UNIVERSIDADE DE CAXIAS DO SUL

CENTRO DE CINCIAS EXATAS E TECNOLOGIA

CURSO DE ENGENHARIA QUMICA
TRABALHO DE CONCLUSO DE CURSO

LETCIA PEDERIVA

ANALISAR A INFLUNCIA DE TRS PR-TRATAMENTOS SILANO,

NANOCERMICO E FOSFATO APLICADOS SOBRE AO CARBONO 1008 PARA
POSTERIOR APLICAO DE TINTA POLISTER

CAXIAS DO SUL
2015

LETCIA PEDERIVA

ANALISAR A INFLUNCIA DE TRS PR-TRATAMENTOS SILANO,

NANOCERMICO E FOSFATO APLICADOS SOBRE AO CARBONO 1008 PARA
POSTERIOR APLICAO DE TINTA POLISTER

Trabalho apresentado como requisito parcial

para aprovao na disciplina de Trabalho de
Concluso de Curso da Universidade de
Caxias do Sul no Curso de Engenharia
Qumica.
Orientadora: Prof. Dr. Sandra Raquel Kunst

CAXIAS DO SUL
2015

LETCIA PEDERIVA

CARACTERIZAO DO PROCESSO DE PR TRATAMENTO DE UMA LINHA DE

PINTURA ATRAVS DO COMPARATIVO ENTRE FOSFATIZAO,
NANOCERMICOS E SILANOS

Trabalho apresentado como requisito parcial

para aprovao na disciplina de Trabalho de
Concluso de Curso da Universidade de
Caxias do Sul no Curso de Engenharia
Qumica.

Caxias do Sul, dia de ms de 2015.

Banca examinadora

_______________________________________
Prof. Dr. Sandra Raquel Kunst (UCS)
Orientadora

_____________________________________
Prof.

_____________________________________
Prof.

DEDICATRIA
AGRADECIMENTOS
(Uma frase no final dos agradecimentos!!)
RESUMO
(Lembrar de colocar as palavras chaves)
ABSTRACT

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 - Curvas de polarizao para o ao AISI 1020 evidenciando o efeito do fluxo

..................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 2 - Variao da tenso de cisalhamento do fluido em funo da taxa de rotao
do eletrodo para diferentes condies de acabamento superficialErro! Indicador no
definido.
Figura 3 Resistncia corroso de um ao patinvel (ASTM A242) e de um ao
carbono comum (ASTM A36) expostos s atmosferas industrial (Cubato, S.P.),
marinha (Bertioga, S.P.), urbana (Santo Andr, S.P.) e rural (Itarar, S.P.) [Pannoni et
al. (1993)]. A medida feita em termos da perda de massa metlica em funo do
tempo de exposio em meses .................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 4 - Cortes da camada de galvanizao ............. Erro! Indicador no definido.
Figura 5 - Proteo galvnica do ao proporcionada por um revestimento de zinco
..................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 6- Representao da reao qumica da fosfatizao (1 etapa) ............. Erro!
Indicador no definido.
Figura 7 - Representao da reao qumica da fosfatizao (2 etapa)............. Erro!
Indicador no definido.
Figura 8 - Representao da reao qumica da fosfatizao (3 etapa)............. Erro!
Indicador no definido.
Figura 9 - a) Representao da camada de cristais de fosfato de ferro incompleta. b)
Representao da camada de cristais de fosfato de ferro ideal. c) Representao da
camada de cristais de fosfato de ferro com maior tamanho de groErro! Indicador
no definido.
Figura 10 - Representao do feixe de eltrons e o efeito das lentes refletoras no
processo de microscopia eletrnica de varredura. ....... Erro! Indicador no definido.
Figura 11 - Exemplo de performance da camada nanocermica em substrato metlico
..................................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 12 Ilustrao do corpo de prova utilizado ...... Erro! Indicador no definido.
Figura 13 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 14 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 15 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 16 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 17 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 18 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 19 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 20 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 21 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 22 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 23 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 24 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 25 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 26 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 27 ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 28 - . .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Figura 29 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.
Figura 30 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.

Figura 31 - ................................................................... Erro! Indicador no definido.

LISTA DE TABELAS
Tabela 1 - Teor mximo aceitvel pela CONAMA de substncias consideradas
potencialmente prejudiciais em efluentes . ................... Erro! Indicador no definido.
Tabela 1 - Teor mximo aceitvel pela CONAMA de substncias consideradas
potencialmente prejudiciais em efluentes (cont.).......... Erro! Indicador no definido.
Tabela 3 - .................................................................... Erro! Indicador no definido.
Tabela 4 - .................................................................... Erro! Indicador no definido.
Tabela 5 - .................................................................... Erro! Indicador no definido.
Tabela 6 - .................................................................... Erro! Indicador no definido.
Tabela 7 - .................................................................... Erro! Indicador no definido.
Tabela 8 - ..................................................................... Erro! Indicador no definido.
Tabela 9 - ..................................................................... Erro! Indicador no definido.
Tabela 10 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Tabela 11 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Tabela 12 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Tabela 13 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Tabela 14 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Tabela 15 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Tabela 16 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Tabela 17 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Tabela 18 ................................................................. Erro! Indicador no definido.

LISTA DE QUADROS

Quadro 1 - Normas utilizadas aps o teste de nvoa salina. ...... Erro! Indicador no
definido.
Quadro 2 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Quadro 3 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Quadro 4 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Quadro 5 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Quadro 6 .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Quadro 7 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Quadro 8 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Quadro 9 - .................................................................. Erro! Indicador no definido.
Quadro 10 - ................................................................ Erro! Indicador no definido.
Quadro 11 - ................................................................ Erro! Indicador no definido.
Quadro 12 - ................................................................ Erro! Indicador no definido.
Quadro 13 - ................................................................ Erro! Indicador no definido.
Quadro 14 - ................................................................ Erro! Indicador no definido.
Quadro 15 - ................................................................ Erro! Indicador no definido.

1.

INTRODUO ................................................................................................ 10

2.

FUNDAMENTOS TERICOS E REVISO BIBLIOGRFICA ....................... 11

2.1. AO CARBONO.............................................................................................. 11
2.2.1. AO CARBONO 1008 ......................................................................................... 12
2.2. CORROSO.................................................................................................... 14
2.3. PR TRATAMENTO DE PEAS METLICAS ............................................... 18
2.3.1. Fosfatizao ................................................................................................. 18
2.3.2. Nanocermicos ............................................................................................ 28
2.3.3. Silanizao ................................................................................................... 30
2.4. TINTAS ............................................................................................................ 33
2.5. TESTES .......................................................................................................... 35
2.5.1. Espectroscopia no infravermelho (IR) .......................................................... 35
2.5.2. Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV) ................................................ 35
2.5.3. Nvoa salina (salt spray) .............................................................................. 36
2.5.4. Curvas de polarizao.................................................................................. 37
2.5.5. Cmera mida .............................................................................................. 37
2.5.6. Teste de aderncia....................................................................................... 37
2.6. TRATAMENTO DE EFLUENTES .................................................................... 37
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS ......................................................................... 43

