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MARCELO COSTA SANTOS

PESQUISA SOBRE O PROCESSO DE ADSORO.

1. ADSORO
O fenmeno da adsoro conhecido desde o sculo XVIII, quando se
observou que certa espcie de carvo retinha em seus poros grandes quantidades
de vapor dgua, o qual era liberado quando submetido ao aquecimento
(RUTHVEN, 1984).
Segundo Ciola (1981), a adsoro um fenmeno espontneo, pois, ocorre
com a diminuio da energia livre (G), diminuio da desordem do sistema, isto
, as molculas adsorvidas perdem graus de liberdade e, portanto, h uma
diminuio de entropia. Os tomos da superfcie apresentam uma fora resultante
para dentro que deve ser balanceada, ou seja, na direo normal superfcie, o
campo de elementos da rede no est balanceado, assim as molculas
adsorvidas sobre uma superfcie so mantidas por foras que provm desta
superfcie. A tendncia a neutralizar este tipo de ao, gera uma energia
superficial, a qual responsvel pelo fenmeno de adsoro.
A adsoro uma operao de separao na qual se utiliza a habilidade de
alguns slidos de acumularem, em suas superfcies, substncias presentes em
uma fase fluida (lquida ou gasosa). Os principais termos geralmente utilizados
nos processos de adsoro e que sero tambm utilizados neste trabalho so: (1)
adsorvente o material slido empregado para a separao de uma ou mais

substncias da fase fluida e, (2) adsorvato que so as substncias a serem


adsorvidas (DABROWSKI, 2001; EVERETT, 2001; LEVAN, CARTA e YON, 1997).
2 TIPOS DE ADSORO
Dependendo da fora de adsoro, isto , da fora das ligaes que
ocorrem entre as molculas que esto sendo adsorvidas e o adsorvente, pode-se
diferenciar dois tipos principais de adsoro: adsoro fsica e adsoro qumica
(CIOLA, 1981)
Nas operaes de adsoro necessrio distinguir a adsoro qumica e a
adsoro fsica. O primeiro tipo aquele em que as foras envolvidas so foras
de valncia que esto presentes na formao de compostos qumicos e um
processo freqentemente irreversvel. J a adsoro fsica aquela em que as
foras envolvidas so foras intermoleculares (foras de Van der Waals) e que no
envolve significativa mudana no orbital eletrnico das espcies envolvidas. Como
este tipo de adsoro o envolvido neste trabalho, algumas caractersticas mais
relevantes dessa so apresentadas a seguir:

O fenmeno geral e pode ocorrer em qualquer sistema slidofluido, devido ocorrncia de certas interaes moleculares,
surgindo de propriedades geomtricas ou eletrnicas particulares do
adsorvente e/ou adsorvato;

A perturbao no estado eletrnico do adsorvente e do adsorvato


mnima;

As espcies adsorvidas so quimicamente idnticas quelas que


esto na fase fluida; dessa forma, a natureza qumica do fluido no
alterada pela adsoro e, subseqentemente, pela dessoro
(LEVAN, CARTA e YON, 1997).

