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TECNOLOGIA DE POLMEROS
ndice
CAPTULO I
Captulo I...........................................................................................................................2
Sistemas Dispersos............................................................................................................4
Classificao de solues...................................................................................................5
De acordo com a natureza do soluto ................................................................................................ 5
De acordo com a proporo entre soluto e solvente: ....................................................................... 6
De acordo com o estado fsico:......................................................................................................... 7
Fatores que influenciam a solubilidade .............................................................................7
Solubilidade e temperatura .............................................................................................................. 8
Solubilidade e presso...................................................................................................................... 9
Presso mxima de vapor ...............................................................................................10
Presso de vapor e mudana de estado: ........................................................................................ 11
Lei de Raoult .................................................................................................................................. 12
Definio:........................................................................................................................13
Medidas de concentrao .............................................................................................................. 14
Fator de VANT HOFF:..................................................................................................................... 16
Tonoscopia......................................................................................................................17
Ebulioscopia ....................................................................................................................21
Apresentao
Esta apostila foi elaborada com o objetivo de melhorar a compreenso sobre Fsico-Qumica e sanar
as principais dificuldades e/ou dvidas encontradas pelos estudantes, de graduao, na rea de
polmeros, na utilizao de vrias equaes associadas ao assunto.
CAPTULO 1 SOLUES
Definio: Em Qumica, soluo o nome dado a disperses cujo tamanho das molculas dispersas
menor que 1 nanmetro (10 Angstrons) e disperso qualquer disseminao de uma substncia ao
longo de todo o volume de outra substncia.
SISTEMAS DISPERSOS
A classificao das disperses, quanto ao tamanho das partculas dispersas, no efetuada de forma
arbitrria, mas est intimamente relacionada ao comportamento fsico-qumico das mesmas. As
propriedades pticas, a cintica das partculas, os fenmenos de superfcie, tais como adsoro e/ou
formao de camadas eltricas na interface dispersante-disperso, a permeabilidade atravs de
membranas e a velocidade de sedimentao, quando sujeitas a ao de efeitos centrfugos, so
exemplos de condies relacionadas ao tamanho das partculas dispersas; e a diversidade de
comportamento est nitidamente relacionada aos limites apresentados acima para o dimetro das
mesmas.
CLASSIFICAO DE SOLUES
As partculas de sdio (Na+) e cloro (Cl-) so circundadas pelas molculas de gua. Estas partculas
no pode ser vistas nem por microscpios atmicos.
A solubilidade de uma substancia em outra depende da natureza do solvente e do soluto, bem como
da temperatura e para os gases, da presso.
A facilidade com que uma dissoluo ocorre depende de trs foras interativas: (1) as foras entre as
partculas do soluto anterior a dissoluo (fora soluto-soluto), (2) as foras entre as molculas do
solvente antes da dissoluo (fora solvente-solvente) e (3) as foras que so formadas entre as
partculas de soluto e solvente durante o processo de dissoluo (foras solvente-soluto).
Para se analisar as interaes citadas anteriormente, devemos levar em conta a polaridade dos
solventes e solutos, bem como as interaes intermoleculares do tipo ligaes de hidrognio e
ligaes de Van der Waals.
Ligao de hidrognio
SOLUBILIDADE E TEMPERATURA
De acordo com o principio de Le Chatelier, podemos alterar este equilbrio pela mudana de
temperatura. Na maioria dos slidos solveis em gua, o coeficiente de solubilidade aumenta com o
aumento da temperatura.
A seguir demonstrada a variao da solubilidade, em gua, de algumas espcies com o aumento da
temperatura.
SOLUBILIDADE E PRESSO
A presso de vapor a presso que os vapores de uma substncia exercem a uma determinada
temperatura em um equilbrio entre as fases lquido-vapor.
Se colocarmos um copo com clorofrmio no interior de uma campnula de vidro, observaremos que o
nvel do lquido abaixar gradativamente, estabilizando-se aps certo tempo:
Nestas condies, ocorre um equilbrio dinmico: O equilbrio estabelecido entre a fase de vapor e a
fase lquida a condio em que o nmero de molculas que escapam para a fase de vapor igual ao
nmero de molculas que se condensam no intervalo de tempo considerado.
V 1V 2
Lquido
Vapor
Pois bem, o vapor do clorofrmio, agora saturado, passa a exercer uma presso que se denomina
presso mxima de vapor do clorofrmio.