10
1. INTRODUO
A degradao ao meio ambiente e a sua no preservao vem sendo
destacado nos ltimos anos. A qualidade de vida sofreu um declnio e os avanos
tecnolgicos buscam atingir novamente um equilbrio. O que muitas vezes impede a
velocidade dessa mudana o custo de ser ambientalmente correto, porm,
preciso entender que essas variveis andam em sentidos opostos, ou seja, a cada
impacto que geramos o custo direto e indireto aumenta. Dentre esses impactos
podemos citar o pr tratamento de fosfatizao.
Na pintura industrial, tem-se a necessidade de pr tratamentos como a
fosfatizao, porque promovem a limpeza, garantem a aderncia da tinta e maior
resistncia corroso em peas metlicas. Porm ele requer um elevado consumo
de gua, de energia e rigorosos processos de tratamento do efluente gerado. Com
isso, investe-se em pesquisas de novos pr tratamentos que apresentem qualidade
igual ou superior ao fosfato e que no cause nenhum impacto nocivo ao meio
ambiente e a sade humana, como por exemplo os silanos e nanocermicos.
Os silanos, se aplicados em superfcies isentas de quaisquer sujidades e com
elevada densidade de grupos hidroxilas, apresentam timos resultados como
revestimentos metlicos. Este surgiu como alternativa aos problemas de quebra das
ligaes entre resina e fibra de vidro quando em contato de gua. Eles formam
interfaces orgnico-inorgnicas e dependendo da tcnica utilizada possvel adaptar
as suas propriedades.
Outra forma reduzir os impactos ambientais causados pela fosfatizao sem
comprometer as caractersticas fsicas e qumicas atravs de revestimentos a base
de nanocermicos. As nano partculas formam um revestimento de converso, a
temperatura ambiente, fino e resistente a corroso.
Neste sentido, o objetivo deste trabalho analisar a resistncia a corroso bem
como caracterizar quanto ao comportamento mecnico, morfolgico e eletroqumico
a influncia de trs pr tratamentos silano, nanoceramicos e fosfato aplicados sobre
o ao carbono 1008 para posterior aplicao de tinta polister.

11
2. FUNDAMENTOS TERICOS E REVISO BIBLIOGRFICA
2.1. AO CARBONO
A composio qumica do ao carbono ir determinar as suas propriedades e
segundo a norma ABNT NBR 15693:2013 (ASSOCIAO BRASILEIRA DE NORMAS
TCNICAS; 2013) possvel classifica-lo em relao ao teor de suas ligas. O principal
constituinte o ferro que apresenta um dimetro de aproximadamente 0,25
nanmetros, no entanto, mesmo que o processo seja por fuso, os elementos de liga
so dissolvidos no ferro e no podem ter os seus tomos muito diferentes que o do
ferro. O teor dos constituintes tambm ir influenciar na formao das redes
cristalinas, onde teores baixos sero dissolvidos por insero e j os maiores por meio
de combinao.
Os tomos de carbono so combinados com os do ferro depositando-se por
entre os contornos de gros ou dentro dos gros de ferrita. Porm, essa combinao
pode sofrer alterao conforme as condies impostas. Um exemplo seria o aumento
da temperatura que eleva a vibrao dos tomos e desloca-os da rede cristalina
formada. J com a diminuio da temperatura, devido ao aumento da presso nas
ligaes, so formadas novas combinaes. Com isso, o teor de carbono no ao
depende de como feito o processo (Figura 1). (SCHEER, Leopold. 1977).
Figura 1. Diagrama de equilbrio ferro-carbono

Fonte: SCHEER, Leopold (1977) [4] pg17.

A Figura 1 representa o diagrama de equilbrio ferro-carbono. Com ele,

possvel verificar que o teor mximo de carbono na rede cristalina do ao carbono de
2% para temperaturas de at 1150C. possvel classificar o ao em relao ao seu
teor de carbono e pode ser visto na Tabela 1 (SOUZA, Srgio Augusto de. 1989).
Tabela 1. Classificao do ao em relao ao seu teor de carbono.

12

Fonte: o autor [4][5].

Para a produo de ao carbono preciso processos de reduo, que consiste

em colocar minrio de ferro e fundentes sinterizados junto com o coque (produto da
destilao do carvo que aumenta o teor de carbono) em um forno
aproximadamente 1500C. Ar oxignio soprado no forno levando combusto do
carbono, na qual reduz os xidos de ferro e funde a carga metlica. Os principais
constituintes dessa lava lquida so ferro, carbono, silcio e mangans e tem como
impurezas o enxofre e o fsforo (USIMINAS Ipatinga. 2014).
O processo no requer elevadas temperaturas e elevado tempo cintico da
formao das redes cristalinas, isso torna o ao carbono um material de fcil obteno
e baixo custo em relao aos outros metais. A sua empregabilidade tambm leva em
considerao os aspectos mecnicos como a sua boa soldabilidade e fcil usinagem.
Mas um dos principais problemas do ao carbono a baixa resistncia a corroso
(com energia livre padro de -742,2 kJ/mol) que possui tendncia a se oxidar ento,
para garantir essa resistncia, utiliza-se tratamentos superficiais (MERLO, Tatiane
Rossi ela t. 2012).

2.2.1. AO CARBONO 1008

A classificao dos aos em relao a sua composio qumica e foi
estabelecido pela Society of Automotive Engineers (SAE). Com isso o ao carbono
1008 possui at 0,10% de carbono. Mas dependendo do processo de fabricao esse
teor sofre variao. As propriedades mecnicas do ao carbono encontram-se na
Tabela 2. O mdulo de elasticidade (E) do ao carbono de aproximadamente
196GPa e significa a mxima tenso que ele suporta sem sofrer deformao
permanente. O limite de elasticidade (SLE) de 207MPa e o limite de resistncia
(SLR) de 331MPa (SOUZA, Srgio Augusto de.1989).

13
Tabela 2. Propriedades mecnicas do ao carbono SAE 1008

Fonte: MERLO, Tatiane Rossi et al (2012). [6]

14
2.2. CORROSO
Para entender a corroso preciso ter em mente as reaes de transformaes
de fase, ou seja, a degradao do slido a transio do lquido e a mudana do gs.
Estes fenmenos acontecem espontaneamente e/ou induzidos e podem ser
controlados por meio de tratamentos superficiais nos metais (LEYGRAF, Christofer et
all.,2000).
O fenmeno qumico corroso acontece quando o substrato volta ao seu estado
termodinmico mais estvel atravs do equilbrio das reaes do metal com o meio.
A formao do metal ocorre devido ao calor fornecido ao minrio, ento, na corroso
retira-se parte deste calor. Isso acontece por meio de reaes redox convertendo o
metal em produtos como xidos, hidrxidos ou sais que reduzem a sua massa e
propriedades como resistncia. E essa perda pode custar de 1 a 5% do PIB, e no
Brasil esse custo, em 2011, foi de R$166 Bilhes. Deste valor, R$ 41,5 bilhes (25%)
poderiam ter sido evitados com tratamentos superficiais adequados (MARQUES,
William; 2013).
Para criar alternativas, considera-se que a corroso ocorre pela exposio do
ao a todos os regimes atmosfricos e a relao entre metal ligante determina a
velocidade das interaes qumicas e degradao do material. O ligante o tipo de
revestimento que atribuir tais propriedades a superfcie do ao. Com isso conceitos
de reaes irreversveis, tamanho de partcula, homogeneidade e densidade de
camada tomam destaque dentre os tipos de ligantes para a formao de
revestimentos protetores metlicos (LEYGRAF, Christofer et all.,2000).
Para determinar as propriedades necessrias de um substrato num meio
especfico preciso verificar a composio qumica e o estado fsico do ambiente na
qual ele ficar exposto assim como os esforos mecnicos que ele ser submetido.
Como o ao carbono possui grande quantidade de ferro, o seu potencial padro
baixo, e isso, lhe d carter oxidante (SILVA, Marcos V. F. et al.; 2014).
Uma forma de prever o comportamento da corroso em relao ao pH do meio
atravs dos Diagramas de Pourbaix. Ele estabelece o equilbrio de potencial eltrico
de constituintes num meio. Com isso, possvel determinar as condies de pH,
temperatura e diferena de potencial que um metal ir corroer. A Figura 2 mostra o
Diagrama de Pourbaix para o ferro e gua 25C.

