Finos e nano-partculas grossas camada de TiO2 Nano-cristalino:

Custo deposio sequencial eficaz e estudo sobre corante sensibilizados

caractersticas de clulas solares
INTRODUO
Nos ltimos dias, corante de clulas solares sensibilizadas (DSSC)
atraiu considervel ateno acadmica e comercial como fonte de energia
renovvel simples e de baixo custo. Os componentes bsicos do tpico DSSC
so photo-nodo, foto-sensibilizador, contra eletrodo e eletrlito [1]. Photonodo consiste de um gap de alta xido semicondutor de metal (SMO) (por
exemplo, TiO2, ZnO) camada depositada sobre um substrato transparente
condutor. Corante (por exemplo, N3, N719, etc.) enxertado sobre o metal da
camada de xido actua como fotossensibilizador. Platinizado vidro condutor
ou Pt folha usada como elctrodo contador e um par redox (por exemplo,
IA / I3A) resolve o objectivo de electrlito [2,3]. As caractersticas de todos
estes componentes (foto-nodo, ctodo, corantes e eletrlitos) em
influenciar o solar para converso eltrica e fi ccia de DSSC. No entanto, o
papel da photoanode muito signi fi escala para a recolha e transporte de
eltrons excitados foto de corante para o circuito eltrico externo [4,5]. A
baixa velocidade para o transporte de electres foto-animado atravs da
foto-nodo pode resultar em recombinao dos electres com corante
oxidado que diminui em ltima anlise, a fi cincia da clula. Desde a
descoberta do DSSC pelo Prof. Grtzel titnia (TiO2) foto-anodos baseados
so muito populares e tambm estudado por vrios grupos de pesquisa
[1,5-9]. As caractersticas morfolgicas (microestrutura, etc.)
espessura de camada de xido de titnio influenciar
consideravelmente o desempenho de DSSC. Tal como previsto a
partir da literatura, o desempenho do foto-nodo controlado
principalmente por duas caractersticas importantes
nomeadamente o seu (a) comportamento de absoro de corante e
(b) capacidade de transporte de carga. Devido pro fi ciente
conexo inter-partcula, a morfologia denso e compacto so cial
beneficio para a conduo de eltrons foto-animado. Em contrrio,
os materiais porosos so superiores em carregar o corante mais
eficientemente. Assim, para melhorar a conduo de eltrons foto-

animado, bem como para absorver o fi cientemente corante ef, a

morfologia da foto-nodo parece ser justamente em relao
compacta e
embalagem porosas. Um caminho promissor para fazer isso
introduzir uma camada de passivao compacta fina entre o
substrato condutor e camada de nano-partculas meso-porosa. A
camada densa de bloqueio suposto para melhorar a transferncia
de eltrons foto-animado e prevenir a recombinao de eltrons
foto-animado. A estratgia tambm vantajosa para evitar curtoscircuitos devido ao contacto directo entre o electrlito e o
substrato condutor. A introduo de vrios xidos metlicos (por exemplo,
TiO2, Nb2O5, ZnO, etc.) camada compacta com base estudada por
diferentes pesquisadores e da estratgia encontrada principalmente eficaz
para a melhoria das performances DSSC [10-15]. Uma variedade de
abordagens tm sido utilizadas para preparar camadas compactas fina
contnua com alta UV-vis transparncia atravs de vrias tcnicas, que inclui
spin-coating, pulverizao catdica, pirlise de pulverizao, deposio por
laser pulsado (PLD), deposio de vapor qumico (CVD), e de revestimento
por imerso [10-19]. Alguns destes mtodos (PLD, pulverizao catdica,
CVD, etc.) requerem equipamentos dispendiosos sofisticados com ultra-alto
vcuo, que por sua vez podem aumentar o custo de fabrico das DSSC. Para
preparar as camadas finas compactos, a sntese qumica molhada da
respectiva sol precursor e, posteriormente, a sua deposio usando simples
e de baixo custo rota revestimento por imerso / spin, portanto, parece ser
Advanta geous.
Para o corante de clulas solares sensibilizadas, temos estudado o
efeito da introduo camada de TiO2 passivao fina entre o substrato
condutor e TiO2 camada de nano-partculas. Os nano-partculas so
preparadas usando rota de sntese hidrotrmica e a camada de passivao
compacto preparado por simplesmente mergulhar revestimento do sol
precursor preparado por via qumica mida. Os materiais preparados so
caracterizados em termos das suas caractersticas de micro-estrutural e
comportamento de formao de fases. A introduo de uma camada de
TiO2 compacto encontrado para melhorar o solar para converso elctrica
e fi ccia $ 39% da clula desenvolvida usando apenas o nano-partculas

