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INSTITUTO DE PESQUISAS ENERGTICAS E NUCLEARES

Autarquia associada Universidade de So Paulo

ESTUDO DOS PARMETROS: TEOR DE NACL E ACABAMENTO SUPERFICIAL, NA


RESISTNCIA CORROSO POR PITE EM TUBOS DE COBRE

ANTONIO CARLOS NETO DE JESUS

Dissertao apresentada como


parte dos requisitos para obteno
do Grau de Mestre em Cincias
na rea de Tecnologia Nuclear Materiais
Orientadora:
Dra. Isolda Costa

SO PAULO
2008

Dedico ao meu filho, Antonio Carlos C. de Jesus, e


minha famlia.

AGRADECIMENTOS

Agradeo Dra. Isolda Costa pelas palavras de incentivo nos momentos difceis ao longo do
tempo em que o trabalho foi desenvolvido, pela pacincia e confiana depositada em mim e a
oportunidade de pesquisa e desenvolvimento no IPEN.

Sou grato valiosa ajuda do Dr. Rodrigo Magnabosco na elaborao e reviso deste trabalho.

Agradeo tambm a ateno e o empenho da Dra. Marina Magnani pelas anlises de MEV e
EDS, sem as quais no conseguiria concluir este trabalho.

Quero agradecer aos seguintes membros do Laboratrio de Corroso do CCTM-IPEN: Olandir


Correa, Everson (Guar), Fernanda, Maysa e Marina pelo auxlio no incio dos
experimentos.

Agradeo s seguintes instituies e laboratrios:

LabMat FEI: aos tcnicos Manuel, Daniel, Vlamir

Laboratrio de Engenharia Qumica da FEI: Simone, Fbio, Mario, Edir, Marcio.

empresa Eluma S.A., em especial os tcnicos do laboratrio qumico de unidade Capuava e


ao tcnico Almendro do laboratrio fsico da unidade Capuava.

todos aqueles que direta ou indiretamente auxiliaram este trabalho.

ESTUDO DOS PARMETROS: TEOR DE NACL E ACABAMENTO SUPERFICIAL, NA


RESISTNCIA CORROSO POR PITE EM TUBOS DE COBRE

Antonio Carlos Neto de Jesus


Resumo
Tubos de cobre fabricados com o material ASTM C12200 (99,9%Cu-0,015-0,040%P) so
utilizados mundialmente no transporte de gua potvel. A maior causa de vazamentos nestas
tubulaes a corroso por pite, que usualmente esto relacionadas com a qualidade da gua.
Estudos recentes mostraram que vazamentos em tubos de cobre usados para transporte de gua de
rede pblica ocorreram em decorrncia da corroso por pite, o que se deu em virtude da presena
do on cloreto originado do tratamento para a desinfeco da gua. Outro parmetro que pode
influenciar a corroso por pite a condio de acabamento interno dos tubos. Os leos
lubrificantes usados no processo de fabricao de tubos de cobre contm carbono e este forma um
filme deletrio aps o recozimento destes tubos. Este filme cria condies na superfcie interna
para a formao de pilhas de ao local. O objetivo deste trabalho investigar se o teor de cloreto
de sdio no meio aquoso, e o acabamento superficial da superfcie interna de tubos de cobre
utilizados comercialmente para transporte de gua (ABNT/NBR-13206), tm influncia na
resistncia corroso destes tubos. A resistncia corroso foi investigada por meio de ensaios
eletroqumicos em solues naturalmente aeradas com vrias concentraes de cloreto de sdio, a
25 oC. A superfcie interna dos tubos foi observada, antes e aps os ensaios eletroqumicos, por
microscopia eletrnica de varredura (MEV). Os tipos de acabamentos superficiais estudados
foram: desengraxamento, jateamento e acabamento do processo final de fabricao (sem
tratamento). Foi tambm construdo um circuito fechado para estudar o efeito do acabamento
superficial na resistncia corroso sob condies mais prximas das encontradas na prtica. O
efeito do tratamento de recozimento do tubo em atmosfera inerte, que causa a recristalizao da
microestrutura e eliminao dos resduos de leo lubrificante, tambm foi avaliado. Os resultados
indicaram que o mecanismo de corroso em solues com teores de cloreto entre 0,06 mol L-1 e
0,12 mol L-1 correspondeu ao de ataque localizado, enquanto que para a concentrao de 0,6 mol
L-1 prevaleceu o ataque generalizado. Os resultados do estudo do efeito do acabamento superficial
indicaram que os tratamentos que reduzem o teor de carbono na superfcie so benficos
resistncia corroso, mas este no o nico fator que afeta a resistncia corroso. Outras
caractersticas superficiais resultantes do tratamento da superfcie tambm devem ser
consideradas. Por exemplo, embora o jateamento cause a diminuio do teor de carbono na
superfcie dos tubos, o aumento de rugosidade produzido por este acabamento pode resultar em
uma menor resistncia corroso. Os tratamentos superficiais que produziram superfcie com
maiores resistncias corroso foram aqueles que tambm produziram superfcies com menores
teores de carbono, a saber, desengraxe e recozimento.

STUDY OF THE PARAMETERS: NaCl CONCENTRATION AND SURFACE FINISH


ON THE PITTING CORROSION RESISTANCE OF COPPER TUBES
Antonio Carlos Neto de Jesus
Abstract
Copper tubes manufactured with C12200 ASTM (99.9% Cu-0015-0040% P) are used
worldwide for potable water transport. The largest number of leakages in these tubes is due to
pitting, usually related to the water quality, associated to the presence of chloride ions
originated from water disinfecting treatment. The literature on the effect of chloride on the
corrosion of copper pipelines is controversial. The finishing of the copper tubes inner might
also influence pitting corrosion. The lubricating oils used in the manufacture of copper tubes
contain carbon and a deleterious film might form during annealing.
The objective of this study is to investigate the effect of sodium chloride content and
the inner surface finishing of copper tubes used for water transport (ABNT/NBR-13206) on
their corrosion resistance. The study was carried out by electrochemical tests in naturally
aerated sodium chloride solutions at various concentrations, at 25 C. The tubes inner surface
was observed previous to and after the electrochemical tests by scanning electron microscopy
(SEM). The effects of the following surface finishing were investigated: degrease, sand
blasting, annealing and the surface without treatment. A loop was built to simulate the
operational conditions of the tubes.
Results indicated that the corrosion mechanism in chloride solutions with
concentrations between 0.06 mol L-1 and 0.12 mol L-1 was localized attack, whereas in the 0.6
mol L-1 solution, generalized attack was the predominant mechanism. The results the surface
finishing investigation indicated that the treatments that leads to carbon content reduction are
beneficial to corrosion resistance. However, other features must also be considered. For
instance, although sand blasting reduces the carbon content on the tubes surface, the increase
in roughness due to this treatment decreases the corrosion resistance. The surface treatments
that resulted in increased corrosion resistance were those that also resulted in lower carbon
levels at the surface, namely degreasing and annealing.

SUMRIO

Pgina
CAPTULO 1: INTRODUO E OBJETIVOS
1.1 Introduo

15

1.2 Objetivo

19

1.3 Justificativa do Estudo

19

CAPTULO 2: TUBULAES DE COBRE


2.1 Breve histrico do uso do cobre pelo homem

22

2.2 Produtos tubulares de cobre e suas ligas

22

2.3 Processo de fabricao dos tubos de cobre

24

CAPTULO 3: CORROSO POR PITE EM TUBULAES DE COBRE

26

CAPTULO 4: MATERIAIS E MTODOS


4.1 Materiais

29

4.1.1 Preparao das amostras para estudo do efeito do acabamento


da superfcie interna na resistncia corroso

29

4.1.2 Determinao do teor de carbono superficial total

32

4.1.3 Preparao de eletrodos de trabalho para ensaios eletroqumicos

32

4.1.4 Montagem do circuito fechado para estudo do efeito do acabamento


superficial
4.2

33

Mtodos

4.2.1 Arranjo e mtodos usados nos ensaios eletroqumicos

34

4.2.2 Metodologia adotada para o estudo da influncia do teor de cloreto

35

4.2.3 Metodologia adotada para o estudo da influncia do acabamento


superficial
4.2.3.1 Ensaios eletroqumicos

36

4.2.3.2 Metodologia adotada para estudo utilizando o circuito fechado

36

CAPTULO 5: RESULTADOS E DISCUSSES


5.1

Estudo da influncia do teor de cloreto de sdio

5.1.1 Medidas de potencial de circuito aberto (Eca)

38

5.1.2 Polarizao cclica com taxa de varredura de 1 mV/s

39

5.1.3 Curvas de polarizao andica

44

5.1.4 Polarizao cclica com taxa de varredura de 0,1 mV/s

46

5.1.5 Observao da superfcie das amostras, antes e aps ensaios


eletroqumicos.

50

5.2. Estudo da influncia do acabamento superficial

55

5.2.1 Ensaios Eletroqumicos e Observao da Superfcie

55

5.2.1.1 Curvas de Polarizao

55

5.2.1.2 Observao da superfcie

59

5.2.2 Resultados obtidos no circuito fechado

61

5.2.2.1 Anlise Visual

61

5.2.2.2 Observao das superfcies por MEV

64

5.2.2.3. Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica

71

5.3 Consideraes gerais

76

CAPTULO 6: CONCLUSES

78

APNDICE A: TIPOS DE CORROSO MAIS COMUNS EM


80

TUBULAES DE COBRE

ANEXO A: LIMITES DE RESDUOS DE CARBONO PERMITIDO


EM TUBOS DE COBRE PARA CONDUO DE FLUIDOS
91

(DADOS DA NORMA BS EN 1057)

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

92

TABELAS

Pgina

TABELA 1. Aplicao dos tubos de cobre e suas ligas

23

TABELA 2. Composio qumica dos tubo de cobre usado neste estudo

29

TABELA 3. Caractersticas fsico-qumica da gua que circulou no circuito fechado

36

TABELA 4. Valores de E e ia para sobretenso de 50 mV em cada um dos


meios de ensaio usado neste estudo

45

TABELA 5. Teor de carbono superficial nos tubos segundo acabamentos


testados

57

TABELA 6. Espessuras mdias da camada de produtos de corroso formados


durante 1 ano de exposio em circuito fechado, sobre a superfcie interna de
tubos de cobre com diversos acabamentos

69

FIGURAS
Pgina
FIGURA 1. Aplicao de tubos de cobre em instalao para gua quente e
fria (a), chuveiro automtico contra incndio (sprinkler) (b),
instalao de gs (c)

15

FIGURA 2. Esquema do mecanismo da membrana bipolar descrito por


Lucey (Campbell, 1971)

16

FIGURA 3. Aspecto dos pites que ocorrem em tubulaes de cobre:


(a) pite tipo I ocorre em gua fria com 1,1 mm de dimetro,
(b) pite tipo II ocorre em gua quente com 0,3 mm de dimetro

18

FIGURA 4. Estatstica das ocorrncias de corroso em tubulao de


cobre, entre 2002 e 2005, do fabricante Eluma
(Fonte: Eluma S.A.)

19

FIGURA 5. Causas mais freqentes de ocorrncia de corroso em tubos


de cobre entre 2002 e 2005 (cedido pela Eluma S.A.)

24

FIGURA 6. (a) Tanque para desengraxe em tetracloroetileno, (b) momento


em que os tubos so imersos no lquido, (c) momento em que
os tubos so secos em vapor de tetracloroetileno

30

FIGURA 7. (a) Aspecto da granalha de ao inoxidvel usada no jamento,


(b) momento em que o tubo jateado, (c) bocal por onde o
tubo conectado na pistola para ser jateado

31

FIGURA 8. Aspecto do forno para recozimento contnuo

32

FIGURA 9. (a) Amostra de tubo de cobre utilizada para confeco do


eletrodo de trabalho, com 15 mm de dimetro externo 0,5 mm
de espessura de parede, aps ter sido seccionada com
comprimento de 10 mm e (b) eletrodo de trabalho pronto com
rea superficial exposta ao eletrlito de 4,7 cm

33

FIGURA 10. (a) Esquema geral do circuito fechado mostras as duas caixas dgua,
onde as setas indicam o sentido de circulao da
gua. (b) Bomba para circulao da gua., (c) Tubos
usados para montar os circuitos

34

FIGURA 11. Clula usada nos ensaios eletroqumicos

35

FIGURA 12. Variao do potencial de circuito aberto em funo do tempo


de imerso de tubos de cobre em solues com diversas
concentraes de NaCl

39

FIGURA 13. Curva de polarizao cclica em eletrlito 0,012 mol L-1


de NaCl. As setas indicam o sentido de polarizao

40

FIGURA 14. Curvas de polarizao cclica obtidas em 0,06 mol L-1


0,12 mol L-1 e 0,6 mol L-1 de NaCl

41

FIGURA 15. Micrografia das superfcies internas das amostras de cobre


aps ensaio de polarizao cclica em eletrlito de cloreto de
sdio nas concentraes de (a) 0,012 mol L-1 (b) 0,06 mol L-1
e (c) 0,12 mol L-1

42

FIGURA 16. Micrografia da superfcie interna do tubo de cobre aps


polarizao em soluo 0,6 mol L-1 de cloreto de sdio

44

FIGURA 17. Curvas de polarizao andica obtidas nos meios com


vrias concentraes de cloreto de sdio

45

FIGURA 18. Valores de Ecorr e ia para a sobretenso de 50 mV em cada


um dos meios de ensaio usados

46

FIGURA 19. Curva de polarizao cclica obtida em soluo


0,012 mol L-1 de NaCl com taxa de varredura de 0,1 mV/s.
As setas indicam o sentido de polarizao

47

FIGURA 20. Curvas de polarizao cclicas obtidas nos eletrlitos 0,06 mol L-1
0,12 mol L-1 e 0,6 mol L-1 de NaCl com taxa de varredura
de 0,1 mV/s.

