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2 Workshop da Rede NIR
Embrapa
ISSN 1518-4277
Julho, 2013
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Apoio:
Organizao:

Embrapa Milho e Sorgo
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Documentos 151
Editores Tcnicos
Maria Lcia Ferreira Simeone
Miguel Marques Gontijo Neto
Gilberto Batista de Souza
Celio Pasquini
Embrapa
Sete Lagoas, MG
2013
Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria
Centro Nacional de Pesquisa de Milho e Sorgo
Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento
ISSN 1518-4277
Julho, 2013

Exemplares desta publicao podem ser adquiridos na:
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Tratamento de ilustraes: Tnia Mara Assuno Barbosa
Editorao eletrnica: Tnia Mara Assuno Barbosa
Foto(s) da capa: Alexandre Esteves Neves

1
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edio
1
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impresso (2013): on line
Todos os direitos reservados
A reproduo no-autorizada desta publicao, no todo ou em parte,
constitui violao dos direitos autorais (Lei no 9.610).
Dados Internacionais de Catalogao na Publicao (CIP)
Embrapa 2013
Workshop da Rede NIR Embrapa (2., 2012, Joo Pessoa, PR).
Capacitao em espectroscopia no infravermelho prximo, trata-
mento de dados, aspectos prticos e aplicaes analticas: anais do 2
Workshop da Rede NIR Embrapa, Joo Pessoa, 11 a 14 de setembro
de 2012 / editores tcnicos Maria Lucia Ferreira Simeone et al. --
Sete Lagoas : Embrapa Milho e Sorgo, 2013.
44 p. : il. -- (Documentos / Embrapa Milho e Sorgo, ISSN 1518-
4277; 151).
1. Anlise qumica. 2. Qumica analtica. 3. Laboratrio. I. Simeo-
ne, Maria Lcia Ferreira. II. Ttulo. III. Srie.
CDD 543.0858 (21. ed.)
Qumica, Doutora em Qumica Orgnica, Pesquisa-
dora da Embrapa Milho e Sorgo, Sete Lagoas, MG,
marialucia.simeone@embrapa.br
Engenheiro Agrnomo, Doutor em Forragicultura e
Pastagens, Pesquisador da Embrapa Milho e Sorgo,
Sete Lagoas, MG,
miguel.gontijo@embrapa.br

Qumico, Doutor em Qumica Analtica, Analista da
Embrapa Pecuria Sudeste, So Carlos, SP,
gilberto.souza@embrapa.br
Celio Pasquini
Qumico, Doutor em Qumica, Professor Titular da
UNICAMP, Campinas, SP,
pasquini@iqm.unicamp.br
Autores
Apresentao
O 2 Workshop da Rede NIR Embrapa: Capacitao em Espectros-
copia no Infravermelho Prximo, Tratamento de Dados, Aspectos
Prticos e Aplicaes Analticas foi uma ao do Projeto Macropro-
grama 05 Rede NIR Embrapa. O uso da espectroscopia NIR alia-
da quimiometria possibilita a realizao de anlises qumicas com
preciso, rapidez, baixo custo e pouca manipulao das amostras e
torna-se uma excelente opo para que a Embrapa possa validar a
tcnica como metodologia de rotina em seus laboratrios.
O Workshop foi realizado em Joo Pessoa-PB, no perodo de 11 a
14 de setembro de 2012 e contou com a participao de 40 profs-
sionais entre empregados da Embrapa, bolsitas e professores de
Universidades. O Workshop teve como objetivo principal integrar
os empregados da Embrapa que so usurios da tcnica de es-
pectroscopia no infravermelho prximo, com vistas ao aumento das
parcerias institucionais, da otimizao da infraestrutura e da capaci-
tao e ampliao dos conhecimentos no uso e na aplicao dessa
importante tcnica analtica.

Antonio Alvaro Corsetti Purcino
Chefe Geral
Sumrio
Apresentao .................................................................................. 5
Introduo ..................................................................................... 10
Resumos ........................................................................................ 12
Protena Total em Sementes Intactas de Gentipos de
Algodoeiro e Gergelim Utilizando Espectroetria NIR e PLS .... 12
ALMEIDA, P.B.A.; MEDEIROS, E.P.; ARRIEL, N.H.C
.
; SOFIATTI, V.;
FILHO, J.L.S.

Classifcao de Diferentes Cultivares de Mamona Utilizando
Espectroscopia no Infravermelho Prximo e Anlise
Multivariada ................................................................................... 14
SANTOS, M.B.H.; MEDEIROS, E.P.; ARAJO, M.C.U.; VILAR, W.T.S;
ALMEIDA, P.B.A.; MILANI, M.; NBREGA, M.B.M.; ANDRADE, F.P.
Determinao de Areia e Argila em Solo por Espectroscopia
no Infravermelho Mdio e Regresso por Mnimos
Quadrados Parciais ....................................................................... 16
SOUZA, D.M.; MORAIS, P.A.O.; MADARI, B.E.; FERRARESI, T. M.;
LEAL, W.G.O.; MATSUSHIGE, I.

Predio da Textura e Mineralogia de Latossolos do
Cerrado Utilizando Espectroscopia NIR...................................... 17
MARCHO R.L.; VENDRAME, P.R.S.; BRUNET, D.; BECQUER, T.
7
2 Workshop da Rede NIR Embrapa
Comparao de Mtodos de Determinao do Carbono
Orgnico em Solos Cultivados e Sob Vegetao
Nativa de Cerrado .......................................................................... 19
MARCHO R.L.; SATO J.H.; FIGUEIREDO C.C.
Construo de Curva de Calibrao para Predio
de Brix de Cana-de-acar por Espectrometria
de Infravermelho Prximo ............................................................ 21
LEMES, J.S; OLIVEIRA, B.A; SILVEIRA, C.M; FERRI, N.M.L;
SILVA, S.D.A
Embrapa Gado de Corte Antes e Depois do NIRS ..................... 22
BARROCAS, G. E.G
Desenvolvimento de Modelo Multivariado para Predio
da Composio Qumica de Capim-Elefante por Meio
da Espectroscopia de Refectncia no
Infravermelho Prximo ................................................................. 24
LOURES, M.D.A.; NOGUEIRA, C.P.; CARNEIRO, J.C.; MORENZ,
M.J.F.
Determinao de Umidade, Compostos Cianognicos,
Carotenoides Totais e Relao Amilose/Amilopecitina
em Mandioca por Espetroscopia NIR .......................................... 25
OLIVEIRA, L. A. de; SOUSA, M. R.

; SANTOS, V. da S.

; OLIVEIRA,
E. J. de.

Uso da Espectroscopia no Infravermelho Prximo
para Avaliao da Qualidade da Biomassa de Sorgo
Sacarino ......................................................................................... 27
GUIMARES, C. de C.; SIMEONE, M.L.F.; NETO, M.M.G.; GOMES,
P.C.; PARRELLA, R.A. da C.
Desenvolvimento de Modelos de Calibrao para a
Determinao de Parmetros Nutricionais em Amostras
de Alfafa de Paspalum sp ............................................................. 28
DIAS, M.; DEL SANTO, V. R.; SOUZA, G.B.
8 2 Workshop da Rede NIR Embrapa
Desenvolvimento de Modelos de Calibrao para NIRS
em Amostras de Alfafa (Medicago sativa) ................................... 31
DIAS, M.; DEL SANTO, V. R.; SOUZA, G.B., SIMEONE, M. L. F.
Avaliao de Espectros de NIRS de Diferentes Espcies
e Cultivares de Brachiaria por Meio de Anlises
de Componentes Principais ......................................................... 33
DIAS, M.; DEL SANTO, V. R.; SOUZA, G.B.
Mtodo para Exportao e Importao de Calibraes entre
NIRS ............................................................................................... 35
DIAS, M.; DEL SANTO, V. R.; SOUZA, G.B., SIMEONE, M. L. F.
Anlise Discriminante da Composio dos cidos Graxos
em Sementes de Girassol Utilizando a Espectrofotometria
NIR .................................................................................................. 37
LEITE, R.S.; CARVALHO, C. G. P. de; GRUNVALD, A. K.
Anlise Discriminante do Teor de Inibidor de
Tripsina em Gros de Soja Utilizando Espectroscopia NIR ...... 38
LEITE, R.S.
Determinao do Teor de leo e Perfl de cidos Graxos
em Gro de Canola - Regio Sul do Brasil - por
Espectroscopia de Infravermelho Prximo (NIR) ....................... 40
LEITE, R.S.; ROSSATO, R.
Determinao do Carbono Orgnico do Solo por
Espectroscopia de Infravermelho Prximo e Regresso
por Quadrados Mnimos Parciais ................................................ 41
SOUZA, A. M.; COELHO, M. R.; NOVOTNY, E. H.; POPPI, R. J.;
DART, R. O.; SANTOS, M. L. M.; BERBARA, R. L.L.
Efeitos do Congelamento Sobre o Espectro no
Infravermelho Prximo em Amostras de Milho em Gro .......... 43
BERNARDI, C.R.; ZANOTTO, D.L.; LIMA, G.J.M.M. de