Tambm de fundamental importncia a existncia de afinidade entre o


adsorvato e o adsorvente. Geralmente, a superfcie do adsorvente tanto qumica

como fisicamente heterognea e, devido a este fato, as energias de ligao


podem variar amplamente de um stio para outro acarretando uma adsoro no
uniforme (EVERETT, 2001; LEVAN, CARTA e YON, 1997).
Adsoro fsica (fisissoro): ocorre quando foras intermoleculares de
atrao das molculas na fase fluida e da superfcie slida so maiores que as
foras atrativas entre as molculas do prprio fluido. As molculas do fluido
aderem superfcie do adsorvente slido e fica estabelecido um equilbrio entre o
fluido adsorvido e a fase fluida restante (FOUST et al., 1982). Envolvem fenmeno
de atrao devido s foras de van der Waals (CIOLA, 1981). No interior do
slido, molculas so completamente circundadas por molculas similares e,
entretanto, sujeitas s foras de equilbrio. Por causa dessas foras residuais
serem suficientemente fortes, elas podem reter molculas de soluto com o qual o
slido est em contato. Este fenmeno chamado de adsoro fsica (RAMALHO,
1983). Na adsoro fsica nenhuma ligao quebrada ou feita, e a natureza
qumica do adsorbato , portanto, inalterada.
Adsoro qumica (quimissoro): Aquelas nas quais se formam ligaes
qumicas entre o adsorvente e o adsorbato, e envolve o rearranjo dos eltrons do
fluido que interage com o slido e a conseqente formao da ligao qumica.
Em muitos casos a adsoro irreversvel e difcil de separar o adsorbato do
adsorvente (FOUST et al, 1982).
O Quadro 1 apresenta as principais diferenas entre adsoro fsica
(fisissoro) e qumica (quimissoro).

-Causadas por foras eletrostticas e


-Causada por foras de van der Waals,
-No h transferncia de eltrons,

ligaes covalentes,
-H transferncia de eltrons,

-Calor de adsoro = 2 - 6 Kcal/mol,

-Calor de adsoro = 10 - 200

Kcal/mol,
-Fenmeno geral para qualquer espcie, -Fenmeno especfico e seletivo,
-A camada adsorvida pode ser removida -A camada adsorvida s removida
por aplicao de vcuo, temperatura por aplicao de vcuo e aquecimento
de adsoro,
-Formao de multicamada,
-Acontece

somente

a temperatura acima da de adsoro,


-Somente
h
formao
de

abaixo

monocamadas,
da -Acontece
tambm

temperatura crtica,
-Lenta ou rpida,
-Adsorvente quase no afetado.

altas

temperaturas,
-Instantnea,
-Adsorvente altamente modificado na

superfcie.
Quadro 1. Principais diferenas entre a adsoro fsica e adsoro qumica
(RUTHVEN, 1984).
3 TIPOS DE ADSORVENTES.
Existe um grande nmero de adsorventes comerciais, entre os quais se
incluem adsorventes tradicionais como slica gel, alumina ativada e carvo ativado
e,

tambm,

como

recentes

desenvolvimentos,

citam-se

aluminossilicatos

cristalinos ou zelitas. No entanto, h diferenas fundamentais entre estes


materiais, levando a significativas diferenas nas propriedades de adsoro e que
so de fundamental importncia na escolha do adsorvente. Entre as propriedades
que afetam as caractersticas de adsoro podem-se citar: tamanho e distribuio
de tamanho dos poros e afinidade qumica.
Nos adsorventes tradicionais existe uma distribuio no tamanho dos poros,
o dimetro mdio e a variabilidade em torno desta mdia dependente do
processo de manufatura e, dessa forma, estes tipos de adsorventes so
comumente chamados de heterogneos. Em contraste, o tamanho do poro de
zelitas adsorventes controlado pela estrutura cristalina e existe um nico
tamanho de poro e por estes motivo so chamados de homogneos
(RUTHVEN,1984).

No s a distribuio, mas, tambm, o tamanho dos poros dos adsorventes


de essencial importncia na operao de adsoro e a acessibilidade a estes
depende do tamanho das molculas do fluido que se deseja separar. A
classificao quanto ao tamanho dos poros define como microporos aqueles que
no excedem 2,0 nm (20 ?); mesoporos os poros que esto na faixa de 2 nm a 50
nm e macroporos os poros que so maiores do que 50 nm (DABROWSKI, 2001;
EVERETT, 2001; GEANKOPLIS, 1995).
As zelitas so aluminosilicatos hidratados de metais alcalinos ou alcalinos
terrosos, estruturados em redes cristalinas tri-dimensionais, compostas de
tetraedros do tipo TO4 (T = Si, Al, B, Ge, Fe, P, Co,...) unidos pelos vrtices
atravs de tomos de oxignio (KESRAOUI-OUKI et al., 1994).
Os materiais zeolticos so passveis de introduo de novos grupos
funcionais

