
2
S ou
Ag
2
O
2
que, de acordo com a sua espessura desses produtos , pode apresentar colorao
azulada ou ligeiramente violcea, tornendo-se preta com o tempo.

A corroso durante a fabricao, estocagem ou transporte, mesmo sendo muito pequena,
pode tornar a pea ou componente inadequado para uso, devido perda das dimenses crticas
ou mesmo devido aos problemas estticos, causando prejuzos que poderiam, em muitos casos,
ser evitados se tivessem sido consideradas as medidas de usuais de proteo.
As medidas usuais de proteo temporria contra a corroso podem ser apresentadas da
seguinte forma:
. controle do meio ambiente ventilao, desumidificao, controle de impurezas do ar;
. emprego de substncias anticorrosivas formadoras de pelculas de proteo leos
protetores, graxas protetoras etc;
. uso de embalagem adequada, usando papeis impregnados com inibidores de corroso,
inibidores volteis e desidratastes (como slica gel, alumina ativa, oxido de clcio etc.);
. uso combinado das medidas anteriores.

O mtodo de proteo usando protetivos temporrios baseado na obteno de uma
pelcula superficial, fcil de aplicar e remover, que atua como uma barreira de proteo,
impedindo a penetrao de umidade e de substncias agressivas. Geralmente esses protetivos
so dissolvidos, ou dispersos, em solventes para facilitar sua aplicao e dar uma pelcula mais
uniforme, aps evaporao. Devem ser usados de preferncia em superfcies limpas e secas, a
no ser quando so usados desengraxantes na formulao do protetivo.
Nas formulaes de protetivos temporrios so usados componentes com diferentes
propriedades:

. materiais formadores de pelculas como leos, graxas, ceras, resinas e vasilina;
. solventes gua e solventes orgnicos como querosene e solventes clorados;
. inibidores de corroso, geralmente compostos polares de enxofre e nitrognio;
. agentes desaguantes;
. neutralizadores de cidos;
. eliminadores de impresses digitais.

Entre os formadores de pelculas e os inibidores de corroso tm sido usadas substmcias
como naftenato de zinco, sais de metais alcalinos ou alcalinosterrosos de leos sulfonados, sais
de cidos graxos (sabes de chumbo), lanolina, aminas ou misturas de aminas e sais de cidos
sarcosnico.
Os protetivos temporrios formadores de pelculas podem ser divididos em grupos e
subgrupos, tendo-se:

I. Protetivos temporrios contra corroso, aplicados por diluio em gua:
. protetivos emulsionaveis em gua que deixam, por evaporeo, uma pelcula oleosa;