15
Figura 2. Diagrama de Pourbaix para o Fe/H20 25C

Fonte: CAPIOTTO, Nelson. 2006

Os ambientes industriais e que contm grande quantidade de cloreto de sdio

esto entre os mais agressivos. Porm, a formao de ferrugem depende das
diferentes misturas de FeOOH como goetita e amorfa. E isso acontece pela presena
de gua no meio, ento ambientes midos tem relao direta com o aumento da
camada de ferrugem. Uma forma de isolar o material desse meio formando camadas
protetoras como a pintura, e para aderir o substrato orgnico de forma eficaz no metal
preciso submet-lo a pr tratamentos que atuam como inibidores da corroso e
promotores de aderncia da tinta.
Os inibidores de corroso so substncias que tem por finalidade impedir ou
retardar os processos oxidativos e so divididos em dois grandes grupos: os inibidores
orgnicos e os inibidores inorgnicos. Os inibidores inorgnicos de corroso atuam
promovendo uma rpida oxidao do metal dando origem a uma camada de xidos
que passa a ocupar o local dos stios ativos de oxidao, reduzindo

16
consideravelmente os processos andicos (MAINIER, Fernando Benedicto et all.;
2004).
Como exemplo desse tipo de inibidores tem-se: cromatos, nitratos, fosfatos,
silicatos, entre outros. J os inibidores orgnicos tm como ao a adsoro de
molculas de um fluido ao metal em sua rea catdica e/ou andica. Os inibidores de
adsoro so normalmente compostos orgnicos contendo insaturaes e/ou
grupamentos fortemente polares contendo nitrognio, oxignio ou enxofre. Como ex.,
podemos

citar

aminas,

aldedos,

mercaptanas,

compostos

heterocclicos

nitrogenados, compostos contendo enxofre e compostos acetilnicos (FRAUCHESSANTOS, Cristiane et al.; 2013).
A microestrutura do ao importante para anlises de corroso, uma vez que,
facilitam a formao de camadas no protetoras, como o caso da cementita,
estrutura do metal que pela presena de carbetos possibilita a formao de Fe 3C que
considerado o esqueleto do metal, ou seja, a camada que se forma quando ele foi
corrodo apresenta grande porosidade.
O tipo de rugosidade tem forte influncia no mecanismo de corroso. Est
associado ao mecanismo de desgaste abrasivo experimentado pela superfcie do ao.
O aumento da rugosidade do ao faz com que a tenso de cisalhamento atravs de
um escoamento aumente em comparao ao um ao liso. Processos de jateamento
aumentam a rugosidade do metal e no alteram o seu comportamento eletroqumico.
O aumento na taxa de corroso para as amostras com maior rugosidade pode ser
justificado pelo aumento da rea superficial que envolve as reaes eletroqumicas
(FERREIRA, L.R.M.;2012).
Com isso, a caracterizao da forma de corroso auxilia bastante no
esclarecimento do mecanismo e na aplicao das medidas adequadas de proteo.
Elas devero ser eficientes na proteo de todas as ligas com as quais o fluido entrar
em contato, garantindo um valor limite de taxa de corroso que no implique em dano
significativo aos componentes metlicos. E neste sentido que processos de pintura
industrial atuam (CARDOSO, S. P. et al; 2005).

17

O enxofre, contido na composio do metal quando reage ao meio cido

formando sulfeto de mangans ou de ferro auxilia na resistncia a corroso, pois,
remove o CO2 e evita a formao de bolhas.
Na etapa de produo do ao carbono a quantidade de carbono define a sua
dureza, e os demais componentes como mangans, silcio e fsforo interferem a
resistncia do metal. Ento, o tipo de corroso depende da composio do ao, dos
tratamentos em que foi submetido posteriormente a sua fabricao e do meio em que
ser exposto.

18
2.3. PR TRATAMENTO DE PEAS METLICAS
A produo de materiais metlicos envolve atrito mecnico, na qual se
destacam a estampagem e usinagem que ocasiona condies desfavorveis como o
aumento de temperatura e o desgaste dos materiais. Uma forma de solucionar isso,
foi inserir no seu processo leos/fluidos refrigerantes e lubrificantes aumentando a
vida til dos equipamentos e qualidade das peas produzidas. Porm, esse resduo
slido depositado na superfcie do metal e o contato com o ar atmosfrico acelera as
reaes de oxirreduo na pea. E essa camada oleosa corrosiva impede possveis
tratamentos para aumentar a durabilidade do metal, caso da pintura industrial. Por
isso, antes de aplicar a tinta preciso realizar um pr tratamento.
A etapa necessria em qualquer tipo de sistema o de desengraxe. Nos
tratamentos superficiais de peas metlicas existem os desengraxantes alcalinos e os
a base de solventes orgnicos. A escolha ir depender do tipo de leo utilizado mas
usualmente so utilizados os alcalinos por terem uma composio menos agressiva
ao meio ambiente e pelo seu poder de molhabilidade e de remoo da camada de
leos. Em casos especficos preciso utilizar aditivos para utilizar os desengraxantes
alcalinos Maria Aparecida Vieira Guerreiro cita, em sua dissertao, o cido
etilenodiamino tetractico (EDTA), cido nitrilotriactico (NTA) ou gluconatos.
Neste trabalho ser feita a comparao de trs sistemas de pr tratamento no
ao carbono 1008, a fosfatizao, nanocermicos e os silanos.
2.3.1. Fosfatizao
A fosfatizao empregada no pr tratamento de metais com a finalidade de
aumentar a sua resistncia a corroso e promover maior aderncia da tinta. Consiste
em atacar quimicamente o metal afim de formar camadas protetivas. um processo
que necessita de controles constantes para garantir tais propriedades e dentre eles
destaca-se a anlise de acidez total (por titulao) e concentrao de ons ferrosos
nos casos em que se utiliza o fosfato de ferro. Antes da fosfatizao preciso limpar
o metal, porm, vem sendo empregado atualmente solues que atuam em conjunto
num nico estgio. Para processos que no necessitam uma grande resistncia
qumica uma tima alternativa, uma vez que diminui custos operacionais.
(GUERREIRO, Maria Aparecida Vieira. 2009).

19
Diferentemente do processo usual de eletrodeposio, onde h uma corrente
eltrica forando a deposio do on no metal, na fosfatizao essas reaes
eletroqumicas acontecem apenas com o contato metal/soluo que tem como meio
de ativao o aumento da temperatura (torno de 40 60 C). E a formao do filme
de fosfato ir depender do tipo de fosfato. No Quadro 1 possvel visualizar as
condies de operao para dois diferentes tipos de fosfatos mais utilizados
industrialmente (ferro e zinco). Neste trabalho ser avaliado o fosfato de ferro
(CASTRO, Edson Petrechen de et all. 2012).
Quadro 1. Caractersticas de dois revestimentos de fosfatos utilizados industrialmente.

