Sumrio

1. Termoqumica ...................................................................................................................................... 2
1.1. A Primeira Lei da Termodinmica ....................................................................................................... 2
1.1.1. Calor ............................................................................................................................................................................. 2
1.1.2. Trabalho ...................................................................................................................................................................... 2
1.1.3. Energia ........................................................................................................................................................................ 3
1.2. O Calor e a Entalpia ................................................................................................................................... 3
1.2.1. Entalpia ....................................................................................................................................................................... 4
1.3. Equaes Termoqumicas ...................................................................................................................... 4
1.3.1. Lei de Hess ............................................................................................................................................................... 4
1.3.2. Entalpia de Formao Padro ........................................................................................................................ 5
1.3.3. Energia de Ligao ............................................................................................................................................... 5
1.4. Segunda Lei da Termodinmica ........................................................................................................... 5
1.4.1. Entropia ....................................................................................................................................................................... 6
1.4.2. Energia Livre de Gibbs ....................................................................................................................................... 6
2. Teoria cido-Base .............................................................................................................................. 7
2.1. Teoria de Arrhenius ................................................................................................................................... 8
2.2. Teoria de Brnsted-Lowry ...................................................................................................................... 8
2.3. Escala de pH ................................................................................................................................................. 9
2.4. Teoria de Lewis ........................................................................................................................................ 10
3. Equilbrio Qumico ........................................................................................................................... 11
3.1. Velocidade das Reaes ...................................................................................................................... 11
3.2. Condies para Equilbrio Qumico ................................................................................................. 11
3.3. Lei de Ao das Massas ....................................................................................................................... 12
3.3.1. Quociente da Reao ....................................................................................................................................... 12
3.3.2. Reaes Envolvendo Gases ........................................................................................................................ 12
3.4. Constante de Equilbrio ........................................................................................................................ 13
3.5. Termodinmica e Equilbrio Qumico .............................................................................................. 13
3.6. Relao entre Kp e Kc ........................................................................................................................... 14
3.7. Clculos de Equilbrio ........................................................................................................................... 14
3.8. Princpio de Le Chtelier ...................................................................................................................... 15
4. Equilbrio cido-Base ..................................................................................................................... 15
4.1. Dissociao de cidos Fracos .......................................................................................................... 15
4.1.1. cidos Poliprticos ............................................................................................................................................. 16
4.1.2. Clculos para cidos fracos .......................................................................................................................... 16
4.1.3. Clculo de pH para solues de cido fraco ........................................................................................ 17
4.2. Dissociao de Bases Fracas ............................................................................................................ 18
4.2.1. Clculos para bases fracas ........................................................................................................................... 18

1. Termoqumica

A termoqumica refere-se ao estudo das transferncias de calor que ocorrem durante as
transformaes qumicas e algumas transformaes fsicas. uma parte da disciplina de
termodinmica.

Energia Interna ( ): a energia mecnica de um sistema, ou seja, a soma
das energias cinticas e potenciais. considerada uma funo de estado, pois s
depende do estado em que o sistema se encontrada, no importando o caminho.
Um sistema pode ganhar ou perder energia. Para ocorrer a variao de energia interna
de um sistema, o sistema dever sofrer uma transferncia de calor ou a realizao de
trabalho.

Calor () e Trabalho (): podem ser considerados como a energia em trnsito de

um objeto para outro e no so funes de estado.

1.1. A Primeira Lei da Termodinmica

Em qumica falamos muito sobre sistemas. Um sistema a parte do universo ao qual
estudamos. As dimenses do sistema pode ser definida da maneira que possamos
trabalhar com ele, como por exemplo, um copo com gua. Este (copo com gua)
representa o sistema e o universo (todo restante) representa a vizinhana. Em um
sistema podemos estudar a relao entre calor, trabalho e a variao de energia interna.
1.1.1. Calor
Representamos a quantidade de calor absorvida pelo sistema ou cedida a vizinhana
pelo smbolo q. Essa definio significa que quando q positivo, o sistema absorve calor
da vizinhana e quando q negativo, o sistema perde calor para a vizinhana. O processo
pelo qual o sistema absorve calor chamado de endotrmico e o processo pelo qual ele
perde calor chamado de exotrmico.
Processo

Sinal de

Nome do Processo

O sistema ganha calor

Positivo ( > 0)

Endotrmico

O sistema perde calor

Negativo ( < 0)

