Qumica Inorgnica Avanada

Prof. Dr. Antnio Reinaldo Cestari

Discente: rika Barbosa

SO CRISTVO-SE
04 DE NOVEMBRO DE 2014
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Espectros eletrnicos
de complexos.

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A espectroscopia eletrnica, decorre da

absoro luminosa do comprimento de
onda () em determinada regio do
espectrmetro.

Fonte: scribd
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Qumica Inorgnica Avanada - UFS

Compostos metlicos do bloco d.

Regies visveis e UV.

Espectros.
Comprimento de onda absorvido.
Energia envolvida na transio.
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Exemplo espectro de um on complexo.

Fonte: scribd

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Esquema de um espectrofotmetro.

Fonte: infoescola

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As transies podem ser: permitidas e

proibidas.
Regra do Spin
S = 0

transio permitida

S 0

transio no permitida

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Segundo a regra do spin as transies so:

Permitidas quando a soma total dos
nmeros qunticos spin for igual a zero.
Proibidas quando a soma dos nmeros
qunticos spin for diferentes de zero.
Para o calculo do numero quntico do
spin. Seta para cima por conveno
equivale a +1/2 e seta para baixo -1/2 .
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Exemplos da Regra do spin.

Exemplo do on mangans (II)
todas as setas para cima logo:
(+1/2) + (+1/2) + (+1/2) + (+1/2)
+ (+1/2) = (+5/2)
Diferente de zero PROIBIDA.

Exemplo do on zinco (II) setas

alternadas logo:
(+1/2) + (-1/2) + (+1/2) + (-1/2) +
(+1/2) + (-1/2) + (+1/2) + (-1/2) +
(+1/2) + (-1/2) = 0
Diferente de zero PERMITIDA.
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Regra de Laporte
Nas
molcula
centrossimtrica
a
nica transio eletrnica permitida
aquela acompanhada por mudana de
paridade (g ou u), uma molcula tem
paridade g quando ela possui centro
simtrico, e paridade u quando ela no
possui centro simtrico.

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Fonte: wikimedia

Um exemplo de molcula com centro simtrico a

hexamincolbato(III). Que segundo a regra de Laporte no
permitida a transio.
Mas essa regra bem relaxada para complexos octadricos,
pois as ligaes entre metal e ligante no so estticas,
fato que permite vibraes das mesmas, vibraes estas que
tiram os ligantes da sua posio de equilbrio permitindo as
transies que so bem mais rpidas que as vibraes.
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Fonte: storage

Um exemplo de molcula sem centro simtrico a

tetrabromomanganato(II). Que segundo a regra de Laporte
permitida a transio. Ou seja em molculas tetradricas as
transies so permitidas por essa regra.

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Termos espectroscpicos

Esse termo pode ser definido pela a

seguinte formula e tabela.
Onde L a soma total dos nmeros
qunticos dos orbitais e S a soma total
dos nmeros qunticos spin.

Valor de
L

Smbolo

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Exemplo de definio do termo espectroscpico do estado

fundamental para a configurao d2

d2
L= (+2) + (+1) = 3

S = (+1/2) + (+1/2) = 1

Usando a formula e consultando a tabela com os valores

de L chegamos ao seguinte termo.
((2.1) + 1)L

= 3L = 3F
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Fonte: J.D. Lee

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Qumica Inorgnica Avanada - UFS

De acordo com os termos espectroscpicos

fundamentais chegamos aos smbolos de
Mulliken que representam as multiplicidades
para os complexos octadricos e tetradricos,
muito usados em espectros de complexos.
Geralmente os complexos do bloco d
apresentam termos fundamentais D, F e G, e
consequentemente smbolos de Mulliken para
esses termos.
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Tabela: Transformao dos termos espectroscpicos fundamentais em

smbolos de Mullinken.
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Termo
espectroscpicos do
estado fundamental.

Campo octadrico

Campo tetradrico

A1g

A1

T1g

T1

T2g + Eg

E + T2

T1g+ T2g + A2g

A2 + T1 + T2

A1g + Eg + T1g + T2g

A1 + E + T1 + T2

Fonte: J.D. Lee

Smbolos de Mullinken

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Tipos de transies

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Transio d-d
Repulso eltron-eltron.
Regio do visvel.
Cor.
So proibidas por Laporte.

Algumas so proibidas por spin.