Caracteristica
Tipo de camada
Massa da Camada
Aceleradores
Temperatura
Acidez Total
Principal Uso
Modo de aplicao

Tipo de Revestimento
Fosfato de Ferro
Fosfato de Zinco
Amorfa
Cristalina
0,16 - 0,8 g/m
1,4 - 4,0 g/m
Nitrito / Nitrato / Clorato /
Nitrito / Nitrato / Clorato / Molibdato
cido Nitrobenzeno Sulfnico
40 - 70C
40 - 70C
5 - 10
10 - 25
Ambientes de baixa corroso
Ambientes de alta corroso
pulverizao ou imerso
pulverizao ou imerso

Fonte: BANCZEK, Everson do Prado (2008) adaptado.

O fosfato de ferro utilizado quando no se requer alta resistncia a corroso, ou

seja, quando o produto no for submetido a ambientes altamente corrosivos.
Comercialmente, a sua formulao adaptada para possuir o poder desengraxante
tambm, na qual reduz etapas no processo, ou seja, num nico estgio possvel
desengraxar e fosfatizar a pea. Com isso diminuiu o consumo de gua e tempo no
processo de pr tratamento e essa alternativa teve uma alta empregabilidade e uma
boa resposta na indstria.
Esse processo consiste em montar uma soluo com o produto comercial e gua,
conforme Figura 3, nessa etapa ocorre reaes de hidrlise da gua que formar os
ons que ocasionaram o ataque qumico do metal. Com isso, preciso ter controle da
composio do banho, que defina conforme o tipo de substrato, para a efetividade
do processo.

20
Figura 3. Representao da reao qumica da fosfatizao (1 etapa)

Fonte: o autor.

Aps a dissociao dos compostos do produto comercial, h a ionizao do ferro

contido no ao tratado para que ele consiga forma a camada de fosfato. A Figura 4
representa, de forma genrica, essas reaes.
Figura 4.Representao da reao qumica da fosfatizao (2 etapa)

Fonte: o autor.

Mas alm do processo de desengraxe e fosfatizao, o metal pode sofrer a

decapagem qumica, que elimina possveis camadas de xidos existentes na pea.
Para o ao de baixo teor de carbono pode-se utilizar cido clordrico ou cido sulfrico,
mas devido as otimizaes j existe no mercado o produto conhecido como fosfato 3
em 1 que tem ao desengraxante/decapante/fosfatizante. Porem no caso de chapas
muito finas esse processo no utilizado, pois, pode ocasionar fragilizao por
hidrognio. Ento so feitas outras formulaes especificas. Segundo o manual de

21
pintura industrial da Mekal Tintas, a concentrao de cido sulfrico varia de 5 a 30%
na formulao e utiliza-se inibidores de corroso.
A caracterizao do filme de fosfato ir depender dos parmetros utilizados no
processo como a composio do banho, a temperatura de operao, o tempo de
residncia e o modo de aplicao. Isso porque para cada tipo de aplicao tem suas
peculiaridades. De forma geral, o tempo ir influenciar no tamanho de gro do
revestimento que depende da espessura da chapa, a composio do banho e a
temperatura. Pensando nisso, os parmetros de operao devem ser atribudos
conforme o tipo de aplicao e as condies do processo em especfico.
A forma de aplicao interfere nos resultados morfolgicos e na condio do
processo. Quando utiliza-se o processo de imerso h o araste de contaminantes na
superfcie da pea ao ser retirada do banho, os cristais se apresentam como pequenos
tubos (fosfofilita) pois o banho se encontra sob baixa agitao. J quando trabalha-se
com mtodos de pulverizao, os cristais se apresentam na forma de escamas
(hopeita) devido alta presso do jato. No pr tratamento por spray a manuteno
nos bicos do tanque deve ser constante, pois, garantem a homogeneidade do
revestimento (COSTA, Marlla Vallerius da.; 2009). No Quadro 2 possvel visualizar
as principais vantagens e desvantagens de utilizar estes dois mtodos de aplicao.

Quadro 2 . Vantagens e desvantagens do tipo do mtodo de aplicao.

Mtodo de
Aplicao

Imerso

Controle do tempo de residncias

das peas no banho

Presso do jato tem ao

mecnica
Menor consumo de produto
qumico
Boa capacidade de filtrao
do banho

Ideal para fosfato de zinco

Ideal para fosfato de ferro

Menor contato com o ar

atmosfrico

Linha pode ser contnua

Arraste de contaminantes

Maior rea utilizada

Maior consumo de produto

qumico

Necessidade de manuteno
dos bicos
Tempo de residncia ir
depender da velocidade da
monovia

Menor rea utilizada

Homogeneidade do revestimento
Vantagens

Desvantagens

Linha no pode trabalhar em

modo contnuo
Fonte: o autor.

Pulverizao

22
Em relao a morfologia da camada de fosfato nas peas metlicas, conforme a
condio do banho possvel formar camada cristalina ou amorfa, conforme mostra
a Figura 5. A camada amorfa decorrente da fosfatizao alcalina com peso de 0,1 a
4 g/m depositados pela pea. J na camada cristalina esse peso superior podendo
chegar a at 7 g/m.
A forma cristalina da camada promove uma maior aderncia de tinta e possui
carter no condutor aumentando a resistncia a corroso. Sua formao cessa por
autoinibio, pois, nesta reao, h fosfatos insolveis que bloqueiam a dissoluo do
metal e o consumo de hidrognio. Nas camadas no cristalinas (amorfas) essas
propriedades so atingidas pelo tratamento posterior (tinta) agindo principalmente
como promotor de aderncia, geralmente utilizado em soluo de fosfato de ferro
combinado com desengraxante devido a sua neutralidade (GUERREIRO, Maria
Aparecida Vieira. 2009).
Figura 5. Micrografia eletrnica de varredura comparando camada de fosfato cristalina e amorfa.

Fonte: GUERREIRO, Maria Aparecida Vieira. (2009).

O tempo de residncia das peas no meio de pulverizao ou de imerso no

determinam a espessura da camada, como se faz nos processos de eletrodeposio.
Com isso, preciso testar atravs do estado do banho e do tipo do filme formado qual
o tempo necessrio para a formao do filme ideal. Caso o tempo seja menor haver
obteno de camadas incompletas e caso o tempo seja maior ir aumentar o tamanho
do gro que gera zonas descobertas e diminui a resistncia a corroso. A Figura 6
mostra o aspecto da camada decorrente do tempo (PANOSSIAN, P.Z et all. 2011).

23
Figura 6. a) Representao da camada de cristais de fosfato de ferro incompleta. b) Representao
da camada de cristais de fosfato de ferro ideal. c) Representao da camada de cristais de fosfato de
ferro com maior tamanho de gro.

Dentre as vantagens da fosfatizao destacam-se: a baixa porosidade; alto

poder isolante impedindo a propagao de correntes galvnicas que causam a
corroso; grande aderncia a superfcie metlica; baixo custo de aplicao;
preservava as propriedades mecnicas e magnticas e evita o alastramento de
ferrugem para reas em que a pintura foi destruda. Segundo Gnecco et al. (2003
apud BOSSARDI, 2007), sozinha a fosfatizao aumenta a resistncia corroso
em 5 vezes, mas quando o processo est associado com a pintura, esta resistncia
fica em torno de 700 vezes. Porm, esse processo gera um grande volume de
efluentes que contm metais pesados como o cromo e fosfato. E devido ao alto
custo do tratamento deste efluente esto sendo estudados novas formas de pr
tratamento com a utilizao de compostos que no agridem o meio ambiente como
os nanocermicos e silano.