Exotrmico

Como o calor uma forma de energia, este pode ser expresso em Joules (J) ou quando
se tratar em grandes quantidades quilojoule (kJ).
1.1.2. Trabalho
Realizar trabalho em um sistema significa aumentar a energia desse sistema.
Denominamos trabalho pela varivel w. O trabalho pode ser realizado pelo sistema ou a
vizinhana pode realizar trabalho sobre o mesmo. Quando o sistema realiza trabalho sobre

a vizinhana, w ser negativo e o processo chamado de expanso. Porm, quando a

vizinhana realiza trabalho sobre o sistema, w ser positivo e o processo chamado de
compresso.
Processo
Expanso
Compresso

Trabalho Realizado
O sistema realiza trabalho
sobre a vizinhana
A vizinhana realiza trabalho
sobre o sistema

Sinal de
Negativo ( < 0)
Positivo ( > 0)

Enquanto no h calor transferido entre o sistema e sua vizinhana, a quantidade de

trabalho realizado corresponder a variao da energia do sistema. conveniente
expressar o trabalho em Joules (J) ou quilojoules (kJ).
1.1.3. Energia
A energia interna de um sistema representada pela varivel U. Embora a quantidade
absoluta de energia de um sistema no pode ser medida, a sua variao pode ser
mensurada. A variao de energia em um sistema pode ser escrita da seguinte forma:
= !"#$% !"!#!$%
Vimos que a energia de um sistema pode ser alterada de duas maneiras: a) atravs do
calor, retirando ou adicionando ao sistema; b) atravs do trabalho, seja de expanso ou
compresso. Se nenhum trabalho realizado sobre ou pelo sistema, a variao da energia
interna iguala-se a quantidade de calor absorvido ou cedido.
=
Da mesma forma que, se h trabalho sendo realizado sobre ou pelo sistema e no h
transferncia de calor, pode-se admitir que a variao de energia interna igual ao
trabalho.
=
Quando h calor sendo transferido e trabalho sendo realizado, temos a seguinte
expresso para a variao de energia interna:
= +
Esta relao conhecida como a primeira lei da termodinmica.
1.2. O Calor e a Entalpia
A 1 lei da termodinmica diz que a quantidade calor absorvida ou cedida pelo sistema
depende de como a variao ocorre. Se o sistema impedido de realizar expanso ou
compresso, ou seja, no ir ocorrer variao de volume, o trabalho realizado pelo sistema
ou sobre o sistema ser igual a zero. Sendo assim, 1 lei mostra que a variao de energia
interna ser igual a quantidade de calor absorvida ou liberada pelo sistema.

Porm, os processos em que a variao de volume constante no to utilizada. A

maioria dos experimentos so realizados a presses constantes e no volume constante.
Logo, podemos estabelecer que se h variao de volume, o trabalho no ser nulo e a
quantidade de calor pode ser expressada da seguinte forma:
=
O calor absorvido ou cedido sob condies de presso constante representado de um
modo especial, chamado de entalpia, H.
1.2.1. Entalpia
Entalpia pode ser definida como o calor absorvido quando um sistema sofre uma
transformao presso constante. A entalpia de um sistema igual, assim, soma de
sua energia e o produto de sua presso pelo seu volume.
= +
A entalpia tambm pode estar relacionada com o trabalho e pode ser expressa pela
frmula abaixo:
=
=
= +
= (a presso constante)
A entalpia tambm pode ser expressa pela relao abaixo:
!"#! = !"#$%&#' !"#$"%&"'
1.3. Equaes Termoqumicas

Podemos observar que, quando uma reao qumica se realiza presso constante, a
quantidade de calor liberado ou absorvido expressa pela variao da entalpia do sistema.
Isto chamado usualmente de calor de reao, ou entalpia da reao. A combinao de
uma reao qumica balanceada, com o correspondente valor de e o estado da
substncia indica uma equao termoqumica. O sinal algbrico de indica se o
processo endotrmico ou exotrmico. Existem trs maneiras para determinar o valor de
: a) Lei de Hess; b) Entalpia de Formao Padro; c) Energia de Ligao.
1.3.1. Lei de Hess
Na Lei de Hess a variao de entalpia para qualquer processo depende somente da
natureza dos reagentes e produtos e independe do nmero de etapas do processo ou da
maneira como realizada a reao. A lei de Hess uma consequncia direto do fato da
entalpia ser uma funo de estado. Adotamos como condio padro, a presso = 1 atm e
a temperatura = 25 C ou 298K. Abaixo um exemplo da aplicao da Lei de Hess para
determinar o da reao:
(!) + ! (!) ! (!)

