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DETECTORES PARA GC

Definio Geral - Sistemas que geram um sinal eltrico


proporcional quantidade eluida de um composto

Principais Detectores utilizados em GC


UNIVERSAIS:
FID
Detector por
Geram sinal para qualquer
TCD

Detector por
Condutividade
Trmica

substncia eluida.

SELETIVOS:
Detectam apenas substncias
com determinada propriedade
fsico-qumica.

ECD

Detector por
Captura de
Eletrons

Ionizao em
Chama

ESPECFICOS:
Detectam substncias que
possuam determinado elemento
ou grupo funcional em suas
estruturas

MS

Detector
Espectromtrico de
Massas

DETECTORES
QUANTIDADE MNIMA DETECTVEL Massa de um analito que gera

SINAL
(S)

um pico com altura igual a trs vezes o nvel de rudo

S
N

=3
RUDO (N)

RUDO Qualquer componente do sinal gerado pelo detector que no se


origina da amostra

Fontes
de
Rudo

Contaminantes nos gases


Impurezas acumuladas no detector
Aterramento eltrico deficiente

DETECTORES
LIMITE DE DETEO Quantidade de analito que gera um pico com
S/N = 3 e wb = 1 unidade de tempo
Mesmo detector, nvel de rudo e massa de analito MAS diferentes
larguras de base:

wb

DETECTORES
SENSIBILIDADE Relao entre o incremento de rea do pico e o incremento
massa do analito

R
EA

Fator de Resposta, S:
inclinao da reta rea do
pico x Massa do analito
MASSA

Sensibilidade

o mesmo incremento de
massa causa um maior
incremento de rea

DETECTORES
FAIXA LINEAR DINMICA Intervalo de massas dentro do qual a
resposta do detector linear

RE
A

A partir de certo ponto o


sinal no aumenta mais
linearmente

MASSA
O fim da zona de linearidade pode ser detectado quando a razo (rea / Massa)
diverge em mais de 5 % da inclinao da reta na regio linear:

Detector por Condutividade Trmica -TCD


PRINCPIO Variao na condutividade trmica do gs quando um
analito elui da coluna.
Cela de Deteco do TCD:

A taxa de transferncia de calor entre um corpo


quente e um corpo frio depende da
condutividade trmica do gs no espao que
separa os corpos
Se a condutividade trmica do gs diminui, a
quantidade de calor transferido tambm diminui - o
corpo quente se aquece.

i
Bloco metlico (ao)
Entrada de gs de arraste

Sada de gs de arraste
Filamento metlico (liga W-Re) aquecido
Alimentao de corrente eltrica para
aquecimento do filamento

Detector por Condutividade Trmica


 SELETIVIDADE - apresenta sinal para qualquer substncia eluida diferente
do gs de arraste UNIVERSAL
 SENSIBILIDADE / LINEARIDADE - Dependendo da configurao do
detector e do analito: QMD = 0,4 ng a 1 ng com linearidade de 104 (ng dezenas de g)
 VAZO DE GS DE ARRASTE - O sinal proporcional concentrao
do analito no gs de arraste que passa pela cela de amostra.
A rea dos picos cromatogrficos dependente da vazo do gs de arraste
 NATUREZA DO GS DE ARRASTE Quanto maior a diferena entre a
condutividade trmica do gs de arraste puro e do analito maior a resposta.
quanto menor a massa molecular do gs de arraste, maior a resposta (H2, He)

Detector por Condutividade Trmica


 FATORES DE RESPOSTA - Quanto menor a condutividade trmica do
analito, maior o sinal.
depende da condutividade trmica do analito
(mesma massa

reas diferentes

Massaanalito =
Condutividade trmica

Alguns cuidados :
manter fluxo de gs de arraste sempre que o filamento estiver
aquecido
entrada de ar no sistema ira queimar o filamento

TCD - Aplicaes
Separao e quantificao de compostos que no geram sinal em
outros detectores (gases nobres, gases fixos)

Separao de Gases Fixos e Hidrocarbonetos:


Coluna: CP Sil 5CB
(50 m x 0.32 mm x 5 m)
Gs de Arraste: He @ 3 ml.min-1
TCOL: 40C
Detector: DCT
1 N2

2 CH4

3 CO2

4 n-C2

5 NH3

6 n-C3

7 i-C4

8 n-C4

Por ser um detector no-destrutivo, pode ser usado em CG preparativa ou


deteco seqencial com dois detectores em tandem

Detector de Ionizao em Chama FID


PRINCPIO - Formao de ons quando um composto queimado em uma
chama de hidrognio e oxignio
O efluente da coluna misturado com
H2 e O2 e queimado. Como numa
chama de H2 + O2 no existem ons,
ela no conduz corrente eltrica.