atravs

de

processos

variados

de

modificao,

melhorando

substancialmente sua atividade e seletividade na remoo de uma ampla gama de


substncias (DENTEL et al., 1998). Diversos pesquisadores mostram o uso de
zelitas naturais modificadas em aplicaes ambientais, principalmente, na
remoo de nions presentes em resduos lquidos via operaes de adsoro
(HAGGERTY e BOWMAN,1994).
O carvo ativado amplamente usado para a remoo de compostos
orgnicos em gua potvel e efluentes industriais. Este adsorvente um material
microcristalino produzido pela decomposio trmica de madeira e de outros
materiais vegetais, como de cascas, de carvo, etc, seguida pela ativao com
vapor ou dixido de carbono a elevada temperatura. Eles so elaborados de tal
forma que tenham uma imensa rede de poros interna e grande rea superficial
interna total. A estrutura do carvo ativado consiste de grafites microcristalinos
elementares, mas a sua disposio randmica e os espaos entre os cristais
do origem aos poros. Os carves tm ampla utilizao na adsoro de orgnicos,
na descolorao de acar, na purificao de gua e na recuperao de

solventes. Para diminuir a resistncia transferncia de massa, o carvo ativado


usado para adsoro em fase lquida, geralmente, possui poros de dimetros
maiores do que os usados para adsoro em fase gs (GEANKOPLIS, 1995;
RUTHVEN, 1984).
4 APLICABILIDADE DA ADSORO.
As aplicaes prticas fundamentais da adsoro e as reas relacionadas
so as seguintes: (1) separao e purificao de misturas lquidas e gasosas,
substncias qumicas, ismeros e ar; (2) gases de secagem e lquidos antes de
aliment-los em sistemas industriais; (3) remoo de impurezas de meios lquidos
e gasosos; (4) recuperao de produtos qumicos e gases de ventilao e (5)
purificao de gua. O processo de adsoro usando carvo ativado granular em
fase lquida tem se mostrado como de alta eficincia para a remoo de corantes,
odores e demais poluentes orgnicos em vrios processos de manufatura de
produtos, bem como no tratamento de efluentes. (DABROWSKI, 2001).
Dentre estas aplicaes, a recuperao de solventes por adsoro de
correntes de efluentes de grande importncia, pois o seu descarte no ambiente
configura-se como um grande desperdcio econmico, j que recuperados estes
podem ser reutilizados no processo industrial. Alm disso, os solventes possuem
alta volatilidade e podem criar problemas inaceitveis se estes forem emitidos
para o meio ambiente, constituindo riscos para a sade, uma vez que muitos deles
so cancergenos e/ou txicos, alm de poderem causar incndios e exploses.
Atualmente h o aumento notvel no nvel de substncias orgnicas sintticas em
amostras de guas pblicas (CHATZOPOULOS, VARMA e IRVINE; 1993;
DABROWSKI, 2001; LI, QUINLIVAN e KNAPPE; 2002).
5 SEPARAO DE SUBSTNCIAS ORGNICAS POR ADSORO.
A remoo de compostos orgnicos volteis (volatile organic compounds
VOC) de grande interesse para a manuteno da qualidade do ar e das guas.
Existem diversos processos que so utilizados para evitar a poluio por VOC, tais

como a oxidao fotocataltica e a adsoro, sendo que esta ltima uma das
mais utilizadas. O tolueno um composto orgnico voltil normalmente
encontrado em guas residurias provenientes de plantas industriais ou da
limpeza de tanques de armazenamento de gasolina. Efluentes contendo este
composto podem ser tratados utilizando a adsoro com carvo ativado e este
processo vem sendo estudado tanto em fase gasosa (BENKHEDDA et al., 2000;
YUN e CHOI, 1997) como em fase lquida (CHATZOPOULOS, VARMA e IRVINE;
1993; HINDARSO et al., 2001).