= 393,5

Esse processo pode ser realizado em duas etapas:

!
(!) + ! ! (!) = 110,5
!

(!)

(!) + ! !

(!)

! (!) = 283

(!) + ! (!) ! (!) = 393,5

1.3.2. Entalpia de Formao Padro

A reao de formao aquela em que um mol de um nico produto formado a partir

de seus elementos (no-combinados). Os valores de H das reaes de formao so
geralmente tabelados, no caso em que cada substncia est no seu estado padro, ou
seja, na forma mais estvel a 1 atm e 25 C. Ento; o valor de H na reao de formao
chamado de calor padro de formao, ou entalpia padro de formao do produto. Pode
ser expressada pela frmula abaixo:
!"#! =

! !"#$%&#'

! !"#$"%&"'

Se existir mais de um estado para uma substncia, utiliza-se o estado mais estvel. A
entalpia de formao de elementos em seu estado padro ser 0 kJ, como por exemplo H2.
! (!) ! (!) = 0
Compostos oxigenados possuem menor valor de entalpia de combusto. Ex.: lcoois,
teres.

1.3.3. Energia de Ligao

A energia de ligao pode ser definida como a energia necessria para romper uma
ligao e produzir fragmentos neutros. Para uma molcula complexa, a energia necessria
para dividir a molcula gasosa em tomos gasosos neutros, chama-se energia de
atomizao e a soma de todas as energias de ligao na molcula nas condies
padres.
= !"#$%&#' + !"#$"%&"'
1.4. Segunda Lei da Termodinmica

De acordo com a primeira lei, se uma transformao ocorre, a energia se conserva.
Infelizmente, contudo, a primeira lei bastante inadequada para predizer quando uma
transformao pode ou no ocorrer. A segunda lei da termodinmica diz que em qualquer
processo espontneo, existe sempre um aumento na entropia do universo. !"!#$ > 0 .
Ou seja, a segunda lei introduz o conceito de espontaneidade da reao e define os
conceitos de entropia e energia livre de Gibbs.

1.4.1. Entropia

A entropia a medio do grau de desordem em um sistema. Tem como unidade o J/K

e sua varivel definida como S. Quanto maior a desordem do sistema, maior ser seu
valor de entropia. Assim como energia interna e entalpia, a entropia tambm uma funo
de estado, contudo sua magnitude depende somente dos valores de entropia final e inicial
do sistema. A variao de entropia pode ser dada ao sistema quando este absorve calor.
Em um sistema isolado podemos definir a frmula de entropia como:
!"#! =

!"#$%&#'

!!"#!$%!&

Se um sistema no est isolado, podendo, portanto trocar energia com as suas

vizinhanas, o sistema e as suas vizinhanas podem ser considerados como um sistema
nico, maior e isolado. Neste caso, a variao de entropia total, !"!#$ igual soma das
variaes das entropias do sistema, !"!#$%& , e das vizinhanas, !"#"$!!"!" . Isto :
!"!#$ = !"!#$%& + !"#"$!!"!"

1.4.2. Energia Livre de Gibbs

A energia livre de Gibbs, representada pela varivel G, definida como a energia

disponvel no sistema para a realizao de trabalho. Na maioria das vezes difcil aplicar
diretamente a segunda lei na determinao da espontaneidade de um processo. A
dificuldade provm do fato de que a espontaneidade depende da variao da entropia total
do sistema e de suas vizinhanas, e isto significa de todo o universo. bastante
inconveniente tentar estimar a variao da entropia do universo a fim de predizer se um
certo processo pode ou no ocorrer no laboratrio.
Felizmente h uma maneira de estimar a variao de entropia da vizinhana sem fazer
uma anlise explcita do universo. Para tal devemos considerar que as reaes ocorrem a
temperatura e presso constante. Para um processo que ocorra a essas condies, a
variao da entropia da vizinhana depende somente de dois fatores: a) a quantidade de
calor absorvido pela vizinhana; b) a temperatura da vizinhana durante a transferncia de
calor. Para tal, podemos relacionar as duas condies da seguinte forma:
!"#"$!!"! =

!"#"$!!"!