24

Apesar da fosfatizao ser utilizada para proteger o metal da corroso e torna-lo

mais aderente a tinta, possui outros tipos de aplicao como promover isolamento
eltrico ao substrato, auxiliar nas operaes de conformao, base para aderir leos
que preparam o metal para sofrer deformaes diminuindo frices.

Nesse processo o ao sofre oxidao e reage com os ons fosfatos da soluo.

Conforme a composio da soluo a camada formada pode ser de vrios tipos,
como: fosfato de ferro, de zinco, de sdio, de mangans , tricatinico (Zn,Mg e Ni).

O produto contendo o cido fosfrico diludo com gua no tanque, gerando a

primeira etapa de reaes qumicas, onde, ocorrer a hidrlise da gua e a formao
dos ons de cido fosfrico, como mostra a Figura 6.
Figura 6. Representao da reao qumica da fosfatizao (1 etapa)

Fonte: o autor.

Na Figura 6 est descrevendo um tanque com reciclo, pois, o processo da empresa

do estudo de caso por spray. Porm, o mtodo por imerso segue a mesma ideia,
mudando apenas que no tanque no h reciclo, apenas a sua troca quando atingir os
nveis de saturao.

25
Aps a reao de hidrlise e formao dos ons hidrnio e cido fosfrico, os
mesmos iro reagir com a pea metlica, que no caso estudado, o ao carbono AISI
1006. O ferro do metal ir reagir com os ons hidrnio formando ons ferro, conforme
mostra a Figura 7.
Figura 7.Representao da reao qumica da fosfatizao (2 etapa)

Fonte: o autor.

Agora, com os ons ferro ocorre a reao com os ons fosfatos que j estavam na
soluo formando a camada insolvel de cristais de fosfato de ferro conforme
representa a Figura 8.
Figura 8. Representao da reao qumica da fosfatizao (3 etapa)

Fonte: o autor.

Esse processo de fosfatizao utilizado para aumentar a aderncia da pea a

substratos orgnicos, como a tinta, atravs do aumento da porosidade da superfcie e
a aumentar a resistncia a corroso. A sua eficincia est relacionada ao tipo de
camada formada, os cristais devem recobrir o substrato por completo [21]. E para isso,
as peas devem estar livres de leos ou outras sujidades que possam bloquear a
formao dos cristais.

26
O tempo de residncia das peas no meio de pulverizao ou de imerso no
determinam a espessura da camada, como se faz nos processos de eletrodeposio.
Com isso, preciso testar atravs do estado do banho e do tipo do filme formado qual
o tempo necessrio para a formao do filme ideal. Caso o tempo seja menor haver
obteno de camadas incompletas e caso o tempo seja maior ir aumentar o tamanho
do gro [21] que gera zonas descobertas e diminui a resistncia a corroso.

Figura 9. a) Representao da camada de cristais de fosfato de ferro incompleta. b) Representao

da camada de cristais de fosfato de ferro ideal. c) Representao da camada de cristais de fosfato de
ferro com maior tamanho de gro.

Fonte: o autor.

Os mtodos tradicionais de determinao da porosidade baseiam-se em

observao dos poros ativos depois de marcados quimicamente (ensaios qumicos
com ferrocianeto ou outras solues agressivas, ensaio com gua quente, ensaio
eletrogrfico, salt-spray), sendo em sua maioria qualitativos [33 apud 34].
A camada de fosfato formada varia fisicamente dentro de parmetros
bastante grandes, dependendo da finalidade desejada, pelos diferentes tipos de
composio, equilbrio, condies de aplicao e tambm das operaes de prtratamento antes da fosfatizao propriamente dita [22]. E ela ocorre por diversos
processos, sendo os mais utilizados por meio manual, por imerso, por
pulverizao, por jato ou misto. O processo manual no adequado para escala
industrial, pois, utiliza-se de pincis ou jatos dirigidos sendo o custo de mo de
obra elevado. Os processos de imerso e pulverizao utilizam gancheiras e

27
sistemas de deslocamento que geralmente so monovias. E nos processos mistos
so combinaes dos mtodos j mencionado.
Dentre as vantagens da fosfatizao destacam-se: a baixa porosidade; alto
poder isolante impedindo a propagao de correntes galvnicas que causam a
corroso; grande aderncia a superfcie metlica; baixo custo de aplicao;
preservava as propriedades mecnicas e magnticas e evita o alastramento de
ferrugem para reas em que a pintura foi destruda. Segundo Gnecco et al. (2003
apud BOSSARDI, 2007), sozinha a fosfatizao aumenta a resistncia corroso
em 5 vezes, mas quando o processo est associado com a pintura, esta resistncia
fica em torno de 700 vezes. Porm, esse processo gera um grande volume de
efluentes que contm metais pesados como o cromo e fosfato. E devido ao alto
custo do tratamento deste efluente esto sendo estudados novas formas de pr
tratamento com a utilizao de compostos que no agridem o meio ambiente como
os nanocermicos e silanos.

28

2.3.2. Nanocermicos
Os revestimentos nanocermicos em peas metlicas surgiu devido a
necessidade de um processo menos agressivo ao meio ambiente e que tivesse um
menor consumo de gua e energia. Na sua composio utiliza-se ons como titnio,
zircnio e crio. O seu resultado est sendo promissor e empresas como a Whirlpool
e a Keko j aderiram ao seu processo.
O mtodo de aplicao pode ser feito por imerso ou por spray, onde as peas
precisam passar por um desengraxe para remover resduos de leo e demais
sujidades uma temperatura determinada pelo fornecedor do produto. Aps, elas so
enxaguadas com gua no condutiva, pulverizadas ou imergidas na soluo nano e
enxaguadas novamente em temperatura ambiente (torno de 25C).
Geralmente o sistema utilizado para o transporte das peas uma monovia que
opera em velocidades pr-estabelecidas e que ir determinar o tempo de operao
do processo. Em sistemas de imerso o tempo necessrio para a formao do filme
nanocermico , de aproximadamente, 20 minutos considerando o tempo de
deslocamento entre os estgios com um eficiente sistema de transporte.
Segundo [39 apud 41] estudos mostram que o revestimento nanocermico
possui um comportamento diferenciado para o ao carbono SAE 1006. Ao iniciar a
deposio do revestimento, a soluo cida de converso ataca a superfcie do metal,
o que observado pela medida de potencial em circuito aberto em que se altera o
potencial do substrato. Alm disso, as camadas de converso base de cido
hexafluorzircnio

ou

cido

hexafluorzircnio/titnio

no

exibem

diferenas

significativas em termos de desempenho contra a corroso.