48

FIGURA 21. Diagrama de Pourbaix para cobre em solues com concentraes


de cloreto da ordem de 10-2 mol L-1. .Usado na analogia dos
resultados obtidos nas concentraes de 0,012 mol L-1de cloreto

48

FIGURA 22. Diagrama de Pourbaix para cobre em solues com


concentraes de cloreto da ordem de 10-1 mol L-1.Usado
na analogia dos resultados obtidos nas concentraes de
0,06 e 0,12 mol L-1de cloreto

49

FIGURA 23. Diagrama de Pourbaix para cobre em solues com


concentraes de cloreto de 100 mol L-1 .Usado na
analogia dos resultados obtidos nas concentraes de
0,6 mol L-1de cloreto

49

FIGURA 24. Micrografia da superfcie interna de tubo de cobre que no foi


Ensaiada

51

FIGURA 25. Micrografia da superfcie da amostra aps polarizao em


soluo de 0,012 mol L-1

51

FIGURA 26. Mesma superfcie apresentada na Figura 24 aps a remoo


em ultrasom dos produtos de corroso

52

FIGURA 27. Micrografia da superfcie interna do tubo de cobre


polarizada em soluo 0,06 molL-1 de NaCl

52

FIGURA 28. Micrografia da superfcie interna da amostra polarizada em


soluo 0,06 mol L-1 de NaCl. (a) Crculos saliem regies
onde a precipitao no ocorreu homogeneamente. (b)
magnificao de uma das regies mostrando trs
reas diferentes correspondentes a (1) camada de xido de
cobre, (2) cobre, e (3) depsitos de sais de cloreto em
formato globular

53

FIGURA 29. Micrografia da superfcie da amostra polarizada em


0,6 mol L-1 de NaCl

55

FIGURA 30. Curvas de polarizao para tubos de cobre sem


tratamento e desengraxados obtidas em soluo 0,12 mol L-1
de NaCl

56

FIGURA 31. Curvas de polarizaode tubos de cobre sem tratamento


e jateado,obtidas em 0,12 mol L-1 de NaCl

57

FIGURA 32. Curvas de polarizao para tubos de cobre recozidos


e desengraxados obtidas em obtidas em soluo 0,12 mol L-1
de NaCl

58

FIGURA 33. Micrografia da superfcie de amostra de tubo sem


tratamento aps polarizado em 0,12 mol L-1 de NaCl

60

FIGURA 34. Micrografias da superfcie de amostra de tubo jateado (a)


antes e (b) aps polarizao em soluo 0,12 mol L-1 de NaCl

60

FIGURA 35. Superfcie interna de tubos de cobre (a) sem tratamento,


(b) desengraxado, (c) jateado, aps um ano de ensaio em
circuito fechado

63

FIGURA 36. Superfcie interna de tubos de cobre recozido aps um ano de


ensaio em circuito fechado

64

FIGURA 37. Pite se desenvolvendo na superfcie interna de amostra de


tubo de cobre ensaiado na condio sem tratamento

64

FIGURA 38. Morfologia da superfcie de tubo de cobre aps um ano de


ensaio em circuito fechado, ensaiados nas condies.
(a) sem tratamento, (b) desengraxado. Micrografias
esquerda correspondem as amostras antes de exposio
em ultrasom e direita, aps imerso em banho ultrasnico

65

FIGURA 39. Morfologia da superfcie de tubo de cobre aps um ano de


ensaio em circuito fechado, ensaiados nas condies. (a) jateado,
(b) recozido. Micrografias esquerda correspondem a
amostras antes de exposio em ultrasom e direita, aps
imerso em banho ultrasnico

66

FIGURA 40. Micrografia da seo transversal de tubos ensaiados em


circuito fechado durante um ano mostrando a camada de produtos de
corroso e estimativa de sua espessura. (a) sem tratamento
(b) jateado

68

FIGURA 41. Micrografia da seo transversal de tubos ensaiados em


circuito fechado durante um ano mostrando a camada de produtos de
corroso e estimativa de sua espessura. Tubo (a) desengraxado
(b) recozido

69

FIGURA 42. Pites observados na regio com menor concentrao de produtos


de corroso das amostras ensaiadas durante 1 ano em circuito fechado na
condio sem tratamento

70

FIGURA 43. Diagramas (a) de Nyquist e(b) de ngulo de fase de Bode para
amostras com diferentes tipos de acabamento superficial e
ensaiadas no circuito fechado durante um ano

72

FIGURA 44. Regies onde ocorreu ataque corrosivo da superfcie interna


do tubo sem tratamentoe ensaiado durante 1 ano em circuito fechado
superfcie observada aps a remoo mecnica dos produtos
de corroso

73

FIGURA 45. Diagramas (a) de Nyquist e(b) de ngulo de fase de Bode


para amostras desengraxadas ou recozidas e ensaiadas no circuito fechado
durante um ano

75

FIGURA 46. Micrografia da superfcie interna do tubo de cobre aps polarizao


em soluo de (a) 0,12 molL-1 e (b) 0,6 molL-1 de NaCl

77

FIGURAS APNDICE A

Pgina
FIGURA 1. Aspecto da superfcie interna doetubo de cobre que sofreu
corroso uniforme com formao de uma camada de produtos
de cor esverdeada

81

FIGURA 2. Pite alongado causado por corroso- eroso

82

FIGURA 3. Superfcie interna de tubo de cobre onde gua apresentava


alta velocidade de fluxo

83

FIGURA 4. Aspecto da superfcie interna de um tudo com cavidades


causadas pelo colapso de bolhas de ar

84

FIGURA 5. Trinca em tubo de cobre causada por corroso sob fadiga

85

FIGURA 6. Seo transversal da trinca mostrando (a) pite mais


superficial e (b) propagao da trinca

85

FIGURA 7. Corroso na parte externa do tubo causada por contaminantes


presentes no solo

86

FIGURA 8. Corroso na parte externa do tubo de cobre causada pelo


contato com acido muritico

87

FIGURA 9. Vazamento causado por processo de corroso eletroltica em


tubo de cobre

88

FIGURA 10. Oxidao do tubo de cobre provocada pela umidade do meio

88

FIGURA 11. Regio corroda pelo contato do tubo com urina de rato

89

FIGURA 12. Corroso na parte externa causada por utilizao de


fluxo/pasta em excesso. A seta aponta para um pite

90

15

CAPTULO 1

INTRODUO E OBJETIVOS
1.1 Introduo
Nas construes civis, como em prdios e casas, os tubos de cobre so utilizados em
sistemas de gua aquecida e fria desde 1930 (CCBDA, 2004) e, nos dias de hoje, em
instalaes de gs residencial e sistemas de chuveiros automticos contra incndio (sprinklers).
A Figura 1 mostra exemplos das aplicaes citadas dos tubos de cobre.

(a)

(b)

(c)

Figura 1 Aplicao de tubos de cobre em instalao para gua quente e fria (a), chuveiro automtico contra
incndio (sprinkler) (b), instalao de gs (c) (arquivo do autor).

Em meios aquosos temperatura ambiente, o produto de corroso predominante


responsvel pela proteo destas ligas o xido cuproso (Cu2O). Este produto forma um filme
aderente e protetor cuja cintica de crescimento parablica. O xido cuproso um xido
semicondutor (tipo p), que pode ser formado por processos eletroqumicos, segundo (Metals
Handbook, 1987):
4Cu + 2H2O 2Cu2O + 4H+ + 4e- (nodo)

(1)

O2 + 2H2O + 4e- 4(OH) (catodo)

(2)

Reao global: 4Cu + O2 2Cu2O

(3)

Segundo a literatura (Metals Handbook, 1987), o cobre o nico material metlico,


dentre os materiais que tm alta resistncia corroso, que no formam um filme passivo
verdadeiro.

16

Na superfcie do cobre em contato com oxignio, um filme de xido cuproso (Cu2O)


sempre encontrado. Conseqentemente, para que as reaes de corroso ocorram, ons de
cobre e eltrons devem migrar atravs deste filme de Cu2O. Uma forma de se evitar que a
corroso ocorra consiste, portanto, em reduzir a condutividade inica e eletrnica deste filme,
por exemplo, dopando-o com ctions trivalentes e bivalentes, o que aumenta a resistncia
corroso.
Um mecanismo para a formao de pites em tubulaes de cobre foi descrito por Lucey
em 1967 (Lucey apud Campbell 1971) segundo o qual a camada de xido de cobre funciona
como uma membrana bipolar fina, abaixo da qual ocorrem as reaes andicas, e acima, a
formao de reas catdicas, como ilustra a Figura 2.

Ca(HCO3)2
gua

Sais bsicos cpricos e


carbonatos de clcio

Membrana de xido cuproso


depsito

pite

Cristais de xido cuproso

Cloreto de cobre
cobre

Figura 2 Esquema do mecanismo da membrana bipolar descrito por Lucey (Campbell, 1971)

Os dois tipos de pite associados a cobre mais citados pela literatura (Joseph,2002;
Campbell, 1971; Mattsson & Fredriksson, 1967; Panossian, 1997; Suzuki, 1983; Suzuki, 1984;
Smialovska, 1986; Shreir, 1977), so o tipo I e II apresentandos na Figura 3. O tipo I
geralmente ocorre em guas frias e duras e causa perfuraes bem abertas e definidas em 1 a 2
anos de utilizao do sistema, contendo cristais de xido de cobre e, freqentemente, cloreto
de cobre. Este tipo de pite recoberto com depsitos de produtos esverdeados de carbonato de
cobre e clcio de difcil remoo.

17

A corroso por pite do tipo II ocorre em guas a temperaturas acima de 30 C. A


caracterstica deste tipo de pite a de furos finos, em forma de agulha, com pequenas
quantidades de produtos de corroso, geralmente de sulfato de cobre. Existe consenso na
literatura sobre algumas das caractersticas da gua que aumentam a probabilidade da corroso
do tipo II, quais sejam (Campbell, 1971; Panossian, 1997; Yabuki & Murakami, 2007,
Mattson & Fredriksson,1977; DIN 1988-7, 1988; BS EN 12502-2, 2004):

aumenta com o aumento da temperatura;

aumenta em meios com pH < 7,4.

aumenta quando a relao [HCO3 ]/[SO4 ] menor que 1,5.

guas moles so mais favorveis ocorrncia desta forma de pite.

A presena de cloro residual (>2 mg/L) favorece a formao deste tipo de pite.

2-

Smialovska(1986), Alhajji & Reda (1996), Boulay & Edwards (2001) e Yabuki &
Murakami (2007) mencionam ainda um terceiro tipo de corroso por pite, tipo III, que ocorre
em guas moles, frias, provenientes de profundidades, com pH elevado (em torno de 8,0) e
com baixas concentraes de sais. Yabuki & Murakami (2007) cita que os pites so largos,
rasos e em forma de crateras, e se apresentam abaixo de depsitos escuros de xido cprico
(CuO) que ocorrem associados obstruo dos tubos e azulamento da gua pelos produtos de
corroso. Todavia, as razes da formao deste tipo de corroso no esto bem explicadas.
Existe ainda um quarto tipo de pite (Yabuki & Murakami, 2007), classificado como
corroso por pite sem depsito (Moundless-type pitting), que ocorre em gua com alta
concentrao de ons sulfatos (SO42-) e dixido de silcio (SiO2) da regio de Hokkaido, no
Japo. Este tipo de pite tem a boca larga sem a presena de depsitos de corroso.
A literatura mostra, portanto, que no existe concordncia generalizada sobre o efeito
do cloreto no comportamento frente corroso do cobre. Esse fato justifica a necessidade de
estudos adicionais sobre este tema. Alm disso, os desenvolvimentos tecnolgicos
introduzindo novos processos de fabricao que resultam em modificaes nas condies
superficiais dos produtos fabricados, e a necessidade de materiais que atendam crescente
demanda por qualidade, mostram a importncia de estudos tambm nesta rea.

18

(a)

(b)
Figura 3 Aspecto dos pites que ocorrem em tubulaes de cobre: (a) pite tipo I ocorre em gua fria com 1,1
mm de dimetro , (b) pite tipo II ocorre em gua quente com 0,3 mm de dimetro (arquivo do autor).

19

1.2 Objetivos
Os objetivos deste trabalho so estudar a influncia dos ons cloreto e do acabamento
superficial no comportamento frente corroso de tubos de cobre utilizados no transporte de
gua potvel.

1.3 Justificativa do Estudo


Em vrios pases vem ocorrendo um aumento no nmero de falhas em sistemas de
tubulaes de cobre para transporte de gua potvel, graas a processos corrosivos. Conforme
um dos maiores fabricantes de tubos e conexes de cobre no Brasil, Eluma S.A., a maior causa
de falhas em tubos de cobre entre os anos de 2002 e 2005 foi a corroso por pite do tipo II,
associada ao transporte e gua aquecida, conforme Figura 4.

35

% das ocorrncias

30

33

25
25
20
15
10
11
5

9
7

Corroso por
Pit e I

Corroso sob
Fadiga

0
Corroso por
Pite II

Corroso
Unif orme

Corroso
Ext erna

Corroso Eroso

Corroso sob
deposito
(Sprinklers)

M anchas
ext ernas

Tipo de Falha

Figura 4 Estatstica das ocorrncias de corroso em tubulao de cobre, entre 2002 e 2005, do fabricante
Eluma (Fonte: Eluma S.A.).

No Brasil, as tubulaes de cobre so amplamente utilizadas em obras de alto padro.


Quando ocorrem vazamentos nas tubulaes destas obras os gastos so elevados, pois, alm do
aumento do desperdcio de gua potvel, h estragos de paredes, mrmores, utenslios
domsticos, pisos laminados de madeira, e quadros decorativos. Tudo isso acontece em meio
aos transtornos causados pelo trabalho com a troca destas tubulaes, e que so imensurveis.
As caractersticas da gua so decisivas para a ocorrncia de corroso por pite. Um dos
parmetros da gua muito estudado atualmente a participao do cloreto proveniente do
cloro residual usado para desinfeco de gua (Lehtola et al., 2004; Rushing & Edwards, 2004;

20

Siedlarek, 1994; Alhajji & Reda, 1996; Yabuki & Murakami, 2007; Boulay & Edwards, 2001;
Ingelgem et al., 2007). Outros trabalhos mostram que o cloreto tambm tem origem no fluxo
utilizado para soldagem dos tubos, sendo tambm um dos maiores causadores de pites em
tubulaes de cobre (Paggoto et al., 2005; Myers & Cohen 1994; Charlton, 2001; Fernandes,
1998; Veazey & Writer, 2004), no entanto, o presente trabalho no abordar esta questo.
Vrios aspectos da corroso por pite em tubulaes de cobre ainda no foram
esclarecidos, existindo controvrsias na literatura principalmente quanto participao de ons
cloretos. Em seguida, sero apresentadas algumas das opinies correntes sobre este tema.
Segundo Panossian (1997), os ons cloretos participam do mecanismo de corroso, mas
nada se pode afirmar sobre a influncia destes na probabilidade de ocorrncia deste tipo de
corroso. J Alhajji & Reda (1996) e a Norma BS EN 12502-2(2004), propem que a
probabilidade da ocorrncia de corroso por pite diminui com o aumento do teor de ons
cloreto no meio. Contrariamente, (Royuela & Otero, 1993), (Smialovska, 1986) e (Leidheiser,
1983), afirmam que existe participao do cloreto na formao de pites. Smialovska (1986)
determinou o potencial de pite do cobre em meios com diversas concentraes de cloreto de
sdio (0,01 mol L-1, 0,1 mol L-1 e 1 mol L-1), nos quais se nota claramente que o potencial de
pite diminui com o aumento do teor de cloreto, mas para a concentrao de 1 mol L-1, este
potencial no bem definido. Portanto, estudos adicionais so necessrios para uma
contribuio mais abrangente sobre o tema.
Outro parmetro que influencia a corroso por pite a formao de um filme
deletrio, proveniente do processo de fabricao, na superfcie interna do tubo. A respeito
deste filme deletrio a literatura unnime em citar que ele se forma durante o recozimento
dos tubos de cobre, em que ocorre a decomposio dos leos lubrificantes utilizados para sua
trefilao. Toda a literatura que trata deste tema (Campbell, 1971; Gentil, 2003; BS EN 125022, 2004; Royuela & Otero, 1993; Al-Kharafi & Shalaby, 1995) cita que esta condio
influencia apenas a corroso por pite tipo I, isto , em gua fria.
No Brasil, o padro utilizado nos sistemas hidrulicos para tubos de cobre a tmpera
dura (hard-drawn), ou seja, estes tubos no passam pelo processo de recozimento. Isso leva
hiptese de que apenas tubos recozidos apresentariam problemas de corroso causados pelo
carbono proveniente do leo lubrificante.
No anexo A apresentada tabela da norma BS EN 1057, que fornece os limites do teor
de carbono superficial, sendo o mesmo para tubos recozidos e no recozidos. Em virtude disto,
a indstria do cobre sempre se perguntou se necessrio remover os resduos de leo
lubrificante aps o ltimo passe de trefilao dos tubos de tmpera dura (hard-drawn) (Anexo

21

A). Deste modo, o estudo da influncia da condio superficial importante para entender
melhor a participao deste parmetro na corroso por pite.