Se o calor absorvido pelo sistema, podemos definir como o calor absorvido pela
vizinhana. Podemos obter essa relao com o valor de entalpia do sistema da seguinte
maneira:
!"!#$%& = ( )
Se multiplicarmos ambos os lados por -1, a fim de obter temos a seguinte
expresso:
!"!#$%& =
Substituindo na equao de !"#"$!!"! temos:

!"#"$!!"! =

!"!#$%&
!"#"$!!"!

Substituindo a equao !"#"$!!"! na equao de !"!#$ temos:

!"!#$ = !"!#$%&

!"!#$%&
!"#"$!!"!

Considerando que a temperatura durante o processo constante, e a mesma da

vizinhana temos que:
!"!#$%& = !"#"$!!"! =
Sendo assim temos:
!"!#$%&
!"!#$ = !"!#$%&

Multiplicando ambos os lados por T, temos:

!"!#$ = !"!#!"# !"!#$%&
Essa equao representa a equao de espontaneidade das reaes e tambm como
energia livre de Gibbs e pode ser reescrita da seguinte forma:
=
E tambm pode ser representada como:
!"#! =

!"#$%!"#

!"#$"%&"'

Sendo assim, podemos estabelecer uma tabela com a variao de , para

determinar a espontaneidade da reao, como vista abaixo:

Transformao

+
+
+

+
+
+

+
- (a T, baixa)
+ (a T, alta)
+ (a T, baixa)
- (a T, alta)

Espontnea
No Espontnea
Espontnea
No Espontnea
No Espontnea
Espontnea

Quando o sistema se encontra em equilbrio, podemos afirmar que o = 0.

2. Teoria cido-Base
Os conceitos para cidos e bases so bastante amplos. Este pode ser expandido para
alm do meio aquoso e at mesmo para substncias que no possuem hidrognio. Com
isso, podemos afirmar que um substncia particular pode se comportar como um cido ou
como uma base dependendo de como definida. Existem trs teorias para cidos e bases:
a) Teoria de Arrhenius; b) Teoria de Brnsted-Lowry e c) Teoria de Lewis.

2.1. Teoria de Arrhenius

O conceito de Arrhenius define um cido como qualquer substncia capaz de aumentar
a concentrao on hidrnio (! ! ) e base, uma substncia capaz de aumentar o on
hidrxido ! . O um cido, pois ao reagir com gua, aumenta a concentrao do
on hidrnio, como pode ser vista abaixo:
(!") + ! (!) ! ! (!") + ! (!")
Do mesmo modo, podemos considerar o ! como um cido, pois ao reagir com gua
forma o cido carbnico.
! (!) + ! (!) ! ! (!")
Que posteriormente sofre reao com gua para produzir o on hidrnio.
! ! (!") + ! (!) ! ! (!") + !! (!")
Em geral, xidos no-metais reagem com gua formando solues cidas. Estes so
chamados de anidridos cidos.
Um exemplo de base de Arrhenius o hidrxido de sdio que reagindo em gua sofre
dissociao inica.
(!) + ! (!) ! (!") + ! (!")
Devemos tambm nos recordar que os xidos metlicos sofrem reao com gua para
gerar os hidrxidos correspondentes.
! ! + ! ! 2 !"
(!) + ! (!) ()! (!")
As reaes de neutralizao podem ser divididas em trs etapas: a) equao geral; b)
equao inica; c) equao inica representativa.
Equao Geral: (!") + (!") (!") + ! (!)
Equao Inica: ! (!") + ! (!") + ! ! (!") + ! (!") ! (!") + ! (!") + ! (!)
Equao Inica Representativa: ! (!") + ! ! (!") 2 ! (!)
2.2. Teoria de Brnsted-Lowry

A definio de cidos e bases em termos de ons hidrnio e hidrxido em gua muito
restrita, pois limita a discusso apenas para solues aquosas. Brnsted-Lowry definiram
como um cido qualquer substncia que tende a doar um prton (! ! ! ). Bases so
substncias que tendem a receber um prton de qualquer substncia. Sendo assim, numa
reao podemos definir quem o cido e quem base mediante anlise de quem doa e
quem recebe o prton, como a reao abaixo:

(!") + ! (!) ! ! (!") + ! (!")

cido

base

cido

base

Nesta reao, est atuando como cido, pois doa um prton e a gua como base,
pois recebe este prton.
Outra reao tambm pode ser analisada da mesma maneira, como abaixo:
! + ! ! ! + !
base cido cido base
Nos dois exemplos anteriores, a gua em um momento atua como base e em outro atua
como cido. Quando uma substncia possui essa propriedade, esta chamada de
anfiprtica. Substncias como gua, o cido actico e a amnia lquida sofrem as reaes
de auto-ionizao.
! (!) + ! (!) ! ! (!") + ! (!")