Determinao de Qualidade Tecnolgica e de Micotoxinas
em Trigo Atravs de Anlises por Infravermelho
Prximo (NIRS) .............................................................................. 44
TIBOLA, C.S.; DELANORA, R.
Embrapa
Introduo
Nos ltimos anos, a Embrapa adquiriu dezenove equipamentos de
infravermelho prximo para serem utilizados em diferentes anlises
qumicas, com vistas ao desenvolvimento de mtodos analticos
rpidos e de baixo custo. Por essa razo, o uso da espectrosco-
pia NIR tem se tornado uma excelente opo para que a Embrapa
possa validar a tcnica como metodologia de rotina em seus labo-
ratrios de anlise qumica. A espectroscopia no infravermelho
prximo NIR (Near Infrared Spectroscopy) uma das tcnicas
analticas que possibilitam a realizao de anlises qumicas com
preciso, rapidez, baixo custo e pouca manipulao de amostras.
Para a utilizao de todo o potencial que a tcnica NIR oferece
de suma importncia a capacitao e o estabelecimento de uma
rede de usurios que padronize mtodos e, consequentemente, d
suporte ao tratamento quimiomtrico, e a melhoria permanente dos
modelos de calibrao multivariada obtidos. Nas vrias Unidades
da Embrapa que possuem equipamentos NIR h vrias iniciativas
de construo de modelos de calibrao multivariada para a predi-
o de parmetros de composio qumica de diferentes produtos.
Entretanto, a utilizao dos equipamentos NIR encontra-se muito
aqum do potencial analtico da tcnica, pois os investimentos tm
sido realizados de forma isolada e no padronizada. Esses fatos
difcultam a utilizao e transposio dos modelos j obtidos, bem
como insere no contexto a duplicao de esforos e recursos fnan-
ceiros para a obteno de resultados de interesse comum entre as
Unidades. A Rede NIR Embrapa se prope a estabelecer uma rede
de laboratrios para o desenvolvimento de estudos e a construo
de modelos de calibrao multivariados para diferentes parmetros
qumicos de amostras de interesse para o agronegcio, utilizando o
mtodo de espectroscopia no infravermelho prximo.
Em termos institucionais, a Rede NIR Embrapa dar importante
contribuio ao processo de atualizao contnua dos processos de
PD&I e da infraestrutura, assegurando a atualizao, a utilizao e
o uso compartilhado de informaes e mtodos.
Nesse 2 Workshop da Rede NIR Embrapa foram inscritos 20 resu-
mos de trabalhos desenvolvidos nas Unidades da Empresa abor-
dando o uso da tcnica NIR em diferentes aplicaes analticas,
possibilitando aos participantes uma maior integrao, trocas de
experincias e informaes tcnico-cientfcas que contribuiro para
o desenvolvimento do trabalho em rede.
Comisso Organizadora
11
PROTENA TOTAL EM SEMENTES INTACTAS DE
GENTIPOS DE ALGODOEIRO E GERGELIM UTILIZANDO
ESPECTROMETRIA NIR E PLS
ALMEIDA, P.B.A.
1
; MEDEIROS, E.P.
2
; ARRIEL, N.H.C
2
;
SOFIATTI, V.
2
; FILHO, J.L.S.
2
1
Universidade Estadual da Paraba;
2
Embrapa Algodo;
e-mail: everaldo.medeiros@embrapa.br
Palavras-chave: Gossypium hirsutum L., Sesamum indicum L.,
quimiometria
As oleaginosas tm se destacado no mercado agrcola, alimentar e
de energia. Dentre estas fontes, destacam-se o algodoeiro, que tem
como produto principal a fbra e como coproduto a torta, utilizada
como rao animal, e o gergelim, que largamente utilizado em
indstrias alimentcias, principalmente nos pases asiticos. Em am-
bas as culturas, o teor de protena uma das variveis avaliadas na
escolha do gentipo a ser utilizado nos programas de melhoramento
gentico. Entretanto, a utilizao de mtodos laboratoriais destruti-
vos que inviabilizam as sementes para posterior uso tem difcultado
a seleo dessa caracterstica em futuras cultivares. Alm disso, o
alto custo para grandes demandas de amostras e a baixa capacida-
de operacional so outras desvantagens. Nesse contexto, o objetivo
deste trabalho foi desenvolver e aplicar mtodos no destrutivos por
infravermelho prximo e calibrao multivariada para avaliao do
teor de protena total em sementes intactas de algodo e gergelim.
Os experimentos foram realizados no Laboratrio Avanado de Tec-
nologia Qumica (LATECQ), da Embrapa Algodo, e no Laboratrio
de Anlise de Alimentos, no Centro de Cincias Agrrias da Univer-
sidade Federal da Paraba. Foram usados 30 gentipos de cada
espcie do Banco Ativo de Germoplasma da Embrapa Algodo. Os
gentipos foram multiplicados em condies de casa de vegetao
para se dispor de quantidade de amostra para os ensaios analticos
de referncia. Os valores de referncia foram obtidos pelo mtodo
de Kjeldahl. Os espectros de refectncia foram registrados na re-
gio de 400 a 2.500 nm com resoluo de 0,5 nm em espectrmetro
VIS-NIR modelo XDS Analyser da Foss. As tcnicas utilizadas para
pr-processamento dos espectros foram: Correo Multiplicativa
do Espalhamento (MSC) e Algoritmo de Savitsky-Golay com pri-
meira derivada e ajuste polinmio de 2 ordem, para as sementes
de gergelim, e Variao Normal Padro (SNV), para os espectros
de algodo. Em ambos os tratamentos quimiomtricos foi usado o
software The Unscrambler
9.8. O mtodo de regresso PLS com

validao cruzada foi usado para calibrao de protena total. Os
seguintes parmetros foram obtidos para algodo e gergelim: faixa
de concentrao (%, m/m) 16,6 25,9 e 17,2 27,2, R
2
= 0,9 e 0,8
e, RMSECV= 0.8 e 0.9. O teor de protena total pode ser predito por
espectrometria NIR e PLS em sementes intactas de algodo e ger-
gelim com alta frequncia analtica, de forma no destrutiva e com
baixo custo para alta demanda analtica.
13
CLASSIFICAO DE DIFERENTES CULTIVARES DE MAMONA
UTILIZANDO ESPECTROSCOPIA NO INFRAVERMELHO
PRXIMO E ANLISE MULTIVARIADA
SANTOS, M.B.H.
1
; MEDEIROS, E.P.
2
; ARAJO, M.C.U.
1
; VILAR,
W.T.S
1
; ALMEIDA, P.B.A.
3
; MILANI, M. ; NBREGA, M.B.M.
2
;
ANDRADE, F.P.
2
1
Universidade Federal da Paraba;
2
Embrapa Algodo;
3
Universidade Estadual da Paraba
e-mail: betaniahn@yahoo.com.br
Palavras-chave: Ricinus communis L., sementes, quimiometria,
NIR
A mamoneira (Ricinus communis L.) considerada uma oleaginosa
de importncia econmica e social, por causa das inmeras aplica-
es na rea industrial e da utilizao dela como fonte energtica.
As sementes de mamona podem ter diversas cores, tamanhos,
formatos e peso, no entanto, no possvel identifcar a cultivar por
inspeo visual. Rotineiramente, o procedimento de identifcao da
semente feito por meio do plantio e depois de no mnimo um ms
por meio do seu crescimento e desenvolvimento, ocorra a identif-
cao. Esta metodologia difcil de ser implantada em escala de
rotina, pois destri a semente, inviabilizado-a para futuros testes;
alm disso, lenta e necessita de pessoal treinado para identif-
car as plantas no campo. Tal inconveniente pode ser superado por
meio do desenvolvimento de mtodos analticos baseados no uso
da espectrometria de refetncia no infravermelho prximo (NIR)
e de tcnicas quimiomtricas. Assim, o objetivo deste trabalho foi
desenvolver uma nova metodologia que usa a espectrometria NIR
e anlise multivariada para classifcao de diferentes cultivares de
mamona. O experimento foi realizado no Laboratrio Avanado de
Tecnologia Qumica (LATECQ) da Embrapa Algodo, em Campina
Grande - PB. Foram utilizadas 50 sementes de cada cultivar (BRS
Energia, BRS Nordestina e BRS Paraguau). As leituras foram fei-
tas em quatro posies para cada semente. As medidas de refec-
tncia difusa das amostras foram obtidas em um espectrotmetro
VIS-NIR Foss modelo XDS Rapid Content
TM
Analyzer, na regio
de 400 a 2.500 nm com resoluo de 0,5 nm. A regio compreen-
dida na faixa de 2.110 a 2.150 nm foi selecionada como a regio
de trabalho para a aplicao das ferramentas quimiomtricas de
anlise e desenvolvimento da nova metodologia para classifcao
de diferentes cultivares de mamona. Os espectros obtidos foram
pr-processados com algoritmo Savitzky-Golay com janela de 15
pontos, primeira derivada para correo de linha de base e efeito de
espalhamento de radiao. Utilizou-se o algoritmo Kennard Stones
(KS), com a fnalidade de dividir cada uma das classes em trs
subconjuntos: treinamento, validao e teste. Um modelo SIMCA foi
construdo para cada classe, validado e usado na classifcao das
amostras do conjunto de teste. Constatou-se que todas as semen-
tes das trs cultivares foram includas em sua prpria classe. Diante
do exposto, o uso em conjunto da espectrometria NIR com a anlise
multivariada mostrou ser uma alternativa efciente para classifcao
de diferentes cultivares de mamona, alm de ser uma metodologia
rpida, no destrutiva e segura.
15
DETERMINAO DE AREIA E ARGILA EM SOLO POR
ESPECTROSCOPIA NO INFRAVERMELHO MDIO E
REGRESSO POR MNIMOS QUADRADOS PARCIAIS
SOUZA, D.M.
1
; MORAIS, P.A.O.
2
; MADARI, B.E.
1
; FERRARESI, T.
M.
1
; LEAL, W.G.O.
1
; MATSUSHIGE, I.
1
1
Embrapa Arroz e Feijo;
2
Universidade Federal de Gois
e-mail: diego@cnpaf.embrapa.br
Palavras-chave: Areia, Argila, Bouyoucos, MIR, PLS
A textura - teores de areia (Ar), argila (Arg) e silte - um caracte-
rstica muito importante por fornecer informaes que orientam no
manejo dos solos; seja na otimizao da irrigao, na calagem, ges-
sagem, fosfatagem, adubaes seja na avaliao da dinmica dos
nutrientes e poluentes do solo. Dentre as anlises fsicas do solo, a
determinao da textura a mais solicitada. O Laboratrio de An-
lises Agroambientais (LAA) da Embrapa Arroz e Feijo, por exem-
plo, realiza aproximadamente 2.000 anlises de textura/ano. Neste
estudo foram selecionadas 46 amostras de texturas contrastantes
e representativas das amostras analisadas pelo LAA; Areia (Ar),
de 19,5 a 96%, e Argila (Arg), de 2 a 71%. Os teores citados foram
determinados pela anlise convencional de Bouyoucos, que consis-
te na disperso fsica e qumica da amostra, separao por peneira-
mento e sedimentao, e por fm na quantifcao das fraes. Foi
realizada varredura espectral das amostras por refetncia difusa na
regio do infravermelho mdio (MIR) 4.000 a 400 cm-1. Realizou-se
a regresso por mnimos quadrados parciais (PLS) entre os espec-
tros MIR (variveis independentes) e o parmetro textural, separa-
damente para Ar e Arg. Utilizaram-se 32 amostras, selecionadas
pelo algoritmo Kernnard-Stone, para calibrao dos modelos PLS
e 14 amostras para validao. Como pr-tratamento dos espectros,
foram utilizados centragem na mdia, 1 derivada, e Correo do
Espalhamento Multiplicativo (MSC). Os modelos multivariados fo-
ram avaliados quanto Raiz Quadrada do Erro Mdio na Calibrao
(RMSEC) e Validao (RMSEV). Para Ar o modelo PLS apresen-
tou: RMSECAr 0,6%, RMSEVAr 4,5%, r
2
cal 0,99 e r
2
val 0,94. Para
Arg: RMSECArg 3,7%, RMSEVArg 4,3%, r
2
cal 0,96 e r
2
val 0,89.
Estes modelos apresentaram resultados de validao comparveis
aos desvios associados metodologia convencional, indicando a
possibilidade de serem utilizados como alternativas limpas, opera-
cionais e baratas na determinao dos parmetros texturais do solo.
PREDIO DA TEXTURA E MINERALOGIA DE LATOSSOLOS
DO CERRADO UTILIZANDO ESPECTROSCOPIA NIR
MARCHO R.L..
1
; VENDRAME, P.R.S.
2
BRUNET, D.
2