foto-nodo. O comportamento de transporte de eltrons das clulas

preparadas estudado
usando espectros de impedncia eletroqumica (EIS) analisa.
DISCUSSO
Caractersticas de formao de fase e micro-estrutural de partculas
de dixido de titnio e filmes

Para titnia, os padres de difrao de raios-X do filme fino, filme de

espessura com fina camada inferior e as partculas (calcinados a 450 C) so
mostrados na Fig. 2. A partir dos padres de XRD, verificou-se que os ps de
TiO2 so fase rutilo onde, como o filme fino a fase de anatase. O filme de
espessura revestida sobre filme fino, assim, composta de tanto o anatase e
rutilo fases. Uma vez que os filmes (finos e grossos) so depositados sobre
substratos de vidro revestidos de FTO, dos picos caractersticos para FTO
(marcados com *) no pode ser evitado no padr de XRD. A fase rutilo nica
das partculas sintetizadas con fi rmou no padro de DRX. O tamanho de
cristalito das partculas calculado usando a frmula de Scherrer bem
conhecido [20]. Dois picos mais proeminentes [(110) e (2 11)] foram
consideradas para a estimativa de tamanho mdio de cristalito. O tamanho
estimado de cristalito encontrada em cerca de 15 nm. Figo. 3 (a)
apresenta a imagem tpica de microscopia electrnica de transmisso (TEM)
das partculas de TiO2 sintetizados. As partculas encontram-se na gama de
10-20 nm. Devido actividade de superfcie, a aglomerao destas nanopartculas no pode ser evitado. Em alta resoluo micrografia de
transmisso electrnica (apresentada na Fig. 3 (b)), so observadas as
franjas de rede de as partculas de TiO2 e os planos respectivos cristal
((110) e (1 10)) so distinguidos. A isotrmica de adsoro de N2 das
partculas de TiO2 calcinados apresentado na Fig. 3 (c). Devido natureza
de histerese caracterstica da isotrmica de adsoro que podem ser
classificados como tipo IV isotrmica [21]. O ciclo de histerese na regio de
maior
presso relativa indica condensao capilar do gs N2 nas partculas
de meso-porosa. Por estas partculas de TiO2, a variao de DV (d) vs

largura de poro foi traada na insero da Fig. 3 (c). Distribuio de

tamanho de poro mono-modal observada no intervalo de meso-poroso de
20-150 . A rea espec fi c superfcie, raio mdio de poro e volume de
poros total de partculas de TiO2 so 60 m2g1, 8,5 nm, 0.253 cc / g,
respectivamente.
Figo. 4 (a) mostra a morfologia da superfcie da camada de TiO2 fina.
Tal como previsto, a superfcie contnua e suficientemente denso com
pequenas regies micro-porosa. O espectro de transmitncia UV-vis do filme
mostrado na Fig. 4 (b). O espectro exibe uma elevada transmitncia (mais
do que 80%) na gama espectral de 200-1000 nm. A imagem digital do filme
sobre o substrato FTO tambm comprova a alta transmitncia do filme
(insero da Fig. 4 (b)). No espectro de transmitncia UV-vis, as franjas
observados so resultado da interferncia entre dois interfaces: o substrato
filme e fi lm ar. A partir do grfico transmitncia, a espessura fi lme
estimada usando o mtodo "envelope" Swanepoel [22,23]. A espessura
estimada encontrado $ 110 nm. Este transparente, densa,
contnua filme fino utilizado como camada de passivao para a
preparao de foto-nodo. A morfologia da superfcie da camada de nanopartculas superior revestida sobre a passivao sob fina camada
mostrado na Fig. 4 (c). Figo. 4 (d) mostra a imagem da camada FESEM
nanoparticulas de TiO2 revestido directamente sobre a realizao de
substrato de vidro. A partir da Fig. 4 (c) e (d), a natureza porosa da camada
de nano-partculas podem ser identificados. O corante pode ser absorvidos
ef fi cientemente nas regies porosas da camada de nano-partculas. A
imagem transversal (FESEM) da camada fina crescido ao longo de vidro
revestido FTO
substrato mostrado na Fig. 4 (e). A espessura do filme de partculas
fi estimado pela inclinao do filme sob microscpio ptico. A partir da
imagem de microscpio ptico (mostrado na Fig. 4 (f)), a espessura do filme
estimado em $ 13 milmetros.