cido

base

cido

base

Podemos afirmar que quanto mais forte o cido, mais fraca ser sua base conjugada.
Numa situao de equilbrio, podemos afirmar que a velocidade de reao direta igual a
velocidade de reao inversa e pode ser expressa pela frmula abaixo:
Velocidade de Reao Direta: = !
Velocidade de Reao Inversa: = ! ! !
A constante de equilbrio pode ser obtida pela relao entre as velocidades direta e
inversa e pode ser reescrita da seguinte maneira:

! ! !
=
=

!
Os cidos tambm podem ser classificados como cidos monoprticos e poliprticos.
cidos monoprticos so aqueles capazes de doar um nico prton, como por exemplo,
, , ! .
Os cidos poliprticos so aqueles capazes de doar dois ou mais prtons, como por
exemplo, ! ! , ! ! , ! ! .
Tambm podemos determinar a constante de auto-ionizao como:
= ! ! ! = 1 10!!"
2.3. Escala de pH

Para calculamos o pH ou pOH de uma soluo devemos realizar os seguintes clculos:

= log ! !

= log !
Tambm temos que saber que:

! ! ! = 10!!"

+ = 14

2.4. Teoria de Lewis
A definio de Brnsted-Lowry mais geral que a definio de Arrhenius, porm ainda
restringe sua finalidade, pois limita a discusso de cidos-bases a transferncia de prtons.
A teoria de Lewis estende ainda mais o conceito de cido e bases. Para Lewis, base
qualquer substncia que pode doar um par de eltrons para formar uma ligao covalente.
Um cido ento, qualquer substncia que pode aceitar um par de eltrons para formar
uma ligao.
Um exemplo simples, a reao de um prton de hidrognio com o on hidrxido como
pode ser visto abaixo:

cido base

O on hidrxido uma base de Lewis, pois doa um par de eltrons para formar uma
ligao covalente. O on hidrognio o cido de Lewis, pois receber esse par de eltrons
para formar a ligao. O mesmo ocorre entre a reao de ! e amnia.

base cido
Neste caso, a amnia funciona como a base e BF! como cido. Outros exemplos de
cido e bases de Lewis se d atravs de reao de xidos metlicos com xidos nometlicos. Como j vimos, xido metlicos quando reagem com gua, formam uma base.
! ! + ! ! 2 !"
J os xidos no-metais quando reagem com gua tendem a formar um cido.
! (!) + ! (!) ! ! (!")
Quando as duas solues so misturadas, h a reao de neutralizao formando um
solvente e um sal.
2 !" + ! ! (!") 2 ! (!) + ! ! (!)
Porm a formao de ! ! , a partir de ! e ! pode ser obtido diretamente, sem
a introduo de gua como mostrado pela equao abaixo:
! ! + ! (!) ! ! (!)

De acordo com a definio de Lewis, esta uma reao de neutralizao entre uma
base de Lewis (on xido) e um cido de Lewis (trixido de enxofre), conforme equao
abaixo:

3. Equilbrio Qumico

Quando uma reao qumica ocorre espontaneamente, as concentraes dos
reagentes e produtos variam enquanto a energia livre do sistema diminui. Quando a
energia livre atinge um nvel mnimo, encaminhamos para uma situao de equilbrio. Se
acompanharmos as concentraes dos produtos e reagente enquanto a reao ocorre,
veremos que elas se aproximam de valores estacionrios, ou seja, constantes. Podemos
afirmar que a velocidade na qual os reagentes produzem os produtos igual a velocidade
na qual os produtos formam os reagentes. Quando ocorre esses fenmenos, determinamos
que o sistema encontra-se em equilbrio qumico.
3.1. Velocidade das Reaes

A velocidade das reaes podem ser descrita como velocidade de reao direta e
velocidade de reao inversa. Considerando uma reao na qual A B + C temos que as
velocidades podem ser expressas da seguinte maneira:
Velocidade Direta: =
Velocidade Inversa: =
3.2. Condies para Equilbrio Qumico

Para que um equilbrio qumico ocorra, este dever ter algumas condies:

A velocidade direta de reao dever ser igual a inversa: =

As concentraes devem ficar constantes.