O tempo maior de residncia do metal na soluo em relao ao estimado pelo
fornecedor do produto qumico utilizado no ir garantir maior resistncia a corroso.
Isso pode ser observado em testes de impedncia eletroqumica em soluo de
cloreto de sdio.
O pH ir influenciar no ataque do metal e na deposio do filme. Atravs de
testes com nvoa salina observou-se que nos casos em que o pH foi maior a

29
resistncia a corroso tambm foi maior. E se aliar ao processo uma ativao cida,
aumenta ainda mais a proteo do metal. Essa ativao cida por ser feita aps o
desengraxe pela imerso em cido clordrico por 30 segundos. E alm do pH, a
concentrao e a agitao do banho tambm iro influnciar.
Os revestimentos nanocermicos alm de fornecerem um alto grau de proteo
contra a corroso e promover resistncia ao desgaste e eroso tambm est se
mostrando um bom isolador trmico. Esta nova converso permite a produo de
revestimentos finos de escala manomtrica. Eles se baseiam na combinao de um
nano-estruturado metlico de cermica do tipo xido, com metais (titnio e/ou zircnio)
[49 apud 50] aplicados sobre substratos metlicos (ferro, ao, zinco e alumnio) [51
apud 50].
Com a deposio do filme no metal e a sua secagem assumem caracteriscas
nano pela existncia de xidos, sendo uma camada uniforme e garantindo as mesmas
caractersticas do fosfato. As suas vantagens ao ser comparado com a fosfatizao
na possibilidade de operar em temperatura ambiente o que diminui o consumo de
energia; a formao de lama mnima; consome menos gua no processo; pode ser
aplicado em diversos tipos de liga (ao, alumnio, ferro)
Droniou e Dunham [49 apud 50] [52 apud 50] realizaram um estudo
comparativo

entre

os

pr-tratamentos

nanocermicos

pr-tratamento

convencional a base de fosfato de ferro e zinco. Resultados publicados revelaram que

revestimentos nanocermicos possuem desempenho de adeso pintura e
resistncia corroso pelo menos igual ao fosfato de ferro. Estas observaes podem
ser melhores visualizadas na Figura 11, que mostra o comportamento da camada
nanocermica em comparao s camadas de fosfato de ferro e de zinco [50].

Figura 11. Exemplo de performance da camada nanocermica em substrato

metlico.

30

Fonte: [50]

No alumnio, a temperatura do banho influencia na camada, tendo melhores

resultados com temperatura ambiente onde a camada fica uniforme, pouco rugosa e
sem microfissuras. O pH deve ficar abaixo de 3,5 para obteno de uma camada com
maior resistncia a corroso. Mas para isso preciso controlar o tempo de imerso,
que no pode ultrapassar o tempo timo, caso contrrio, ir gerar trincas no
revestimento ou at mesmo a sua dissoluo. Geralmente revestimento base de
Ti/Zr necessitam de apenas 20 a 30 segundos no banho.
No Brasil, mais de 40 empresas j realizam testes com esta tecnologia,
enquanto na Europa o ritmo de adeso ao tratamento superficial por nanotecnologia
de uma linha de produo a cada semana, dentre as quais se destacam algumas
do setor de linha branca. Alm da substituio do fosfato de ferro, que exige elevados
gastos em tratamento dos efluentes resultantes do processo, o tratamento com esta
nova tecnologia realizado a frio e apresenta um desempenho corroso superior de
cerca de 95% quando comparado aos processos convencionais base de fosfato [53
apud 50].

2.3.3. Silanizao
O desenvolvimento de revestimentos para aplicao em metais tem sido
aprimorado constantemente para que atendam aos requisitos de compatibilidade com
esta superfcie. Dentre os revestimentos, os base de silanos vem sendo amplamente
utilizados por apresentarem radicais modificveis que determinam caractersticas
especficas para uma gama de aplicaes. A tcnica de revestimento do agente silano
na superfcie do metal, tambm conhecida como silanizao, necessita que a

31
superfcie esteja extremamente limpa e que possua hidroxilas (grupos OH) reativas
possibilitando uma boa interao superficial. A qualidade desta interao depender
dos mecanismos de adeso na qual so controlados, em parte, pelo tratamento de
superfcie que promove uma unio qumica ou at mesmo micromecnica com o
substrato [15].
Um grande esforo tem sido empenhado para aumentar a adeso entre o agente
silano e metal. Uma das maneiras utilizadas para esse fim a criao ou liberao de
hidroxilas na superfcie do metal que pode ser realizada por tcnicas de tratamentos
superficiais como plasma, ultravioleta, oznio ou ataque qumico por via mida (cidos
e bases) [16].
Mesmo que a ligao de polmeros em superfcies inorgnicas fosse uma
operao familiar, como no caso de tintas sobre superfcies metlicas, a necessidade
por novas tcnicas de ligao em interfaces orgnico-inorgnicas surgiu em 1940
quando as fibras de vidro foram utilizadas pela primeira vez como reforos em resinas
orgnicas. A resistncia especfica dos primeiros compsitos de fibra de vidro era
superior a do alumnio ou do ao, porm eles perdiam muito de sua resistncia durante
exposies prolongadas umidade. Essa perda de resistncia era atribuda quebra
das ligaes entre a resina e a fibra devido intruso de gua. Mesmo a preparao
cuidadosa da ligao resina-fibra. Nesse contexto, o uso de silanos ganhou destaque
[38].
Pr tratamento de peas metlicas com a utilizao da silanizao surgiu
devido a necessidade de novas tecnologias que buscassem um equilbrio com o
ecossistema. Estudos esto sendo feitos desde 1869, por pesquisadores da rea, e
visam substituir a fosfatizao. A maior dificuldade encontrada, para a aplicao
industrial, foi em relao a quantidade de estgios necessrios.
O processo consiste em uma soluo que possui Si, C e O favorecendo reaes
de hidrlise com o metal e consequentemente a formao do filme protetor. Ocorre
por meio da adsoro fsica e qumica. A adsoro a tendncia que o adsorvato
(complexo da hidrlise) tem de aderir ao adsorvente (substrato).
A adsoro fsica acontece quando coloca-se o metal em contato com a
soluo de silano. Os eltrons so compartilhados atravs de foras de Van der Waals
de forma rpida e reversvel e so consideradas fracas (torno de 3kJ) formando os
silanos de primeira gerao, ou seja, a etapa em que a soluo ir reagir com o metal.

32
A adsoro qumica acontece para tornar o filme de silano aderente a tinta, ento essa
etapa mais lenta e consiste em reaes irreversveis de eltrons com alta energia
livre (torno de 40kJ) atravs do aumento de temperatura.
O que inviabilizava este mtodo nas industrias era a necessidade de mais um
estgio de enxgue aps a adsoro fsica, pois, caso a pea tivesse muitas
concavidades sais ficavam aderidos a pea e prejudicava a deposio do substrato
orgnico (tinta). Ento, estudou esse comportamento com a incluso de agentes
ancoradores. Eles melhoraram a adsoro fsica tornando mais forte a ligao silanometal, ou seja, com a incluso desses agentes ocorre a adsoro fsica e qumica e
no prejudica o processo de pintura.
Os silanos organofuncionais, tambm conhecidos como agentes de
acoplamento, so largamente utilizados por unir interfaces inorgnicas-orgnicas,
formando forte ligaes. Dessa forma, os silanos so empregados atualmente como
promotores de aderncia em revestimentos orgnicos (tintas, vernizes e adesivos),
quando aplicados em metais ou vidros e, sua utilizao isolada como pr-tratamento
tem sido tambm muito pesquisada [24].
Nos ltimos anos, diversos trabalhos tm proposto o uso de organo-silanos
como mtodo protetores contra corroso para diferentes substratos metlicos, pois o
uso principalmente dos silanos no-funcionais tem demonstrado que a proteo
contra a corroso pode ser obtida mesmo sem a aplicao de uma camada de pintura
posterior [25].
Este revestimento determinado pelo tipo do silano. Os bis-silanos possuem
ligaes mais "fortes" que os mono-silanos porm no um bom aderente a
substratos orgnicos (tinta), ento quando for preciso pintar o substrato, preciso
revestir o bis-silano com mono-silano. Segundo Palanivel [26] somente uma camada
simples de silano protege o ao carbono do ar atmosfrico de 6 meses a 1 ano.
Vrios estudos mostram a importncia do tratamento alcalino, pois este
tratamento proporciona o aumento da concentrao de hidroxilas (Me-OH) presentes
na superfcie metlica, o que torna a superfcie mais ativa. Logo, a limpeza alcalina
parece ser o melhor tratamento da superfcie metlica. Este tratamento deve ser feito
aps a etapa de lixamento e desengraxe com solventes (lcool, acetona e outros) e
antes da aplicao do silano [24]. Segundo van Ooij e Child [27] as limpezas cidas

