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Nos processos de ustulao, se deseja obter produtos intermdios como matria prima de outros
processos metalrgicos. Nestes processos se utiliza oxignio do ar. Na formao dos distintos
produtos de ustulao M-O-S, obedece a regra das fases de Gibbs, que admite um mximo de
cinco (5) fases; quatro (4) delas condensadas e uma (1) fase gasosa. Para representar as fases
presentes em equilibro pode se acudir aos diagramas de predominncia, que se usam para
predisser as reaes possveis e conhecer os fatores que as governam tais como temperatura e
presses parciais das fases gasosas. O diagrama de Kellogg, mostra reas definidas onde uma
determinada espcie estvel e predominante em funo das presses parciais de SO2 e O2. Com
base nestes diagramas, pode se estabelecer o tipo de processo (ustulao a partir de sulfitos,
cloretante, etc.) e as condies de mesmo para o tratamento de uma determinada matria prima
que favorecem a formao do material de interes.
No sistema Pb-S-O, a 1100 as reaes dadas so mostradas na tabela um (1) com suas
respectivas energia livre de Gibbs padro e as relaes entre a presso de SO2 e O2, o grfico um
(1) mostra as diferentes reas de predominncia das espcies.
log pSO2(g)
20
15
PbS2O3
10
PbSO4
PbS
Pb
-5
PbO
Pb2O3
-10
-10
-5
PbO2
10
15
20
log pO2(g)
> O
kp= 2,22E3
> O2
+ PbS
Na linha de equilibro
representada pela equao:
PbS-PbS2O3
2 = 1 2 2
Kp = 8,754E-6
Onde a constante de equilibro tem um valor de
8,754E-6, pode se observar que esta linha de
equilibro tem pendente negativa com valor de
5,06. Esta linha de equilibro depende da
presso parcial de SO2 e PO2.
Kp = 2, 947E-19
A constante de equilibro tem um valor
2,947E-019, que tem um valor mnimo,
parte baixa onde inicia a rea
predominncia de PbS-PbSO4. A linha
equilibro PbS2O3-PbSO4, depende tanto
presso de PSO2, e PO2.
de
na
de
de
da
PbSO4
Kp = 2,970E+13
+ SO2(g) > O4
2 = 1 2 2
Kp = 6,540E+1
A constante de equilibro tem um valor de
6,540E+001. Pode se observar que a linha PbSPbSO4 depende da presso parcial de SO2 e O2,
e esta limitada pelos reas de predominncia
dos sistemas Pb-Pbs- PbSO4 e Pb2O3-PbSO4.
2 Pb2 O3 +
Kp = 7,116E+2
A constante de equilibro tem um valor de
7,116E+2. Pode se observar que a linha
Pb2O3- PbSO4 depende da presso parcial de
SO2 e O2, e esta limitada pelos reas de
predominncia dos sistemas PbO-PbSO4 e
PbO2-PbSO4.
A linha de equilibro tem
pendente negativa com valor de -2,85.
Na linha de equilibro
representada pela equao:
PbO2-PbSO4
Kp = 7,478E+4
A constante de equilibro tem um valor de
7,478E+4. Pode se observar que a linha PbO2PbSO4, s depende da presso parcial deSO2,
e independente da presso parcial de O2,
como se observa na grfica 9, esta linha de
equilibro paralela ao eixo das abscissas. O
valor de Log PSO2 constante tem um valor
igual -4,87.
Na linha de equilibro
representada pela equao:
PbO2-Pb2O3
2 = 2
Kp = 1,105E+4
A constante de equilibro tem um valor de
1,105E+4. Pode se observar que a linha Pb2O3PbO2, s depende da presso parcial de O2, e
independente da presso parcial de SO2,
como se observa na grfica 10, esta linha de
equilibro paralela ao eixo das ordenadas. O
valor de Log PO2 constante tem um valor
igual 8,08.
> Pb2 O3
2 = 2
Kp = 8,447E-3
A constante de equilibro tem um valor de
8,447E-3. Pode se observar que a linha
Pb2O3- PbO,
s depende da presso
parcial de O2, e independente da
presso parcial de SO2, como se observa
na grfica 11, esta linha de equilibro
paralela ao eixo das ordenadas. O valor
de Log PO2 constante tem um valor
igual 4,14.
Na tabela um (1) mostra um resumo das fases presentes para o sistema Pb-S-O a 1100C, e os
respectivos valores de presses parciais de oxignio O2 e sulfetos SO2, para os quais coexistem as
espcies formadas.
Tabela 1. Resumo das fases presentes para a 1100C.
Fases Presentes
Pb - PbO - PbSO4
Pb - PbS - PbSO4
PbO - Pb2O3 - PbSO4
PbO2 - Pb2O3 - PbSO4
PbS - PbSO4 - PbS2O3
Log PO2(g)
-6,692
-6,735
4,146
8,085
-6,735
Log PSO2(g)
1,531
1,574
-3,888
-4,873
8,424
Na tabela dois (2) mostra o resumo das possveis reaes a 1100C e suas respectivas variaes de
energia livre de Gibbs e constante de equilibro.
=
-RT Ln (Kp)
Kp
Pb + 0.5 O2 g >
Pb + SO2 g > O2 g + PbS
2PbO + 0,5O2 g > Pb2 O3
PbO + 0,5O2 g + SO2(g) > O4
-21023,6
52212,7
13025,6
-11406,2
2,220E+003
4,888E-009
8,447E-003
6,540E+001
-25401,2
-30619,6
-17919
1,105E+004
7,478E+004
7,116E+002
-84642,5
2,970E+013
31775,7
8,754E-006
116418,2
2,947E-019
2 = 2
2 = 2
2 = 2
2 = 1 2 2
2 = 2
2 =
2 = 1 4 2
2 = 1 2
2 = 1 2 2
2 = 3 2 2