22

CAPTULO 2

TUBULAES DE COBRE

2.1 Breve histrico do uso do cobre pelo homem


Por mais de 5000 anos o cobre foi o nico metal conhecido pelo homem. A primeira
aplicao do cobre foi em utenslios domsticos, durante o perodo Calcoltico (8000 a.C. a
4000 a.C.), na transio da era da pedra para a era do metal. Algumas das primeiras evidncias
de que o homem usou o cobre so datadas do nono milnio a.C., no Ir, onde foram
encontrados alguns artefatos de cobre nativo. Na regio da Turquia tambm foram encontrados
artefatos muito antigos obtidos pelo processo de fundio, que pertencem ao perodo Neoltico
(Joseph, 2002). Escavaes arqueolgicas no Egito descobriram tubos de cobre usados por
volta de 2750 a.C. Essas tubulaes eram usadas para conduzir gua do delta do Nilo at
Abusir, no Egito.
Existem amostras de tubos de cobre que se mantiveram inalteradas ao longo do tempo,
provenientes da regio de Herculaneum, onde o local ficou desabitado a partir de 79 d.C., em
virtude da erupo do vulco Vesvio(Nuttal, 1993).
No sculo passado, tubos de cobre foram utilizados extensivamente, desde que
tomaram o lugar das tubulaes de chumbo, o qual, desde tempos do Imprio Romano, era
considerado nocivo sade. Por volta do ano 27 a.C., Vitruvius, em seu livro, De
Architectura, comentou: Portanto, a gua no pode ser conduzida por tubos de chumbo, se
desejamos ter sade. Vitruvius provavelmente ficaria satisfeito com a situao no Reino
Unido no final do ltimo sculo, onde mais de 95% dos tubos usados para conduo de gua
potvel j eram de cobre (Nuttal, 1993).

2.2 Produtos tubulares de cobre e suas ligas


Atualmente, um dos mais importantes grupos de metais comerciais o do cobre, graas
s suas propriedades, como excelente condutividade eltrica e trmica, resistncia corroso,
facilidade de fabricao e boa resistncia mecnica. Em virtude destas propriedades, os tubos
de cobre e de suas ligas so usados em diversas reas da indstria e no setor domstico,
conforme indicado na Tabela 1.

23

As tubulaes de cobre constituem o padro que mais utilizado nas residncias dos
EUA h meio sculo. No ano 2000, 340 milhes de kg destas tubulaes foram instalados nos
EUA, os quais corresponderam a 365 milhes de metros instalados. Conforme Michels (2002),
desde 1963, ano em que a associao foi criada e comeou a medir o consumo, mais de 8,5
bilhes de metros de tubos de encanamento de cobre foram instalados em edifcios nos EUA.
Isto equivale a um nico duto de encanamento de cobre dando 200 voltas em torno da Terra.
No Reino Unido, 95% das residncias utilizam tubulao de cobre. Anualmente, no mundo,
so produzidos 1,25 bilhes de metros de tubos de cobre para conduzir gua (Nuttal, 1993).
Tabela 1 Aplicao dos tubos de cobre e suas ligas (Metals Handbook, 1979).
Setor
Indstria
eletroeletrnica
Indstria automotiva
Indstria qumica
Indstria alimentcia
Indstria em geral
Domstico

Aplicao
Conectores e cabos
Radiadores e buchas
Conduo de fluidos: vrios tipos de leo, produtos qumicos
orgnicos e inorgnicos, concentrados e diludos.
Conduo de fluidos para o refino de acar, beterraba e cana,
cervejarias.
Trocadores de calor, sistemas de gerao e transmisso de energia
eltrica, contatos e barramentos, grandes sistemas de ar
condicionado.
Metais sanitrios, tubos e conexes, redes de combate a incndio
(sprinklers),
calefao, coletores solar.

As razes pelas quais os tubos de cobre so muito usados no mundo todo para a
conduo de gua potvel so a facilidade e o baixo custo para montar o sistema, alm do fato
de o material ser 100% reciclvel, inibir o crescimento de determinadas bactrias prejudiciais
sade, e ter boa resistncia corroso. Entretanto, tubos de cobre para sistemas prediais so
suscetveis a vrios tipos de corroso, tais como corroso associada eroso, corroso sob
depsito, corroso eletroltica, corroso associada fadiga, corroso generalizada e corroso
por pite, as ltimas sendo o escopo do presente trabalho.
No Brasil, as causas que levam s falhas por corroso esto relacionadas
principalmente qualidade da gua e ao fluxo/pasta utilizados na soldagem, como indicado
no grfico da Figura 5.

24

40

40
34

% de Ocorrncias

30

20

21
10

0
gua

Fluxo/pasta

Instalao/Projeto

Outros (estocagem,
transporte, etc...)

Causas

Figura 5 Causas mais freqentes de ocorrncia de corroso em tubos de cobre entre 2002 e 2005 (cedido pela
Eluma S.A.).

Embora neste trabalho nfase seja dada corroso por pite, o Apndice A aborda de
forma sucinta os outros tipos de corroso que ocorrem em tubos de cobre.
A montagem de sistemas hidrulicos de tubos de cobre feita por soldagem, que pode
ser na forma de brasagem ou solda branda, unindo os tubos a vrios tipos de conexes de
cobre, bronze e, s vezes, a lato. Normalmente, para sistemas de residncias, prefervel o
uso da solda branda, pois o processo de montagem rpido e fcil. Entretanto, alguns cuidados
devem ser tomados. O fluxo/pasta utilizado neste processo para limpeza da regio de unio,
quando utilizado em excesso, pode deixar resduos que causam a corroso por pite, resultando
na perda de estanqueidade do sistema. Nos ltimos anos, tem sido utilizada a unio por engate
rpido que, apesar de ser mais cara, no necessita aquecimento, evitando problemas de
corroso que podem ocorrer quando se utiliza fluxo para solda branda.

2.3 Processo de fabricao dos tubos de cobre


O processo de fabricao dos tubos de cobre e suas ligas comea com um tarugo
fundido chamado de billet, que inicialmente trabalhado a quente e depois trefilado at as
dimenses desejadas. O tarugo ou billet colocado numa cmara de extruso, empurrado
contra a matriz por meio de um mbolo e uma haste, mediante presses elevadas. Por isso, a
maioria dos metais extrudado a quente para que a resistncia deformao seja menor. Aps

25

atravessar o orifcio da matriz, o billet ter sua seco reduzida. Acoplando-se um mandril
(agulha) numa extremidade da haste, o espao formado entre o mandril e a parede interna da
matriz determinar a espessura das paredes do tubo. Em alguns processos de fabricao, entre
o trabalho a quente e a trefilao os tubos so desbastados por laminao.
A laminao com cilindros planetrios outro processo utilizado para perfurao dos
billets e reduo de sua seco, que geralmente substitui a extruso. Neste processo, uma
extremidade do billet aquecida e passa entre os cilindros, que tm uma abertura menor que o
dimetro do billet. Os cilndros de trabalho giram e empurram o billet contra o mandril que o
perfura.
Para redues dimensionais a frio utilizado um laminador. Neste processo, uma
matriz semicircular com sulcos, lamina para frente e para trs enquanto um mandril dentro do
tubo controla a espessura de parede e o dimetro interno do tubo. Quando o tubo laminado, o
mesmo est sendo comprimido de encontro ao mandril que reduz a espessura de parede e
aumenta o comprimento do tubo. O tubo alimentado longitudinalmente e gira em torno de
sua linha central para distribuir uniformemente o trabalho a frio em torno de sua
circunferncia.
Para calibrar o tubo na dimenso desejada, as linhas de acabamento so compostas por
trefilas. O tubo puxado e passa por uma fieira que reduz o seu dimetro externo, e a
espessura de parede reduzida por um mandril que pode ser fixo ou flutuante. Geralmente so
utilizados dois tipos de trefila: bancos de trefilas e mquinas rotativas de trefila. Quando se
quer trabalhar com dimetros menores e alta produtividade, utilizam-se as trefilas rotativas,
que trabalham os tubos enrolados como se fossem carretis. Se o objetivo fabricar tubos no
formato reto, os mesmos so desenrolados, endireitados no formato reto e cortados no
comprimento desejado. Os bancos de trefila trabalham com os tubos no formato reto e so
mais utilizados para fabricao de tubos de maiores dimetros e maiores espessuras. A
produtividade deste tipo de mquina menor que a das trefilas rotativas.

26

CAPTULO 3

CORROSO POR PITE EM TUBULAES DE COBRE

A maior causa de vazamentos em tubos de cobre no mundo inteiro a corroso por


pite. H trabalhos relatando esse tipo de corroso na sia (Suzuki,1984), (Suzuki, 1983),
(Sobue et al., 2003), (Fujii, 1984), (Shim et al., 2003), (Srivastava & Balasubramaniam, 2005),
(Niwa et al., 1996) (Nishikata, 1990); Amrica do Norte (Boulay & Edwards, 2001), (Atlas,
1981), (Myers & Cohen,1994), (Rushing & Edwards, 2004), (Drogowska et al., 1986),
(Rossum, 1985), Oriente Mdio (Alhajji & Reda, 1996), (Al-Kharafi & Shalaby, 1995) e
Europa (Siedlarek, 1994), (Hodgkiess & Arhtar, 1993), (Campbell, 1994), (Souto, 1994),
(Royuela & Otero, 1993), (Igelgem et al., 2006), (Sathiyanarayanan et al., 1999), (Mattsson &
Fredriksson, 1968), (Nuttall, 1993), (Mankowski et al., 1996), (Huttunen-Saarivirta & Tiaine,
2004). Na Amrica do Sul existem poucas publicaes a respeito deste assunto (Valcarce,
2004) e (Paggoto et al., 2005).
Os primeiros estudos que descreveram a corroso por pite em tubos de cobre datam de
1950 e foram realizados por Campbell (1971), que questionava porque a corroso por pite em
tubos de cobre ocorre apenas em algumas localidades no Reino Unido.
O mecanismo da corroso por pite tipo I em cobre, primeiramente detalhado por May,
em 1953 ( May apud Campbell, 1971), enfatizou a importncia do papel do cloreto de cobre
precipitado dentro do pite. Nele foram discutidas as vrias formas de nucleao da corroso
por pite, causada pela quebra localizada do filme de xido na superfcie como, por exemplo, a
areao diferencial. Este ltimo mecanismo citado provoca a corroso por pite em sistemas de
sprinkler, em que a gua no circula.
A quebra do xido de cobre protetor pode ser causada por depsitos de sujidades e
partculas provenientes da gua (Pagotto et al., 2005); isto faz com que ocorra uma pilha local
de aerao diferencial.
Segundo Campbell (1971), a presena de um filme de carbono sobre o tubo de cobre
promove uma grande rea catdica em torno de uma rea andica, formada pela rea exposta
devido ao rompimento do filme de carbono, na qual ocorre o pite. A reduo do oxignio nas
reas catdicas possivelmente afetada pelo dixido de carbono e o bicarbonato de clcio,

27

ambos agindo como despolarizantes catdicos pela remoo dos ons hidroxila e, portanto,
favorecem a reduo do oxignio com nova formao de hidroxila.
Segundo Campbell (Campbell, 1971) a formao do cloreto de cobre no pite que ocorre
a partir da hidrlise do xido de cobre em presena de cloreto, produz dentro do pite uma
soluo de pH baixo. O cloreto de cobre dentro do pite um produto de corroso primrio e
metaestvel (4) que hidrolisa em locais restritos (5), por exemplo, embaixo de depsitos de
malaquita Ca(HCO3)2 e xido cuproso (Cu2O) e/ou cprico (CuO) originando uma soluo de
pH 2,5 e 4,0 contendo xido cuproso.
Cu+ + Cl- CuCl

(4)

2CuCl + H2O Cu2O + 2HCl

(5)

Medies do potencial de corroso do cobre em gua com diferentes composies tm


sido realizadas e, em guas de Bruxelas (guas com cloretos), foi observado que no ocorre
corroso em potenciais entre +25mV e +150 mV/ECS. J para potenciais maiores que +170
mV/ECS, observa-se corroso por pite e esta produzida pela presena de CuCl o qual sofre
hidrlise (Leidheiser, 1971).
A teoria mais aceita at os dias de hoje para a corroso por pite de cobre foi publicada
por Lucey (Lucey apud Campbell, 1971). Esta teoria foi baseada em anlise detalhada de
falhas de equipamentos em servio e experimentos de laboratrio. Antes desta teoria, toda a
discusso em torno do assunto foi postulada de acordo com a teoria baseada no incio do
ataque corrosivo na regio prxima a uma pequena rea andica associada a uma larga rea
catdica. Em guas duras, a reao catdica de reduo do oxignio leva precipitao de uma
camada de carbonato de clcio.
Lucey (Lucey apud Campbell, 1971) examinou um grande nmero de tubos de cobre e
tanques, usados em gua dura, e no achou nenhuma camada de carbonato depositada em
torno dos pites. No entanto, sobre os pites foi observado carbonato de clcio. Essa observao
levou indicao que a reduo do oxignio dissolvido na gua ocorre imediatamente acima
do pite e no nas regies ao lado. Alm disso, Lucey mostrou que h uma membrana de xido
cuproso na boca do pite, conforme ilustrado na Figura 2, que age como uma membrana
bipolar, em que a regio abaixo da membrana atua como a regio andica, enquanto a regio
acima, como catdica. O cloreto de cobre dentro do pite libera ons de cobre que atravessam os
poros da membrana de xido de cobre por difuso e sustentam as reaes catdicas, na parte
acima do pite, conforme reao (6).

28

4 CuCl + Ca (HCO3)2 + O2 CuCO3.Cu(OH)2 + CaCO3 + 2 CuCl2

(6)

Recentemente, alguns autores vm estudando o efeito dos ons cloretos provenientes do


cloro residual usado para desinfeco da gua potvel.
O cloro residual na gua potvel tambm contribui para a corroso por pite porque este
produz a acidificao da gua, conforme reao indicada em (7). O cloro reduzido a cido
hipoclordrico, causando a despolarizao das reaes catdicas e ativando o processo de
corroso (Royuela & Otero, 1993):
Cl2 +H2O HCl + HClO (7)
Em alguns casos, apenas o cloro residual no suficiente para causar corroso, e a
sinergia com outros elementos presentes na gua aumenta a probabilidade de corroso
localizada.
A velocidade de decomposio do Cl2 aumenta com a presena de Al(OH)3 o qual
afeta o potencial de corroso (Ecorr) e leva formao de produtos de corroso no uniforme.
Rushing & Edwards (2004) fez medies de Eca e verificou que em ausncia de ambos os
elementos, o Ecorr se mantm estvel; mas em presena de um dos elementos, o Ecorr cai
gradualmente para valores abaixo de 20 mVAg/AgCl; enquanto em presena dos dois elementos,
o Ecorr inicia-se em potencias elevados (100-120 mV Ag/AgCL) e depois de uma semana ocorrem
quedas abruptas de potencial de quase 100 mV, indicando uma tendncia corroso
localizada.

29

CAPTULO 4

MATERIAIS E MTODOS

4.1 Materiais
A composio qumica dos tubos usados como amostra no presente trabalho dada na
Tabela 2.
Tabela 2 Composio qumica do tubo de cobre usado neste estudo.
Elemento

(% massa)

Cu

99,97

0,03

4.1.1 Preparao das amostras para estudo do efeito do acabamento da superfcie interna
na resistncia corroso
Foram estudados trs tipos de acabamentos diferentes, a saber: condio obtida aps a
trefilao do tubo, sem remoo de leo usado no processo, que ser chamada de sem
tratamento, desengraxamento em tetracloroetileno, jateamento com granalha de ao
inoxidvel. Foram tambm ensaiadas amostras recozidas em atmosfera de hidrognio, para
remoo do leo superficial, mas este tratamento, alm da remoo do leo, causa
recristalizao na microestrutura do material. O efeito do tratamento de recozimento ser
portanto avaliado em item separado, no qual sero comparadas resistncia corroso do
material desengraxado e do material recozido, tentando-se avaliar se h algum efeito do
tratamento de recozimento na resistncia corroso.
A seguir ser explicado como foram produzidas as amostras de acordo com o seu
acabamento.
A superfcie das amostras sem tratamento, aps o processo de fabricao do tubo, no
recebeu nenhum tipo de acabamento e ficaram com um alto teor de carbono superficial
proveniente dos leos lubrificantes do processo de fabricao (trefilao).
As amostras desengraxadas foram extradas de tubos que passaram por um processo de
desengraxe em um tanque de tetracloroetileno, com 7 metros de comprimento e profundidade
de 8 metros e com uma divisria separando os locais onde ficam o lquido e o vapor, conforme

30

ilustrado na Figura 6 (a). Primeiramente, o tubo imerso no lquido desengraxante


(tetracloroetileno) por cinco minutos temperatura ambiente (Figura 6 (b)) e, em seguida, o
tubo seco em vapor de tetracloroetileno por cinco minutos (Figura 6 (c)). O objetivo deste
procedimento remover os lubrificantes provenientes do processo de fabricao.