BECQUER, T.
2
1
Embrapa Cerrados;
2
Universidade Estadual de Londrina;
3
Institut de
Recherche pour le Developpement;
e-mail: robelio.marchao@embrapa.br
Palavras-chave: Argila, Caulinita, Gibbsita, relao Caulinita/
Caulinita+Gibbisita
A espectroscopia NIR tem sido aceita como um mtodo rpido para
avaliar vrias propriedades do solo. Por outro lado, poucos estu-
dos, especialmente no Brasil, avaliaram o potencial desta tcnica
para predio da textura (fraes argila, silte e areia) e mineralogia
(teores de caulinita, gibbsita e goetita) em solos. O objetivo deste
trabalho foi investigar o potencial da espectroscopia NIR como uma
ferramenta para caracterizao de diversos atributos de Latosso-
los representativos do bioma Cerrado, com especial ateno aos
atributos relacionados mineralogia, em uma ampla escala regional
17
de amostragem. A refectncia das amostras, 148 no total, coleta-
das nas camadas de 0-20 e 60-80 cm, foi determinada na regio do
infravermelho prximo, entre 1.100 e 2.500 nm com intervalo es-
pectral de 2 nm. Os espectros foram coletados em um equipamento
FOSS 5000 System II utilizando o software ISIScan
e exportadas
com resoluo de 8 nm para o software WINISI III (v. 1.50) para
construo dos modelos de calibrao e validao. Uma regres-
so por quadrados mnimos parciais foi utilizada para modelagem,
considerando as 100 amostras mais representativas da populao.
As demais 48 amostras foram utilizadas para validao. Adotou-
se um procedimento de validao cruzada (cross validation) para
medir o desempenho dos modelos para os diferentes atributos. A
textura e os atributos qumicos foram determinados seguindo os
procedimentos dos manuais da Embrapa. A mineralogia foi deter-
minada por anlise termogravimtrica (ATG) e calculada a partir
dos teores totais de elementos bsicos determinados por ataque
sulfrico. Os resultados revelaram que para uma amostragem em
larga escala, levando em conta toda a variabilidade de solos numa
ampla regio, a espectroscopia NIR pode predizer com acurcia os
atributos mineralgicos mais importantes comumente utilizados na
classifcao dos Latossolos (Caulinita, Gibbsita e Relao Cauli-
nita/Caulinita+Gibbisita). Nesta escala de estudo, no foi possvel
obter modelos satisfatrios de predio dos atributos qumicos re-
lacionados fertilidade do solo, como, por exemplo, o pH e a CTC,
contrariando diversos resultados observados na literatura. Contudo,
as principais caractersticas constituintes do solo (matria orgni-
ca e teor de argila) foram razoavelmente preditas. Recomenda-se
que mais estudos sejam realizados, incluindo um maior nmero de
amostras, para verifcar se os resultados aqui obtidos se confrma-
ro para estudos em escala regional.
COMPARAO DE MTODOS DE DETERMINAO DO
CARBONO ORGNICO EM SOLOS CULTIVADOS E SOB
VEGETAO NATIVA DE CERRADO
MARCHO R.L..
1
; SATO J.H.
2
; FIGUEIREDO C.C.
2
1
Embrapa Cerrados;
2
Universidade de Braslia;
e-mail: robelio.marchao@embrapa.br
Palavras-chave: Walkley-Black, Mebius, Colorimetria, Mufa, Anli-
se Elementar, Espectroscopia NIR
A matria orgnica exerce diversas funes importantes para
melhoria da qualidade do solo e tem como principal componente o
carbono orgnico. Diversas metodologias so utilizadas atualmen-
te para determinao do carbono orgnico nos solos nos diversos
laboratrios nacionais, tanto no nvel da pesquisa quanto no nvel
da prestao de servios. O mtodo proposto por Walkley-Black
parece ser um mtodo universalmente aceito e um dos mais
utilizados no Brasil, contudo, no o mtodo padro internacional-
mente aceito e preconizado pelo IPCC para monitorar as mudanas
do carbono do solo, que considera a anlise elementar por combus-
to a seco como referncia. Para solos tropicais, especialmente os
Latossolos brasileiros, este mtodo inclui o carbono proveniente do
carvo, comum nestes solos, bem como o carbono resultante da
aplicao de calcrio (carbonatos). Todos estes problemas, trazem
difculdades na comparao de resultados bem como no monitora-
mento do carbono do solo em reas cultivadas. Com a ampliao
de programas governamentais de incentivo ao uso de sistemas
conservacionistas de baixa emisso de carbono, aumenta a neces-
sidade de se acompanhar as variaes do carbono no solo sob uso
agrcola, e, portanto, a necessidade de se padronizar os mtodos
ou ainda identifcar formas mais efcientes e menos variveis de
19
se medir o carbono do solo. O objetivo desse estudo comparar
as diferentes metodologias de determinao de carbono orgnico
disponveis e estabelecer relaes entre elas. Sero utilizadas 156
amostras de solo coletadas na camada 0-20 cm, representativas do
Cerrado brasileiro sob pastagens, diferentes sistemas agrcolas de
cultivo anual e ainda reas sob vegetao nativa. A refectncia das
amostras foi determinada na regio do infravermelho prximo, entre
1.100 e 2.500 nm, com intervalo espectral de 2 nm. Os espectros
foram coletados em um equipamento FOSS 5000 System II utilizan-
do o software ISIScan
e a construo dos modelos de calibrao