= =

=
= ( )

3.3. Lei de Ao das Massas

Foi descoberto experimentalmente que uma relao muito simples governa as
propores relativas de reagentes e produtos em um sistema em equilbrio. Uma reao
geral pode ser descrita abaixo:
+ +
Observa-se que a temperatura constante, a condio que satisfeita no equilbrio :

Em que as quantidades escritas dentro do colchete indicam as concentraes molares

no equilbrio. A quantidade, Kc uma constante chamada de constante de equilbrio.
Exemplo da aplicao da lei das massas:
! (!) + 3 ! (!) 2 NH! (!)
A expresso para a ao das leis da massas para essa reao pode ser descrita da
seguinte maneira:
NH! !
= ( )
! ! !

3.3.1. Quociente da Reao

O quociente da reao importante para determinar o sentido da reao. O quociente

pode ser obtido pela mesma frmula em que se obtm a constante de equilbrio.
=

!
!

Para determinar o sentido, devemos fazer a anlise do quociente da reao com a

constante de equilbrio e podemos determinar que:

Valores de Q

Situao

Equilbrio Qumico

>

Reao Inversa

<

Reao Direta

3.3.2. Reaes Envolvendo Gases

Para reaes envolvendo gases, as presses parciais de reagentes e produtos so

proporcionais s suas concentraes molares. A expresso da constante de equilbrio para
reaes envolvendo gases provm da relao das presses parciais.
!
!"
!

!! !! !

Usaremos o smbolo Kp para indicar a constante de equilbrio derivado das presses

parciais e Kc para indicar a constante de equilbrio que tem concentraes molares.
3.4. Constante de Equilbrio

A constante de equilbrio uma quantidade que deve se calculada a partir de dados
experimentais. O conhecimento do valor de uma constante de equilbrio til porque nos
permite realizar clculos que relacionam as concentraes de reagentes e produtos num
sistema em equilbrio. O valor da constante de equilbrio tambm permite nos identificar se
a posio de equilbrio favorecer os reagentes ou produtos.
Valor de Kc

Posio de Equilbrio

Kc grande (K > 1)

Desloca-se para o produto

Kc pequeno (K < 1)

Descola-se para os reagentes

A concentrao de slidos e lquidos puros no variam, ou seja, a constante de

equilbrio para a reao abaixo pode ser expressa como:
(!) + (!") (!) + (!")
=

!
!

3.5. Termodinmica e Equilbrio Qumico

Vimos na constante de equilbrio que h uma relao entre a posio de equilbrio e a
quantidade de energia livre. Ou seja, a direo na qual a reao caminha para o equilbrio
determinada pela posio do sistema com relao ao mnimo de energia livre. A reao
se realiza espontaneamente quando h um decrscimo da energia livre, ou seja, < 0.
Tudo isso resumido pela equao:
= + . ln
Para reaes envolvendo gases, Q pode ser expresso pela presses parciais de um
gs.
2 ! (!) ! ! (!)
=
Reescrevendo a equao:

!! !!
=
!
!"
!

= + . ln
No equilbrio, os reagentes e produtos possuem a mesma energia livre total, sendo
assim = 0, ento:
= . ln
Para reaes em solues:
= . ln

A constante de equilbrio calculada por essas equaes podem ser chamadas de

constante de equilbrio termodinmico.
3.6. Relao entre Kp e Kc
Os valores de Kp e Kc no so necessariamente iguais. Portanto existe uma relao
entre Kp e Kc que pode ser descrita como:
= !!
Onde ! a variao do nmero de mol do gs, indo-se dos reagentes para os
produtos.
! =
3.7. Clculos de Equilbrio

Vejamos um exemplo para realizar o clculo de equilbrio em uma reao.
Exemplo: O gs castanho ! , um poluente do ar e o gs incolor ! ! , encontram-se
em equilbrio como mostra a reao:
2 ! (!) ! ! (!)
Em um experincia, 0,625 mol de ! ! (!) foram introduzidos em um reator de 5 ! e
deixou-se decompor at atingir o equilbrio qumico com o ! (!) . A concentrao de
equilbrio de ! ! (!) foi de 0,0750 M. Qual o Kc para esta reao?
Lembre-se que para determinar o valor de Kc, as concentraes molares devem estar
em /.
Para determinar a concentrao inicial devemos realizar a regra de trs:
0,625 ! ! ! 5

! ! (!) 1
Pela regra de trs temos que:
0,625
=
= 0,125
5
Para resolver este tipo de exerccio, devemos construir uma tabela com as
concentraes iniciais, a variao e as concentraes no equilbrio.