(a)

(b)

(c)
Figura 6 - (a) Tanque para desengraxe em tetracloroetileno, (b) momento em que os tubos so imersos no
lquido, (c) momento em que os tubos so secos em vapor de tetracloroetileno (arquivo do autor).

As amostras com acabamento de jateamento foram extradas de tubos jateados com


granalha de ao inoxidvel (Figura 7 (a)) por cinco minutos. Neste processo, o bocal do
revlver de jateamento conectado a uma das extremidades do tubo. Na outra extremidade,
conectada uma mangueira que coleta as granalhas e as manda de volta para o reservatrio para
serem utilizadas novamente. As Figuras 7(b) e 7(c) mostram os detalhes deste processo. O
objetivo do jateamento o de remover os resduos de leo lubrificante que ficam na superfcie
do tubo aps os processos de fabricao.

31

(a)

(b)

(c)

Figura 7 - (a) Aspecto da granalha de ao inoxidvel usada no jamento, (b) momento em que o tubo jateado,
(c) bocal por onde o tubo conectado na pistola para ser jateado (arquivo do autor).

O recozimento do tubo foi feito em forno eltrico contnuo com 30 metros de


comprimento, em atmosfera no oxidante, que utiliza gs hidrognio. A velocidade adotada
para a esteira neste tratamento foi de 7 m/h. O tratamento foi realizado a 630 C 15 C
durante 4 horas e 30 minutos. A Figura 8 mostra o forno de recozimento contnuo.

32

Figura 8 Aspecto do forno para recozimento contnuo (arquivo do autor).

4.1.2 Determinao do teor de carbono superficial total


O teor de carbono superficial foi medido para cada condio de superfcie ensaiada
utilizando o equipamento Eltra SC-5000 / Surface Carbon Determinator. A preparao das
amostras para determinao do teor de carbono superficial foi feita conforme norma BS EN
723.

4.1.3 Preparao de eletrodos de trabalho para ensaios eletroqumicos


A confeco dos eletrodos de trabalho foi realizada da seguinte maneira:
(1) Um tubo com 15 mm de dimetro externo e 0,5 mm de espessura de parede foi
seccionado na transversal, obtendo-se assim um anel com 10 mm de comprimento.
(2) A superfcie externa do anel de cobre foi envolvida com fio de cobre, para contato
eltrico, e, em seguida, esta superfcie foi recoberta com resina epxi de cura a frio.
(3) As reas laterais do anel de cobre foram recobertas com resina epxi.
Uma amostra do tubo de cobre aps ter sido seccionada e preparada na forma de
eletrodo apresentada na Figura 9.

33

(a)
(b)
Figura 9 - (a) Amostra de tubo de cobre utilizada para confeco do eletrodo de trabalho, com 15 mm de
dimetro externo 0,5 mm de espessura de parede, aps ter sido seccionada com comprimento de 10 mm e (b)
eletrodo de trabalho pronto com rea superficial exposta ao eletrlito de 4,7 cm.

4.1.4 Montagem do circuito fechado para estudo do efeito do acabamento superficial.


Para estudar o efeito de condies mais prximas das de uso dos tubos, foi preparado
um circuito fechado para simul-las. O circuito fechado usado apresentado na Figura 10,
sendo compostos pelos seguintes itens:
(1) Duas caixas dgua de 1000 litros (Figura 10 (a)).
(2) Uma resistncia para aquecer a gua, instalada dentro da caixa dgua inferior.
(3) Uma bomba para circulao de gua (Figura 10 (b)).
(4) Quatro circuitos, cada um composto por 6 segmentos de tubos (Figura 10 (c)). Cada
circuito foi utilizado para ensaio de um s tipo de amostra.
Foram utilizados tubos com diferentes dimetros externos, para avaliar se h influncia
da velocidade de circulao da gua na formao da camada de produtos de corroso.

34

Caixas dgua

Bomba

(a)

(b)

Tubos: 28 x 0,6 mm
Tubos: 22 x 0,6 mm
Tubos: 15 x 0,5 mm

(c)
Figura 10 - (a) Esquema geral do circuito fechado mostras as duas caixas dgua, onde as setas indicam o
sentido de circulao da gua. (b) Bomba para circulao da gua., (c) Tubos s usados para montar os circuitos
(arquivo do autor)

4.2 Mtodos

4.2.1 Arranjo e mtodos usados nos ensaios eletroqumicos


A Figura 11 mostra a clula usada nos ensaios eletroqumicos que foi composta de
eletrodo de referncia de Ag/AgCl, contra-eletrodo de platina tipo rede com rea de
aproximadamente 25 cm e eletrodo de trabalho (amostra). O volume da soluo usada em
todos os ensaios foi 120 mL e a temperatura foi de (251) C.
Os mtodos eletroqumicos adotados foram ensaios de polarizao e de espectroscopia
de impedncia eletroqumica. Os ensaios de polarizao foram realizados inicialmente com
taxa de varredura de 1 mV/s. Apesar de ser elevada, essa taxa foi adotada inicialmente
considerando que os ensaios realizados inicialmente eram apenas comparativos.

35

Para os ensaios finais adotou-se uma taxa de 0,1 mV/s, pois os parmetros de interesse
de estudo haviam sido definidos, o que acarretou em um nmero menor de ensaios e,
conseqentemente, possibilitou o uso de taxas menores.
Todos os ensaios de polarizao foram feitos em um potenciostato AUTOLAB,
enquanto os ensaios de espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIE) foram realizados em
potenciostato/frequencmetro Gamry.

Figura 11 - Clula usada nos ensaios eletroqumicos.

4.2.2 Metodologia adotada para o estudo da influncia do teor de cloreto


Para investigar o efeito do teor cloreto no comportamento de corroso de tubos de
cobre foram usadas amostras desengraxadas, e realizadas medidas do potencial de circuito
aberto (Eca), em funo do tempo de imerso no meio de ensaio, e, em seguida, foram obtidas
curvas de polarizao cclica, do potencial de corroso at um limite de corrente de 5 mA,
quando a direo de polarizao foi revertida. O objetivo deste ensaio foi avaliar a resistncia
do filme superficial e tendncia repassivao da superfcie do tubo de cobre.
As medidas de Eca em funo do tempo foram realizadas durante 24 horas em meios de
cloreto de sdio, naturalmente aerados nas concentraes de 0,012 mol L-1, 0,06 mol L-1, 0,12
mol L-1 e 0,6 mol L-1, temperatura de 25 C, usando como referncia o eletrodo de Ag/AgCl.
Aps ensaios de polarizao cclica as amostras ensaiadas foram observadas em microscpio
eletrnico de varredura.

36

4.2.3 Metodologia adotada para o estudo da influncia do acabamento superficial

4.2.3.1 Ensaios eletroqumicos


Ensaios de polarizao andica e cclica, foram realizados em soluo de cloreto de
sdio, na concentrao de 0,12 mol L-1 com taxa de varredura de 1 mV/s e taxa de varredura
de 0,1 mV/s tambm foi usado para ensaios de polarizao cclica. Dos ensaios de polarizao
andica, foi medida a densidade de corrente anodica (ia) para uma sobretenso de 50 mV. Os
ensaios de polarizao cclica tiveram o objetivo de avaliar a resistncia do filme superficial e
a tendncia repassivao associada a cada tipo de acabamento. As superfcies dos tubos,
antes e aps os ensaios de polarizao, foram observadas por microscopia eletrnica de
varredura.
Ensaios de espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIE) foram realizados em
soluo de cloreto de sdio, na concentrao de 0,12 mol L-1. A amplitude do sinal de
perturbao aplicado foi de 10 mV e a faixa de freqncia investigada foi de 10 kHz a 10
mHz, com 6 pontos por dcada.

4.2.3.2 Metodologia adotada para estudo utilizando o circuito fechado


A gua que circulou no circuito fechado foi analisada, e tinha as seguintes
caractersticas fsico-qumicas, apresentadas na Tabela 3:
Tabela 3 Caractersticas fsico-qumicas da gua que circulou no circuito fechado.
Caracterstica
Valores no incio do
Valores aps 1 ano
ensaio
de ensaio
pH
7,1
6,9
Slidos totais dissolvidos
706,0 ppm
1270,0 ppm
Alcalinidade total
60 ppm
80,0 ppm
Dureza Total*
18 ppm
27,0 ppm
Cloretos
145 ppm
298,0 ppm
Slica Solvel
23 ppm
14,7 ppm
Sulfatos
79 ppm
192,1 ppm
Ferro Total
0,80 ppm
1,63 ppm
Zinco Total
0,36 ppm
0,63 ppm
Cobre Total
0,02 ppm
0,52 ppm
Alumnio Total
0,06 ppm
0,05 ppm
Amnia
0,04 ppm
0,05 ppm
Condutividade
784,0 ppm
1411,0 ohm
* Como CaCO3

37

As condies adotadas no circuito fechado foram: a gua circulava durante 8 horas a


uma temperatura de (70 10) C e, em seguida, era mantida parada por 8 horas dentro do
tubo, esfriando at atingir a temperatura ambiente. A vazo da gua nos tubos foi de 0,9 m/s.
Aps um ano de operao, foram retiradas amostras para anlise da camada dos produtos de
corroso formados, e foram realizadas medidas de EIE para avaliao da resistncia corroso
das amostras.

38

CAPTULO 5

RESULTADOS E DISCUSSES

5.1 Estudo da influncia do teor de cloreto de sdio

5.1.1 Medidas de potencial de circuito aberto (Eca)


A Figura 12 mostra curvas tpicas da variao do potencial de circuito aberto do cobre
nas solues de ensaio adotadas (0,012 mol L-1, 0,06 mol L-1, 0,12 mol L-1 e 0,6 mol L-1 de
NaCl). Foram feitas cinco medies de Eca para cada soluo, e as curvas mostraram uma
diminuio inicial no potencial, provavelmente causada pelo ataque corrosivo do xido
superficial formado ao ar, seguido pelo aumento no potencial, em virtude de uma nova
formao e crescimento do filme superficial no meio de ensaio. Aps estabilizao do
potencial que ocorre dentro de 12 horas, nota-se que os valores mais nobres foram obtidos no
meio de menor concentrao e os mais negativos no meio mais concentrado. Valores muito
prximos foram obtidos para as duas concentraes intermedirias.
Os valores mais nobres de potencial obtidos em meios menos concentrados sugerem a
formao de um filme mais protetor nestes meios em relao aos formados nas demais
solues. Estes resultados podem sugerir que o teor de cloreto no meio afeta as propriedades
eletroqumicas da interface entre substrato e eletrlito. A maior freqncia de oscilaes em
Eca observada no meio correspondente a 0,6 mol L-1 de cloreto, deve-se, provavelmente,
maior agressividade deste meio em relao ao xido superficial formado, causando
instabilidades no filme.
Ismail (2007) observou que no momento da imerso de cobre em meio 0,6 mol L-1 de
NaCl o potencial (Eca), assume valores em torno de 200 mV (Ag/AgCl) e aps oscilaes nos
sentidos de potenciais mais e menos negativos, estabilizava em valores de aproximadamente
220 mV (Ag/AgCl). Este comportamento foi atribudo formao de espcies intermedirias
como CuCl na superfcie do eletrodo, conforme indicado na reao (4).
A solubilidade do CuCl baixa, ento ocorre precipitao na superfcie do eletrodo,
formando um filme de CuCl, que explica o deslocamento inicial no Eca para valores menos
negativos. O potencial torna-se mais negativo graas formao de CuCl2- pela dissoluo da
camada precipitada, de acordo com a reao indicada em (8):

39

CuCl +

Cl- CuCl2-

(8)

E (mV, Ag/AgCl)

-50

-100

-150

-200

-250
0

12

16

20

24

t (h)
0,012 M NaCl

0,06 M NaCl

0,12 M NaCl

0,6 M NaCl

Figura 12- Variao do potencial de circuito aberto em funo do tempo de imerso de tubos de
cobre em solues com diversas concentraes de NaCl.

5.1.2 Polarizao cclica com taxa de varredura de 1 mV/s


Curvas de polarizao tpicas dos tubos de cobre ensaiados na soluo de concentrao
de 0,012 mol L-1 e nas concentraes de 0,06 mol L-1, 0,12 mol L-1 e 0,6 mol L-1, so
apresentadas nas Figuras 13 e 14, respectivamente. Nestas figuras nota-se tambm valores
mais nobres de potencial de corroso para as menores concentraes de NaCl (0,012 mol L-1,
0,06 mol L-1, 0,12 mol L-1). As correntes de corroso aumentaram e o potencial de corroso
diminuiu com o aumento na concentrao de cloreto no meio mostrando o efeito deletrio do
on cloreto nas propriedades eletroqumicas da interface xido de cobre eletrlito.
No meio de menor concentrao (0,012 mol L-1) foram obtidas densidades de corrente
muito baixas (inferiores a 10-6 A/cm2) do potencial de circuito aberto at potenciais de cerca de
200 mV, mostrando que o material apresenta-se passivo nessa faixa de potenciais. A partir
deste potencial, nota-se um aumento elevado (cerca de 100 vezes) nos valores de densidade de
corrente, atingindo valores da ordem de 10-4 A/cm2, quando ento uma densidade de corrente
praticamente constante (densidade de corrente limite) estabelecida. Estes resultados indicam

40

a quebra do filme superficial responsvel pela passividade da superfcie, em potenciais de 200


mV. A densidade de corrente limite andica (iL) pode ser associada formao de complexos
de ons de cobre com cloreto (CuCl2-), conforme indicado na reao (8), na proximidade da
interface substrato-eletrlito, cujo valor limitado ou pela concentrao de Cl- ou de ons de
cobre no meio. Durante a varredura de potencial no sentido de valores decrescentes de
potencial, foram obtidos valores maiores de densidade de corrente, o que se deveu remoo
do filme xido superficial na varredura inicial.

1300
1100

E (mV, Ag/AgCl)

900
700
500
300
100
-100
1,E-09

1,E-08

1,E-07

1,E-06

1,E-05

1,E-04

1,E-03

1,E-02

i (A/cm)
0,012 M NaCl

Figura 13 - Curva de polarizao cclica em eletrlito 0,012 mol L-1 de NaCl. As setas indicam o sentido de
polarizao.

As curvas de polarizao nos eletrlitos de concentraes correspondentes a 0,06 mol


L-1 e 0,12 mol L-1, Figura 14, apresentaram potenciais de circuito aberto muito prximos e
comportamentos eletroqumicos similares, com correntes tpicas de materiais passivos desde o
Eca at potenciais de cerca de 30 mV a 40 mV; todavia maiores valores de densidade de
corrente foram associados soluo de maior concentrao. Observa-se tambm a tendncia
nestas solues para o estabelecimento de iL, cujo valor aumenta com a concentrao de
cloreto no meio, conforme seria esperado se esta estiver relacionada com a reao indicada em
(8). O estabelecimento de iL no muito evidente para as solues de 0,12 mol L-1 e 0,6 mol L1

devido a ter se adotado uma densidade de corrente mxima como limite para a reverso do

sentido de polarizao, e, estes valores limites foram atingidos em potenciais cada vez
menores medida que a concentrao de cloreto no meio aumentou. Para a soluo de maior
concentrao de cloreto (0,6 mol L-1), uma densidade de corrente limite ou indicao de
potencial de quebra da passividade foram sequer notadas, e o que se observou foi o grande

41

aumento de corrente em toda a faixa de polarizao, desde o potencial de corroso, atingindose rapidamente a densidade de corrente estabelecida como limite para reverso do sentido de
varredura. Estes resultados mostram que o filme fino passivo na superfcie interna do tubo de
cobre apresenta baixa resistncia neste meio de alta agressividade, sendo facilmente quebrado,
provavelmente sobre toda a superfcie, ao invs de localizadamente.
Conforme esperado, o potencial de quebra do xido superficial diminuiu com o
aumento na concentrao de cloreto, sugerindo que estes ons favorecem a quebra do xido
protetor naturalmente formado sobre cobre.
As superfcies das amostras polarizadas nos meios de menores concentraes (0,012
mol L-1, 0,06 mol L-1 e 0,12 mol L-1) foram observadas por microscopia eletrnica de
varredura, aps ensaios, e estas so mostradas na Figura 15.
Nota-se claramente a formao de precipitados nas superfcies ensaiadas o que se deve
provavelmente baixa solubilidade do CuCl. A maior quantidade de precipitados na superfcie
ensaiada em soluo com menor concentrao (0,012 mol L-1) pode ser graas formao de
CuCl2- nos meios com maiores concentraes de cloreto, causando a dissoluo da camada
precipitada, de acordo com a reao indicada em (8).