e validao ser feita utilizando o software WINISI III (v. 1.50). Das
156 amostras, as 100 amostras mais representativas sero utili-
zadas para calibrao do modelo e as demais 56 amostras sero
utilizadas para validao. Para as anlises convencionais, foram uti-
lizados os seguintes mtodos: Walkley-Black, Mebius, Colorimetria,
Perda de Massa por Ignio (Mufa) e Analisador Elementar (CHN).
Preliminarmente, os mtodos convencionais j foram comparados
para 54 amostras, tendo como referncia o analisador elementar.
A maior correlao foi obtida com o mtodo Mebius (88%), de-
monstrando que a determinao de carbono por esse mtodo se
aproxima mais do mtodo considerado padro. Sero construdos
modelos de predio para os diferentes mtodos avaliados os quais
sero comparados com a anlise elementar. Com o mesmo conjun-
to de amostras, pretende-se ainda avaliar o efeito do carvo do solo
sobre a resposta espectral na faixa do NIR.
CONSTRUO DE CURVA DE CALIBRAO PARA PREDIO
DE BRIX DE CANA-DE-ACAR POR ESPECTROMETRIA DE
INFRAVERMELHO PRXIMO
LEMES, J.S
1
; OLIVEIRA, B.A
1
; SILVEIRA, C.M
1
; FERRI, N.M.L
1
;
SILVA, S.D.A.
1
1
Embrapa Clima Temperado
e-mail: sergio.anjos@cpact.embrapa.br
Palavras-chave: NIR; PLS; PCA; validao
Amostras de cana-de-acar foram coletadas de trs plantios im-
plantados na Embrapa Clima
Temperado (safra 2011); de cada gentipo foram coletados trs
colmos e cada colmo foi dividido em trs partes (superior, meio e
inferior), cada parte do colmo foi rachada, sendo que uma meta-
de foi utilizada para determinao de brix atravs de refratmetro
digital ATAGO PAL-3 e a outra metade foi utilizada para a leitura por
espectrometria de infravermelho prximo (modelo NIR FLEX N500,
BCHI) utilizando acessrio XL. Para cada amostra foram realiza-
das leituras em triplicata. Os valores obtidos pelo refratmetro digital
foram introduzidos para construo da curva de calibrao utilizan-
do o software NIRCal 5.2 (Buchi). A avaliao, o processamento e
a interpretao dos espectros gerados foram realizados com auxlio
de ferramentas quimiomtricas. Foi utilizada anlise por componen-
tes principais e o procedimento de clculo PLS (Partial Least Squa-
res Regression) para a validao, os valores discrepantes foram
detectados por meio da ferramenta outlier detection e os respectivos
espectros foram removidos da curva de calibrao. O projeto de
calibrao foi construdo com 1.098 espectros (correspondentes a
366 amostras), sendo a curva de calibrao construda com 732 es-
21
pectros (correspondentes a 244 amostras) e a curva de validao,
com 366 espectros (correspondentes a 122 amostras). As equaes
das retas de calibrao e validao e os coefcientes de correlao,
respectivamente, foram f(x)=0,8051x+3,4743, r=0,8973, r
2
=0,8051 e
f(x)=0,8447x+2,7069, r=0,9008, r
2
=0,8115.
EMBRAPA GADO DE CORTE ANTES E DEPOIS DO NIRS
BARROCAS, G.E.G
1
1
Embrapa Gado de Corte
e-mail: gustavo@cnpgc.embrapa.br
Palavras-chave: NIRS, anlises bromatolgicas, plantas forragei-
ras, modelos de regresso
O Laboratrio de Nutrio Animal da Embrapa Gado de Corte pro-
cessa anualmente mais de 10.000 amostras de plantas forrageiras
para anlises bromatolgicas. Essas determinaes pelos mtodos
tradicionais so demoradas, consomem vrios reagentes, e envol-
vem vrias pessoas no processamento. Algumas dessas determi-
naes requerem de trs a quatro dias (ou mais, como no caso da
digestibilidade) para completar a rotina de anlise. A situao des-
crita ocasionava um acmulo, de milhares de amostras de um ano
para outro, em virtude da lentido do processamento e do nmero
de pessoas necessrias no mtodo tradicional.
Aps a aquisio do espectrofotmetro de refectncia na regio
do infravermelho prximo (NIRS) da Foss Nirsystems modelo 5000
em 1998, iniciou-se um processo de calibrao, com a realizao
de anlises qumicas utilizando-se os mtodos tradicionais e coleta
dos espectros de diferentes tipos de amostras para a obteno dos
modelos de regresso.
Inicialmente foram feitos modelos de regresso para diferentes
partes das plantas (folha, colmo, material morto e planta inteira) e
tambm para diferentes espcies de gramneas. Mas como se-
ria mais trabalhosa a realizao das anlises usando-se diversas
equaes para um mesmo lote de amostras, foi ento tentado um
modelo de regresso que englobasse todas as partes das plantas
e todas as espcies num mesmo arquivo para se determinar as
correlaes. Como os resultados obtidos foram at melhores que os
obtidos nos arquivos separadamente, est sendo usado o modelo
para gramneas com todas as amostras para as anlises de rotina.
Para as amostras de leguminosas foi feito um modelo de regresso
em separado.
Agora o equipamento est calibrado para o processamento simult-
neo de dez diferentes determinaes (MS, MO, PB, DIVMO, FDN,
FDA, lignina via cido sulfrico, lignina via permanganato de po-
tssio, celulose e slica) de diferentes gramneas e de leguminosas
forrageiras dentre as mais utilizadas e requeridas pelas pesquisas
da Embrapa Gado de Corte. Este processo permite a realizao de
cerca de 150 a 200 anlises/dia de amostras que pelos mtodos
tradicionais demorariam cerca de 20 a 30 dias. O novo processo de
anlises permitiu a resoluo do problema de armazenamento, alm
de grande economia de tempo e reagentes para a obteno de
resultados confveis.
23
DESENVOLVIMENTO DE MODELO MULTIVARIADO PARA
PREDIO DA COMPOSIO QUMICA DE CAPIM-ELEFANTE
POR MEIO DA ESPECTROSCOPIA DE REFLECTNCIA NO
INFRAVERMELHO PRXIMO
LOURES, M.D.A.
1
; NOGUEIRA, C.P.
1
; CARNEIRO, J.C.
1
;
MORENZ, M.J.F.
1
1
Embrapa Gado de Leite
e-mail: michelle@cnpgl.embrapa.br
Palavras-chave: calibrao multivariada, frao fbrosa, matria
seca, NIR, Pennisetum purpureum
O desenvolvimento de modelos multivariados utilizando-se a tcnica
de refectncia no infravermelho prximo possibilita maior agilidade
na obteno de resultados, com menores custos e sem gerao
de resduos qumicos. Neste trabalho foram desenvolvidos mode-
los para a predio dos teores de matria seca (MS), cinzas (CZ),
fbras em detergentes neutro (FDN) e cido (FDA), celulose (CEL)
e lignina (LIG) em amostras de capim-elefante com vistas sua
utilizao como fonte de biomassa energtica. Para tanto foram
utilizadas cerca de 150 a 250 amostras de planta inteira para cali-
brao e de 25 a 33 amostras para validao. O capim-elefante foi
cultivado em diferentes localidades (Coronel Pacheco/MG, Campos
dos Goytacazes/RJ e Braslia/DF) nos anos de 2010 a 2012. As
plantas foram cortadas em diferentes idades (120 a 365 dias), secas
a 55 C e modas em moinho com peneira de 1 mm. A aquisio dos
espectros foi realizada utilizando-se um equipamento de infraver-
melho prximo (FOSS, modelo 5000), com comprimento de onda
entre 1.100 a 2.500 nm. Os tratamentos matemtico e estatstico
foram realizados utilizando-se o software WinISI III, aplicando-se
diferentes pr-tratamentos e mtodos de regresso. Os modelos ob-
tidos para a predio dos teores de MS, CZ, FDN, FDA, CEL e LIG
apresentaram, respectivamente, os coefcientes de determinao
(R2) de 0,96; 0,97; 0,92; 0,93; 0,92 e 0,92; valores de 1-VR de 0,95;
0,93; 0,89; 0,90; 0,87 e 0,87; valores de SEC de 0,42; 0,34; 0,97;
0,97; 0,65 e 0,47; e valores de SECV de 0,45; 0,49; 1,14; 1,15; 0,81;
0,62, respectivamente. Alm da validao cruzada foi realizada
validao externa, sendo obtidos valores de R
2
de 0,90; 0,83; 0,86;
0,88; 0,91 e 0,82, para os teores de MS, CZ, FDN, FDA, CEL e LIG,
respectivamente. Os dados foram submetidos ao teste t pareado
(=0,05). No foram encontradas diferenas signifcativas entre os
resultados obtidos pelo mtodo de referncia e aqueles preditos
pelos modelos multivariados.
DETERMINAO DE UMIDADE, COMPOSTOS CIANOGNICOS,
CAROTENOIDES TOTAIS E RELAO AMILOSE/
AMILOPECITINA EM MANDIOCA POR ESPECTROSCOPIA NIR
OLIVEIRA, L. A. de
1
; SOUSA, M. R.
1
; SANTOS, V. da S.
1
;
OLIVEIRA, E. J. de
1
1
Embrapa Mandioca e Fruticultura.
e-mail: luciana@cnpmf.embrapa.br,
Palavras-chave: anlises fsico-qumicas; espectroscopia no infra-
vermelho prximo; Manihot esculenta Crantz