33
ou neutras no favorecem o aumento das hidroxilas quando comparadas limpeza
alcalina.
O filme de silano pode ser obtido por aplicao a pincel, spray, eledeposio
ou imerso, sendo este ltimo mtodo, o mais comum nos estudos sobre silanos. H
ainda trabalhos que empregam silanos sobre o ao desprotegido utilizando tcnicas
sofisticadas como a polimerizao por plasma [28]. Recentemente, Gandhi e van Ooji
(2004) apud van Ooij et al. (2005) [28] tm demonstrado as vantagens da tcnica de
eletrodeposio, nas quais resulta em um filme mais uniforme, contendo uma camada
interfacial mais forte entre a superfcie metlica e o silano.
A necessidade de uma alta concentrao de lcool na soluo de silano
proporciona obviamente um grande obstculo na introduo desses compostos
orgnicos volteis (VOCs) nas indstrias, por motivos de segurana humana. Por essa
razo, demandas so feitas em busca das solues de silanos baseadas em gua,
contendo nenhuma ou pouqussima quantidade de lcool. Entretanto, os silanos
baseados em lcool oferecem maior resistncia corroso que os silanos baseados
em gua [29].
O revestimento a base de silanos possuem boa hidrofobicidade, com isso,
possui boa resistncia em meios midos.

2.4. TINTAS
As tintas aderem aos metais por ligaes fsicas, qumicas ou mecnicas. As duas
primeiras ocorrem atravs de grupos de molculas presentes nas resinas das tintas que
interagem com grupos existentes nos metais. A ligao mecnica se d sempre
associada a uma das outras duas e implica na necessidade de uma certa rugosidade na
superfcie. De forma geral as tintas so classificadas em resistentes a meios
agressivos (epxi), resistentes a aes da luminosidade (polister) ou a uma
formulao mista que proporciona um pouco das duas resistncias (hibrida).
Pintar significa proteger e embelezar. necessrio assegurar que as qualidades
da tinta permanecero firmes e aderidas ao substrato mantendo por um determinado
tempo, as propriedades essenciais. Esta mesma preocupao dever ser direcionada
preparao das superfcies a serem pintadas. Sem o que tudo estar comprometido.
Por fim, dever-se- exigir profissionais com qualidade, experincia e, porque no,
equipamentos modernos [45].

34
O mtodo de aplicao ir depender do tipo de tinta utilizada e dos equipamentos
utilizados, ou seja, a tinta lquida poder ser aplicada com um pincel j a tinta em p
necessita de uma pistola. Porm, num projeto para a escolha da forma de aplicao
e da tinta utilizada o custo benefcio no ser somente do mtodo de aplicao, mas
sim da finalidade da pintura que exigir tintas especficas.
A temperatura do ar no ambiente onde a pintura ser executada dever estar entre
16 C e 30 C. Em temperaturas abaixo de 16 C, at no mnimo 10 C e acima de 30
C, at no mximo 40 C, podero ser necessrias tcnicas especiais de diluio e de
aplicao [46].
Os revestimentos inorgnicos so tambm chamados de revestimentos de
converso, em funo da forma como so obtidos atravs da converso de um metal
em xido, sal ou hidrxido do metal [47]
Os revestimentos orgnicos so amplamente utilizados e, alm de formarem a
barreira fsica entre o metal e o ambiente, podem conter aditivos inibidores de
corroso. So revestimentos orgnicos: tintas, vernizes, lacas, resinas e alguns
polmeros oxidveis.
Para a proteo por um revestimento metlico utiliza-se outro metal mais nobre ou
mais ativo, para revestir o material base. Quando o metal do revestimento mais
nobre, o revestimento deve ser uniforme, sem apresentar ranhuras ou falhas, evitando
a sua exposio, que seria preferencialmente corrodo caso exposto. J no caso dos
revestimentos com metais mais ativos, o metal do revestimento atuar como anodo
de sacrifcio, corroendo-se antes de ocorrer a corroso do substrato. Para a aplicao
de revestimentos metlicos so utilizados processos de cladizao, imerso a quente,
deposio qumica, asperso trmica, evaporao em vcuo e eletrodeposio
A combinao da camada de zinco com o revestimento orgnico age de uma
maneira sinrgica, fornecendo propriedades de proteo superiores soma das
propriedades da camada de zinco e do revestimento orgnico separadamente. Esta
combinao de propriedades conduz a uma durabilidade muito maior [47].

a pintura apresentaria um
desempenho superior. A explicao que a tinta apresenta flexibilidade suficiente
para acompanhar
os movimentos dirios de dilatao, por causa do calor do sol e de contrao, devido
a temperaturas

35
mais baixas durante as noites. A carepa no possui flexibilidade suficiente e no
acompanha os
movimentos do ao sobre o qual foi formada. Por isso a carepa sofre fissuramento
ou trincamento,
por ter coeficiente de dilatao diferente do ao e acaba levando consigo a tinta,
mesmo que esta
esteja bem aderida.

2.5. TESTES
2.5.1. Espectroscopia no infravermelho (IR)
Com a incidncia de radiao eletromagntica sobre a amostra possvel
analisar os nveis de energia de cada tomo que compe o revestimento.

Normalmente, as transies eletrnicas so situadas na regio do ultravioleta

ou visvel, as vibracionais na regio do infravermelho e as rotacionais na regio
de micro ondas e, em casos particulares, tambm na regio do infravermelho
longnquo [43].
2.5.2. Microscopia Eletrnica de Varredura (MEV)
A microscopia eletrnica de varredura utilizada para anlise atmica, onde o
comprimento de onda do filme no se detecta a luz. Com isso, interessante em casos
como a nanotecnologia que possui sua escala em nanmetros sendo invivel anlises
por microscpio, por exemplo.
O aparelho incide um feite de eltrons que atravs de lentes eletromagnticas
focaliza uma parcela dele na amostra. Como a energia baixa, torno de 50 eV e pico
na faixa de 3 a 5 eV, garante que apenas os tomos da superfcie sero reemitidos
podendo formar a imagem dos tomos que formam a superfcie do material. O feixe e
seu comportamento pela existncia de lentes refletoras est representado na Figura
10.
Figura 10. Representao do feixe de eltrons e o efeito das lentes refletoras no processo de
microscopia eletrnica de varredura.

36

Fonte: https://www.youtube.com/watch?v=-jK_WcfJO4U

2.5.3. Nvoa salina (salt spray)

Os testes com nvoa salina tambm so usualmente chamados de salt spray, que
literalmente, quer dizer um spray de sal. O meio que contm cloreto considerado um
dos mais agressivos ao metal, com isso, uma forma de acelerar o processo de
corroso e avaliar a resistncia dos filmes de proteo. As normas para o teste so
descritas na NBR 8094, ASTM B 117, DIN 50021 e ISSO R1456.
So feitos riscos no metal para que posteriormente seja possvel analisar a
migrao subcutnea indicando o deslocamento do revestimento, que significa a
penetrao da soluo de cloreto de sdio (torno de 5%). Tambm analisado o Grau
de Enferrujamento, que avalia o grau de oxidao na superfcie do ao pintado atravs
da comparao com exemplos visuais, e sua classificao vai de F0 at F5, que seria
o grau mnimo e mximo de enferrujamento respectivamente. Outra avaliao que
feita, refere-se ao Empolamento (Tamanho e Densidade de Bolhas), que utiliza
padres de referncia fotogrfica para avaliar o grau de formao de bolhas que
podem se desenvolver, onde o tamanho de bolhas classificado de T0 at T5 e a
densidade de D0 at D5 [39]. As normas para a classificao desses resultados
encontra-se no Quadro 1.
Quadro 1. Normas utilizadas aps o teste de nvoa salina.