Quando o eluente contiver


um composto orgnico,
ele tambm ira queimar.
Como na sua queima so
formados ons, a chama
passa a conduzir corrente
eltrica

Detector de Ionizao em Chama FID


Qumica da Chama de Hidrognio
Regio de quebra Mistura dos gases, pr-aquecimento,
incio da quebra das molculas de H2, O2 e dos analitos.
Zona de reao Reaes exotrmicas com produo e/ou
consumo de radicais H, O, OH, HO2 (provenientes do H2),
CH e C2 (proveniente do analito) e ons CHO+ (analito).
Zona de incandescncia Emisso de luz por decaimento
de espcies excitadas: OH (luz UV), CH e C2 (visvel).

CH + O CHO+ + e
Reaes
na Chama

CHO+

O+

+ H2O H3
+ CO
Ocorrncia: 1 a cada 100.000

(H2O)nH+

Detector de Ionizao em Chama FID


n SELETIVIDADE - Seletivo para substncias que contm ligaes C-H
em sua estrutura qumica.
Compostos que no apresentam resposta no FID:
Gases nobres, H2, O2, N2,, CO, CO2, CS2 CCl4, NH3, NxOy SiX4 (X = halognio) H2O
HCOOH, HCHO *

n SENSIBILIDADE / LINEARIDADE QMD tpicas = 10 pg a 100 pg com


linearidade entre 107 e 108 (pg a mg)

Detector de Ionizao em Chama FID


n FLUXO DOS GASES A mxima sensibilidade e obtida em uma
determinada razo gs de arraste (ou makeup + gs de arraste) com relao
ao Hidrognio (30:30:300).
n FATORES DE RESPOSTA O fator de resposta de um determinado composto

aproximadamente proporcional ao nmero tomos de carbono. Presena de


heteroelementos diminui o fator de resposta.

Detector de Captura de Eltrons - ECD


Principio
Gs de arraste (N2)
Fonte Radioativa
Gs Ionizado
+
Eltrons
Anodo (fluxo de eltrons)
MX

MXCorrente Padro (108 Amps)


Diminui a Corrente

Sinal Eltrico

Detector de Captura de Eltrons - ECD


n TEMPERATURA DO DETECTOR Dependncia do sinal com temperatura
de operao bastante significativa (deve ser rigorosamente controlada)
n GS DE ARRASTE a natureza do gas de arraste e critica para o bom
funcionamento do sistema
nN2 , Ar + 5% CH4
O gs deve ser o mais puro possvel !!!
(traos de H2O e O2 comprometem o sinal do ECD)

Adsoro de contaminantes
sobre os eletrodos causa
deformao nos picos

Detector de Captura de Eltrons -ECD


n FLUXO DO GS DE ARRASTE O fluxo de gs de arraste deve ser
controlado . A estabilidade da linha de base e a resposta so afetadas
por flutuaes do gs de arraste.
n
SENSIBILIDADE / LINEARIDADE QMD = 0,01 pg a 1 pg
(organoclorados), linearidade ~ 104 (pg a ng)

~250 fg cada analito

PESTICIDAS
1 tetracloro-m-xileno
2 - BHC
3 Lindano
4 Heptachlor
5 Endosulfan
6 Dieldrin
7 Endrin
8 DDD
9 DDT
10 Metoxychlor
11 decaclorobifenila

Detector de Nitrognio e Fsforo - NPD


Modificao do FID altamente seletiva para compostos orgnicos nitrogenados e
fosforados
Prola de sal de metal alcalino:
RbCl (normal), KCl

Seletividade S para fosforados ou nitrogenados: 10.000


x - 100.000 x em relao a hidrocarbonetos similares
QMD = 0,4 pg a 10 pg (N) e 0,1 a 1 pg (P)
Pesticidas Triaznicos usando DNP:
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

Desetilatrazina
Desisopropilatrazina
Atraton
Atrazina
Trietazina
(100 pg cada)
Secbumeton
Sebutilazina
Simetrin
Dipropretrina
Dimetametrina
Metroprotrina

Detector de Massas GC-MS

Esquema Genrico de um sistema com detector de massas

Detector de Massas GC-MS

Representao tridimensional dos dados gerados por Cromatografia a Gs com


Detector de Massas (GC/MSD).

Detector de Massas GC-MS


Ionizao por Impacto eletrnico (EI)
e- + [M] [M]+ + 2ee- + [M] [M]-

Representao esquemtica do analisador quadrupolar de massas.

Detector de Massas GC-MS

Representao esquemtica de um analisador do tipo Ion Trap.

Detector de Massas GC-MS

(A) Cromatograma do on total (TIC) obtido por Impacto Eletrnico dos seguintes
compostos: (#1) N-nitrosodimetilamina; (#2) bis(2-cloroetil) ter; (#3) bis(2-cloroisopropil)
ter; (#4) N-nitroso-di-n-propilamina; e (#5) bis(2-cloroetoxi) metano;
(B) Cromatograma para monitoramento do on m/z 74;
(C) Cromatograma para monitoramento do on m/z 93.

EXEMPLO

GC/FID soluo padro de fenis


Condies de anlise: coluna HP-5, Tdetec de 300 C, T inj de 250 C, H2, 60 C por 5 min, 3
C/min at 100 c, 10 C/min at 290 ficando por 10 min