As anlises convencionais para a determinao do teor de compos-
tos cianognicos, carotenoides totais e relao amilose/amilopeciti-
na em mandioca utilizam mtodos laboriosos, que consomem muito
tempo e geram muitos resduos qumicos. Por outro lado, os mto-
dos que empregam a tcnica de espectroscopia no infravermelho
prximo (NIR) associada a mtodos multivariados de anlise po-
dem fornecer resultados rpidos e exatos com diversas aplicaes
25
em anlises qumicas de alimentos e produtos da agricultura. Este
trabalho tem como objetivo obter as curvas de calibrao para as
anlises de umidade, compostos cianognicos, carotenoides totais
e relao amilose/amilopecitina em mandioca in natura por espec-
troscopia no infravermelho prximo. Os espectros foram coletados
no equipamento para cada amostra na regio espectral de 4.000 a
10.000 cm
-1
. O nmero de amostras foi maior do que 700 para todas
as anlises. O resultado para a umidade foi satisfatrio, apresen-
tando uma boa correlao e um erro percentual aceitvel para as
condies do modelo proposto. Para a determinao do teor de
amilose, o erro encontrado foi satisfatrio e a baixa correlao pode
ser explicada pela estreita faixa utilizada para a construo dos
modelos (12,0 a 31,2%). Na determinao do teor de compostos
cianognicos, o erro encontrado foi elevado, apesar de existir uma
boa variabilidade de amostras (2 a 160 g de HCN g
-1
de mandio-
ca fresca), porm, o analito possui o teor inferior a 0,1%. A prpria
mandioca possui uma enzima linamarase que decompe os glico-
sdeos cianognicos, com posterior liberao do cido ciandrico,
que voltil a 26
o
C. Por causa da demora da leitura das amostras,
a anlise de compostos cianognicos pode ter sido mais afetada.
Para a determinao de carotenoides totais, o erro encontrado
tambm foi elevado, apesar de existir uma boa variabilidade nas
amostras (0,2 a 14,5 g de HCN g
-1
de mandioca fresca). A demora
na leitura das amostras para carotenoides tambm ir infuenciar na
concentrao, pois esses compostos podem sofrer oxidao pela
exposio luz e ao oxignio. As aplicaes quantitativas apresen-
tadas neste trabalho para a determinao dos parmetros umidade
e teor de amilose para mandioca in natura mostraram que a tcnica
NIR pode ser utilizada.
USO DA ESPECTROSCOPIA NO INFRAVERMELHO PRXIMO
PARA AVALIAO DA QUALIDADE DA BIOMASSA DE SORGO
SACARINO
GUIMARES, C. de C.
1
; SIMEONE, M.L.F.
1
; NETO, M.M.G.
1
;
GOMES, P.C.
1
;PARRELLA, R.A. da C.
1
1
e-mail: malu@cnpms.embrapa.br
Palavras-chave: sorgo sacarino, NIR, etanol
O sorgo sacarino uma das culturas alternativas cana-de-acar
mais promissoras para a produo de etanol. Alm de produzir
caldo rico em acares fermentescveis, possui alto rendimento em
biomassa. No intuito de desenvolver variedades de sorgo sacarino
com composio qumica adequada para a produo de etanol
grande o interesse em encontrar mtodos mais efcientes e rpidos
para analisar um grande nmero de amostras. Nesse contexto, o
objetivo deste trabalho foi o desenvolvimento de modelos de cali-
brao multivariada utilizando a espectroscopia no infravermelho
prximo - NIR para a caracterizao do teor de fbras no controle de
qualidade da biomassa do sorgo. Para isso, amostras representa-
tivas dessa matria-prima oriundas de experimentos do Programa
de Melhoramento Gentico do Sorgo Sacarino, aps tratamento
para extrao do caldo, foram secas em estufa a 65 C at massa
constante e, posteriormente, modas na granulometria de 2 mm. O
registro dos espectros da biomassa foi realizado em espectrofot-
metro de infravermelho prximo da marca BUCHI, modelo NIRFlex
500, em triplicata, na faixa espectral de 800 2.500 nm, resoluo
de 8 cm
-1
, com acessrios de refectncia difusa e 32 scans por
replicata. As metodologias de referncia utilizadas em laboratrio
para a calibrao do modelo foram as propostas pela ANKON para
27
fbras em detergente cido (FDA) e neutro (FDN). Todos os mode-
los foram construdos utilizando o software Unscrambler 10.2 e o
mtodo estatstico PLS (centrado na mdia) com validao cruzada.
Na construo dos modelos de calibrao para FDA foram utilizadas
262 amostras, faixa de concentrao 24,79 a 55,75%, (total de 786
espectros). Os valores obtidos para os seguintes parmetros foram:
R
2
para calibrao (0,93) e validao (0,91), RMSEC (1,00) e RM-
SEP (2,22). No modelo de calibrao para FDN foram utilizadas 284
amostras, faixa de concentrao 44,86 a 85,43% (852 espectros)
obtendo-se valores de R
2
para calibrao (0.90) e validao (0,89),
RMSEC (2,00) e RMSEP (2,16). Os modelos demonstraram boa
linearidade e correlao entre os valores reais e preditos, podendo
ser utilizados para a caracterizao da biomassa dos gentipos ava-
liados no Programa de Melhoramento Gentico de Sorgo Sacarino.
DESENVOLVIMENTO DE MODELOS DE CALIBRAO PARA
A DETERMINAO DE PARMETROS NUTRICIONAIS EM
AMOSTRAS DE PASPALUM SP
DIAS, M.
1
; DEL SANTO, V. R.
1
; SOUZA, G.B.
1
1
Embrapa Pecuria Sudeste
e-mail: gilberto@cppse.embrapa.br
Palavras-chave: paspalum, NIR, calibrao
As recomendaes para o desenvolvimento de modelos de calibra-
o multivariados esto prevista nas normas internacionais ASTM
1655-05 (American Society for Testing and Materials). Dentre os pa-
rmetro previstos, o RMSEP expressa a concordncia entre o valor
estimado e o valor de referncia. Em calibrao multivariada, a exa-
tido estimada por meio da raiz quadrada do erro mdio de predi-
o. O trabalho foi desenvolvido no Laboratrio de Nutrio Animal
(LNA) da Embrapa Pecuria Sudeste. Para a construo dos mode-
los de calibrao foram selecionadas 206 amostras de paspalum sp,
dos anos de 2006 e 2007, provenientes do banco de amostras do
LNA. A obteno dos espectros foi realizada em espectrmetro de
infravermelho prximo marca Buchi, modelo NIRFlex N-500 Solids.
Os espectros foram obtidos em triplicata entre 4.000 cm
-1
a 10.000
cm
-1
com resoluo de 4 cm
-1
, utilizando a unidade de refectncia
e 32 scans por replicata. Aps a obteno dos espectros foram
atribudos os valores de referncia para a construo do modelo de
calibrao para cada propriedade, no caso, protena bruta e lignina.
Para isso, foi utilizado o software NIRCal. Aplicou-se o mtodo, PLS
ou PCR, que mais se adequou aos dados e de acordo com a neces-
sidade utilizaram-se pr-tratamentos disponveis, como derivadas,
normalizaes, alisamentos, etc. Foram utilizadas, em cada calibra-
o, as propores de 6 espectros para a calibrao e de 3 para a
validao interna. Nessa etapa de validao externa utilizaram-se
70 amostras de paspalum sp selecionadas aleatoriamente a partir
do banco de amostras do laboratrio, as quais possuam valores
por via mida da propriedades calibradas. Para a determinao da
qualidade da calibrao, foram plotados grfcos dos valores de
referncia versus valores preditos, obtendo-se assim o r
2
, alm do
RMSEP. Foram obtidos 85 espectros de 2006 e 121 espectros de
2007. No modelo de calibrao para protena bruta, foram utilizadas
as 206 amostras de paspalum sp, obtendo-se 618 espectros, que
abrangeram a faixa de 5,13 a 18,64% de protena. O mtodo esta-
tstico utilizado foi o PLS e como pr-tratamento foi aplicada uma
derivada a primeira. Foi possvel obter uma boa calibrao para PB,
podendo ser comprovado por meio do valor de r
2
, que neste caso
foi de 0,94 para a calibrao e 0,86 para a validao. O Q-valor foi
de 0,49, um resultado abaixo do esperado, que deve ser maior que
0,60 para calibrao quantitativa e 0,80 para qualitativa. A qualidade
superior dessa calibrao em relao s outras propriedades deve-
29
se amplitude dos valores de referncia das amostras utilizadas.
Com isso, foi possvel construir curvas com os coefcientes angular
e lineares mais elevados. Na propriedade lignina, foram utilizados
115 espectros provenientes de 55 amostras com valores de refern-
cia entre 2,20 a 5,11% de lignina. O mtodo estatstico utilizado foi
o PLS. Como pr-tratamento, foi utilizada uma derivada a primeira.
Foram calculadas as equaes e plotadas as curvas, resultando
em valores de r
2
de 0,84 para a calibrao e 0,68 para a validao.