500

400

E (mV, Ag/AgCl)

300

200

100

-100

-200
1,E-09

1,E-08

1,E-07

1,E-06

1,E-05

1,E-04

1,E-03

1,E-02

i (A/cm)
0,06 M NaCl

0,12 M NaCl

0,6 M NaCl

Figura 14 - Curvas de polarizao cclica obtidas em 0,06 mol L-1, 0,12 mol L-1 e 0,6 mol L-1 de NaCl.

42

(a)

(b)

(c)
Figura 15 - Micrografia das superfcies internas das amostras de cobre aps ensaio de polarizao cclica em
eletrlito de cloreto de sdio nas concentraes de (a) 0,012 mol L-1 (b) 0,06 mol L-1 e (c) 0,12 mol L-1.

43

Apesar da quebra de passividade observada nas Figuras13 e 14 no ser idntica do


ao inoxidvel, conhecida como potencial crtico de pite (Epite), ou mesmo o potencial de
quebra de passividade (Epb) das ligas cupronquel (Liberto et al., 2007), pode-se adotar o termo
potencial de quebra para este caso em virtude dos resultados obtidos. Esta idia sustentada
por Al-Kharafi & Shalaby (1985), que no considera o potencial de quebra de passividade do
cobre como potencial crtico de pite, como o caso do ao inoxidvel imerso em meios
cloretados.
Estudos a respeito da influncia dos ons HCO3- frente a corroso em tubos de cobre
(Alhajji & Reda, 1996; Smialovska,1986) tambm indicam que o material, quando polarizado
em altas concentraes de HCO3- (igual ou maior a 160 ppm), apresenta um potencial de
quebra de passividade que os autores chamam de tendncia a pite, pois em meios contendo
altas concentraes deste on acontece a formao de uma camada protetora que tem uma alta
probabilidade de falhar por pite, por causa da transio ativa-passiva. J em meios menos
concentrados, isto s ocorre em presena de agentes oxidantes como Fe3+.
Outro aspecto das curvas de polarizao cclica ainda no comentado a presena de
histerese nas curvas correspondentes aos trs meios de menor concentrao e ausncia de
histerese no meio de maior concentrao de cloreto. Segundo Rondelli et al. (1997),
desenvolvimento de uma curva de histerese durante a varredura no sentido de potenciais
decrescentes indica a ocorrncia da corroso localizada (por pite). A regio da histerese
caracteriza-se pelo crescimento dos pites nucleados no potencial crtico de pite (Epite) e que no
conseguiram se repassivar, mesmo para valores de potencial mais baixos que Epite, durante a
reverso no sentido de varredura. Quando as curvas nas duas direes, direta e reversa,
praticamente se cruzam, tem-se a histerese, e definido o potencial de proteo (Ep), abaixo do
qual os pites nucleados so repassivados.
Na soluo de maior concentrao de cloreto (0,6 mol L-1) as curvas de polarizao
indicaram que mesmo no potencial de corroso facilmente ocorreria a quebra do filme passivo
alm da ausncia de uma densidade de corrente limite na faixa de potenciais do ensaio. Este
resultado pode ser explicado pela maior instabilidade do filme de xido formado nesta
concentrao de cloreto. A observao da superfcie interna do tubo ensaiado neste meio por
MEV confirmou estas indicaes, como pode ser visto na Figura 16. Observa-se o ataque
generalizado da superfcie ensaiada neste ltimo meio e a concentrao muito baixa de
produtos de corroso precipitados na superfcie.

44

Figura 16 Micrografia da superfcie interna do tubo de cobre aps polarizao em soluo 0,6 mol L-1 de
cloreto de sdio.

Yabuki & Murakami (2007) props uma concentrao critica de aproximadamente


2000 ppm de ons cloretos para a mudana de ataque localizado para generalizado, pois acima
de 2000 ppm, a absoro destes ons aumenta abruptamente, e corresponderia concentrao
em que os pites iniciados aumentariam de tamanho e se uniriam levando corroso
generalizada.

5.1.3 Curvas de polarizao andica


Curvas de polarizao andica obtidas a partir do potencial de circuito aberto at
sobretenses de cerca de 200 mV em relao ao potencial de circuito aberto foram tambm
obtidas no vrios eletrlitos usados e estas so mostradas na Figura 17.

45

200

E (mV, Ag/AgCl)

100

-100

-200
1,E-09

1,E-08

1,E-07

1,E-06

1,E-05

1,E-04

1,E-03

1,E-02

i (A/cm)

0,12 M NaCl

0,06 M NaCl

0,6 M NaCl

0,012 M NaCl

Figura 17- Curvas de polarizao andica obtidas nos meios com vrias concentraes de cloreto de sdio.

As curvas de Figura 17 permitem uma melhor distino entre os comportamentos


eletroqumicos nos vrios meios de ensaio sendo teis para comparar o efeito da concentrao
de cloreto na resistncia corroso dos tubos de cobre. Estas curvas mostram que a taxa de
corroso icorr aumentou e o valor de Ecorr diminuiu com o aumento na concentrao de cloreto.
Valores de densidade de corrente andica (ia) e de potencial (E) para uma sobretenso de 50
mV em relao ao potencial de circuito aberto, em cada soluo, foram estimados das curvas
de polarizao andica e estes so apresentados na Tabela 4 e Figura 18.
Tabela 4 - Valores de E e ia para sobretenso de 50 mV em cada um dos meios de ensaio
usados neste estudo.
-1
E (mV)
ia (A/cm)
Concentrao (mol L )
0,012
27,0 16
1,5.10-6 8.10-7
0,06
-40 9,2
1,8.10-6 6,3.10-7
0,12
-60 14,5
5.10-6 1,7.10-6
0,6
-118 15
5.10-5 2,7.10-5

46

40

6,0E-05

i (A/cm)

0
-20

4,0E-05

-40

3,0E-05

-60
-80

2,0E-05

-100

1,0E-05
0,0E+00
0,01

E (mV, Ag/AgCl)

20

5,0E-05

-120
-140
0,1

Concentrao de NaCl (mol/L)

Figura 18 - Valores de E e ia para sobretenso de 50 mV em cada um dos meios de ensaio usados.

Os maiores valores de ia foram, de fato, obtidos na soluo 0,6 mol L-1, sendo da ordem
de 10-5 A/cm2. Nas solues de menor concentrao (0,012 mol L-1) os valores de ia foram
muito baixos (ordem de 10-6 mol L-1) em toda a faixa de polarizao andica, mostrando que
para sobretenses de at cerca de 200 mV no ocorre tendncia de quebra do filme passivo.
Para as duas concentraes intermedirias (0,06 mol L-1 e 0,12 mol L-1) os valores de potencial
e de corrente foram muito prximos mas nota-se que o potencial de corroso diminui e a
densidade de corrente aumenta com o teor de cloreto no meio.
Szmialovska (1986) observou que a quebra da camada passiva sobre cobre era
dependente da concentrao de cloreto no meio embora este potencial no tenha sido bem
definido em uma soluo com concentrao 1 mol L-1 de NaCl. Similarmente, neste trabalho
no se observou um potencial definido de quebra do filme passivo na soluo de maior
concentrao de cloreto (0,6 mol L-1), o que pode ser relacionado ao ataque favorecido em
solues mais concentradas em cloreto causando o ataque generalizado da superfcie metlica
subjacente.

5.1.4

Polarizao cclica com taxa de varredura de 0,1 mV/s


As curvas de polarizao cclicas foram tambm obtidas com taxa de varredura de 0,1

mV/s uma vez que se pretendia obter informaes do comportamento eletroqumico do


material sob investigao em condies mais prximas das estacionrias e comparar estes
resultados com os obtidos em taxa de varredura mais elevada (1 mV/s). As curvas de
polarizao obtidas com 0,1 mV/s so apresentadas nas Figuras 19 e 20.

47

Apesar de se observar a mesma tendncia que foi observada para a taxa de varredura de
1 mV/s, ou seja, de aumento de corrente e diminuio do potencial com o aumento da
concentrao de cloreto, algumas diferenas foram notadas como, por exemplo, o
estabelecimento de uma densidade de corrente limite maior e em potenciais menores do que os
obtidos no ensaio com maior taxa de varredura e a ausncia de um potencial indicativo de
quebra da pelcula passivadora. Estes resultados podem ser explicados pelo maior tempo de
polarizao associado menor taxa de varredura possibilitando o aumento na concentrao de
ons de cobre na interface metal-eletrlito. Isto tambm favorecido pela quebra do filme
passivo que acaba ocorrendo em potenciais mais baixos na taxa de varredura menor.
A comparao das curvas de polarizao obtidas nas duas taxas de varredura adotadas
permite tambm verificar a ocorrncia de pequenos picos de corrente nas curvas de
polarizao obtidas a 0,1 mV/s nas solues de concentraes correspondentes a 0,06 mol L-1 e
0,12 mol L-1, conforme indicado na Figura 20.
Os diagramas de Pourbaix mostrados nas Figuras 21 a 23 para cobre em diferentes
concentraes de cloreto ajudam a explicar as curvas de polarizao das Figuras 19 e 20.

1200

E (mV, Ag/AgCl)

1000
800
600
400
200
0
-200
1,E-07

1,E-06

1,E-05

1,E-04

1,E-03

1,E-02

i (A/cm)
0,012 NaCl

Figura 19 - Curva de polarizao cclica obtida em soluo 0,012 mol L-1 de NaCl com taxa de varredura de 0,1
mV/s. As setas indicam o sentido de polarizao.

48

300

E (mV, Ag/AgCl)

200
100

0
-100

-200
-300
1,E-09

1,E-08

1,E-07

1,E-06

1,E-05

1,E-04

1,E-03

1,E-02

i (A/cm)
0,06 NaCl

0,12 NaCl

0,6 NaCl

Figura 20 - Curvas de polarizao cclicas obtidas nos eletrlitos 0,06 mol L-1, 0,12 mol L-1 e 0,6 mol L-1 de NaCl
com taxa de varredura de 0,1 mV/s.

Figura 21 Diagrama de Pourbaix para cobre em solues com concentraes de cloreto da ordem de 10-2 mol
L-1. .Usado na analogia dos resultados obtidos nas concentraes de 0,012 mol L-1de cloreto (King, 2001).

49

Figura 22 Diagrama de Pourbaix para cobre em solues com concentraes de cloreto da ordem de 10-1 mol
L-1.Usado na analogia dos resultados obtidos nas concentraes de 0,06 e 0,12 mol L-1de cloreto (King, 2001).

Figura 23 Diagrama de Pourbaix para cobre em solues com concentraes de cloreto de 100 mol L-1. Usado
na analogia dos resultados obtidos nas concentraes de 0,6 mol L-1de cloreto (King, 2001).

O diagrama de Pourbaix da Figura 21 foi considerado o mais adequado para analogia


com a curva de polarizao obtida em meio de 0,012 mol L-1 por se referir a uma soluo com
a concentrao mais aproximada deste meio de ensaio. Considerando o potencial de circuito

50

aberto da amostra de cobre neste meio como de aproximadamente 0 mV vs. Ag/AgCl e o pH


da soluo de ensaio (aproximadamente 6,5) o diagrama da Figura 21 indica que a espcie
estvel e que causa a passivao da amostra neste meio o Cu2O. Nota-se tambm neste
diagrama que pequenos aumentos de potencial conduzem o sistema para a regio de
estabilidade dos ons de cobre, o que explica o aumento constante de corrente com o potencial
observado na curva de polarizao da Figura 19, indicando a transio do estado passivo para
o ativo.
Os diagramas das Figuras 21 e 22 mostram que o aumento da concentrao de cloreto
de 10-2 para 10-1 mol L-1 favorece a formao do precipitado de CuCl2. 3Cu(OH)2 (atacamita).
Para meios com pH em torno de 6,3, a regio de estabilidade deste precipitado ocorre em
potenciais da ordem ou superiores a 0 mV vs. Ag/AgCl. possvel, portanto, que os picos que
ocorrem em potenciais de cerca de 50 mV vs Ag/AgCl nas curvas de polarizao em meios
com 0,06 e 0,12 mol L-1 de cloreto, deva-se formao deste tipo de precipitado. O rpido
aumento de corrente imediatamente aps o pico de corrente pode tambm ser explicado com
base no diagrama de Pourbaix da Figura 22, pela precipitao do CuCl2. 3Cu(OH)2 (atacamita)
a qual ocorre segundo a reao (9), causando o abaixamento de pH na regio prxima
interface metal-eletrlito e que leva a superfcie para uma regio de estabilidade dos ons Cu2+
, ou seja, de corroso.
4Cu + 2Cl- + 6H2O CuCl2.3Cu(OH)2 + 6H+ + 8e-

(9)

Na soluo de maior concentrao de cloreto, o potencial de circuito aberto medido foi


bem mais negativo do que nas demais solues, sendo este da ordem de -200 mV vs. Ag/AgCl.
Adotando-se o diagrama de Pourbaix da Figura 23 como o mais prximo da concentrao de
maior concentrao, tem-se a regio de estabilidade do complexo CuCl2- em toda a faixa de
potenciais varrida neste meio (pH 5,8), o que explica o aumento contnuo de corrente
observado durante a polarizao e o ataque generalizado da superfcie das amostras imersas
neste meio.

5.1.5

Observao da superfcie das amostras, antes e aps ensaios eletroqumicos.


A superfcie interna das amostras de tubos de cobre usadas neste estudo foi observada

por microscopia eletrnica de varredura (MEV), antes e aps os ensaios eletroqumicos de


polarizao, e estas so mostradas nas figuras apresentadas a seguir.
A Figura 24 mostra a superfcie interna do tubo de cobre que no foi ensaiada. Nota-se
a presena de marcas profundas provenientes do mandril, ferramenta usada no processo de

51

fabricao dos tubos. Este tipo de marca comum em qualquer processo de fabricao de
tubos trefilados.

Figura 24 - Micrografia da superfcie interna de tubo de cobre que no foi ensaiado.

A presena de grande quantidade de precipitados, provavelmente de cloreto de cobre


(CuCl), foi notada na superfcie das amostras ensaiadas em soluo 0,012 mol L-1 de NaCl,
Figura 25, os quais estavam apenas depositados na superfcie e no apresentaram aderncia ao
substrato. Estes precipitados foram facilmente removidos, por limpeza ultrasnica, aps a qual
a superfcie ficou com o aspecto mostrado na Figura 26.

Figura 25 - Micrografia da superfcie da amostra aps polarizao em soluo de 0,012 mol L-1.

52

Figura 26 - Mesma superfcie apresentada na Figura 24 aps a remoo em ultrasom dos produtos de corroso.