A recombinao desfavorvel de electres foto animado com o

corante ou triiodeto (presente no electrlito) oxidado no entanto, muitas
vezes diminuem a eficincia e fi da clula. A estrutura cristalina e a

morfologia dos materiais foto-nodo (por exemplo, TiO2, ZnO, etc.)

desempenha um papel importante no seu comportamento de transferncia
de electres para a tintura sensibilizados aplicao de clulas solares. Uma
vez que o efeito da introduo de fase camada de xido de titnio anatase
passivation sob a camada de partculas fase rutilo na fabricao de fotonodo para DSSC estudado
aqui, o papel da estrutura de cristal em fenmeno de transporte de
eltrons precisam ser discutidas. A diferena no potencial de anatase e
titnia fase rutilo fl a banda realmente alterar suas propriedades de
transporte de eltrons. Os bandgaps de rutilo e anatase TiO2 considerado
como 3,03 e 3,20 eV, respectivamente. O alinhamento de banda
fundamental entre anatase e rutilo, que controla a cintica de portadores de
carga electrnica, no entanto, no est claramente compreendido. Em 1996,
a anlise da impedncia electroqumica estabelecido que a banda de
conduo de anatase reside 0,2 eV acima do rtilo [26]. Este alinhamento
banda (ilustrado na Fig. 5 (a)) favorece a [(Fig._6) TD $ IG]

transferncia de electres a partir de anatase para rutilo, e a

transferncia de furos de rutilo de anatase. Tais alinhamentos da banda j
so suportados por vrios trabalhos experimentais que so apresentados
em outros lugares [27,28]. Por outro lado, as medies de fotoemisso
relata que a funo de trabalho de 0,2 eV rutilo menor do que na forma de
antase que coloca a banda de conduo de anatase 0,2 eV abaixo de rutilo
(Fig. 5 (b)). Alinhamento banda to favorece a transferncia de eltron de
rutilo para anatase e transferncia de buraco de anatase para rutilo [29-31].
Considerando-se o alinhamento da banda da fig. 5 (b), a introduo da

camada de passivao fase anatase fina sob a camada de partculas de

titnio de espessura parece apropriado para o transporte eficaz de eltrons
gerados por fotos de camada de partculas fase rutilo a camada de
passivao fase anatase. Para um DSSC tpico composto por passivao fina
camada inferior com nano-partculas camada superior com base foto-nodo,
as reaes qumicas e subsequente fenmeno de transferncia de eltrons.
so ilustradas esquematicamente na Fig. 6 (a). Tal como descrito na
figura, o transporte dos electres foto-gerada a partir de corante para o
substrato FTO energeticamente favorvel. Alm disso, a introduo da
camada de passivao suposto para suprimir as reaces de
recombinao que em ltima anlise ajudam na converso eficiente da
energia solar em energia elctrica. Figo. 6 (b) revela as caractersticas J-V
das clulas solares desenvolvidas (TIP, TINP, TiWP). A energia solar estimado
para converso de energia e fi ccia, factor ll fi, tenso em circuito aberto,
curto-circuito densidade de corrente esto resumidos na Tabela 1. Entre as
clulas desenvolvidas, a clula DiCA mostra menor converso fotocorrente e
fi ccia. A tenso de circuito aberto e fator ll fi para esta clula
razoavelmente bom; no entanto, a densidade de corrente de curto-circuito
muito pobre. Por outro lado, a clula TiWP mostra fi cincia maior do que o
EF TINP e clulas ponta. A tenso de circuito aberto, curto-circuito
densidade de corrente de clula TiWP encontrado superior do que a clula
TINP. O fator fi ll da clula TiWP , contudo, menos do que a de clulas TINP
e gorjeta. Para as clulas preparadas, as razes subjacentes para a
produo de tais caractersticas J-V pode ser relacionado com a absoro do
corante, bem como o comportamento de conduo cargo dos respectivos
foto-nodos. Para clula dica, o photoanode composto por fina camada
contnua densa que absorve o corante pouco, mas parece competente para
a realizao de fotografias eltrons excitados. Como consequncia, a
recombinao de fotos eltrons excitados com o corante oxidado ou
eletrlito (I3A) levando a diminuir o valor do fator fi ll e tenso de circuito
aberto razoavelmente bom. A menor probabilidade de absoro de corante
da ponta foto-nodo no entanto desativa a clula para produzir densidade
de corrente de alta de curto circuito e de alta foto ef converso fi cincia
tambm. Devido e fi ciente corante absoro da camada de nanopartculas, as clulas TINP e TiWP mostra melhor converso de foto e fi ccia
do que a clula gorjeta. Em comparao com a clula TINP, o transporte de