Presso mxima de vapor a presso exercida pelo vapor saturado, isto , quando o interior da
campnula est saturado de vapor de um determinado lquido.
Assim termodinamicamente falando teremos: A(l) = A(g)
Logo: Quanto mais voltil for a substncia, maior ser a sua presso de vapor.
Um lquido entra em ebulio temperatura em que a sua presso de vapor iguala-se presso
exterior. Assim, a 100C a gua tem presso de vapor igual a 1 atm. Portanto, sob 1 atm a gua entra
em ebulio a 100C.
As mudanas das substncias segundo sua presso e temperatura podem ser melhor visualizadas em
diagramas, conhecidos como diagramas de fases. Os diagramas de fases (tambm chamados de
diagrama de equilbrio) relacionam temperatura, composio qumica e quantidade das fases em
equilbrio. Um diagrama de fases um mapa que mostra quais fases so as mais estveis nas
diferentes composies, temperaturas e presses. Os mais simples, representam apenas substncias
puras. A seguir demonstra-se o diagrama de fases da gua.
LEI DE RAOULT
Como j dito a presso de vapor uma medida direta da tendncia das molculas escapar de uma
fase lquida para a fase de gs e depende em parte de quanto de aumento na desordem pode ser
conseguido fazendo assim. A evaporao de molculas do solvente do lquido conduz sempre a um
grande aumento na desordem por causa do maior volume ocupado pelas molculas no estado
gasoso. Mas se o solvente lquido "estiver inicialmente diludo" com o soluto, o aumento na
desordem na incorporao fase gasosa ser menor.
Haver menor tendncia para que as molculas do solvente incorporem-se fase gasosa, e assim
podemos dizer que houve a diminuio presso do vapor da soluo com o aumento da concentrao
do soluto. Se ns adicionarmos uma quantidade de soluto no voltil na proporo de 50% de
molculas do solvente e 50% de molculas de soluto, a tendncia de escape do solvente, e assim
como sua presso do vapor estar reduzida a 50%. Esta relao linear entre a concentrao da frao
molar do solvente e de sua presso do vapor expressa pela lei de Raoult (1886): P = P0 * X em que P0
a presso do vapor do solvente puro e X sua frao molar na soluo. (da definio de frao
molar, voc deve compreender que (Xsolvent = 1 Xsoluto.).
Em outras palavras: Numa soluo ideal, o abaixamento da presso mxima de vapor (p) em
relao presso mxima de vapor do solvente puro (p2) igual frao em quantidade de matria
do soluto (X1).
onde
ndice
refere-se
ao
solvente
ndice
ao
soluto.
Antes de iniciar o estudo de cada uma dessas propriedades, necessrio aprender a calcular o
nmero de partculas de soluto que esto dissolvidas em soluo
MEDIDAS DE CONCENTRAO
Para solues moleculares, temos que a concentrao da soluo igual a concentrao de partculas
em soluo.
Exerccio resolvido1: Calcular o nmero total de partculas de sacarose (C12H22O11) em 1L de soluo
concentrao igual a 2 mol/L.
Resoluo:
Em cada litro de soluo h 2 mols de sacarose dissolvidos. Logo:
Exerccio resolvido 2: Determinar o nmero de partculas de glicose (C6H12O6) existente em 54g desse
soluto.
Resoluo:
1mol (C6H12O6) ----- 180 g ------ 6,02 . 10 molculas (partculas)
54 g ------ X
X = 1,806 . 1023 molculas (partculas) de glicose contidas nesta massa de soluto.
Exerccios propostos:
1) Calcular o nmero de partculas de sacarose (C12H22O11) em 250mL de soluo de
concentrao igual a 5 mol/L. R: 7,525x1023 partculas
2) So dissolvidos 86,84g de sacarose (C12H22O11) em gua. Qual o nmero de partculas dispersas
na soluo formada? R: 1,528x1023
Para a realizao dos clculos com solutos inicos ou que sofrem ionizao, necessrio levar em
considerao, em vrias situaes, o grau de ionizao ou dissociao () da substncia que se
encontra dissolvida.
Exerccio resolvido 3: Calcular o numero de partculas dissolvidas em 1 L de uma soluo de Al2(SO4)3,
cujo grau de dissociao igual a 60%.