A correlao entre elas se mostrou bem aceitvel. Pode-se obter o
Q-valor de 0,42, inadequado para a calibrao. Aps a calibrao
das propriedades e as 70 amostras de referncia externa lidas,
determinou-se o RMSEP para cada propriedade. Analisando-se os
valores dos r
2
, pode-se observar a linearidade e a correlao entre o
mtodo de referncia (via mida) e o mtodo predito (NIRS). A partir
do valor do coefciente de determinao, conclumos, juntamente
com o Q-valor e o RMSEP, que a calibrao de melhor qualidade
foi para PB, j que apresentou valor de r
2
acima de 0,90 e valor de
RMSEP igual a 1,16, razovel para a quantidade e variabilidade de
amostras utilizadas. J para lignina, podemos observar um valor de
r
2
prximo do ideal, porm, sua calibrao precisa ser aprimorada
por causa do Q-valor, onde sugere-se a insero de um nmero
maior de amostras na calibrao. A tcnica de espectroscopia de
infravermelho prximo, NIR, mostrou-se bastante efciente para a
determinao e quantifcao das propriedades. Pode-se verifcar
que os coefcientes (r
2
) para as propriedades estiveram em mdia
perto de 0,90 para a calibrao; 0,90 para a validao interna e 0,80
para a validao externa, o que mostra uma boa calibrao das
propriedades apresentadas. Sem dvida, h a necessidade de me-
lhorar as calibraes a fm de incorpor-las rotina do laboratrio,
sendo necessrio incorporar uma quantidade maior de dados para
se determinar com maior preciso a qualidade e diminuir o erro de
cada anlise.
DESENVOLVIMENTO DE MODELOS DE CALIBRAO PARA
NIRS EM AMOSTRAS DE ALFAFA (Medicago sativa)
DIAS, M.
1
; DEL SANTO, V. R.
1
; SOUZA, G.B.
1
1
Palavras-chave: alfafa, NIR, calibrao
A espectroscopia de refectncia no infravermelho prximo se apre-
senta como uma tcnica alternativa aos procedimentos clssicos
de anlises qumicas bromatolgicas, pois precisa, no destruti-
va, apresenta baixo custo e possibilidade de anlises simultneas
de vrios analitos com aplicao em diversas reas da cincia, ao
contrrio dos mtodos tradicionais de avaliao do valor nutritivo em
forrageiras, que envolvem processos fsico-qumicos e tm como
principal limitao o longo tempo para sua realizao, alto custo e
utilizao de reagentes qumicos. Porm, a principal difculdade
para o uso da espectrometria NIR a complexidade de seus es-
pectros, com isso surgiu a quimiometria, uma rea especifcamente
destinada anlise de dados qumicos de natureza multivariada.
Portanto, para a obteno do objetivo desse trabalho, foram utiliza-
dos modelos de calibrao multivariada associando os espectros
NIR aos resultados de determinao dos constituintes, matria seca
(MS) e protena bruta (PB), da leguminosa alfafa (medicago sativa),
obtidos em laboratrio por via mida. Para construo dos modelos
de calibrao foram selecionadas 235 amostras de alfafa de lotes
de 2008, 2009 e 2010, previamente modas em moinho de facas.
Essa seleo foi baseada no registro interno do Laboratrio de Nu-
trio Animal, da Embrapa Pecuria Sudeste, contendo valores de
referncia para as propriedades defnidas e a serem calibradas. A
obteno dos espectros foi realizada no espectrofotmetro de infra-
31
vermelho prximo NIRFlex N-500 Solids, sendo a coleta dos espec-
tros feita em triplicata, em que um tero das amostras se destinaram
validao e o restante calibrao do projeto. Na calibrao da
propriedade MS, utilizaram-se 219 amostras, que possuam valores
entre 92,34 a 98,25 %, e por meio do mtodo estatstico PLS e pr-
tratamento espectral, como derivada primeira (bd1), obteveram-se
as curvas para a construo do modelo. Para PB, foram utilizadas
131 amostras de alfafa com valores entre 7,61 a 28,62%, e mto-
do estatstico PCR, utilizando tambm pr-tratamentos espectrais,
como derivada primeira (bd1) e uma maximizao (mf). Os resulta-
dos preditos pelo NIR, para ambas as propriedades foram prximos
ao real, sendo indicados pelo r
2
das retas, mas para avaliar essa
correlao calculou-se o Q-Valor (que indica boa correlao quanto
mais prximo de 1) e o RMSEP (que indica a predio dos erros).
Analisando-se os valores dos r, sendo r
2
= 0,002 para MS e r
2
=
0,951 para PB, pode-se observar a linearidade e correlao entre
o mtodo real (qumico), com valores de 96,13% para MS e 23,46%
para PB e o mtodo predito (NIRS), com valores de 95,39% para
MS e 22,54% para PB. A partir do valor do coefciente de determi-
nao, conclumos, juntamente com o Q-valor e o RMSEP, que a
calibrao de melhor qualidade foi para PB. No entanto, para MS,
com r=0,002, o RMSEP similar ao para PB, sendo igual a 1,47,
porm, no existe nenhuma correlao entre os mtodos. O maior
problema para MS, foi a amplitude entre os valores de mximo e
mnimo. Por isso, a grande difculdade de se melhorar o r, bem
como a inclinao da reta, como uma forma sanar esse problema,
seria utilizando os pr-tratamentos adequados e maior variabilidade
das amostras. A espectroscopia NIR mostrou-se bastante efciente
para a determinao e quantifcao das propriedades em questo.
Pode-se verifcar que os coefcientes de determinao das calibra-
es (r) para a propriedade PB estiveram em mdia perto de 0,90.
Sabe-se que fontes de erros podem ser principalmente associadas
homogeneidade das amostras, sendo que as amostras utiliza-
das para a construo das curvas eram de anos anteriores (2008
e 2009), por isso o modelo fnal, utilizado para anlises de rotina,
necessita ser checado periodicamente para evitar futuaes ao
longo do tempo. Sendo assim, conclui-se que a tcnica NIRS mos-
trou potencial para a quantifcao das propriedades da alfafa, com
bastante preciso na determinao dos valores, ressaltando o baixo
custo de anlise, o curto espao de tempo para a amostragem e a
reduzida necessidade de preparo das amostras.
AVALIAO DE ESPECTROS DE NIRS DE DIFERENTES
ESPCIES E CULTIVARES DE BRACHIARIA POR MEIO DE
ANLISES DE COMPONENTES PRINCIPAIS
DIAS, M.
1
; DEL SANTO, V. R.
1
; SOUZA, G.B.
1
1
Palavras-chave: PCA, Brachiria, NIR
A Embrapa possui 17 espectrofotmetros de infravermelho prximo
(NIRS) alocados em diferentes Unidades. Sendo essa uma tcni-
ca que possibilita a realizao de anlises de baixo custo, sem a
utilizao de reagentes qumicos, com preciso e rapidez, pode se
tornar substituta das anlises laboratoriais convencionais. A gran-
de difculdade de aplicao desta tcnica a construo de bons
modelos de calibrao que utilizam procedimentos matemticos e
quimiomtricos apropriados, associados qumica clssica, para
a obteno de resultados precisos por meio de amostras padro
que posteriormente sero utilizadas na captura dos espectros. Por
causa da difculdade de se reunir um grande nmero de amostras
que ofeream uma escala de resultados abrangentes, surge a
33
necessidade da transferncia de projetos por meio da exportao e
importao de modelos de calibrao entre usurios dessa tcnica.
Para isso, a Embrapa promove um projeto para a transferncia de
modelos de calibrao entre os aparelhos alocados nas diversas
Unidades da Empresa. Esse projeto visa o estabelecimento de uma
rede de usurios que padronize mtodos e, consequentemente, d
suporte ao tratamento quimiomtrico e melhoria permanente dos
modelos obtidos. Um dos interesse foi o desenvolvimento de um
modelo de calibrao para amostras de espcies e cultivares de
Brachiaria. Participaram 4 Unidades da Embrapa, Gado de Leite,
Gado de Corte, Pecuria Sudeste, e Milho e Sorgo, que coletaram,
respectivamente, 80, 79, 125 e 40 amostras dessa forrageira. As
amostras foram secas a 60 C por 48 horas em estufa com circu-
lao de ar. Foram modas em moinhos de faca, tipo Willey, com
peneira de 1 mm. Foram homogeneizadas e acondicionadas em
frascos plsticos com 20 gramas cada. As anlises foram realizadas
em duplicata, obtendo-se os valores das refectncias em espec-
trofotmetro de infravermelho prximo (NIRS) da marca BCHI
modelo NIR-Flex N-500, na faixa que abrange a regio espectral de
4.500 a 10.000 cm
-1
, com resoluo de 4 cm
-1
. Para a avaliao e
interpretao dos dados, foi utilizada anlise multivariada de com-
ponentes principais (PCA) executada no Software Pirouette

