UNIVERSIDADE DO ESTADO DE SANTA CATARINA- UDESC

Acadmica(s): Heloize C. Cunha, Larissa B. Silva, Patrcia S. Tessaro

ROLES OF GRAPHENE-OXIDE IN PHOTOCATALYTIC WATER

SPLITTING ( PAPEL DO OXIDO DE GRAFENO EM FOTOCATALISE NA
DECOMPOSICAO DA AGUA)

A energia pode ser proveniente de algumas fontes, como: os

combustveis fosseis, a energia nuclear e energia renovvel.
Nos combustveis fosseis tem se: o carvo, petrleo e gs natural.
Dentre esses, o petrleo a fonte energtica mais usada na atualidade que
comeou a usar- se em larga escala a partir da Segunda Guerra Mundial. As
alternativas aos recursos no renovveis so: energia solar, energia elica,
energia geotrmica, energia hidrulica, energia maremotriz e energia da
biomassa.
A energia solar o prottipo de uma fonte de energia ecolgica, ele
consome nenhum de nossos preciosos recursos energticos, no faz qualquer
contribuio para o ar, gua ou poluio sonora, no representa um perigo para
a sade, e no gera resduos nocivos ao meio ambiente. Alm disso, a energia
solar no pode ser embargada ou controlada por qualquer nao, e isso no
vai acabar at que o Sol se apague.
Atualmente, h muitos estudos sobre como obter, transportar e
armazenar o H2 para termos como fonte de energia. Uma forma de obteno
a converso da luz solar em hidrognio por eletrolise da gua, essa uma
tecnologia atraente para a produo de energia limpa sem poluio ou
subprodutos.
Grafeno, indicado na Figura 1, o nome dado a uma nica camada de
tomos de carbono no estado de hibridizao sp 2 que se apresentam
estruturada na forma de hexgonos.

Figura 1. Estrutura Qumica do Grafeno.

Um mtodo utilizado para fabricao deste material conhecido como o

mtodo de Hummers, conforme a Figura 2, que tem como ponto inicial a
oxidao do grafite um material abundante e de baixo custo. Como segunda
etapa expandida este xido para retirar os grupos funcionais adicionados na
primeira etapa e no final ocorrer a reduo para rearranjar a estrutura sp 2.

Figura 2. Etapas para a produo do grafeno pelo mtodo de Hummers

Neste artigo no ser utilizado o grafeno como catalisador que um

material condutor. O xido de grafeno ser utilizado por ser um semicondutor,
desta forma apresenta a band-gap conhecida como banda proibida. E tambm
o grafeno hidrofbicos e inadequados para uso direto na decomposio da
gua. Porm as folhas de xido de grafeno so hidroflicas e tem propriedades
ajustveis, tem funes mltiplas e apresentam um desempenho notvel na
fotocatlise da eletrlise da gua.
Aliado ao xido de grafeno utiliza-se o dixido de Titnio (TiO 2) como
fotocatalisador devido as suas estabilidade qumica, baixo custo e inexistncia
de toxicidade. O TiO2 absorve a luz UV por causa de sua diferena de banda
larga e os pares eltron-vacncia fotogeradas em TiO 2 puro em rpida
experincia de recombinao. Incorporando o TiO 2 com materiais de carbono
nanoestruturados como folhas de xido de grafeno, tem vantagens nicas de

suprimir a recombinao de carga. As folhas de grafeno so particularmente

eficazes na separao de cargas de TiO2 por causa do seu perfil 2D. O xido de
grafeno ser utilizado como revestimento para o TiO 2, assegurando o contato
prximo entre os dois ( Figura 3).
O modelo de bandas foi o primeiro modelo usado para explicar a
condutividade dos polmeros condutores assumindo que os eltrons oriundos
na dopagem, eram removidos da banda de valncia e adicionados banda de
conduo.

Figura 3. Revestimento do xido de grafeno em tomos de titnio.

Os nveis ocupados de mais alta energia constituem a banda de

conduo (BC), e os nveis eletrnicos vazios de mais baixa energia constituem
a banda de valncia (BV). Estes dois nveis de energia esto separados por
uma faixa de energia proibida, a qual chamada de gap. A largura do gap
determina as propriedades eltricas intrnsecas do material. Na figura 2
apresentado um esquema de bandas para materiais isolantes, semicondutores
e condutores.