Resoluo:
1 Al2(SO4)3 2 Al+3 + 3 SO4-2
1mol
5 mols de ons
Em cada litro de soluo h 1 mol de sulfato de alumnio dissolvido. Considerando que 1 mol de
sulfato de alumnio apresenta 6,02x1023 partculas (ons) e que temos apenas 60% de um mol
dissociado, ou seja, 0,6 mol foi dissociado e 0,4 mol no-dissociado.
O primeiro passo ser calcular o nmero de partculas dissociadas:
1 mol de Al2(SO4)3 -------------------5 x 6,02x1023
0,6 mol ---------------------------------- X
X=1,806x1024 partculas dissociadas
O segundo passo ser calcular o nmero de partculas no-dissociadas:
Exerccios propostos:
3) Calcular o nmero total de partculas existentes em um litro de uma soluo1M de cido
ntrico (HNO3), considerando que o grau de ionizao 92%. R: 1,158x1024
4) Calcular o nmero total de partculas existentes em 315 g de cido ntrico (HNO3) com = 92%
R: 5,76x1024
5) Calcular o nmero total de partculas existentes em 588 g de cido ortofosfrico (H3PO4) com
= 40% R: 7,9464x1024
Para facilitar o clculo do nmero de partculas, ser usado um fator i, conhecido como fator de Vant
Hoff. Logo, em uma soluo inica tem-se que o nmero total de partculas ser: o nmero de
partculas livres em soluo igual ao nmero de partculas dissolvidas multiplicado pelo fator de
Vant Hoff.
Segundo o cientista holands, i=1+(q-1) em que q igual ao nmero total de ons que se encontram
livres em soluo; o o grau de dissociao ou ionizao. No podemos esquecer que os cidos,
mesmo sendo substncias moleculares, sempre formaro solues inicas, devido ao efeito da
ionizao.
Exerccio resolvido 4: Clacule o fator de Vant Hoff para uma soluo de sulfato de alumnio Al2(SO4)3
com = 75%.
Resoluo:
i=1+(q-1) para a soluo em questo, q = 5 e = 0,75, portanto
i = 1 + 0,75(5 1) i = 4.
Exerccios propostos:
6) Calcule o fator de Vant Hoff para as seguintes solues:
a) nitrato de prata AgNO3 =60% R:1,6
b) cido sulfrico H2SO4 =60% R:2,2
c) cido ortofosfrico H3PO4 =27% R:1,81
d) hidrxido de clcio Ca(OH)2 =90% R:2,8
e) cloreto de sdio NaCl =98% R:1,98
Exerccio resolvido 5: Dissolvem-se 18,9g de cido ntrico (HNO3) em gua. Descobrir o nmero de
partculas dispersas nessa soluo, sabendo que o grau de ionizao do referido cido de 92%
Resoluo:
Exerccios propostos:
7) Considere uma soluo que contm 32,8g de cido sulfuroso (H2SO3) em gua. Sabendo que o
grau de ionizao do referido cido de 30%, calcule o nmero de partculas dispersas nessa
soluo. R=3,8528x1023
8) Sabendo que o grau de ionizao do hidrxido de sdio NaOH de 91%, determine o
nmero de partculas dispersas numa soluo que contm 8g de NaOH dissolvidos em gua.
R=2,2996x1023
TONOSCOPIA
Teremos:
OBS: como o soluto no-voltil, a presso de vapor medida se deve unicamente ao solvente.
. (1
(1
)=
Numa
soluo
bastante
e=
onde kt =
.
.
Sendo kt o quociente da massa molar do solvente e denominado por constante tonomtrica molal do
solvente.
ou
Exerccio resolvido 6: Em uma soluo foram dissolvidos 150g de sacarose (M1=342 g/mol) em 750g de
gua. Sabe-se que a presso de vapor da gua pura no local onde se encontra a soluo igual a 190
mmHg. Calcular o abaixamento relativo da presso mxima de vapor, o abaixamento absoluto da
presso de vapor e a presso mxima de vapor da soluo.
Resoluo:
Dos dados do problema temos que psolvente = 190 mmHg = p2 e que massa do soluto = 150 g = m1 e
massa do solvente = 750g = m2. Bem como a Massa molar do soluto (sacarose) = 342g/mol = M1.
