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ESCOLA POLITCNICA DA USP

UNIVERSIDADE DE SO PAULO
INSTITUTO DE QUMICA

RELATRIO FSICO-QUMICA XVII

DETERMINAO DA CONSTANTE DE DISSOCIAO


DO CIDO ACTICO E DA CONCENTRAO DE CIDO
OXLICO NO SEMORIN

Priscila de Marca Frana

NUSP: 7210143

TURMA 36

PROF. FELIPE LEITE


SO PAULO
26/08/2011

CONDUTNCIA

POLI-USP

OBJETIVOS
Este experimento visa determinar, atravs de medidas de
condutividade, o grau de dissociao () e a constante de ionizao (K) do
cido actico e do cido clordrico. Tambm foi feita a titulao do cido
oxlico (por meio da titulao condutomtrica) com gua de cal, a fim de
obter sua concentrao no antiferrugem Semorin TM.

CONDUTNCIA

POLI-USP

INTRODUO
ELETRLISE

Em presena de um campo eltrico, como o causado pela


aplicao de uma diferena de potencial entre dois eletrodos, ons
em soluo tm comportamentos diferenciados de acordo com a
carga que carregam. ons positivos e negativos se movem em
direes diferentes, conduzindo a corrente.
ons em soluo obedecem segunda Lei de Ohm:
R= * L/A
L= distncia entre eletrodos
A= rea de cada eletrodo
= resistividade ( . m)

A partir de tal propriedade foi institudo o conceito de


condutncia, intimamente relacionado com as propriedades do ons
em soluo.
Condutivmetros
modernos
fornecem
medidas
de
condutividade (ou condutncia especfica). Tal valor equivale a 1/ e
corresponde condutncia medida entre dois eletrodos planos de
rea igual a 1 cm2 e afastados de 1 cm.
Outra grandeza de interesse a condutncia molar, ou seja, a
condutncia de uma soluo colocada entre dois eletrodos
paralelos de rea grande e afastados de 1 cm, contendo um mol de
soluto.
Condutividade = k [-1.cm-1,]
Condutncia molar =

[cm2/. Mol]
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Tambm importante introduzir o conceito de fora de um
eletrlito. Eletrlitos fortes apresentam altas condutncias enquanto
os fracos, em contraposio, apresentam baixas condutncias
quando em diluies no muito pequenas. Tal nomenclatura ser
mais facilmente compreendida quando abordado o conceito de
constante de dissociao, no prximo tpico.

Para eletrlitos fortes,


aumenta regularmente com a
diluio, sendo possvel determinar por simples extrapolao a
0

condutncia limite
, correspondente a diluio infinita. Tal
extrapolao, entretanto, no possvel nos eletrlitos fracos, pois

tem crescimento rpido em altas diluies (baixas concentraes)

e aproxima-se assintoticamente do valor limite


observado no grfico abaixo:

como pode ser

Grfico 1: Comparao de comportamento de um cido forte (ex: HCl) e um


cido fraco (ex: Hc)

CONDUTNCIA

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Figura 1: Clula electroqumica sem juno lquida.

DISSOCIAO DE ELETRLITOS

As molculas de eletrlitos se dissociam em ons quando em


soluo aquosa, de cargas opostas e que se comportam de forma
independente. Tal dissociao no completa, sendo menor para
os eletrlitos fracos, pela seguinte equao:

Fonte: www.alliancets.com

Onde equivale ao

Figura 1. Esquematizao de uma cela de


condutncia
grau
de dissociao do eletrlito.

A constante de dissociao para uma dada temperatura, por


sua vez, pode ser obtida a partir do grau de dissociao, para
eletrlitos fracos 1:1, a partir da frmula abaixo:
AB

A+ + B-

[ A ][ B ] 2 c

[ AB]
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Sendo:
K= constante de dissociao
C= concentrao [mol/L]

Eletrlitos fortes so regidos pela relao de Kohlraush:


0 A c

molar e a

que indica uma dependncia linear entre a condutncia


c

, permitindo por extrapolao grfica ( versus

obter o valor de

Tal fato no constatado para eletrlitos fracos devido


propriedade mostrada no grfico 1. Assim, para obter
0

algebricamente o valor de
para tal tipo de eletrlito (MX), pode-se
utilizar a seguinte relao, sendo os outros trs eletrlitos fortes:
0
,MX

, MCl +

,NaX -

, NaCl

Vale lembrar que na diluio infinita, os ons possuem


contribuies individuais para o valor de
0

APLICAES INDUSTRIAIS
Para o caso da titulao, pode-se notar sua grande
importncia no que se relaciona s tcnicas de caracterizao de
materiais por via mida, ou seja, pelo uso de anlises qumicas para
identificar e quantificar a presena de elementos qumicos nos mais
diversos compostos. Mesmo com o advento de novas tecnologias,
tais avaliaes ainda permanecem indispensveis para indstrias
qumicas e tambm para o estabelecimento de solues e valores
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CONDUTNCIA

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padro para o uso em medidores modernos, como o condutivmetro


utilizado no experimento.
Medidas de condutividade, por sua vez, tm ampla utilizao
na indstria, merecendo destaque o uso em purificao de guas.
Em tal processo, identifica-se a presena de ons em soluo
devido a aumento de condutividade apresentado pelo lquido.
Outro destaque na produo de papel, para reconhecer,
entre compostos de sdio, a presena do hidrxido de sdio, visto
que o on hidroxila possui alta condutividade. Tal composto
utilizado para controle do processo de branqueamento das fibras de
papel.

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PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
CONDUTNCIA ELETROLTICA

Primeiramente foi realizada a calibrao do condutivimetro por


meio de uma soluo-padro, cuja condutncia conhecida. No
caso, foi utilizado uma soluo de condutividade 15,07mS.

Figura 2: Condutivmetro semelhante ao utilizado no experimento.

Em seguida, foram preparadas seis solues de diferentes


concentraes de cido clordrico, e outras seis de cido actico.
Para a preparao das solues foi adotado o seguinte mtodo:
partindo de uma soluo inicial de concentrao conhecida (0,02M
para o HCl e 0,05M para o HAc), inseridas em um balo volumtrico
de 50ml, pipeta-se metade desta soluo (no caso, 25ml) para outro
balo volumtrico, e dilui-se essa soluo pipetada em seguida com
mais 25ml de gua deionizada. Essa operao repetida at serem
obtidos seis bales volumtricos, de seguintes concentraes:
0,02M; 0,01M; 0,005M; 0,0025M; 0,00125M e 0,0006M para o HCl e
0,05M; 0,025M; 0,0125M; 0,006M; 0,003M e 0,0015M para o HAc.
Repara-se que uma soluo tem sempre metade da concentrao
da soluo anterior.

CONDUTNCIA

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Em seguida, usando o condutivmetro, foram realizadas trs


medies em cada uma das solues de HCl e de HAc, e anotados
os valores de condutncia.

Figura 3: I) Balo volumtrico, II) Pipeta graduada, IV) Pipeta volumtrica,


V) Proveta e VI) Bureta.

TITULAO CONDUTOMTRICA

Inicialmente foi preparada uma soluo de cido oxlico


(Semorin) pipetando-se 5ml do produto em 20ml de gua em um
bquer, tendo-se portanto uma soluo de 25ml.
Em outro bquer, foi adicionado 200ml de gua de cal
(soluo saturada de hidrxido de sdio, de concentrao 0,018M)
e medido atravs do condutivmetro a condutncia inicial da soluo
de NaOH.
Em seguida, foi realizada a titulao da soluo preparada de
Semorin. Os primeiros 8ml foram sendo adicionados de 1ml em
1ml, depois foram adicionados 0,5ml de cada vez. Logo aps a
adio de Semorin ao bquer a soluo foi agitada e em seguida foi
medida a sua condutncia, atravs do condutivmetro. Esse
procedimento foi repetido at ser percebido um valor mnimo de
condutividade da soluo.

