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Resumo
No setor industrial a corroso gera prejuzos financeiros irreversveis. Citando apenas um
exemplo, a industrializao de produtos provenientes do refino do petrleo causa danos nos
sistemas de dutos provenientes do desencadeamento de processos corrosivos, que se formam
em funo de meios eletroqumicos. A deteriorao de materiais metlicos vem sendo
combatida de formas variadas, o uso de inibidores de corroso representa uma das
possibilidades. Neste contexto, os tensoativos no-inicos se destacam por formarem uma
camada protetora resistente ao ataque eletroqumico. Os tensoativos do tipo sorbitanos
(classe dos Tweens) so inibidores no-inicos com eficcia comprovada, tendo sido alvo de
reviso literria com destaque para suas eficcias na inibio corroso de materiais
metlicos. Para tanto, foram apresentados resultados em funo de anlises das tcnicas
utilizadas, variaes de temperatura e meio corrosivo, bem como estrutura qumica do
tensoativo e suas concentraes.
912
Volume 5, Nmero 5
Setembro-Outubro 2013
Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835
1. Introduo
2. Tensoativos No-Inicos do Tipo Tween
3. Estado da arte
4. Consideraes finais
1. Introduo
A corroso consiste em um processo de
ocorrncia natural, com consequentes
modificaes nas propriedades fsicoqumicas dos materiais, sendo, portanto, uma
das principais causas de danos em estruturas
metlicas industriais. Processos qumicos
resultantes da corroso podem ser
generalizados por reaes de oxirreduo
que
provocam
deteriorao
ou
decomposio metlica via processos fsicos,
qumicos ou eletroqumicos.1,2 A oxidao
metlica pode ocorrer em variados meios,
tais como: atmosfrico, cido, salino,
orgnico ou inorgnico, bem como pela ao
de elevadas temperaturas, sendo o meio
aquoso cido o mais atuante nas instalaes
metlicas.3 A falta de manuteno do
material
metlico
causa
prejuzos
econmicos irreversveis em praticamente
todo tipo de setor industrial e, desta forma, o
controle da corroso imprescindvel e varia
desde a manuteno mecnica, como
913
Rodrigues, C. J. F. et al.
que promovem passivao metlica;
recobrimento da superfcie metlica com
resina polimrica; oxidao de compostos
inorgnicos; utilizao de substncias
orgnicas que, por quimissoro ou
fisissoro, geram filmes protetores. Neste
contexto, o uso de tensoativos como
inibidores de corroso, encontra-se bem
documentado.13-22 No presente trabalho, o
uso de tensoativos no-inicos derivados de
steres sorbitanos (classe dos Tweens) foi
alvo de reviso, como agentes inibidores de
corroso.
Regio polar
Regio apolar
Regio hidroflica
Regio hidrofbica
Os
tensoativos
catinicos
so
representados pela forma geral RnX+Y-, em
que R o radical hidrofbico, X pode ser N, P,
S, As, Te, Sb, Bi ou halognios, e Y um contraon. Os sais de amnio quaternrio, como o
brometo de cetiltrimetilamnio (CTAB), esto
entre os principais compostos desta classe de
tensoativos. Geralmente, os aninicos so
incompatveis com os tensoativos catinicos,
so sensveis gua dura (soluo aquosa
com potencial para a formao de sais de
914
Os
Tweens
so
um
exemplo
representativo dos tensoativos no-inicos
que, em soluo aquosa, no formam ons.
Sua natureza hidroflica justificada pela
presena de grupos oxietilnicos e grupos de
Rodrigues, C. J. F. et al.
Sorbitol
Rodrigues, C. J. F. et al.
3. Estado da arte
De acordo com o levantamento
bibliogrfico realizado neste trabalho,
verificou-se que a primeira divulgao de
estudos de tensoativos do tipo sorbitano
como agentes inibidores de corroso, data do
final do sculo XX, por Osman e Shalaby
(1997)31. Os estudos realizados com
sorbitanos
como
inibidores
foram
desenvolvidos com o objetivo de se avaliar a
influncia da modificao da superfcie
metlica, tcnica eletroqumica utilizada,
Agente
corrosivo
Concentrao
do inibidor
Temperatura
Metal ou liga
metlica
IE (%)
Referncia
1,0 M HCl
8,16.10-5 ML-1
0,5 M HCl
Tween 20
0,1 M HCl
1,0 M H2SO4
1,0 M H2SO4
3,0 M KOH
1,0 M HCl
Tween 40
0,1 M HCl
1,0 M H2SO4
1,0 M H2SO4
Tween 80
Ao laminado
94,00%
32
-1
25C
Alumnio
80,27%
33
-1
25C
Ao carbono
67,50%
31
-4
-1
25C
Nquel
89,85%
34
-5
-1
30C
Ao laminado
86,00%
35
-4
-1
25C
Zinco
72,50%
36
-4
-1
20C
Ao carbono
92,50%
37
-1
25C
Ao carbono
71,50%
31
-4
-1
25C
Nquel
92,37%
34
4,08.10 ML
0,60.10 ML
4,89.10 ML
8,16.10 ML
8,15.10 ML
1,25.10 ML
0,60.10 ML
4,68.10 ML
-5
7,80.10 ML
-1
50C
Ao carbono
91,00%
38
-4
-1
25C
Nquel
95,06%
34
0,5 M H2SO4
-5
3,82.10 ML
-1
35C
Ao laminado
84,80%
39
0,5 M H2SO4 +
0.1 M NaCl
5,34.10-5 ML-1
25C
Ao laminado
99,00%
39
0,1 M HCl
0,60.103 ML-1
25C
Ao carbono
74,00%
31
1,0 M H2SO4
4,59.10-4 ML-1
25C
Nquel
98,68%
34
1,0 M H2SO4
7,64.10-5 ML-1
30C
Ao laminado
89,80%
40
1,0 M H2SO4
0,11.10-3 ML-1
31C
Ao carbono
74,30%
41
0,5 M H2SO4
1,00.10-4 ML-1
22C
Cobre
89,30%
26
0,1 M HCl
0,60.103 ML-1
25C
Ao carbono
77,50%
31
1,0 M H2SO4
Tween 60
20C
-4
4,58.10 ML
916
Rodrigues, C. J. F. et al.