4.0. As
Unidades da Embrapa foram denominadas aleatoriamente como
A, B, C, e D. Aps a construo dos dados pela anlise de PCA, foi
possvel observar que as amostras de A, B e C encontravam-se no
intervalo de confana de 95%. Apenas as amostras da Unidade D
no obtiveram representatividade dentro deste intervalo. Conclui-se
que o mtodo facilita a observao das amostras pertinentes a se-
rem aplicadas no modelo de calibrao para espcies de Brachiaria
e para as cultivares comerciais disponveis no Brasil.
MTODO PARA EXPORTAO E IMPORTAO DE
CALIBRAES ENTRE NIRS
DIAS, M.
1
; DEL SANTO, V. R.
1
; SOUZA, G.B.
1
, SIMEONE, M. L. F.
2
1
Embrapa Pecuria Sudeste;
2
Palavras-chave: transferncia de modelos, NIR, calibrao
A espectroscopia de refectncia no infravermelho prximo (NIRS)
uma tcnica analtica que se apresenta como mtodo alternativo,
possibilitando preciso, rapidez, baixo custo, no sendo necess-
ria solubilizao ou digesto de amostras. Mas, para que a tcnica
possa ser empregada para cada propriedade de interesse, preciso
construir um bom modelo multivariado de calibrao, que utiliza pro-
cedimentos matemticos e quimiomtricos apropriados, associados
qumica clssica para a obteno de resultados precisos por meio
de amostras padro que posteriormente sero utilizadas na captura
dos espectros. Por causa da difculdade de se reunir um grande n-
mero de amostras que ofeream uma escala de resultados abran-
gentes, surge a necessidade da transferncia de projetos por meio
da exportao e importao de modelos de calibrao entre usu-
rios dessa tcnica. Para isso necessria a intercomunicao entre
as empresas que possuem NIRS. Para a utilizao de todo o po-
tencial que a tcnica oferece, a Embrapa promove um projeto para
a transferncia de modelos de calibrao entre diferentes aparelhos
alocados em diversas Unidades da Empresa. Esse projeto visa o
estabelecimento de uma rede de usurios que padronize mtodos
e, consequentemente, d suporte ao tratamento quimiomtrico e
melhoria permanente dos modelos obtidos. Essa transferncia de
modelos foi promovida pela Embrapa Pecuria Sudeste em conjun-
to com a Embrapa Milho e Sorgo, utilizando-se do procedimento de
35
exportao e importao de aplicaes para equipamentos NIRS
da marca BUCHI, em que esta tcnica se resume em exportar ou
importar uma aplicao de calibraes de propriedades pertinen-
tes ao modelo das amostras requeridas, utilizando-se do software
NIRWARE. Portanto, este trabalho tem como objetivo a transfern-
cia de modelos de calibrao para os parmetros Protena Bruta
(PB), Fibra em Detergente Neutro (FDN), Fibra em Detergente
cido (FDA) e Lignina de amostras de alfafa entre equipamentos de
espectrometria de infravermelho prximo. A obteno dos espectros
foi realizada em triplicata utilizando o espectrofotmetro de infraver-
melho prximo NIR Flex N-500 Solids. Foram utilizadas 186 amos-
tras de alfafa de diversos cortes provenientes do Laboratrio de
Nutrio Animal da Embrapa Pecuria Sudeste. O desenvolvimento
dos modelos multivariados para as calibraes das propriedades
citadas foi realizado utilizando o software NIRCal e os pr-trata-
mentos matemticos necessrios em cada caso. Os modelos de
calibrao multivariada foram exportados e posteriormente impor-
tados em outro equipamento localizado na Embrapa Milho e Sorgo
por meio do software NIRWARE. Foram obtidos os espectros de 11
amostras pelo modelo de calibrao da Embrapa Pecuria Sudeste
e pelo modelo de calibrao da Embrapa Milho e Sorgo, para pos-
terior comparao. Os valores de r
2
obtidos para PB referentes ao
conjunto de amostras utilizadas na calibrao e na validao foram
respectivamente de 0,973 e 0,979; e para lignina, respectivamente,
0,895 e 0,824. Para o desenvolvimento dos modelos de calibrao
para as anlises de FDN e FDA, os valores de r
2
foram 0,916 para
FDN e de 0,915 para a FDA e para a validao o r
2
, de 0,0,889 para
a FDN e de 0,883 para a FDA. Os valores dos coefcientes de cor-
relao obtidos na comparao dos resultados das anlises de PB,
FDN, FDA e lignina foram respectivamente de 0,965; 0,949; 0,985
e 0,814, demonstrando o sucesso da transferncia do modelo de
calibrao para alfafa. Os resultados demonstram que a transfern-
cia de modelos de calibrao entre equipamentos de infravermelho
prximo instalados em Unidades distintas da Embrapa uma prti-
ca importante, que confere economia de recursos fnanceiros.
ANLISE DISCRIMINANTE DA COMPOSIO DOS CIDOS
GRAXOS EM SEMENTES DE GIRASSOL UTILIZANDO A
ESPECTROFOTOMETRIA NIR
LEITE, R.S.
1
; CARVALHO, C. G. P. de
1
; GRUNVALD, A. K.
2
1
Embrapa Soja;
2
Universidade Estadual de Maring
e-mail: rsleite@cnpso.embrapa.br
Palavras-chave: oleico, linoleico, Helianthus annuus, qualidade de
leo
A espectrofotometria da refectncia do infravermelho prximo (NIR)
foi utilizada para a anlise discriminante de gentipos de girassol
com diferentes teores de cidos graxos oleico e linoleico. Os espec-
tros dos gentipos foram coletados de uma nica semente descas-
cada. Para diferenciao dos gentipos, duas estratgias de agru-
pamento foram utilizadas: a primeira foi a construo de trs curvas
de calibrao contendo os grupos: alto oleico x linoleico, alto oleico
x mdio oleico e mdio oleico x linoleico; e a segunda foi a constru-
o de uma nica curva contendo os trs grupos. As curvas foram
estabelecidas utilizando-se componentes principais e a preciso do
agrupamento foi obtida pela distncia de Mahalanobis, consideran-
do d a distncia dos gentipos ao grupo mais prximo e D a distn-
cia ao prximo grupo. A regio estabelecida para a calibrao das
curvas foi de 1.651 a 1.952 nm. Houve boa classifcao dos genti-
pos quando d foi prximo a 1 e a relao D/d prxima ou superior a
2. A anlise discriminante possibilitou classifcar praticamente todos
os gentipos oleicos e mdio oleicos, mesmo quando os dados de
37
cromatografa a gs mostraram resultados similares entre os gru-
pos. Apesar da boa similaridade entre as duas estratgias de sele-
o, a primeira possibilitou diferenciar melhor os gentipos mdios
oleicos dos gentipos linoleicos.
ANLISE DISCRIMINANTE DO TEOR DE INIBIDOR DE TRIPSINA
EM GROS DE SOJA UTILIZANDO ESPECTROSCOPIA NIR
LEITE, R.S.
1
1
Embrapa Soja;
Palavras-chave: tripsina, antinutricional, soja, NIR
O inibidor de tripsina nos gros de soja considerado um de seus
fatores antinutricionais. Em mdia, so encontrados valores prxi-
mos a 18 miligramas de inibidor por grama de soja nas cultivares de
soja (HAFEZ, 1983 apud ANDERSON; WOLF, 1995).
Estes agentes bioqumicos limitam a utilizao biolgica dos amino-
cidos dos gros, podendo diminuir a digestibilidade das protenas
ao impedir a ao de algumas proteases, entre elas as enzimas
digestivas humanas.
Dentre as linhas de atuao do programa de Melhoramento Genti-
co de Soja desenvolvido pela Embrapa est a busca por novos ma-
teriais com teores reduzidos de inibidor de tripsina. Neste sentido, o
NIR pode auxiliar nos primeiros anos do programa, para que apenas
as linhagens com baixo teor de inibidor avancem, reduzindo assim
o nmero de cruzamentos e acelerando a obteno dos materiais
fnais.
Foram selecionados 200 gros de soja, sendo 100 deles provenien-
te de cultivares com teores normais de inibidor (BRS 184, BRS 216,
BRS 257 e BRS 267), e a outra metade proveniente de materiais
com reduzido teor do mesmo composto (BRS 155, Kunitz-1, Ku-
nitz-2 e PI 157440).
Para a coleta de espectros, foi utilizado equipamento de espectros-
copia de infravermelho prximo (NIR) da marca Thermo Scientifc,
modelo Antaris II, dotado de esfera de integrao e leitura na faixa
entre 1.100 e 2.500 nanmetros. Foram coletados 32 scans de cada
semente cortada ao meio, com resoluo de 4 e 8 cm
-1
, e back-
ground entre as leituras. Foram utilizadas tcnicas de pr-tratamen-
to dos dados, por meio de dois softwares distintos: TQ Analist, da
Thermo, e Unscrambler, da Camo, e houve uma tima separao
dos grupos ALTO IT e BAIXO IT, demonstrando uma relao entre o
teor do inibidor e o espectro do gro de soja. Novas amostras esto
sendo inseridas no modelo, afm de verifcar sua robustez. Para
classifcao das amostras a serem utilizadas na validao, ser
utilizada a distncia de Mahalanobis.
39
DETERMINAO DO TEOR DE LEO E PERFIL DE CIDOS
GRAXOS EM GRO DE CANOLA - REGIO SUL DO BRASIL -
POR ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO PRXIMO (NIR)
LEITE, R.S.
1
; ROSSATO, R.
2
1
Embrapa Soja;
2
Universidade Estadual de Londrina
Palavras-chave: canola; lipdios; melhoramento; NIR
A canola (Brassica napus L.) possui elevado teor de leo nos gros
e propriedades fsico-qumicas benfcas que a constitui matria-pri-