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Figura 4: Aparelhagem para titulao (suporte, pipeta, bquer na figura, substitudo


por um erlenmeyer)

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CONDUTNCIA

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RESULTADOS E DISCUSSO
Tabela 1. Condutncia especfica de solues de HCl (em mS/cm)
Concentrao
HCl (mol/L)
0,02
0,01
0,005
0,0025
0,00125
0,0006

Condutncia
Medida 1
12,40
6,68
3,30
1,562
0,795
0,379

Condutncia
Medida 2
12,59
6,67
3,28
1,597
0,805
0,380

Condutncia
Medida 3
12,75
6,66
3,29
1,610
0,806
0,380

Condutncia
mdia
12.580,30
6,670,13
3,290,11
1,5890,017
0,8020,004
0,3800,004

Tabela 2. Condutncia especfica de solues de cido actico (em mS/cm)


Concentrao
Condutncia
Condutncia
Condutncia
Condutncia
HAc (mol/L)
Medida 1
Medida 2
Medida 3
mdia
0,05
0,537
0,539
0,539
0,5380,001
0,025
0,389
0,394
0,394
0,3920,004
0,0125
0,274
0,275
0,275
0,2750,001
0,006
0,186
0,189
0,188
0,1880,003
0,003
0,133
0,132
0,132
0,1320,000
0,0015
0,092
0,091
0,091
0,0910,001
Tabela 3. Condutncia da soluo de gua de cal titulada com cido oxlico
(Semorin) (em mS/cm)
mL de Semorin
titulado
0
1,0
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
8,5

Condutncia
9,36
8,13
8,01
7,40
6,86
6,36
5,89
5,31
4,75
4,37

mL de Semorin
titulado
9,0
9,5
10,0
10,5
11,0
11,5
12,0
12,5
13,0

Condutncia
4,04
3,79
3,49
3,17
2,88
2,60
2,31
2,10
2,05

Condutncia
Raiz da
Especfica Mdia
Condutncia
[HCl] (mol/L)
Concentrao
(mS/cm)
Molar (cm/ mol)
0,02
0,14
12.58
629
0,01
0,1
6,67
667
0,005
0,07
3,29
658
0,0025
0,05
1,589
635,6
0,00125
0,035
0,802
641,6
0,0006
0,024
0,380
633,3
Tabela 4: Condutncia molar de solues de cido cloridrico (em cm/ mol)

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HCl
680
660
/\ (mS/cm)

640
620
600

0.05

0.1

0.15

c^(1/2) (mol/L)^(1/2)
Grfico 2: /\ versus c^(1/2) para o HCl

Condutncia
Raiz da
Especfica Mdia
Condutncia
[HAc] (mol/L)
Concentrao
(mS/cm)
Molar (cm/ mol)
0,05
0,22
0,538
10,76
0,025
0,16
0,392
15,68
0,0125
0,11
0,275
22,00
0,006
0,08
0,188
31,33
0,003
0,05
0,132
44,00
0,0015
0,04
0,091
60,67
Tabela 5: Condutncia molar de solues de cido actico (em cm/ mol)

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CONDUTNCIA

POLI-USP

cido Actico
80
60
/\ (mS/cm) 40
20
0
0

0.1

0.2

0.3

c^(1/2) (mol/L)^(1/2)
Grfico 3: /\ versus c para o HAc

Comparando o Grfico 2 com o Grfico 3, percebemos que o


primeiro deveria apresentar um comportamento linear esperado, o
que realmente no ocorre. Mesmo assim, a reta mdia aproxima um
valor aproximado para 0, HCl. J o segundo grfico apresenta um
comportamento logartmico, como de esperado.
Na Tabela 3, pode-se observar que a condutncia da soluo
cai conforme so adicionadas as gotas da soluo de Semorin.
Porm, esta reduo atinge um nvel mnimo (observado em 13,0ml
de Semorin), como de esperado.