Concentrao
Inicial
Variao
Concentrao no
Equilbrio

! (!)

! ! (!)

0,125

2y (reao 2:1)

2y

0,0750

Pela tabela acima temos que:

0,125 + = 0,0750 = 0,05
Ou seja, se a concentrao de N! O! (!) diminui, a concentrao de NO! (!) aumenta. No
caso acima, como a reao 2:1, a variao de 2 vezes a variao de N! O! (!) com sinal
positivo.
2 = 0,10
Ou seja, a concentrao no equilbrio de ! (!) = 0,10 .
Logo a concentrao de equilbrio dada por:
=

N! O!
0,075

=
= 7,5
! !
0,10!

3.8. Princpio de Le Chtelier

Quando sistemas em equilbrio so submetidos a qualquer perturbao exterior, o
equilbrio desloca-se no sentido contrrio a fim de minimizar esta perturbao. Este o
enunciado do princpio de Le Chtelier. Conforme o sistema se ajusta, "a posio de
equilbrio" muda. Isto significa que aps o equilbrio ter sido restabelecido, mais produtos
ou reagentes aparecem, dependendo do que foi formado durante a mudana. Na equao
escrita, um deslocamento favorecendo a formao de mais produtos chamado
"deslocamento para a direita uma vez que os produtos se localizam do lado direito nas
equaes escritas. Um deslocamento favorecendo os reagentes chamado "deslocamento
para a esquerda".
4. Equilbrio cido-Base

Todos os conceitos gerais para equilbrio qumico so aplicveis ao equilbrio
envolvendo cidos e bases. O equilbrio cido-base um caso especial em que o equilbrio
ocorre no solvente gua. Assim como nos sistemas gasosos, todas as reaes em sistema
aquoso tende a atingir o equilbrio.
4.1. Dissociao de cidos Fracos

Definimos como cido fraco aquele que no est 100% ionizado. Atravs da definio
de Arrhenius podemos estabelecer que a dissociao para cidos fracos pode ser descrita
da seguinte maneira:
(!") ! ! (!") + ! (!")
Podemos definir como condio de equilbrio essa reao e obtemos que:
= =

! ! !

A constante associada a esse equilbrio chamada de constante de ionizao,

denominada pela varivel Ki. Porm para casos de cidos, utilizaremos a constante Ka.

A equao de dissociao de um cido para Brnsted-Lowry enfatiza o fato do cido

transferir o prton para a gua.
(!") + ! (!) ! ! (!") + ! (!")
A condio de equilbrio para este caso dada como:
=

! ! !
!

A concentrao de ! (!) para solues diludas permanece constante, podendo a

constante de equilbrio ser reescrita da seguinte maneira:
=

! ! !

Ou seja, as constante de ionizao para ambas as teorias so equivalentes. A fora de

um cido dada pelo grau de dissociao em soluo e esse grau indicado pela
magnitude da constante de ionizao do cido. Quanto mais fraco um cido, menor ser
sua constante de dissociao.

4.1.1. cidos Poliprticos

Muitos cidos possuem mais de um prton disponvel. Estes cidos so chamados

diprticos se houver dois prtons disponveis por molcula, triprticos se houver trs
prtons disponveis, etc. A dissociao de um cido poliprtico realizado por etapas, e
segundo a teoria de Arrhenius pode ser esquematizado conforme figura abaixo:

4.1.2. Clculos para cidos fracos

Os mtodos apresentados acima so facilmente aplicveis a problemas que envolvem a
dissociao de cidos fracos. Veremos um exemplo:
Exemplo: Qual a concentrao de cada espcie derivada do soluto numa soluo de
cido actico (HC2H3O2), 0,50 mol/L?
Primeiramente devemos estabelecer o equilbrio de dissociao:
! ! ! (!") + ! (!) ! ! (!") + ! ! ! ! (!")
De acordo com a tabela de constantes de ionizao, a constante de ionizao do cido
actico igual a = 1,8 10!! . Este tipo de exerccio tambm poder ser resolvido

mediante a tabela utilizada para clculos de equilbrio qumico. Para clculos de equilbrio
cido-base, a gua no entra na tabela por apresentar valores constantes.

Concentrao
Inicial
Variao
Concentrao no
Equilbrio
Podemos assumir que:

! ! ! (!")

! ! (!")

! ! ! ! (!")