Primeiramente devemos calcular o fator de Vant Hoff:
i=1+(q-1) e como j vimos, para uma soluo molecular temos = 0 i = 1 = soluo molecular.
e que
ou
.
.
i temos
.
.
.1
= 0,010526316 (adimencional)
O terceiro passo ser calcular abaixamento absoluto da presso de vapor e a presso mxima de
vapor da soluo, para isso devemos saber que:
a presso mxima de vapor da soluo = p e que o abaixamento absoluto da presso de vapor = p
ento:
Exerccios propostos:
9) No preparo de uma soluo so dissolvidos 15g de uria (CON2H4) em 450g de gua, numa
determinada temperatura. Calcule a presso de vapor da gua na soluo, nessa temperatura,
considerando que a presso de vapor da gua pura seja igual a 23,54 mmHg. R=23,3 mmHg
10) Em trs recipientes A, B e C, h volumes iguais de solues de glicose (M1=180 g/mol), uria
(M1=60 g/mol) e sacarose (M1=342 g/mol), respectivamente. As massas de cada soluto, que
foram dissolvidas, correspondem a 36g de glicose, 12g de uria e 68,4g de sacarose. Baseado
nessas informaes, em qual das solues a presso de vapor maior? Justifique a resposta.R:
as trs solues possuem a mesma presso de vapor.
11) Calcule a presso de vapor a 80O C de uma soluo contendo 11,7g de cloreto de sdio em
360g de gua. Admita um grau de dissociao igual a 100% para o NaCl e considere a presso
mxima de vapor da gua a 80OC igual a 355,1 mmHg. R: 348,07mmHg
12) Calcule a presso de vapor a 30O C de uma soluo de cloreto de sdio, contendo 10g de NaCl
e 250,0g de gua. Admita o cloreto de sdio completamente dissociado (presso mxima de
vapor de gua a 30O C = 31,8 mmHg). R=31,02 mmHg
13) A presso de vapor do ter dietlico - C4H10O, a 20O C, igual a 440mmHg, Dissolvem-se 23,35g
de anilina - C6H7N, em 129,5 de ter dietlico. Calcule a presso de vapor desta soluo, a
20OC. R: 376,9mmHg
14) Uma certa quantidade de sacarose (C12H22O11) dissolvida em 720g de gua. Calcule a massa
de sacarose nessa soluo sabendo que, na temperatura considerada, o abaixamento relativo
da presso de vapor da gua na soluo 0,002. R=27,36g
15) Determine o abaixamento relativo da presso de vapor da gua numa soluo que contm 20g
de glicose (C6H12O6) dissolvidos em 800g de gua, em determinada temperatura. R=0,0025
16) Uma soluo contendo 3,20g de K3Fe(CN)6 em 90g de gua apresenta um efeito tonoscpico
de 0,005. Determine o grau de dissociao do sal nessa soluo. Dado: K3Fe(CN)6 3K+ +
Fe(CN)6-3 R: 52,3%
EBULIOSCOPIA
Equilbrio heterogneo: entre o solvente em soluo e vapor do solvente a 1 atm, onde o solvente A
e o soluto B (no voltil). O equilbrio ocorre em alguma temperatura quando:
.
voltil, maior o ponto de ebulio. E que a adio de um soluto no-voltil a um solvente puro
diminui a presso de vapor do solvente (efeito tonoscpico). Logo, a adio de um soluto no-voltil a
um solvente puro aumenta o ponto de ebulio do sistema:
O diagrama mostra que, presso atmosfrica (por exemplo, 1 atm), o ponto de ebulio (t) da
soluo maior que o ponto de ebulio (t1) do solvente puro.
tE denominado aumento do ponto de ebulio do solvente ou efeito ebulioscpico. Utilizando-se
os ndices 1 e 2 para o soluto e para o solvente respectivamente teremos que a diferena entyre o
ponto de ebulio do solvente numa soluo, t, e o ponto de ebulio do solvente puro, t2,
corresponde elevao ebuloscpica, tE ou apenas e, e diretamente proporcional concentrao
molal dessa soluo.
tE = t t2
ou
.
.
tE = ke .
ou t t2 = ke .
Ponto de ebulio/C
100,0
78,4
80,1
118,1
80,74
Ke/C . molal -1
0,52
1,22
2,53
2,93
2,79
ou
tE = ke . . i
t t2 = ke . . i
.1000
.