CONDUTNCIA ELETROLTICA

0, NaAc = 0, Na+ + 0, Ac- = 50,1 + 40,9 = 91 -1.cm 2.mol-1


0, NaAc 91,0 1cm 2 mol 1

0, NaCl = 0, Na+ + 0, Cl- = 50,1 + 76,4 = 126,5 -1 . cm 2 . mol-1


0, NaCl 126,5 1cm 2 mol 1

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A partir dos dados obtidos e do mtodo de Kohlrausch
aplicado a eletrlitos fracos, temos que:
0, HAc = 0,HCl + 0,NaAc - 0,NaCl
Do grfico 1, obtemos por extrapolao que:
0, HCl = 641,7 -1.cm2.mol-1
Portanto:
0, HAc = 641,7 + 91,0 126,5 = 606,2 -1.cm2.mol-1
Assim sendo, podemos calcular as constantes de ionizao
para cada uma das solues de cido actico:
Concentrao
0,05M
0,025M
0,0125M
0,006M
0,003M
0,0015M

(-1.cm2.mol-1)
10,76
15,68
22,00
31,33
44,00
60,67

= / 0
0,018
0,026
0,036
0,052
0,072
0,100

K = c/(1- )
1,65x10-5
1,73x10-5
1,68x10-5
1.71x10-6
1,67x10-5
1,66x10-5

TITULAO CONDUTIMTRICA

Como descrito em Procedimento Experimental, a titulao


tem como fase crtica a determinao do ponto de equivalncia, ou
seja, o ponto em que a quantidade de reagente adicionado
quimicamente equivalente substncia-problema (cido oxlico)
contida na soluo. Para tal medio, com o uso do condutivmetro,
o ponto de equivalncia o ponto mnimo de condutividade, no qual
a concentrao de ons em soluo atinge um mnimo devido a
formao de um novo composto, resultado da reao entre H 2C2O4
e Ca(OH)2.

+ Ca(OH)2

C2Ca2O4 + 2 H2O

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CONDUTNCIA

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Aps atingir o mnimo, os valores de condutividade passam a


crescer novamente, devido concentrao do excesso de ons
oxalato e H+ em soluo.
Para calcular a concentrao de cido oxlico presente no
produto Semorin, utilizaremos os seguintes dados:
Volume de gua de cal = 200 mL
Concentrao da gua de cal = 0,018M
Volume de Semorin diludo utilizado = 13,0 mL
Como a proporo entre reagente de 1:1, podemos dizer
que:
0,018 [mol/L] * 0,2 [L] = Ccido oxlico, 1 * 0,013
Ccido oxlico, 1 = 0,277 mol/L
Como o produto foi diludo em 4 partes de gua deionizada, a
nova concentrao levando em conta tal fato de C cido oxlico= 0,99
mol/L, ou seja, aproximadamente 1mol/L.

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CONCLUSO
Observando-se os grficos obtidos na parte 1 do experimento
com os grficos encontrados na literatura, pode-se dizer que os
resultados no foram os esperados. A relao linear ditada pela
relao de Kohlrausch para eletrlitos fortes no foi observada com
clareza no caso do HCl, sendo necessrio o traado de uma reta
mdia, usando regresso linear.
O valor de 0, HAc encontrado na literatura de 390,72 -1.cm
2
.mol-1 , enquanto o valor obtido experimentalmente foi de 527,21
-1.cm 2.mol-1. Tal erro se deve grandemente aos problemas
encontrados para o calculo de 0, HCl, termo do qual o valor de 0, HAc
sofre influencia, segundo a equao:
0, HAc = 0,HCl + 0,NaAc - 0,NaCl
Algumas das possveis causas de erro so erros na
preparao das solues com as concentraes adequadas,
problemas no aparelho medidor de condutividade, mudanas de
temperatura, dentre outros fatores.

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BIBLIOGRAFIA
www.actron.com.br, 2011.
www.instrumentationguide.com/utilities/Conductivity/conductivity.pdf , 2011.
http://www.alliancets.com/site/files/408/29497/109873/159907/White_Paper__Conductivity.pdf, 2011.
http://www.qmc.ufsc.br/~minatti/docs/20051/exp2.doc, 2011.
http://www.ebah.com.br/content/ABAAABcKoAA/condutometria, 2011.
http://www.ebah.com.br/content/ABAAABKZQAG/condutividade-eletrolitos,
2011.
http://www.scribd.com/mobile/documents/51670340/download?
secret_password=piqky5me5cuyti7ucaj, 2011.

Apostila: Informaes e Roteiros de Laboratrio da Disciplina QFL


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