0,5 mol

-x

+x

+x

0,5 x

! ! ! ! ! !

=
! ! !
0,5

!!

1,8 10

!
=
0,5

Podemos resolver essa equao quadrtica que obteremos o valor de x. Porm, para
facilitar clculos podemos admitir que 0,5 = 0,5. Isso s pode ser afirmado, pois como o
cido actico fraco, ou seja, seu valor de Ka pequeno podemos admitir que a
quantidade de mols de cido actico dissociado em gua muito pequeno em comparao
com o nmero total de mols presente na reao. Isso significa que a equao acima pode
ser reduzida para:
!
1,8 10!! =
0,5
! = 9 10!! =

9 10!! = 3 10!!

Assim conclumos que:

! ! ! = 0,5
! ! = 3 10!!

! ! ! ! = 3 10!!

4.1.3. Clculo de pH para solues de cido fraco

Para determinarmos o valor de pH de uma soluo cida em equilbrio, devemos

realizar o clculo de pH. Tomamos como exemplo, o exerccio anterior.

! ! = 3 10!!

Sabemos que o clculo de pH se d pela seguinte equao:

= log ! !

Sendo assim, substitumos os valores na expresso acima:

= log ( 3 10!! )
= 2,52


4.2. Dissociao de Bases Fracas

A dissociao de uma base fraca em soluo aquosa semelhante de um cido
fraco, exceto pelo fato de que a ateno focalizada na produo de ons OH. A
dissociao de uma base fraca pela definio de Arrhenius ser:
(!") D! (!") + ! (!")
Podemos definir como condio de equilbrio essa reao e obtemos que:
! !
= =

A constante associada a esse equilbrio chamada de constante de ionizao,

denominada pela varivel Ki. Porm para casos de bases, utilizaremos a constante Kb.
A equao de dissociao de uma base para Brnsted-Lowry enfatiza o fato de que
uma base um receptor de prtons. Se C for tal base, sua dissociao ser:
(!") + ! (!) CH ! (!") + ! (!")
A condio de equilbrio para este caso dada como:
=

! !
!

A concentrao de ! (!) para solues diludas permanece constante, assim como

ocorre nas reaes com cido. Sendo assim, podemos reescrever a concentrao como:
=

! !

Embora o ponto de vista de Brnsted-Lowry seja mais til para bases, as constantes de
ionizao para ambas as teorias so equivalentes.

4.2.1. Clculos para bases fracas

Os mtodos apresentados acima so facilmente aplicveis a problemas que envolvem a

dissociao de bases fracas. Veremos um exemplo:
Exemplo: Calcule a concentrao de cada espcie de soluto presente numa soluo de
NH3 0,40 mol/L. Qual a porcentagem de dissociao nesta soluo?
Primeiramente devemos estabelecer o equilbrio de dissociao:
! (!") + ! (!) ! ! (!") + ! (!")

De acordo com a tabela de constantes de dissociao, a constante de dissociao da

amnia igual a = 1,8 10!! . Este tipo de exerccio tambm poder ser resolvido
mediante a tabela utilizada para clculos de equilbrio qumico e para as reaes de cidos
fracos. Para clculos de equilbrio cido-base, a gua no entra na tabela por apresentar
valores constantes.
Concentrao
Inicial
Variao
Concentrao no
Equilbrio

! (!")

! ! (!")

! (!")

0,4 mol

-x

+x

+x

0,4 x

+x

+x

Podemos assumir que:
=

! ! !

=
!
0,4
1,8 10!! =

!
0,4

Podemos resolver essa equao quadrtica que obteremos o valor de x. Porm, para
facilitar clculos podemos admitir que 0,4 = 0,4. Isso s pode ser afirmado, pois como o
amnia uma base fraca, ou seja, seu valor de Kb pequeno podemos admitir que a
quantidade de mols de amnia dissociada em gua muito pequeno em comparao com
o nmero total de mols presente na reao. Isso significa que a equao acima pode ser
reduzida para:
!
1,8 10!! =
0,4
! = 7,2 10!! =

7,2 10!! 2,7 10!!

Assim conclumos que:

! = 0,4
! ! = 2,7 10!!

! = 2,7 10!!

A porcentagem de dissociao calculada pela seguinte frmula:

%!"##$%"&!$ =

100

Substituindo os valores na equao acima, temos que:

%!"##$%"&!$

2,7 10!!
=
100 %!"##$%"&!$ = 0,68%
0,4