Comparao das superfcies mostradas nas Figuras 24 e 26, apesar da diferena de


aumento utilizada, permite observar que ocorreu ataque corrosivo da superfcie durante a
polarizao resultando em abrandamento das ranhuras resultantes do processo de trefilao.
Alguns produtos precipitados pequenos permaneceram na superfcie do tubo aps a limpeza
em ultrasom, revelando boa aderncia.
A superfcie dos tubos ensaiados em soluo 0,06 mol L-1 de NaCl tambm apresentava
grande quantidade de precipitados aps polarizao, como mostram as Figuras 27 e 28.

Figura 27- Micrografia da superfcie interna do tubo de cobre polarizada em soluo 0,06 molL-1 de NaCl.

53

(a)

1
3

(b)
Figura 28 - Micrografia da superfcie interna da amostra polarizada em soluo 0,06 mol L-1 de NaCl. (a)
Crculos saliem regies s onde a precipitao no ocorreu homogeneamente. (b) magnificao de uma das
regies mostrando trs reas diferentes correspondentes a (1) camada de xido de cobre, (2) cobre, e (3)
depsitos de sais de cloreto em formato globular.

Observa-se que a morfologia dos produtos formados nesta soluo bem diferente
daqueles formados na soluo de menor concentrao, o que sugere que se trata de outro tipo
de produto de corroso. Conforme indicado no diagrama de Pourbaix para cobre em solues
com concentraes de cloreto da ordem de 10-1 mol L-1, h tendncia formao do
CuCl2.3Cu(OH)2 , segundo reao (9). Nota-se tambm que a formao desses produtos no
ocorreu de forma homognea sobre toda a superfcie, observando-se a presena de regies
onde o substrato de cobre ficou exposto e regies cuja anlise por EDS sugere a presena de
xido de cobre. O diagrama de Pourbaix da Figura 22 mostra que h apenas uma estreita
regio de estabilidade do precipitado CuCl2.3Cu(OH)2, sendo esta regio circundada por
regies de estabilidade do xido de cobre e regies onde a corroso do cobre que a reao
favorecida, o que explica a presena de regies com caractersticas variadas sobre uma mesma

54

amostra. Pequena variao localizada de pH na superfcie pode deslocar o equilbrio da reao


sobre aquela regio particular.
Srivastara (2005) identificou na superfcie de um tubo de cobre que foi imerso em meio
de cloreto, produtos com a morfologia similar da Figura 28 e concluiu que na superfcie
ensaiada ocorreu quebra de passividade do filme.
A superfcie de uma das amostras ensaiadas na soluo de maior concentrao 0,6 mol
L-1 foi observada por MEV aps o ensaio e esta mostrada na Figura 29. Nota-se nesta Figura
a ausncia de precipitados e que ocorreu o ataque intenso e generalizado da superfcie, com a
eliminao parcial das ranhuras resultantes do processo de trefilao. As amostras de cobre
ensaiadas neste meio foram polarizadas at um limite de corrente estabelecido o qual
correspondeu ao potencial de aproximadamente 0 mV (Figura 20). Segundo o diagrama da
Figura 23, a faixa de polarizao varrida com esta amostra corresponde regio de
estabilidade da corroso, com formao de CuCl2-. Anlise por EDS da regio atacada indicou
apenas a presena de cobre e um pequeno pico de oxignio.
Estes resultados confirmam os apresentados anteriormente que indicaram maior
tendncia ao ataque generalizado da superfcie das amostras ensaiadas no meio de maior
concentrao de cloreto. Os menores potenciais de corroso obtidos nesse meio sugerem que o
ataque da camada passiva de xido de cobre ocorre j no potencial de circuito aberto,
mostrando o efeito deletrio dos ons cloreto sobre o xido, o que apoiado pela ausncia de
um potencial definido de quebra do filme passivo. Os resultados indicam, portanto a maior
dificuldade de manuteno de um filme passivo (Cu2O), contnuo e protetor em solues com
altos teores de cloreto o que pode resultar em um ataque generalizado da superfcie. Esta
caracterstica pode ser considerada positiva do ponto de vista de corroso, considerando-se que
um ataque uniforme prefervel a um ataque localizado que geralmente leva perfurao
rpida do material metlico.
Zhang et al., (2002) obteve a estrutura semelhante da Figura 29, com poros por toda a
superfcie de cobre, aps 30 dias de imerso em meio com alta concentrao de cloreto, no
qual ocorreu um processo de corroso generalizada.
Conforme mencionado previamente, Smialovska (1986) no identificou um potencial
de pite para cobre ensaiado em meio de concentrao 1 mol L-1, enquanto potenciais de pite
foram determinados para solues com menores concentraes de cloreto.

55

Figura 29 - Micrografia da superfcie da amostra polarizada em 0,6 mol L-1 de NaCl.

5.2. Estudo da influncia do acabamento superficial


Conforme j mencionado na introduo desta dissertao, o acabamento superficial de
tubos de cobre tem geralmente a finalidade de remoo do carbono presente nos leos de
trefilao para se atingir o limite estabelecido pela norma. Com o objetivo de avaliar o efeito
da condio superficial na resistncia corroso de tubos de cobre, foram realizados dois tipos
de ensaios, ensaios eletroqumicos em laboratrio, e ensaio em loop que foi construdo
especificamente para este estudo.

5.2.1 Ensaios Eletroqumicos e Observao da Superfcie


Os ensaios eletroqumicos realizados foram curvas de polarizao cclica e de
espectroscopia de impedncia eletroqumica, estes ltimos com amostras de tubo de cobre que
permaneceram expostas no loop durante 1 ano. As superfcies das amostras ensaiadas foram
tambm observadas com microscpio eletrnico de varredura para investigar o efeito do
ataque corrosivo na morfologia destas.

5.2.1.1 Curvas de Polarizao


Inicialmente foram obtidas curvas de polarizao andica com a finalidade de
selecionar uma concentrao de cloreto de sdio que fosse seletiva para avaliar o efeito do
acabamento superficial, ou seja, que possibilitasse a distino entre o comportamento
eletroqumico de amostras com diferentes acabamentos. Os acabamentos testados
corresponderam ao tubo sem tratamento, ao tubo desengraxado e ao tubo jateado. Foram

56

ensaiadas tambm amostras de tubo recozido, mas como este tratamento tambm tem efeito na
recristalizao do material, foi estudado em item separado.
O meio que se mostrou mais conveniente entre os testados para o estudo do efeito do
tratamento superficial no comportamento frente corroso foi o de concentrao
correspondente a 0,12 mol L-1, cujas curvas de polarizao so mostradas na Figura 30, onde
so comparados dois tipos de acabamento, especificamente amostras sem tratamento e
desengraxadas. So comparados apenas dois acabamentos para possibilitar uma melhor
comparao entre as curvas. Para concentraes inferiores ou superiores, os meios no
mostraram boa seletividade.

300

E (mV, Ag/AgCl)

250
200
150
100
50
0
-50
-100
-150
1,E-07

1,E-06

1,E-05

1,E-04

1,E-03

1,E-02

i (A/cm)
sem tratamento

Desengraxado

Figura 30 - Curvas de polarizao para tubos de cobre sem tratamento e desengraxados obtidas em soluo
0,12 mol L-1 de NaCl

Entre os dois tipos de acabamento apresentados nesta Figura, nota-se que maiores
densidades de corrente de corroso foram associadas ao tubo sem tratamento, embora o
formato das curvas tenha apresentado algumas similaridades, mas tambm diferenas. Um
pico andico mais bem definido nas amostras desengraxadas, o que pode ser explicado pela
maior dificuldade de precipitao de produtos de corroso nas amostras sem tratamento, que
apresentavam um filme de leo superficial resultante da operao de trefilao. A presena
desses produtos na superfcie deve ter tambm influenciado nas maiores densidades de

57

corrente observadas na varredura no sentido reverso relacionadas com as amostras sem


tratamento.
A Figura 31 compara as curvas de polarizao dos tubos jateados e os tubos sem
tratamento. Valores muito prximos de densidade de corrente foram obtidos para estes dois
tipos de acabamento superficial.

250

E (mV, Ag/AgCl)

200
150
100
50
0
-50
-100
-150
1,E-09

1,E-08

1,E-07

1,E-06

1,E-05

1,E-04

1,E-03

1,E-02

i (A/cm)
sem tratamento

Jateado

Figura 31 - Curvas de polarizaode tubos de cobre sem tratamento e jateado,obtidas em 0,12 mol L-1 de NaCl

Anlise do teor de carbono na superfcie dos tubos com os acabamentos usados neste
trabalho, incluindo-se tambm os tubos recozidos, foi realizada conforme norma BS EN 723 e
os resultados obtidos so mostrados na Tabela 5.
Tabela 5 - Teor de carbono superficial nos tubos segundo acabamentos testados.
Tipo de acabamento

Carbono superficial total (mg/dm2)

Desvio padro

Sem tratamento

1,300

0,100

Jateado

0,133

0,016

Recozido (630C/7,5 m/h)

0,064

0,013

Desengraxado (trefilado)

0,055

0,010

58

Com base nos valores apresentados na Tabela 5 e Figuras 30 e 31, o teor de carbono
aparentemente teve efeito prejudicial quando se comparam as amostras sem tratamento e
desengraxadas, mas este efeito no verificado quando se comparam amostras sem tratamento
e jateadas. Nota-se que o teor de carbono na superfcie diminudo em cerca de 10 vezes pelo
jateamento, e se este fosse o nico fator de efeito na resistncia corroso, amostras com este
ltimo tipo de acabamento deveriam apresentar densidades de corrente sensivelmente
menores, o que de fato no ocorreu. Deve-se ressaltar, todavia, que o jateamento da superfcie
metlica com partculas abrasivas resulta em maior ativao da mesma alm de causar
aumento na rea superficial exposta ao meio corrosivo pelo aumento na rugosidade da
superfcie. Estes resultados indicam, portanto, que alm do teor de carbono na superfcie,
outros fatores tambm afetam a resistncia corroso da mesma e estes tambm devem ser
levados em conta na anlise dos resultados.
Li (2006) estudou o efeito da rugosidade no cobre e concluiu que superfcies mais
rugosas tm velocidades de corroso maiores quando comparadas com superfcies mais lisas.
A Figura 32 compara as curvas de polarizao de amostras dos tubos recozido e
desengraxados, os quais, segundo a Tabela 5, apresentam superfcies com teores de carbono
muito prximos.

300
250
E (mV, Ag/AgCl)

200
150
100
50
0
-50
-100
-150
1,E-08

1,E-07

1,E-06

1,E-05

1,E-04

1,E-03

1,E-02

i (A/cm)
Recozido

Desengraxado

Figura 32 - Curvas de polarizao para tubos de cobre recozidos e desengraxados obtidas em obtidas em
soluo 0,12 mol L-1 de NaCl

59

Os resultados apresentados na Figura 32 mostram comportamento praticamente


coincidente para as amostras com teores de carbono na superfcie muito prximos. Estes
resultados sugerem que o teor de carbono superficial um fator de grande importncia na
resistncia corroso de tubos de cobre, independentemente da forma adotada para a sua
remoo da superfcie, aps o processo de fabricao de tubos. Estes resultados tambm
indicam que o tratamento de recozimento no tem efeito significativo na resistncia corroso,
uma vez que o tubo desengraxado apresenta superfcie com tenses residuais resultantes do
processo de trefilao.
A Figura 32 tambm mostra um potencial tpico de quebra de passividade em torno de
30 mV nas curvas de polarizao para os tubos desengraxados ou recozidos. Nota-se tambm
que o potencial de repassivao para os tubos com estes acabamentos, que o potencial onde
ocorre o cruzamento da curva no sentido reverso com o do direto, foi muito prximo. Segundo
os resultados do presente trabalho, as tendncias repassivao destes dois tipos de
acabamento seriam praticamente as mesmas.
Cahoon et al. (1975) explica que a diferena entre o potencial crtico de quebra do
filme passivo e o potencial de proteo (Ebr - Ep), ou seja, a rea da histerese formada na curva
de polarizao, representa a capacidade do material se repassivar aps passar por um processo
de corroso ativa no interior do pite.

5.2.1.2 Observao da superfcie


A observao das superfcies aps ensaios de polarizao permitiu observar que no
caso dos tubos recozidos, desengraxados e sem tratamento, ocorreu ataque localizado, Figura
33, enquanto nas amostras jateadas o ataque corrosivo ocorreu de forma generalizada sobre
toda a superfcie ensaiada, Figura 34.
O impigimento da granalha do processo de jateamento elimina as marcas do processo
de trefilao (Figura 34 (a)) e forma sulcos na superfcie, que se assemelham com escamas de
peixe, os quais desaparecem nas amostras polarizadas (Figura 34 (b)).
Na superfcie de todas as amostras ensaiadas foi observada a presena de produtos de
corroso precipitados, os quais foram removidos por limpeza em ultrasom. Estes produtos
apresentaram maior aderncia nas amostras recozidas, para as quais o tempo necessrio de
limpeza ultrasnica foi maior que para os demais tipos de acabamento.

60

Figura 33 - Micrografia da superfcie de amostra de tubo sem tratamento aps polarizado em 0,12 mol L-1 de
NaCl.

(a)

(b)
Figura 34 - Micrografias da superfcie de amostra de tubo jateado (a) antes e (b) aps polarizao em soluo
0,12 mol L-1 de NaCl.

61

As mais altas densidades de correntes foram associadas s amostras jateadas e sem


tratamento, em particular as jateadas, o que j foi relacionado tambm maior rugosidade
desta superfcie em relao aos outros acabamentos testados. Li (2005) observou aumento da
velocidade de corroso com o aumento da rugosidade no cobre.
Os resultados do presente trabalho indicam que o teor de carbono superficial de fato
afeta o comportamento de resistncia corroso da superfcie interna de tubos de cobre, mas
outros fatores, como rugosidade e ativao superficial, que podem ser originados do
tratamento adotado para remoo de resduos de leos do processo de fabricao, tambm
afetam a propriedade de corroso. Estes resultados no concordam com as observaes feitas
por Fujii (1984). Segundo este ltimo autor, o carbono residual no tem efeito marcante sobre
a resistncia corroso por pite de tubos de cobre, pois, tubos com alto teor de carbono (0,45
mg/dm) e tubos com baixo teor de carbono (0,05 mg/dm) apresentaram pites no mesmo
potencial, quando expostos por 130 dias em um meio contendo 2 ppm de cloro residual em
gua mole.

5.2.2 Resultados obtidos no circuito fechado


Amostras dos tubos com os quatro tipos de condio superficial adotadas foram
expostas durante um ano em circuito fechado construdo para simular condies mais
prximas das encontradas na prtica durante o uso dos tubos de cobre estudados neste
trabalho.
Aps um ano de ensaio, amostras destes tubos foram removidas e suas superfcies
internas foram observadas, as espessuras de suas camadas de xido estimadas e o
comportamento eletroqumico destas superfcies com produtos de corroso foi investigado por
espectroscopia de impedncia eletroqumica.

5.2.2.1 Anlise Visual


As Figuras 35 e 36 mostram a superfcie interna dos tubos de cobre ensaiados por um
ano no circuito fechado. Aps esse perodo de ensaio todos os tubos apresentaram uma camada
de produtos de corroso de cor esverdeada. A literatura (Campbell, 1971) cita que estas
camadas de cores esverdeadas, na maioria das vezes, so compostas de malaquita. Foram
detectados em maiores teores os elementos Ca, Cu, O, Si e Al e, em menores teores, os
elementos Zn e Fe. O alumnio tem origem no sulfato de alumnio adicionado no tratamento
dgua, e os elementos silcio e clcio so provenientes da gua. O zinco e o ferro so oriundos

62

das tubulaes das concessionrias fornecedoras de gua, que so, na maioria das vezes, de
materiais ferrosos galvanizados.
Foi possvel tambm visualizar uma camada de produtos de cor marrom/castanha,
formada logo abaixo da camada esverdeada, que a literatura classifica como uma camada de
xido cuproso (Pourbaix, 1974).
No tubo recozido, os produtos de corroso mais externos apresentavam menor
aderncia e que se destacavam mais facilmente do substrato, o que foi atribudo presena
destes em maior quantidade quando comparados aos outros acabamentos. O acabamento
desengraxado apresentou produtos de corroso um pouco mais porosos que o acabamento
jateado.
A observao vista desarmada da superfcie interna de todos os tubos ensaiados
permitiu notar o desenvolvimento de um pite, apenas na superfcie de uma das amostras
ensaiadas sem tratamento, conforme ilustra a Figura 37.