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Espectro eletrnico do Cr(NH3)63+

Fonte: Shriver, Atkins

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Transio por transferncia

de carga

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Ligante para o metal

Regio do visvel e UV.
Ligante - Metais.

Reduo do metal.

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Exemplo Ligante - Metal

Fonte: scribd

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Metal para o ligante

Metais em baixo estado de oxidao.
Ligantes com orbitais vazios.
Metal Ligante.
Oxidao do metal.
Observada em compostos
ligantes aromticos.

com

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Exemplo Metal Ligante (Bipiridina).

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Fonte: abq

25

Exemplos
de
espectros
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Os complexos que tem apenas um eltron no

orbital d, configurao d1, apresentam apenas
uma banda no espectro, pois s tem uma
transio possvel devido a quantidade de
eltrons. Um exemplo de espectro com
apenas uma banda o do titnio.

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Exemplos de bandas em espectros.

Fonte: slideplayer

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J complexos com configurao d2 acima

apresentam varias bandas em consequncia
das transies ocorridas, devido aos
acoplamentos spin.
A intensidade da banda depende do tipo de
ligante e do metal variando bastante de um
complexo para outro.

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Exemplos de bandas em espectros.

Fonte: scielo

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Diagramas

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Existe dois tipos de diagramas para auxiliar a

interpretao de um espectro. O de Orgel que
se limita a espectros com transies
permitidas por spin e complexos de campo
fraco. E o de Tanabe-Sugano que engloba
tantos complexos de campo fraco e campo
forte.

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33

Diagramas de Tanabe-Sugano.

Complexos de campo fraco ou forte.

Estado

fundamental
(abscissa).

como

referencia

Um

diagrama de uma determinada

configurao pode ser usado para
qualquer
complexo
com
aquela
configurao,
pois
apresenta
as
multiplicidades de termos possveis.
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33

34

Possui seus dados em unidades de

energia permitindo a analise com vrios
ligantes.

Apresenta

do diagrama d4 a d7
descontinuidade em determinado valor de
10Dq/B, isso ocorre devido a possibilidade
nessas configuraes de campo fraco
(esquerda do diagrama) ou forte(direita do
diagrama).
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34

Exemplos de diagramas de Tanabe-Sugano

d2
Fonte: Zeus.qui

d6
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 possvel em um espectro calcular o valor do

desdobramento do campo cristalino (10Dq)
com auxilio do respectivo diagrama de
Tanabe-Sugano para a configurao do
complexo analisado no espectro. Mas esse
calculo por tentativa e erro sendo bem
demorado.

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37

Teoria do Campo Cristalino - TCC

38

Magnetismo
dos
Complexos
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38

Exemplo spins.

Fonte: Profpuc.com

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39

Quando dois spins so contrrios os

campos
magnticos
se
cancelam
(diamagntico).

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Ex: [Co(NH3)6] 3+ [Ar] 4s2 3d7

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41

Quando os spins esto desemparelhados,

os campos magnticos no se cancelam
(paramagntico).

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42

Ex: [NiCl4] 2- - [Ar] 4s2 3d8

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Referencias
LEE, J. D. Qumica inorgnica no to concisa. So Paulo: Edgar Blucher, 1999.
JONES, C. J. A Qumica dos elementos do bloco d e f. Porto Alegre: Buukman, 2002.
SHRIVER , A. Qumica Inorgnica. Porto Alegre: Buukman, 2008.
http://www.abq.org.br/cbq/2012/trabalhos/2/931-13098.html
http://zeus.qui.ufmg.br/~quipad/ino/diagramas.htm

https://pt.scribd.com/doc/17231075/Aula-9-Coordenacao-Espectroscopia
http://en.wikipedia.org/wiki/Tanabe%E2%80%93Sugano_diagram
http://pt.wikipedia.org/wiki/Composto_de_coordena%C3%A7%C3%A3o
http://www.ceunes.ufes.br/downloads/2/vichagasmetais%20dos%20grupos%20d%20Modo%20de%20Compatibilidade.pdf
https://pt.scribd.com/doc/169296311/Paramagnetica-e-Diamagnetica
http://www.profpc.com.br/n%C3%BAmer19.jpg
http://images.slideplayer.com.br/1/335381/slides/slide_21.jpg
http://patentimages.storage.googleapis.com/WO2006043110A1/imgf000020_0001.png
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