0,1 M HCl
0,60.103 ML-1
30C
Ao mdio
70,00%
42
0,2 M NaCl
1,91.10-4 ML-1
25C
Cobre
64,50%
43
H2O
1,15.10-4 ML-1
25C
Ao inoxidvel
50,00%
44
Tween 81
0,5 M HCl
3,09.10-3 ML-1
25C
Alumnio
81,33%
33
Tween 85
1,0 M HCl
5,45.10-5 ML-1
40C
Ao laminado
92,00%
27
IE = Eficincia de Inibio
Para
melhor
compreenso
dos
mecanismos de ao dos inibidores de
corroso, diversas tcnicas so utilizadas
como ferramentas de elucidao. Dentre
elas, destacam-se: a eletroqumica (curva de
polarizao,
voltametria
cclica
e
espectroscopia de impedncia) e perda de
massa (gravimtrica). Na Tabela 2
Tcnicas de Avaliao de
Inibio Corroso
Curva de Polarizao
Voltametria Cclica
Espectroscopia de
Impedncia
Tensoativos
Referncias
Tween 20
Tween 40
Tween 60
Tween 80
Tween 81
Tween 85
Tween 20
Tween 40
Tween 60
Tween 80
Tween 85
Tween 20, 40 60, 80
Tween 20
Tween 80
32,34,35,36
34,37,38
34,39
26,40,41,44,45
33
27
32,35,34,36,43
34, 37,38,43
34,39,43
34,40,42,43
27
34
36
26, 44,45
Rodrigues, C. J. F. et al.
de esclarecimentos sobre os mecanismos de
inibio aos processos corrosivos.
Gopi et al. (2002; 2007)44,45 estudaram a
eficcia do tensoativo Tween 80, em ao
inoxidvel 304 SS, variando o meio aquoso
acidificado na presena de ons catinicos
Zn2+. Eficcias mximas foram obtidas no
seguinte meio: Tween 80, cido 3fosfonopropinico (3-PPA) e ons Zn2+ com
inibio de 97,4 %. Na presena do cido
aminotrimetilideno fosfnico (ATMP) (Tween
80: cido ATMP: ons Zn2+) a inibio foi
elevada para 99,0 %.
No trabalho realizado por Liang et al.
(2011)36 a tcnica gravimtrica foi utilizada
para avaliar a eficcia de inibio do inibidor
Tween 20 na presena e ausncia de
polietileno glicol (PEG) em materiais
contendo zinco (em meio alcalino, 3M KOH).
Com a utilizao de Tween 20 (8,15.10-4 ML-1)
obteve-se 72,5 % de eficincia de inibio,
com a adio de PEG (1,00.10-3 ML-1) a ao
de inibio deste tensoativo foi otimizada
para 89,7%. Em linhas gerais, tensoativos do
tipo sorbitano em mistura com outras
substncias qumicas tendem a sofrer efeito
sinrgico, quando aplicados como inibidores
de corroso.36,39,41-43
Com relao ao uso de isotermas, pode-se
dizer que a correlao terica entre inibidor e
isoterma, est vinculada ao de soro do
inibidor sobre a superfcie metlica. Na
Tabela 3 encontram-se correlacionados o tipo
Tabela 3. Isotermas de adsoro que melhor se ajustaram aos tensoativos sorbitanos, nos
experimentos referenciados
Tensoativos
Tween 20
Tween 40
Tween 80
Tween 81
Tween 85
Isotermas de adsoro
Langmuir
Langmuir
Langmuir
Frunkim
Langmuir
Referncias
31,32,33,34,35
31,34,37,38
40,41,43,42
33
27
918
Rodrigues, C. J. F. et al.
4. Consideraes finais
Referncias Bibliogrficas
1
Agradecimentos
Ao CNPQ pelo financiamento de um
projeto vinculado as pesquisas do mestrando
Ciro J. F. Rodrigues (ttulo do referido
projeto: Estudo da eficcia do tensoativo
sorbitano tween 80 veiculado em
nanoemulso contendo leo de soja, como
inibidor de corroso. Defesa ocorrida em
agosto de 2012).
919
Nathan,
C.
C.
Corrosion
Inhibitors, National
association
of
corrosion engineers (Nace): Houston,
1973.
8
Rodrigues, C. J. F. et al.
31
920