ma ideal para produo de biodiesel. Apresenta na composio de
seu leo um alto teor de cidos graxos insaturados - predominante-
mente oleico (58%), linolnico (10%) e linoleico (22%).
Para a coleta dos dados espectrais, foi utilizado equipamento de
espectroscopia de infravermelho prximo (NIR) da marca Ther-
mo Scientifc, modelo Antaris II, dotado de esfera de integrao e
leitura na faixa entre 1.100 e 2.500 nanmetros. Inicialmente foram
coletados os espectros de todas as amostras (mdia de 32 scans
e resolues de 4 e 8 cm
-1
), com background a cada leitura. Pos-
teriormente, cada amostra foi subdividida em duas pores, sendo
uma parte moda para quantifcao do teor de leo pelo mtodo
Soxhlet, e anlise cromatogrfca em fase gasosa para determina-
o do perfl de cidos graxos.
Os parmetros de calibrao foram defnidos inicialmente utilizando-
se como base os trabalhos sobre quantifcao de leo em semen-
tes de soja e de girassol. A modelagem foi baseada na regresso
por mnimos quadrados parciais (PLS), com pr-tratamentos para
normalizao dos dados (SNV) e aplicao de derivadas primeira
e segunda de Savitsky-Golay. Os resultados iniciais demonstraram
boa correlao entre os dados, apesar da separao dos espectros
em dois grupos distintos. Para o perfl de cidos graxos, a correla-
o inicial foi maior que 0,85, indicando a possibilidade de utilizao
do NIR para esta anlise.
Como o trabalho est em fase de estudo, a preciso do modelo de
calibrao ser efetuada por meio do R
2
e do erro padro de cali-
brao, por meio dos softwares TQ Analist da Thermo, e Unscram-
bler, da Camo.
A validao ser realizada com amostras de hbridos da Embra-
pa. Sero calculadas as correlaes de Pearson entre os valores
estimados do Soxhlet/CG, e do NIR. Os dados sero analisados por
meio do programa Genes.
DETERMINAO DO CARBONO ORGNICO DO SOLO
POR ESPECTROSCOPIA DE INFRAVERMELHO PRXIMO E
REGRESSO POR QUADRADOS MNIMOS PARCIAIS
SOUZA, A. M.
1
; COELHO, M. R.
1
; NOVOTNY, E. H.
1
; POPPI, R. J.
2
;
DART, R. O.
1
; SANTOS, M. L. M.
1
; BERBARA, R. L.L.
3
1
Embrapa Solos;
2
Universidade Estadual de Campinas;
3
Universida-
de Federal Rural do Rio de Janeiro.
e-mail: andre.souza@cnps.embrapa.br
Palavras-chave: Calibrao multivariada, NIR, PLS
Uma abordagem alternativa para a determinao do carbono or-
gnico do solo (Corg), usando espectroscopia de infravermelho
prximo (Near-infrared Spectroscopy, NIR) e regresso por mnimos
quadrados parciais (Partial Least Squares, PLS) foi aplicada nes-
41
te trabalho. Para tal, foram selecionadas 56 amostras de perfs de
solos descritos e coletados no Parque Estadual da Mata Seca, em
Manga (MG), com o objetivo original de mapeamento dos solos. As
amostras foram destorroadas, secas temperatura ambiente e pas-
sadas em peneira de 2 mm - Terra Fina Seca ao Ar (TFSA), e anali-
sadas em um espectrofotmetro NIR Spectrum 100N, Perkin Elmer,
equipado com acessrio de refectncia difusa NIRA. Os espectros
foram obtidos na faixa de 4.000 a 10.000 cm
-1
, com resoluo de 2
cm
-1
e 128 scans, no modo de refetncia (% R). O conjunto total de
espectros foi dividido em dois subconjuntos, sendo que dois teros
foram utilizados para a construo do modelo de calibrao e, um
tero, para a validao do modelo. Os espectros foram pr-proces-
sados pela segunda derivada de Savitzky-Golay para minimizar os
efeitos de espalhamento da radiao, e as regies espectrais con-
tendo apenas informao de linha base (10.000-8.500 cm
-1
e 6.500-
5.500 cm
-1
) foram eliminadas. Para determinao do Corg, a matria
orgnica foi oxidada com dicromato de potssio em meio sulfrico,
e o excesso de dicromato aps a oxidao foi titulado com soluo
padro de sulfato ferroso amonical. Quatro variveis latentes foram
sufcientes para descrever 99% da varincia nos espectros. Os
dados obtidos com as amostras sem pr-tratamento indicaram que
as variaes observadas nos espectros esto relacionadas ao Corg,
tal como pode ser observado pelo coefciente de correlao (R
2
) de
0.901 (calibrao do modelo). Os seguintes procedimentos sero
futuramente utilizados a fm de elevar a capacidade preditiva do
modelo como base nos valores da raiz quadrada do erro mdio de
previso (RMSEP) e R
2
: (1) pr-processar as amostras (secagem
e moagem); (2) aumentar seu nmero; (3) explorar outros mtodos
de pr-processamento dos espectros; (4) testar outros mtodos de
calibrao multivariada.
EFEITOS DO CONGELAMENTO SOBRE O ESPECTRO NO
INFRAVERMELHO PRXIMO EM AMOSTRAS DE MILHO EM
GRO
BERNARDI, C.R.
1
; ZANOTTO, D.L.
1
; LIMA, G.J.M.M. de
1
1
Embrapa Sunos e Aves
carlos.bernardi@embrapa.br
Palavras-chave: NIR, Infravermelho prximo, congelamento de
milho
Amostras de trs variedades de milho em gro recm-colhido foram
preparadas e submetidas a teste intervalar de congelamento a -25
C, para verifcar os efeitos do congelamento sobre o espectro no in-
fravermelho prximo (NIR), e nos teores de Matria Seca (MS), Pro-
tena Bruta (PB) e Extrato Etreo (EE) obtidos via NIR. Trs amos-
tras de cada variedade foram submetidas a congelamento a 25
C, sendo descongeladas, periodicamente, nos tempos de 1, 2, 3, 4,
5, 6, 7, 8, 10, 12, 15 e 18 semanas de congelamento, quando foram
obtidos os espectros e determinado os teores de MS, PB e EE
em NIR. Duas amostras de cada variedade foram utilizadas como
testemunhas, sendo uma armazenada temperatura ambiente e
a outra armazenada em freezer a 25 C, sem sofrer os descon-
gelamentos peridicos, para avaliar os espectros e composio ao
trmino do experimento. Uma amostra de cada variedade foi moda
e submetida anlise qumica para determinar os teores de MS, PB
e EE, com o objetivo de comparar com os teores obtidos via NIR.
Em todas as amostras foi coletado o espectro e determinados os
teores de MS, PB e EE em NIR antes de iniciar o armazenamento
(tempo de zero semana de congelamento). A amostra armazenada
temperatura ambiente tambm foi analisada em NIR nos mesmos
tempos das amostras congeladas. Todas as leituras em NIR foram
43
realizadas nas amostras em gro, sem moer. Os resultados obtidos
no foram avaliados at o presente momento.
DETERMINAO DE QUALIDADE TECNOLGICA E DE
MICOTOXINAS EM TRIGO ATRAVS DE ANLISES POR
INFRAVERMELHO PRXIMO (NIRS)
TIBOLA, C.S.
1
; DELANORA, R.
1
1
Embrapa Trigo
e-mail: casiane@cnpt.embrapa.br
Palavras-chave: qualidade; segregao; aptido tecnolgica
Na Embrapa Trigo, o equipamento Infravermelho prximo (NIRs)
est sendo utilizado majoritariamente para a caracterizao da
qualidade tecnolgica, por meio da determinao de protena e de
umidade relativa no trigo. Alm desta aplicao, tambm est sendo
empregado para a quantifcao de deoxinivalenol (DON), a micoto-
xina de maior relevncia associada com a cultura do trigo. O obje-
tivo analisar de maneira rpida e econmica os principais par-
metros de qualidade e os contaminantes, visando a segregao do
trigo de acordo com a aptido tecnolgica e a qualidade. As amos-
tras de gros de trigo foram provenientes de lavouras comerciais e
de experimentos conduzidos pelo programa de melhoramento da
Embrapa Trigo, no perodo 2009-2011. Para o desenvolvimento de
curvas de calibrao no NIRs, primeiramente foi efetuada a coleta
de espectros no gro de trigo, e depois de modos os gros, cole-
tou-se o espectro da amostra do trigo modo e, posteriormente, as
mesmas amostras foram analisadas por meio de mtodos de refe-
rncia. Quando analisado o parmetro protena total em 400 amos-
tras de trigo modo, os valores obtidos com o melhor tratamento dos
dados foram r
2
(0,99) e SECV (0.17%). Para o parmetro umidade
determinado em 374 amostras de trigo modo foram obtidos r
2
(0,99)
e SECV (0.14%). O mtodo NIRs apresentou adequada performan-
ce e utilidade prtica para a anlise quantitativa de amostras desco-
nhecidas de trigo, quanto aos parmetros protena e umidade. Para
DON foram analisadas 558 amostras de trigo modo, e na avaliao
de desempenho do modelo foram obtidos valores de r
2
(0,85) e de
SECV (609 ppb), indicando a capacidade de discriminar entre os
nveis baixo e alto de DON nas amostras. A tcnica NIRs pode ser
utilizada para seleo de gentipos em programas de melhoramen-
to gentico e para separar lotes de trigo de acordo com a aptido
tecnolgica e nveis de micotoxinas, contribuindo para a comerciali-
zao de alimentos seguros e de qualidade para os consumidores.
D
o
c
u
m
e
n
t
o
s
Embrapa
ISSN 1518-4277
Julho, 2013
151
1
5
1
Apoio:
Organizao:

C
G
P
E

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9.8. O mtodo de regresso PLS com

e a construo dos modelos de calibrao

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