6 METODOLOGIA DE SUPERFCIES DE RESPOSTA (MSR)


Uma das tcnicas de otimizao muito utilizada a metodologia de
superfcies de resposta (MSR), a qual baseia-se no emprego de planejamentos
fatoriais e tem sido utilizada na modelagem de muitos processos tecnolgicos e
industriais.
A metodologia de superfcies de resposta consiste de um grupo de tcnicas
usadas no estudo emprico de relaes entre uma ou mais variveis de entrada e
a resposta. uma tcnica de otimizao baseada no emprego de planejamentos
fatoriais e utilizada com sucesso na modelagem de diversos processos qumicos.
Esse conjunto de tcnicas matemticas e estatsticas, til para a
modelagem de problemas nos quais a resposta a ser otimizada influenciada por
vrias variveis. A superfcie de resposta constitui-se na representao geomtrica
obtida quando a varivel dependente posta em grfico em funo de uma ou
mais variveis de entrada quantitativas. Considerando-se que n funes
matemticas, fk (k = 1,2 ...n) existem para cada uma das variveis de resposta, y k,
em termos de m variveis de entrada, i (i = 1, 2... m), representadas por:
yk = fk (1, 2, .... m)
onde 1, 2, 3 ... m denotam as variveis independentes, ou fatores, de interesse.

(1)

A exata representao matemtica desta funo (f k) desconhecida ou


muito complexa. Entretanto, esta funo pode ser representada por um polinmio
de segundo grau ou modelo quadrtico, na forma da Equao 2, como uma
aproximao da verdadeira funo f k, geralmente para que seja possvel a
obteno de uma estimativa mais precisa da condio ideal de operao de um
processo,
k

i 1

i 1

k-1 k

y k b ko b ki x i b kii x 2i b kij x i x j e

(2)

i 1 j i 1

onde bko, bki, bkii e bkij representam os coeficientes de regresso constantes e x i, (i =


1, 2, ...., k), so as variveis independentes codificadas, relacionadas linearmente
a i conforme Equao 3, na qual i o valor real da varivel de entrada em
unidades originais, io o valor central (mdia entre os valores do nvel baixo e do
nvel alto da varivel original i) em unidades originais, e d i representa a metade
diferena entre os valores dos nveis baixo e alto de i. O termo e constitui-se num
componente de erro aleatrio.

i io
xi
di
Os projetos compostos, os quais consistem de projetos fatoriais completos
ou de uma frao do projeto fatorial, so detalhados em BOX e DRAPER (1987) e
em KHURI e CORNELL (1996).
As formas mais freqentes das superfcies de resposta, dadas por modelos
polinomiais de segunda ordem, esto ilustrados em BOX, HUNTER e HUNTER
(1978).
No mtodo clssico de experimentos, os parmetros (variveis
independentes) de um processo de secagem so variados um de cada vez,
mantendo-se os demais constantes, sendo a correspondente resposta (varivel
dependente) estimada por um mtodo de medidas adequado. Essa abordagem
apresenta a desvantagem de requerer grande nmero de ensaios experimentais
no caso de experimentos multivariados, alm de apresentar limitaes nas

(3)

concluses, em conseqncia dos efeitos e de possveis interaes de vrios


parmetros.
O planejamento estatstico de experimentos e a anlise de varincia
proporcionam um vantajoso mtodo para avaliao dos efeitos e interaes das
variveis operacionais mais importantes no processamento industrial de vrios
materiais. A metodologia de superfcies de resposta comumente empregada na
anlise de dados experimentais, resultando na otimizao do processo.
As tcnicas de planejamento fatorial e metodologia de superfcies de
resposta tm sido empregadas para a otimizar a operao de secagem,
minimizando o nmero de experimentos, em sua maioria trabalhosos e
dispendiosos, permitindo a otimizao do processo e melhorando a qualidade dos
produtos finais.
A metodologia da superfcie de resposta consiste, portanto, de um
conjunto de tcnicas usadas no estudo emprico das relaes entre uma ou mais
respostas, como rendimento, viscosidade, etc. e outras variveis de entrada, como
tempo, temperatura, concentrao, catalisador, tipo de solvente empregado na
extrao, etc.
A tcnica vem sendo empregada para responder questes do tipo:

Como uma resposta particular afetada por um dado conjunto de

variveis de entrada em um espao amostral de interesse?