63

(a)

(b)

(c)
Figura 35 Superfcie interna de tubos de cobre (a) sem tratamento, (b) desengraxado, (c) jateado, aps um ano
de ensaio em circuito fechado.

64

Figura 36 Superfcie interna de tubs de cobre recozido aps um ano de ensaio em circuito fechado.

Figura 37 Pite se desenvolvendo na superfcie interna de amostra de tubo de cobre ensaiado na condio sem
tratamento.

5.2.2.2 Observao das superfcies por MEV


As morfologias dos produtos de corroso formados durante um ano de exposio s
condies descritas no tem 4.2.3.2, foi analisada por MEV e estas so mostradas nas Figuras
38 e 39, para amostras antes e aps a limpeza ultrasnica.

65

(a)

(b)
Figura 38 - Morfologia da superfcie de tubo de cobre aps um ano de ensaio em circuito fechado, ensaiados nas
condies. (a) sem tratamento , (b) desengraxado. Micrografias esquerda correspondem a amostras antes de
exposio em ultrasom e direita, aps imerso em banho ultrasnico.

Os produtos de corroso formados sobre a amostra sem tratamento apresentam-se


heterogeneamente distribudos, o que acaba resultado na ausncia de uniformidade da
superfcie. Melhor distribuio dos produtos de corroso observada para amostras
desengraxadas, porm as porosidades observadas nesta camada acabam por resultar em
irregularidades tambm na superfcie com formao de cavidades, geralmente rasas. A
morfologia dos produtos de corroso sobre as amostras desengraxadas apresenta maior
uniformidade, embora sejam tambm observadas algumas regies de defeitos, que devem ser
conseqncia da presena dos sulcos/ranhuras provenientes do processo de trefilao e que
acabam afetando a morfologia do produto formado

66

(a)

(b)
Figura 39 - Morfologia da superfcie de tubo de cobre aps um ano de ensaio em circuito fechado, ensaiados
nas condies. (a) jateado, (b) recozido. Micrografias esquerda correspondem a amostras antes de exposio
em ultrasom e direita, aps imerso em banho ultrasnico.

As Figuras 38 e 39 mostram morfologias muito diversas dependendo do tipo de


acabamento superficial da amostra ensaiada. Na superfcie do tubo sem tratamento nota-se a
presena de produtos na forma de placas de grande tamanho e que aparentemente esto prestes
a se destacar da superfcie, provavelmente devido presena do leo resultante do processo de
fabricao, dificultando a aderncia com o substrato.
A camada de produtos de corroso formada sobre as amostras recozidas apresentou
trincas provavelmente devido a tenses resultantes do grande volume de produtos de corroso
formados. A morfologia dos produtos bastante irregular. A limpeza em ultrasom resultou na
remoo dos produtos mais externos revelando uma maior homogeneidade da camada
remanescente e maior cobertura do substrato.
A morfologia da superfcie da amostra ensaiada na condio jateada mostra uma
camada irregular e porosa, com baixa aderncia sendo removida durante a limpeza ultrasnica,
e que aps remoo revela irregularidades superficiais, na forma de porosidades.
Para medir a espessura da camada de produtos de corroso, amostras dos tubos com
dimetro externo de 15 mm foram embutidas em baquelite e lixadas com papel de carbeto de

67

silcio nas granas 320, 600, e 1200, depois limpas em ultrasom e lcool por 10 minutos. O
mtodo utilizado para determinar onde comeava e acabava a camada de produtos de corroso
foi a diferena de oxignio detectada por EDS, da seguinte maneira: varria-se a amostra do
sentido metal-baquelite, e quando o teor de oxignio aumentava, este era o local de incio da
camada de produtos de corroso; quando o teor de oxignio e cobre diminuam, era
considerado o final da camada de xido. Este mtodo foi considerado preciso, pois a diferena
do teor de oxignio detectada na regio do metal quando comparada com o teor detectado na
regio da camada de produtos de corroso era muito grande. Como nos ensaios de laboratrio,
os acabamentos influenciaram na morfologia dos produtos de corroso das superfcies
expostas. As Figuras 40 e 41 apresentam micrografias da seo transversal dos tubos
mostrando a interface substrato metlico camada de produtos de corroso baquelite. A
espessura mdia para a camada de produtos sobre as superfcies com os diversos acabamentos
testados foi estimada e os valores mdios e desvio desses, so mostrados na Tabela 6. Nota-se
irregularidades na superfcie externa do substrato de cobre nas condies sem tratamento e
jateado,

resultantes dos defeitos introduzidos pelo processo de fabricao (tubo sem

tratamento) ou de tratamento da superfcie (tubo jateado).

68

(a)
Baquelite

Camada de produtos
de corroso

Cu

(b)

Baquelite

Camada de produtos
de corroso

Cu

Figura 40 Micrografia da seo transversal de tubos ensaiados em circuito fechado durante um ano
mostrando a camada de produtos de corroso e estimativa de sua espessura. (a) sem tratamento (b) jateado.

69

(a)
Camada de
produtos de
corroso

Cu

(b)

Figura 41 Micrografia da seo transversal de tubos ensaiados em circuito fechado durante um ano
mostrando a camada de produtos de corroso e estimativa de sua espessura. Tubo (a) desengraxado (b)
recozido.

Tabela 6 Espessuras mdias da camada de produtos de corroso formados durante 1 ano de


exposio no circuito fechado sobre a superfcie interna de tubos de cobre com diversos
acabamentos.
Tipo de acabamento
Espessura mdia (m)
Sem tratamento

(15,7 4,0)

Jateado

(19,8 2,4)

Desengraxado

(29,2 5,1)

Recozido

(38,7 6,8)

70

Os resultados da Tabela 6 mostram que as maiores espessuras de camada de


produtos foram associadas com os tratamentos que tambm resultaram nos menores teores
de carbono total na superfcie. O recozimento da superfcie para remoo de leo favorece
de maneira particular o crescimento da camada superficial. A maior espessura desta ltima
leva a formao de trincas superficiais e a perda de aderncia das camadas mais externas.
Superfcies com sujidades e/ou oleosidades, por sua vez, dificultam o crescimento da
camada de produtos superficiais. Os resultados desta Tabela mostram que os tubos jateados
apresentaram em sua superfcie camada com espessura comparativamente baixa, apesar
dos resultados eletroqumicos terem indicado uma maior atividade eletroqumica na
superfcie deste tipo de amostra.
A morfologia dos produtos de corroso sobre as amostras sem tratamento apresentavase como bolas de algodo. Na regio mais descoberta do substrato, observou-se o
desenvolvimento de pequenos pites, conforme ilustra a Figura 42.

Figura 42 Pites observados na regio com menor concentrao de produtos de corroso das amostras
ensaiadas durante 1 ano em circuito fechado na condio sem tratamento.

Os resultados obtidos, tanto pela anlise visual macroscpica quanto pela observao
microscpica por MEV, sugerem que as amostras ensaiadas por um ano em circuito fechado
na condio sem tratamento apresentam maior tendncia corroso por pite que aquelas com
os outros tratamentos testados.

71

5.2.2.3. Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica


O comportamento eletroqumico de amostras com os vrios tipos de acabamento e que
foram ensaiadas durante um ano no circuito fechado, perodo no qual se desenvolveu uma
camada de produtos de corroso em suas superfcies, foi avaliado por meio de espectroscopia
de impedncia eletroqumica. A Figura 43 compara os diagramas de Nyquist e de Bode para
amostras com os trs tipos de acabamento, sem tratamento, desengraxe, e jateamento.
Os resultados da Figura 43 mostram menores impedncias para as amostras jateadas
em comparao s amostras com os outros tipos de tratamento. Apesar da menor impedncia
das amostras jateadas, estas no foram associadas com as menores espessuras de camada de
produtos de corroso, indicando caractersticas pobres de proteo da camada formada.
Observa-se que a superfcie das amostras jateadas apresentou-se altamente deformada e
rugosa, caractersticas estas provenientes do prprio tratamento de jateamento, como pode ser
confirmado por observao das Figuras 39 e 40. As irregularidades superficiais interferem na
morfologia da camada de produtos de corroso, favorecendo o desenvolvimento de
porosidades que diminuem a caracterstica de proteo que esta confere ao substrato. Os
resultados deste trabalho indicam que a rugosidade superficial gerada pelo tratamento de
jateamento no adequada para a propriedade de resistncia corroso da superfcie interna
dos tubos de cobre.
Suzuki (1983) cita que a porosidade existente na camada de xido metlico favorece a
concentrao de nions, como por exemplo, de ons cloretos. Estes ons, provenientes do seio
da soluo, penetram nos poros da camada de xido e deslocam os ons OH- e, gradualmente,
ons cloretos se acumulam nos poros. Portanto h de ser esperar que a rugosidade gerada por
este tratamento leve a criao de poros onde os ons agressivos ao xido de cobre, como Cl-,
ficam acumulados. Com o acmulo dos ons cloreto na camada de produtos de corroso
aumenta a instabilidade do filme de xido cuproso e, dependendo da quantidade deste os pode
ocorrer ataque localizado ou ataque generalizado da superfcie.
A Figura 44 mostra vrias reas da superfcie da amostra ensaiada em circuito fechado
na condio jateado, com ataque corrosivo que parecem estar associados a regies de defeitos
do substrato, os quais favorecem o acmulo de ons corrosivos.

72

Zimag (ohm.cm)

3000

2000

1000

0
0

1000

2000

3000

4000

5000

6000

Zreal (ohm.cm)
jateado

sem tratamento

desengraxado

(a)
50
-ngulo de Fase (graus)

45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
-2

-1

f (Hz)
sem tratamento

desengraxado

jateado

(b)
Figura 43 Diagramas (a) de Nyquist e(b) de ngulo de fase de Bode para amostras com diferentes tipos de
acabamento superficial e ensaiadas no circuito fechado durante um ano.

73

Figura 44 Regies onde ocorreu ataque corrosivo da superfcie interna do tubo jateado ensaiado durante 1 ano
em circuito fechado. Superfcie observada aps a remoo mecnica dos produtos de corroso.

Os formatos dos diagramas de impedncia para as amostras jateadas foram similares ao


das desengraxadas, com maiores impedncias associadas a estas ltimas. Os maiores ngulos
de fase de Bode na regio de altas freqncias para estas ltimas sugerem uma camada mais
espessa, o que de fato ocorreu (vide Tabela 6), e os ngulos de ligeiramente maiores nas baixas
freqncias para a amostra desengraxada indica que a camada sobre esta amostra confere mais
proteo corroso do que a formada sobre a jateada. Estes resultados sugerem que o
desengraxe um mtodo mais apropriado de preparao da superfcie dos tubos de cobre para
a propriedade de resistncia corroso, alm de resultarem menores teores de carbono total na
superfcie (Tabela 5).
O que no se esperava era a obteno dos maiores valores de impedncia para as
amostras sem tratamento. Deve-se ressaltar ainda que estas foram as amostras que
apresentaram as menores espessuras de camada de produtos de corroso formados durante
ensaio no circuito fechado. Uma explicao para este resultado a da proteo anti-corrosiva
causada pela camada de leo superficial atuando como uma barreira entre o substrato e o meio
corrosivo, e retardando a atividade qumica da superfcie. possvel imaginar que a camada de
lubrificante que fica na superfcie do tubo aps o processo de fabricao pode oferecer alguma
resistncia corroso. Os maiores ngulos de fase nas altas freqncias para este tipo de
amostra em comparao s desengraxadas e s jateadas, apesar da menor espessura da camada
de produtos de corroso associada a esta, apia esta hiptese.

74

Os resultados deste trabalho so apoiados por Mattsson & Fredriksson (1968) e


Devroey (apud Al-Kharafi, 1995) que sugeriram que tubos duros e sem tratamento da
superfcie tm maior resistncia corroso devido presena de resduos de leos utilizados
no processo de trefilao, os quais devem proporcionar proteo contra a corroso do tubo de
cobre. Na Sucia utilizado o tubo duro sem tratamento como forma de evitar a corroso.
O efeito do tratamento de recozimento na resistncia corroso foi analisado por
comparao com o das amostras desengraxadas por ambas as superfcies apresentarem teores
de carbono prximos, ao final do tratamento. Os diagramas de Nyquist e de ngulo de fase de
Bode para estes dois tipos de acabamento so mostrados na Figura 45.
Maiores impedncias foram relacionadas com as amostras recozidas bem como maiores
ngulos de fase, particularmente nas altas freqncias. Esta ltima caracterstica deve-se
maior espessura do xido sobre esta amostra enquanto as maiores impedncias e maiores
ngulos de fase nas baixas freqncias indicam maior resistncia corroso do substrato. Uma
camada mais compacta que fosse formada sobre a superfcie recozida poderia explicar estes
resultados. De fato, a observao da Figura 41 sugere que, apesar de a camada de produtos de
corroso sobre a amostra recozida ser mais espessa, esta tambm parece ser mais compacta
que a sobre o material apenas desengraxado. Uma das possveis razes para a formao de
uma camada mais compacta e mais protetora sobre as amostras recozidas pode ser pela maior
homogeneidade da superfcie uma vez que o tratamento de recozimento diminui o efeito da
atividade qumica associada s regies de deformao causadas pelos processos de fabricao
dos tubos.

75

Zimag (ohm.cm)

3000

2000

1000

0
0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

4500

5000

Zreal (ohm.cm)
recozido

desengraxado

(a)

-ngulo de Fase (graus)

60
50
40
30
20
10
0
-2

-1

f (Hz)
desengraxado

recozido

(b)
Figura 45 Diagramas (a) de Nyquist e(b) de ngulo de fase de Bode para amostras desengraxadas ou
recozidas e ensaiadas no circuito fechado durante um ano.

76

5.3 Consideraes gerais


Os resultados apresentados para o estudo do efeito do teor de cloreto na resistncia
corroso sugerem a mudana de mecanismo de ataque corrosivo localizado para generalizado
quando a concentrao de NaCl elevada de 0,12 mol L-1 para 0,6 mol L-1. A Figura 46 (a)
mostra a superfcie interna de uma amostra de cobre polarizada em soluo 0,12 mol L-1 de
NaCl, observando-se a formao de produtos de corroso em algumas regies da superfcie,
enquanto parte desta permanece praticamente intacta. Por outro lado, apenas ataque
generalizado da superfcie e ausncia de produtos de corroso depositados foram identificados
na amostra polarizada no meio de maior concentrao (0,6 mol L-1), indica ataque como
indicado na Figura 46 (b).
Os resultados do presente trabalho referentes ao efeito da condio superficial na
resistncia corroso de tubos de cobre indicam que os tratamentos que resultam em maior
eliminao do teor de carbono na superfcie, produzem superfcies com maior resistncia
corroso. Estes resultados tambm mostram que os efeitos colaterais dos tratamentos
superficiais na resistncia corroso devem ser considerados. Por exemplo, embora o
tratamento de jateamento reduza o teor de carbono superficial, este tambm causa o aumento
da rugosidade e a introduo de defeitos na superfcie, os quais, por sua vez, resultam em sua
ativao e diminuio da resistncia corroso, que pode ocorrer de forma localizada ou
generalizada. Ao mesmo tempo, os resultados chamaram a ateno para a resistncia
corroso comparativamente elevada das amostras ensaiadas na condio sem tratamento,
levando suposio que o leo residual do processo de trefilao, ao ser deixado sobre a
superfcie dos tubos, pode proporcionar proteo contra a corroso do substrato, atuando como
barreira parcial entre o substrato e o meio corrosivo.
A literatura indica que o filme de carbono s influencia na corroso por pite em guas
duras, frias e de tubos que foram recozidos (Campbell, 1971; Gentil, 2003; BS EN 12502-2,
2004; Royuela & Otero, 1993; Al-Kharafi & Shalaby, 1995, Fujii 1984). Todavia, os
resultados do presente trabalho no apiam esta indicao, uma vez que utilizou-se gua mole
e aquecida e s se identificou um pite em uma das amostras ensaiadas durante um ano em
circuito fechado, sendo esta amostra foi ensaiada na condio sem tratamento, ou seja, com os
teores mais elevados de carbono na superfcie.
Sato (Sato apud Al-Kharafi & Shalaby, 1995) tambm prope que a susceptibilidade de
tubos duros a desenvolverem processo corrosivo altamente independente da presena do

77

filme de carbono nessa superfcie, mas depende da energia armazenada nos contornos de gro.
devido ao processo de fabricao, que um dos fatores que pode ativar o processo de corroso.
Entretanto, so necessrios maiores estudos para a compreenso da participao da
microestrutura na resistncia corroso de tubos de cobre, podendo ser este tema objeto de
estudo futuro.
Embora tenham sido empregados tubos de dimetros diferentes na construo do
circuito fechado, para investigao da influncia da velocidade de circulao da gua no
processo de corroso, este efeito no foi verificado pela observao da superfcie de todos os
tubos ensaiados por MEV. Concluiu-se, portanto que este parmetro no tem influncia
significativa na resistncia corroso de tubos de cobre nas condies testadas.