Fonte: [39]

Antes de iniciar o teste deve-se medir a camada de tinta, pois ela pode interferir
nos resultados. Com isso, todos os corpos de provas precisam estar com a camada
de tinta similar para poder realizar as devidas comparaes.

37

2.5.4. Curvas de polarizao

As curvas de polarizao iro determinar a velocidade de corroso do metal em
anlise.Segundo [32], o revestimento com camadas duplas de silanos composta por
1,2-bis(trietoxilsilil)etano e bis-(-trimetoxisililpropil)amina possui melhor resposta que
a camada de fosfato, pois, teve uma perda de espessura 70% menor. E comparando
essas camadas de silanos com a pea sem tratamento h uma reduo de 95% da
velocidade de corroso.
2.5.5. Cmera mida
Os testes envolvendo a cmera mida simulam as alteraes do metal e seu
revestimento em ambientes rurais ou que possuam alto teor de umidade. As normas
utilizadas so NBR 8095, ISO 6270-2, ASTM D 2247. Assim como nos testes com
nvoa salina, determinado o tamanho e densidade das bolhas e o grau de
enferrujamento, sendo a anlise de migrao subcutnea, segundo a norma, apenas
necessrio nos testes com salt spray. Porm, possvel determina-la tambm nos
testes de cmera mida determinando um resultado alm do que a norma exige.
Antes de iniciar o teste deve-se medir a camada de tinta, pois ela pode interferir
nos resultados. Com isso, todos os corpos de provas precisam estar com a camada
de tinta similar para poder realizar as devidas comparaes.
2.5.6. Teste de aderncia
Deve ser realizado conforme a norma NBR 11003 e determina a grau de
desplacamento da tinta no substrato. Com isso, esse teste aplicvel apenas em
peas com revestidas com tinta. Os resultados so relevantes na avaliao da
eficincia do pr tratamento, uma vez que ele promotor de aderncia entre
substrato/tinta.
2.6. TRATAMENTO DE EFLUENTES
H estudos constantes sobre tratamento de efluente gerado em linhas de pintura,
a fim de amenizar o seu impacto ao meio ambiente. Vrias formas de purificao da
gua so realizadas porque o custo geralmente alto e as leis exigem concentraes

38
cada vez menores dos poluentes. Precisando, ento, de sistemas de tratamentos
cada vez mais eficientes.
Dentre as formas de remoo de compostos no efluente esto a precipitao
qumica, evaporao, troca-inica, membranas, processos eletroqumicos, adsoro
e cristalizao. Desta forma, preciso verificar qual a eficincia exigida pela legislao
e o custo para avaliar o melhor tipo de tratamento.
No processo de fosfatizao, o lodo gerado causa a eutrofizao, ou seja, fornece
um nvel elevado do nutriente fosfato ao sistema hdrico. Isso leva a morte de peixes,
o crescimento de algas, o aumento de matria orgnica, alterao na composio de
espcies de peixes ocasionando efeitos na sade humana devido ao ciclo biolgico.
Mas alm disso, o excesso de fosfato acidifica e degrada a gua devido alta
demanda de oxignio.
O mtodo mais utilizado para o tratamento de efluentes a precipitao qumica,
porm, possui seu custo elevado e, para a precipitao do fosfato, no tem boa
eficincia porque a concentrao dos ons no alta. Ento, para a descontaminao
do fosfato no efluente considerando a relao custo/beneficio so utilizados processos
biolgicos que pode eliminar at 97% do total de ons fosfato [48].
A formao da lama no processo de fosfatizao inevitvel, uma vez que h
oxignio dissolvido ou agentes oxidantes que enriquecem o banho com ons ferrosos
e demais metais que possam conter na composio dos produtos utilizados para a
formao do banho. Pode haver de 10 a 40% de slidos em massa na lama [39 apud
40]. Conforme estudos a reutilizao deste efluente pode ser feita em banheiros ou
lavagem de pisos diminuindo os seus impactos negativos ao meio. E no caso de
reutilizao no processo de fosfatizao novamente preciso a gua nas condies
normais para no saturar o banho encarecendo o tratamento do efluente.
Nos ltimos anos, vrios adsorventes foram desenvolvidos para a remoo de
ons fosfato, tais como hidrxidos duplos lamelares, xidos hidratados, lama vermelha,
dolomita, sulfato de alumnio, hidrxidos metlicos, materiais hbridos, goethite e
outros tipos de solos [48]. E fazendo a comparao entre estes adsorventes o mais
apropriado so os xidos metlicos que possuem maior afinidade. Segundo estudos
realizados por [48] o xido de nibio hidratado consegue adsorver at 0,22mg/g de
fosfato e esse resultado influenciado pelo pH e a reao espontnea e

39
endotrmica. Segundo a Tabela 1, a concentrao de fosfato exigida pela CONAMA
de 0,025mg/L de fsforo.
J nos pr tratamentos base de solues nanocermicas a formao de lodo e
metais pesados no efluente mnima. Por isso, cada vez mais a substituio do
fosfato por sistemas nano vem sendo feita.

Tabela 1. Teor mximo aceitvel pela CONAMA de substncias consideradas potencialmente

prejudiciais em efluentes.

40

Fonte: [54]

Tabela 1. Teor mximo aceitvel pela CONAMA de substncias consideradas potencialmente

prejudiciais em efluentes (cont.).

41

Fonte: [54]

3. MATERIAIS E MTODOS
Neste captulo ser apresentada a metodologia e os materiais utilizados para a
preparao dos corpos de prova que determinou, de forma qualitativa e quantitativa,
o comportamento de trs sistemas de pr tratamento.
As anlises preveem o comportamento do ao quando submetido a aes do
meio. Ento cada teste abordado neste trabalho visa avaliar o maior nmero de

42
situaes, a fim de, caracterizar qual o melhor tratamento determinando o grau de
agressividade do ambiente exposto.
A utilizao de normas e fator de erro so essenciais para projetar em escala
industrial, na qual, leva em considerao o tratamento utilizado nos testes e o
conhecimento do ambiente de produo em que ser submetido. Em casos de
comparao de sistemas, quanto maior a diferena nos resultados maior a
confiabilidade.

3.1. MATERIAIS
Utilizou-se 30 corpos de provas planos de ao carbono 1008 de dimenses
(70x120x0,8) mm conforme a Figura 12.
Figura 12. Ilustrao do corpo de prova utilizado

Fonte: o autor (2015).

A composio do ao pode ser vista na Tabela 3.

A preparao mecnica das amostras foi feita atravs do lixamento com a

utilizao de lixas de granulometria 320, 360 e 1000. Como no foi aplicado o pr
tratamento aps, passou-se gases com acetona e enrolou-se as amostras em papel

43
toalha para protege-las do meio utilizou-se acetona e papel toalha guardando em um
dessecador para posterior aplicao dos pr tratamentos estudados.

3.2. MTODOS

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