Que conjunto de condies especficas das variveis de entrada

produz simultaneamente as especificaes desejadas para a resposta estudada?

Que valores especficos das variveis de entrada produzem um

rendimento mximo para uma resposta especfica, e qual a superfcie de resposta


que contm esse mximo?
Projetos e Modelos de Primeira Ordem
Um bom exemplo de projeto de primeira ordem o projeto fatorial
completo em dois nveis. O projeto fatorial consiste em realizar uma

srie experimental em que cada ensaio foi obtido a partir de todas as


combinaes possveis de um nmero fixo de nveis para cada varivel
de entrada estudada (fatores).
Projetos e Modelos de Segunda Ordem
A regio prxima a um ponto extremo (mnimo ou mximo) tambm
chamada regio estacionria. Um polinmio de segunda ordem pode
ser utilizado para descrever este tipo de regio. Os projetos compostos
ou projetos seqenciais so muito empregados na soluo de
problemas desta natureza.
O projeto composto consiste de um projeto fatorial completo ou uma
frao do projeto fatorial, com k variveis independentes, ao qual se
adicionam 2k experimentos posicionados nos eixos coordenados do
projeto fatorial em: ( , 0,...,0), (0,

,...,0), (0, 0,... ), onde a

distncia do ponto central ao ponto estrela. O ponto central deve ser


repetido nc vezes. O nmero de repeties , n c, e o valor de de
dependem do nmero, k, de variveis independentes.
Os projetos compostos permitem o ajuste de polinmios de segunda ordem, do
tipo:
k
k
k
y b o b x b x 2 b x x
i1 i i i1 ii i i j1 ij i j

(4)

Estes explicam a grande maioria das regies exploradas no estudo. As


superfcies de resposta podem ser traadas geometricamente quando
se trabalha com k=2 variveis independentes, ou podem ser
interpretadas matematicamente quando k 2.

Projeto de Segunda Ordem:

Planejamento Composto Central Rotacional (PCCR):


Consiste de:

Um projeto fatorial completo (ou fracionrio), 2k, onde os nveis so


codificados de 1 e +1. chamada de poro fatorial do
planejamento.

Um nmero de corridas no ponto central, nc. Sendo nc1.

Dois pontos axiais no eixo de cada varivel de projeto a uma


distncia do centro do projeto. chamada de poro axial do
planejamento (n).

Nmero total de corridas (ensaios) do planejamento:


N= nF + n + nc
Valores de nF e de n:
nF = 2k e n=2k
Valor de :
= nF1/4
Estimativa do nmero de corridas no ponto central:
nc (nF + 2)2 - nF 2k (Preciso uniforme)
onde dado em funo de k:
k
2
3
4
5
6
7
0,8385
0,8704
0,8918
0,9070
0,9184
0,7844
Exemplo: Para k=2 (Planejamento Composto Central Rotacional)
= 41/4 = 1,41
nc 0,7844 (4 + 2)2 4 4 4,5504 5
N = nF + n + nc= 4 + 4 + 5 = 13

8
0,9274

Matriz de planejamento
Variveis de Entrada

Corridas

X1
-1
+1
-1
+1
-1,41
+1,41
0
0
0
0
0
0
0

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13

Varivel de
Resposta

X2
-1
-1
+1
+1
0
0
-1,41
+1,41
0
0
0
0
0

Y1
Y2
Y3
Y4
Y5
Y6
Y7
Y8
Y9
Y10
Y11
Y12
Y13

EXEMPLO: SECAGEM DE SEMENTES DE URUCUM EM LEITO FIXO


Na Tabela 1 esto representadas as variveis originais e codificadas, e
seus respectivos nveis, com os valores das respostas obtidas no procedimento de
otimizao da secagem de sementes de urucum conforme projeto experimental
constitudo de planejamento fatorial (corridas 1 a 8), planejamento composto
central (corridas 9 a 14) e replicatas no ponto central (corrida 15 a 20).
Tabela 1. Condies experimentais e resultados da MSR.
Corridas
01
02
03
04
05
06
07
08
09