Figura 4.Esquema de bandas para materiais isolantes, semicondutores e condutores.

Na Figura 4 est sendo apresentadas as imagens de um material

isolante, semicondutor e um condutor. Porm para que ocorra a eletrlise da
gua necessrio utilizar um semicondutor, pois este possui um band-gap
adequado para essa aplicao, permitindo a passagem de luz permitindo que
ocorresse a fotocatlise; e quanto as bandas de um material isolante seria
invivel, porque o isolante degrada antes mesmo de atingir a energia de band
gap.
Desta forma, para que ocorra a eletrlise da gua necessrio que
exista algum material que facilite a transferncia de eltrons da banda de
valncia para a banda de conduo do TiO2 (Fig.3). Esse degrau que facilita
essa transferncia a dopagem de xido de grafeno (tipo p: recebendo
eltrons), sendo este as vacncias que existem para que os eltrons livres do
TiO2 (tipo n: doando eltrons) sejam armazenados neste local conforme a Fig.
5.

Figura 5. Esquema sobre o tipo p e tipo n.

Conforme a Figura 6, este trabalho se refere a decomposio de

molculas de gua para a formao de molculas de H2 e O2. As semi-reaes
que esto descritas abaixo referente a essa decomposio:
4H+ + 4e- 2H2 (g)

E0= 0.00 V

2H2O(g) O2 + 4H+ + 4e-

E0= +1.23 V

_________________________
2H2O(g), 2H2 (g) + O2 (g)

Aonde o potencial do hidrognio zero, pois utilizado como potencial

padro para determinar o potencial de outras semi-reaes. A Figura 6
apresenta algumas vacncias e estas em contato com a gua decompem ela
liberando molculas de O2 e os eltrons passam pelo eletrodo de Pt
acontecendo a reduo de H+ e liberao de H2.

Figura 6. Demonstrao da eletrlise da gua utilizando o xido de grafeno com o

dixido de Titnio

Desta forma verificou-se que o xido de grafeno tem servido como um

dissipador de eltrons para fotocatalisadores para facilitar a separao e
posteriormente transporte de eltrons e/ou para armazenamento para a
reduo da gua em H2. Grupos hidroflicos contendo oxignio fazem o xido
de grafeno um excelente tensoativo para separar e dispersar os
fotocatalisadores nanoparticulados ou molculas de corante para promover a
converso da luz em H2. Folhas de xido de grafeno so do tipo p,
naturalmente, e ocasionalmente formam a juno do tipo p-n, com outros
semicondutores como visto neste trabalho.
Mais estudos devem ser planejados com dopagem de heterotomos em
xido de grafeno para conseguir a decomposio da gua. Um outro objetivo e
criar uma estrutura hibrida para a decomposio da gua com separao
simultnea do H2 e O2.
As propriedades nicas do xido de grafeno oferecem grandes
oportunidades para sistemas com alta eficincia fotocataltica, desenvolvendo a
decomposio da gua utilizando a luz solar.

Referncias:
YEH, Te-Fu et all. Roles of grapheme-oxide in photocatalytic water
splitting.
Taiwan, China, 2013.

HACK, Renata. NANOCOMPSITOS POLIMRICOS MULTIFUNCIONAIS

REFORADOS COM GRAFENO. Joinville, Brasil, 2014.
MEDEIROS, E, S; OLIVEIRA, J, E; CONSOLIN, F, N; PATERNO, L, G;
MATTOSO, L, H, C. Uso de Polmeros Condutores em Sensores, p. 65-66,
2012. Disponvel
em:http://cct.ufcg.edu.br/revista/index.php/REMAP/article/viewFile/310/250
acesso em: 19 de setembro 2014.
HANSEN, B. Metodologia para produo de biossensores amperomtricos
enzimticos utilizando polmeros condutores: Caso Polianilina. 2011. Tese
(Mestrado em Cincias e Tecnologias dos Materiais) - Programa de PsGraduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais PPGEM,
Porto Alegre.