eltrons melhor junto com menor probabilidade de recombinao da clula

TiWP governa, eventualmente, o circuito de tenso do circuito atual e aberta
superior curta. Para melhor compreender o transporte de clulas fotoanimado dentro das clulas desenvolvidas, as anlises de espectros de
impedncia electroqumica (EIA) foram realizados. Figo. 7 (a) apresenta os
diagramas de Nyquist dos espectros de impedncia obtidos para os [(Fig._7)
TD $ IG] clulas desenvolvidas (TIP, TINP e TiWP). Devido fraca recolha e
transporte de eltrons foto-clula animado em TIP, o semicrculo no
distinguvel na trama de Nyquist correspondente. No entanto, os
semicrculos pode ser identificado nas parcelas Nyquist para clulas TINP e
TiWP. Para o corante de clulas solares sensibilizadas, as parcelas Nyquist
geralmente se assemelhar ao modelo equivalente circuito mostrado na
insero da
Figo. 7 (a) [32,33]. A resistncia de transferncia de carga (Rct2) e
valores de capacitncia qumica (C2) (correspondentes ao transporte de
electres na interface de corante TiO2 / / electrlito) so estimados
modelando os diagramas de Nyquist usando o circuito equivalente. A partir
dos valores estimados de resistncia de transferncia de carga (Rct2) e
capacitncia qumica
tncia, respectiva vida eltron foi calculado usando a Eq. (6) [33,34].
t = Rct2 C2 (6)
Para a espessura (TINP) e fina de espessura (TiWP) photo-nodo
clulas com base nos valores calculados de tempos de vida de eltrons so
0,0153 e 0,7879 ms. Os resultados revelam que a introduo da camada de
passivao fina sob a camada de partculas de xido de titnio de espessura
aumenta o tempo de vida de electres. Por conseguinte, a espessura
efectiva do foto-nodo base de espessura fina pode ser relatada como
sendo maior do que a espessura de filme baseado fi foto-nodo. Os
resultados tambm suportam que a reaco de recombinao mais
acentuado de espessura filme baseado photo-nodo. O maior tempo de vida
de electres para as clulas compostas de foto-nodos com base fina de
espessura clulas (TiWP) pode ser adicionalmente confirmados a partir do
diagrama de Bode mostrado na Fig. 7 (b). No diagrama de Bode do pico de
frequncia caracterstica foi deslocado na direo positiva que asseguram a
maior vida til de eltrons para celular TiWP de clula TINP.

Concluso
Trs corante clulas solares sensibilizadas separadas compostas de
(a) fina camada nanocristalino (TIP) (b) foto- TiO2 nano-partculas camada
grossa (TINP) e (c) nano-partculas superior espessa camada com
passivation fina camada inferior (TiWP) com base nodos esto preparados.
O camadas finas (US $ 110 nm) so depositados usando rentvel sol-gel
rota revestimento por imerso base. Os nano-partculas so preparadas por
meio de processos hidrotermais e os respectivos filmes espessos (US $ 13
mm) so preparados pela tcnica mdico patins em linha. O comportamento
de formao de fases e caractersticas morfolgicas dos materiais
sintetizados so estudados. A partir das caractersticas do foto-voltaica,
observa-se que na parte foto-nodo, introduo de camada fina sob a nanopartculas da camada de espessura melhora a converso de foto e fi
eficincia da clula. A energia solar observada a converso eltrica ef
deficincias de ponta, clulas TINP e TiWP com rea efetiva de 0,25 cm2