Variveis codificadas

Variveis originais

Variveis de resposta

x1

x2

x3

Tg (oC)

t (min)

G (kg/h)

Xf (%bs)

Bf (%bs)

+
+
+
+
-1,68

+
+
+
+
0

+
+
+
+
0

40
80
40
80
40
80
40
80
26

240
240
360
360
240
240
360
360
300

46,8
46,8
46,8
46,8
108,0
108,0
108,0
108,0
77,4

15,84
11,28
17,83
7,70
13,10
9,22
12,78
6,51
16,16

3,00
2,79
2,32
2,56
2,56
3,00
2,50
2,76
2,69

10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20

+1,68
0
0
-1,68
0
+1,68
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0
0

0
0
0
-1,68
+1,68
0
0
0
0
0
0

94
60
60
60
60
60
60
60
60
60
60

300
199
401
300
300
300
300
300
300
300
300

77,4
77,4
77,4
25,2
129,6
77,4
77,4
77,4
77,4
77,4
77,4

6,75
11,10
10,07
15,15
10,76
11,35
11,27
11,36
10,65
11,90
11,29

2,67
2,87
2,54
2,59
2,50
2,30
2,90
2,74
2,75
2,65
2,84

Os efeitos estimados das variveis isoladas e de suas combinaes


binrias mostradas na Tabela 2 indicam que, a princpio, somente a combinao
x1x1 no teria efeito significativo para a resposta Xf, devido este efeito apresentar
valor menor que o erro. Observa-se tambm que o aumento dos nveis inferior
para o superior das variveis isoladas x1, x2 e x3, propicia um decrscimo na
varivel de resposta, sendo mais evidente com a varivel x1 (Tg), por possuir um
efeito mais significativo.
Tabela 2. Efeitos Estimados para Xf.
Efeitos
Valores estimados erro
x1: Tg
- 5,95534 0,215057
x2: t
- 0,930263 0,215057
x 3: G
- 2,69799 0,215057
x1 x2
-1,99 0,280986
x1 x3
1,135 0,280986
x2 x3
- 0,36 0,280986
x1 x1
0,147576 0,209351
x2 x2
- 0,467602 0,209351
x3 x3
1,20823 0,209351
Grande mdia
11,3002 0,162069
Para a determinao da significncia estatstica dos efeitos das variveis de
entrada na resposta teor final de umidade das sementes de urucum, Xf, com mais
propriedade, realizada uma anlise de varincia conforme indicado na Tabela 3.
A Tabela mostra os efeitos das variveis de secagem sobre a resposta na forma

linear, quadrtica e com termos cruzados, que podem ser avaliados com base nas
estatsticas F e Pr.
Pelo exame da Tabela 3 verifica-se que as variveis de entrada x1 (Tg), x3
(G) e as combinaes x1x2 (Tgt) e x3x3 (G2) so estatisticamente significativas em
um nvel de significncia menor que 0,5%; x2 (t) e x1x3 (TgG) a um nvel de
significncia menor que 1% e a combinao x2x2 (t2) pode afetar a resposta a um
nvel de significncia menor que 10%. As demais combinaes no so
estatisticamente significativas para a resposta Xf. Sero considerados como
estatisticamente significativos os efeitos das variveis com nvel de significncia
de at 10%.
O teste de falta de ajuste indicado na Tabela 3, consiste em uma medida da
falha que o modelo pode apresentar ao predizer as respostas obtidas com base
nos dados experimentais e o coeficiente R 2 representa a proporo de
variabilidade em torno da mdia que explicada ou descrita pela equao de
regresso. Assim, verifica-se que para o modelo polinomial de 2 a ordem proposto
no h evidncia de falta de ajuste, j que o valor de F calculado (F 5,5 = 2,37)
menor que o valor de F tabelado (F5,5 =5,05) ao nvel de 95% de confiana.
O valor do coeficiente de determinao R 2 indica que 98,43% de varincia
explicada pela regresso. Devido a alta proporo de variabilidade explicada para
a resposta Xf, o modelo de 2a ordem proposto adequado para a descrio do
processo e pode predizer com segurana as variaes nos teores de umidade
finais das sementes de urucum sujeitas secagem, em funo das variveis
estatisticamente significativas.
Tabela 3. ANOVA para Xf
Efeitos
Soma dos
Quadrados
x1: Tg
121,08912
x 2: t
2,95463
x3: G
24,85268
x1 x2
7,92020
x1 x3
2,57645
x2 x3
0,25920
x1 x1
0,07847
x2 x2
0,78777
x3 x3
5,25951

Graus de
Liberdade
1
1
1
1
1
1
1
1
1

Quadrado
mdio
121,0891
2,95463
24,85268
7,92020
2,57645
0,25920
0,07847
0,78777
5,25951

Teste F
766,84
18,71
157,39
50,16
16,32
1,64
0,50
4,99
33,31

Probabilidade
(Pr)
0,0000
0,0075
0,0001
0,0009
0,0099
0,2563
0,5195
0,0758
0,0022

Falta de ajuste
Erro Puro
Total (Correlao)

1,86878
0,78953
168,85025

5
5
19

0,37376
0,15791
-

2,37
-

0,1831
-

R2 = 0,9843
Tabela 4. Coeficientes de regresso para Xf.
Parmetros

Coeficientes

Constante
x1: Tg
x2: t
x 3: G
x1 x2
x1 x3
x2 x3
x1 x1
x2 x2
x3 x3

11,3002
-2,97767
-0,465131
-1,349
-0,995
0,5675
-0,18
0,0737879
0,233801
0,604114

Os resultados da anlise de regresso mltipla com a indicao dos


respectivos coeficientes das variveis de entrada e suas combinaes esto
indicadas na Tabela 4. Com base nesta anlise prope-se o modelo estatstico de
2a ordem conforme polinmio representado na Equao 4, utilizando somente os
coeficientes e a variveis codificadas, estatisticamente significativas para a
resposta Xf, dado pela Equao 5:
^

= 11,3002 - 2,97767x1 - 0,465131x2 - 1,349x3 - 0,995x1x2 + 0,5675x1x3 -

(5)

0,233801x22 + 0,604114x32
A Equao 9 descreve o modelo para a estimativa do contedo de umidade
final de sementes de urucum, cultivar Piave vermelha, em funo das variveis
originais Tg (oC), t (min) e G (kg/h), a partir das relaes entre as variveis
independentes dadas pelas Equaes 6, 7 e 8, com base na Equao 3:
x1

Tg 60
20

(6)

t 300
60

(7)

G 77 ,4
30,6

(8)

x2

x3

Xf = 13,372 + 0,028Tg + 0,081t - 0,2G - 0,00083Tgt + 0,00093TgG 0,000065t2 + 0,00065G2


A temperatura e a vazo do ar de secagem e o tempo de processamento
mostraram exercer considervel influncia na reduo do contedo de umidade
das sementes de urucum. A observao dos resultados e a anlise estatstica
indicam que um aumento nos valores de Tg, t e G, provocam uma sensvel
diminuio no valor de Xf, favorecendo o processo de secagem.
Para melhor visualizao do ponto timo de operao, construiu-se as
superfcies de resposta e as correspondentes curvas de nveis ou contornos em
funo das variveis codificadas, utilizando-se o aplicativo Statistica . So
graficados no eixo z a resposta Xf (%bs) e nos eixos x e y duas variveis de
interesse, mantendo-se a outra no ponto estacionrio. Note que, embora as
coordenadas desses grficos variem do limite de -2 a+2, as curvas obtidas devem
ser interpretadas dentro do limite de -1,68 a +1,68, de acordo com a parte axial do
planejamento adotado.
Desse modo, as Figuras 1 e 2 representam respectivamente a superfcie
de resposta e os contornos, descritos pela Equao 5 para a resposta Xf em
funo de x1 (Tg) e x2 (t), mantendo-se x3 (G) fixo no ponto estacionrio (x3 =
0,7728). De modo anlogo, as Figuras 3, 4, 5 e 6 indicam as superfcies de
respostas e as respectivas curvas de nveis para a resposta Xf em funo das
variveis codificadas indicadas nesses grficos.
Avaliando-se as superfcies de respostas e os contornos indicados nas
Figuras 1 a 6 percebe-se com clareza que realmente as condies que propiciam

(9)

a diminuio de Xf e portanto favorecem o processo, correspondem aos valores


mais elevados das variveis x1, x2 e x3.

1,342
2,989
4,636
6,283
7,930
9,576
11,223
12,870
14,517
16,164
above
(acima)

Figura 1. Superfcie de resposta para Xf em funo de x 1 e x2 para x3 = 0,7728


2,0
1,5
1,0

X2

0,5
0,0
-0,5
-1,0
-1,5
-2,0

-2,0

-1,5

-1,0

-0,5

0,0
X1

0,5

1,0

1,5

2,0

1,342
2,989
4,636
6,283
7,930
9,576
11,223
12,870
14,517
16,164

Figura 2. Curvas de nvel para Xf em funo de x 1 e x2 para x3 = 0,7728

10,194
11,097
12,000
12,903
13,807
14,710
15,613
16,517
17,420
18,323
above
(acima)

Figura 3. Superfcie de resposta para Xf em funo de x 1 e x3 para x2 = -2,5518

2,0
1,5
1,0

X3

0,5
0,0
-0,5
-1,0
-1,5
-2,0

-2,0

-1,5

-1,0

-0,5

0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

10,194
11,097
12,000
12,903
13,807
14,710
15,613
16,517
17,420
18,323

X1

Figura 4. Curvas de nvel para Xf em funo de x 1 e x3 para x2 = -2,5518

6,299
7,155
8,011
8,866
9,722
10,578
11,434
12,289
13,145
14,001
above
(acima)

Figura 5. Superfcie de resposta para Xf em funo de x 2 e x3 para x1 = 0,7317

2,0
1,5
1,0

X3

0,5
0,0
-0,5
-1,0
-1,5
-2,0

-2,0

-1,5

-1,0

-0,5

0,0

0,5

1,0

1,5

2,0

6,299
7,155
8,011
8,866
9,722
10,578
11,434
12,289
13,145
14,001

X2

Figura 6. Curvas de nvel para Xf em funo de x 2 e x3 para x1 = 0,7317

EXEMPLO: APLICAO DA METODOLOGIA DE SUPERFCIE DE RESPOSTA


EM OTIMIZAO DA ADSORO DE CDMIO ATRAVS DE CASCA DE
ARROZ CRUA.
Resumo Este estudo teve como objetivo modelar e otimizar o processo de
adsoro de cdmio em soluo aquosa em casca de arroz cru (RRH). O
experimento por etapas foi realizado em quatro fatores em funo do pH (A: 5-9),
dosagem de adsorvente (B: 2-8 g/100ml), Tempo de contato (C: 60-240 minutos) e
concentrao inicial de adsorvato (D: 70-110 mg/L) para resposta (porcentagem
de remoo de cdmio). Metodologia de superfcie de resposta (MSR) foi utilizada
para analisar e otimizar o efeito de quatro fatores na adsoro de cdmio. O
resultado mostrou que RRH pode reduzir sucessivamente cdmio a partir de
soluo aquosa na percentagem de remoo de 79,45% para 97,978%. Valor do
pH, dosagem, tempo de contato

e concentrao inicial foi observada

estatisticamente significativa. MSR foi sem dvida, usada para otimizar o processo
de adsoro onde a condio tima obtida em pH=9, dosagem 5 g/100 ml, tempo
de contato de 240 minutos e concentrao inicial de cdmio de 90 mg/L.
Palavra chave Adsoro; cdmio, metodologia de superfcie de resposta; casca
de arroz crua.
OBS: ARTIGO AVULSO.

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