(a)

(b)
Figura 46 - Micrografia da superfcie interna de tubo de cobre aps polarizao em soluo de (a) 0,12 mol L-1 e
(b) 0,6 mol L-1 de NaCl.

78

CAPTULO 6

CONCLUSES

1. Os resultados apresentados no presente trabalho mostraram que o teor de cloreto no


meio tem influncia significativa na resistncia corroso da superfcie interna de
tubos de cobre. A taxa de corroso aumentou e o potencial de corroso do cobre
diminuiu com o aumento no teor de cloreto no meio.

2. A influncia do cloreto na resistncia corroso do cobre depende da concentrao dos


ons cloreto no meio, observando-se pouca variao no comportamento eletroqumico
do cobre em solues com teores entre 0,06 mol L-1 e 0,12 mol L-1, enquanto grande
alterao foi observada quando aumentou-se o teor de cloreto para 0,6 mol L-1.

3. O teor de cloreto no meio pode alterar o tipo de mecanismo de corroso atuante na


superfcie do cobre. Em baixas concentraes de cloreto observou-se maior tendncia
ao ataque localizado, enquanto para a maior concentrao testada(0,6 mol L-1) h
tendncia apenas para ataque generalizado.
4. O tipo de acabamento da superfcie de cobre tem influncia na sua resistncia
corroso. Tratamentos que reduzem o teor de carbono na superfcie so benficos
resistncia corroso, mas este no o nico fator que afeta a propriedade de corroso,
outras caractersticas superficiais introduzidas pelo tratamento da superfcie devem
tambm ser consideradas. Os tratamentos superficiais que resultaram em resistncia
corroso mais elevadas foram aqueles que tambm produziram superfcies com
menores teores de carbono, a saber, desengraxe e recozimento.
5. O tratamento de jateamento que tambm causou a reduo em cerca de dez vezes do
teor de carbono na superfcie mostrou-se prejudicial resistncia corroso por causar

79

aumento da rugosidade superficial e camada de produtos de corroso menos protetora


que a formada sobre as superfcies com os demais tratamentos.
6. Os resduos de leo lubrificantes provenientes do processo de fabricao atuaram de
forma benfica na resistncia corroso do tubo de cobre nas condies de ensaio
adotadas neste estudo, a saber, gua mole e no caso especfico analisado, tubo duro
(sem recozimento).
7. O tratamento de recozimento, alm de causar a reduo do teor de carbono superficial
por cerca de vinte vezes, foi associado com a camada de produtos de corroso mais
espessa e tambm mais protetora, mostrando-se apropriado como tratamento para
resistncia corroso.

80

APNDICE A

TIPOS DE CORROSO MAIS COMUNS EM TUBULAES DE COBRE

Alm da corroso por pite que foi objeto principal desta dissertao, a corroso de
tubulaes de cobre usadas para conduo de gua apresenta-se de vrias outras formas,
dependendo das condies de uso destas. A seguir sero apresentados, de forma sucinta,
aspectos gerais dos principais tipos de corroso do cobre e que no foram abordados no corpo
do texto, por fugir dos objetivos do presente trabalho.

1.1 Corroso Uniforme.


A corroso uniforme em tubulaes de cobre para conduo de gua se manifesta de
forma evidente devido a liberar na gua produtos solveis com colorao esverdeada/azulada,
os quais mancham metais sanitrios, banheiras, vasos, pisos e azulejos.
Diferente da corroso por pite a corroso uniforme ocorre em toda a superfcie do metal
levando a uma perda de massa do metal generalizada, Wagner & Young (1990) mediu a
velocidade da corroso uniforme em gua potavel na Inglaterra a velocidade de corroso
encontrada foi de 0,00068 cm/y at um mximo de 0,00122 cm/y.
Baseados em casos observados na prtica, neste tipo de falha rara a ocorrncia de
vazamentos e a superfcie interna do tubo, geralmente livre de pites, pode ter uma camada noprotetora de produtos de corroso azul (Cu2(OH)2SO4) e/ou verde (Cu2(OH)2CO3) alm da
camada de Cu2O. Estes produtos de corroso so solveis e liberam ons de cobre que deixam
a gua dcom a cor azulada/esverdeada.
A Figura 1 mostra a superfcie de um tubo que sofreu corroso uniforme em 3 anos de
utilizao em gua de poo artesiano com pH de 5,5.

81

Figura 1 Aspecto da superfcie interna do tubo de cobre que sofreu corroso uniforme com formao de uma
camada de produtos de cor esverdeada (arquivo do autor).

Casos de corroso uniforme geralmente ocorrem em gua com pH abaixo de 7,5 e com
alto teor de oxignio, que fica estagnada por longos perodos dentro da tubulao e a
temperaturas acima de 35 C.
No Brasil, guas de poos artesianos ou minas (de profundidade), e algumas guas de
rede pblica, tm valores de pH muito baixo, da ordem de 6 a 5. Gentil (2003) cita que a
presena de gs carbnico (CO2) em gua de poo artesiano, responsvel pelo pH baixo
devido formao do cido carbnico. Esse cido reage com xido de cobre Cu2O, cuprita,
impedindo sua permanncia na superfcie interna dos tubos e, conseqentemente, sua ao
protetora.
A corroso uniforme pode ser evitada pela adio de inibidores, por exemplo,
ortofosfatos, ou pela alcalinizao da gua pela adio de NaOH e/ou Na2CO3, que eleva o pH
para valores acima de 7,5.

1.2 Corroso-Eroso
A corroso eroso em tubulaes de cobre ocorre quando o movimento da gua
suficientemente turbulento para remover o filme protetor de xido cuproso. Este tipo de
corroso tem influncia significativa do projeto e instalao do sistema hidrulico, pois altas

82

velocidades, mudana de direo brusca devido a curvas e reduo do dimetro da tubulao


favorecem a turbulncia e o arrancamento mecnico dos produtos de corroso.
Em edificaes onde a gua potvel flui com alta velocidade como, por exemplo, em
banheiros de academias e saunas, observa-se claramente na superfcie dos tubos a ausncia de
produtos de corroso, bordas bem definidas em forma de ferradura e, geralmente, o
desenvolvimento de pites com formas alongadas (vide Figura 2). A Figura 3 mostra a
superfcie interna de um tubo de cobre utilizado em banheiro de academia, onde a gua fluia
com alta velocidade.
Rebarbas, cavacos e partculas grosseiras que ficam aderidas de alguma forma na
superfcie do tubo, provenientes da operao de corte do tubo para soldagem, podem ser locais
favorveis para turbulncia causando o ataque localizado por corroso-eroso. Ramanathan
(1988) classifica este tipo de corroso como ataque por coliso.
Como j citado este tipo de ocorrncia muito influenciado pelas caractersticas do
projeto e instalao da tubulao, entretanto a gua pode influenciar no tipo de produtos de
corroso formado na superfcie dos tubos. Se a gua estiver contaminada com gs sulfidrico, a
camada de produtos de corroso no ter caractersticas protetoras, ser pouco aderente e no
compacta sendo, desta forma, facilmente removida mesmo com baixas velocidades de
escoamento (Panossian, 1997).

Figura 2 Pite alongado causado por corroso- eroso (arquivo do autor).

83

Figura 3 Superfcie interna de tubo de cobre onde gua apresentava alta velocidade de fluxo (arquivo do
autor).

A presena de bolhas de vapor na gua pode levar a um tipo de corroso-eroso


provocado por cavitao, que est associada ao colapso de bolhas de vapor ou cavidades em
lquidos em rpido movimento. Quando a gua escoa em regime turbulento, causado pela
variao repentina na direo de fluxo, geralmente pode acontecer formao de bolhas. Com a
mudana de dimetro da tubulao ocorre mudana de presso, e isto provoca o colapso destas
bolhas. O colapso das bolhas libera uma onda de choque suficiente para danificar as
superfcies internas do tubo, causando cavidades, como mostrado na Figura 4.
A norma EN BS 12502-2:2004 sugere que o escoamento da gua em tubulaes para
gua fria seja com velocidades abaixo de 3 m/s; e para sistemas onde a temperatura da gua
varia muito, a velocidade da gua deve ser abaixo de 2 m/s. Em sistemas em que a gua flui a
altas temperaturas, o limite de velocidade de ser de 0,5 m/s.
James Meyers (Michels, 2002) recomenda que os sistemas de tubulaes sejam
projetados de tal modo que a velocidade no exceda 1,2 a 1,5 m/s e seguir as especificaes da
norma ASTM B828.

84

Figura 4 Aspecto da superfcie interna de um tudo com cavidades causadas pelo colapso de bolhas de ar
(arquivo do autor).

1.3 Corroso sob fadiga


Em sistemas de gua aquecida, podem ocorrer esforos cclicos devido expanso e
contrao trmica, ou vibraes causadas por bombas, e estes ciclos intermitentes de tenso
associados a meios corrosivos como gua, solos e cimentos contaminados, podem levar a
trincas por corroso sob fadiga. As trincas observadas neste tipo de ataque ocorrem mais
rpidas do que as trincas originadas em processos apenas de fadiga.
A Figura 5 mostra uma trinca no sentido longitudinal reto provocada por corroso sob
fadiga em tubulaes de cobre para gua aquecida. Neste caso particular, as tenses cclicas
estiveram localizadas na seco transversal. Em geral as trincas ocorrem na direo
perpendicular direo da tenso.
Quando a corroso sob fadiga tem origem na superfcie interna e se propaga para a
superfcie externa do tubo, isto se deve ao meio corrosivo e/ou fluxo de soldagem utilizado em
excesso, que tambm tem caractersticas corrosivas. Nestes casos, a corroso se inicia com
pites, como mostrado na Figura 6 e, em seguida, ocorre a propagao da trinca.

85

Figura 5 Trinca em tubo de cobre causada por corroso sob fadiga (arquivo do autor).

Figura 6 Seo transversal da trinca mostrando (a) pite mais superficial e (b) propagao da trinca (arquivo
do autor).

As trincas de corroso sob fadiga geralmente so transgranulares e apresentam tambm


vrias trincas paralelas. Existem evidncias de trincas com caracterstica intergranular,
contornando os gros, mas estes casos so mais raros.
Em alguns casos as trincas de corroso sob fadiga iniciam-se na superfcie externa do
segmento do tubo, o que indica que o meio corrosivo pode ser o solo ou cimento/argamassa
com aditivos geralmente para pega rpida.

86

1.4 Corroso na parte externa da tubulao


Muitos casos de corroso em tubulaes de cobre em sistemas hidrulicos tm sua
origem na superfcie externa do tubo o que pode resultar em vazamentos.
As causas de vazamentos por corroso externa so muitas entre as quais podem ser
citadas a corroso por corrente de fuga, corroso pelo solo, corroso por produtos qumicos.
Na maioria dos casos tais tipos de corroso poderiam ser evitados com medidas como:

No caso de tubulaes enterradas, quando as condies previstas forem favorveis a


corroso, a tubulao deve receber proteo adequada conforme norma ABNT/NBR
5626:1998.

No aterrar o sistema de pra-raios na tubulao.

Aps soldagem dos tubos, limpar a parte externa para retirar o excesso de fluxo/pasta
utilizado como decapante para o processo de soldagem.

Armazenar os tubos de forma que no fique em contato com madeira molhada e


produtos qumicos, e tambm evitar o contato com excrementos e urina de animais.

As causas principais da corroso na parte externa da tubulao so:


a) Corroso pelo solo
Quando um trecho da tubulao de cobre enterrado e no feita proteo com fita
isolante, os danos por corroso podem ocorrer de vrias formas. A Figura 7 mostra tubulao
de gua aquecida que ficou em contato com amnia presente no solo durante de 4 anos de
utilizao e sofreu vazamento. Um dos fatores agravantes neste caso foi a elevada umidade e,
conseqentemente, alta condutividade do solo que acelerou o processo de corroso.

Figura 7 Corroso na parte externa do tubo causada por contaminantes presentes no solo (arquivo do autor).

87

Casos de corroso de cobre em contato com solo contendo amnia so muito comuns
em residncias rurais, pois amnia pode ter origem no prprio solo ou na utilizao de
fertilizantes e urina e excremento de animais que infiltram no solo com a ajuda da chuva.
Alm da amnia, outros produtos qumicos podem infiltrar no solo como cidos utilizados na
limpeza de pisos e pedras de granito. A Figura 8 mostra um tubo de cobre que ficou instalado
prximo a um piso de pedra de granito onde a limpeza das pedras era feita com cido
muritico e este era descartado na terra.

Figura 8 Corroso na parte externa do tubo de cobre causada pelo contato com acido muritico (arquivo do
autor).

b) Corroso por corrente de fuga


O aterramento de pra-raios em tubulaes de cobre muito comum, apesar das
normas ABNT/NBR 5410 Instalaes eltricas de baixa tenso. e ABNT/NBR 5419
Proteo de estruturas contra descargas atmosfricas, no recomendarem esta prtica.
Este processo de corroso eletroltica causado por correntes eltricas de interferncia
(correntes

de

fuga),

que

podem

ter

sua

origem

devido

deficincia

de

isolamento/aterramento de instalaes eltricas, e/ou em virtude de alguma descarga eltrica


atmosfrica que atinge o prdio, e em conseqncia, a tubulao de cobre. A corroso ocorre
na regio da tubulao onde a corrente de fuga abandona a instalao hidrulica, retornando ao
circuito original atravs do meio (por exemplo, solo, gua e alvenaria em geral).
Os vazamentos causados por esse tipo de corroso ocorrem em pouco tempo de
utilizao da tubulao. Figura 9 mostra um caso de corroso por corrente de fuga, sem a
presena de produtos de corroso ao redor do rompimento.

88

Figura 9 Vazamento causado por processo de corroso eletroltica em tubo de cobre (arquivo do autor).

c) Corroso por armazenamento e prticas de limpeza inadequadas.


Alguns problemas de corroso em tubulaes de cobre so causados por estocagem
inadequada; por exemplo, em muitos casos os tubos de cobre ficam expostos ao intemperismo,
s vezes em locais fechados e midos. A Figura 10 mostra tubos que foram estocados em uma
loja de materiais de construo civil, e ficaram manchados por oxidao devido a estocagem
em cavaletes de madeira que absorvem a umidade do meio.

Figura 10 Oxidao do tubo de cobre provocada pela umidade do meio (arquivo do autor).

Nos canteiros de obras, os tubos ficam estocados em condies precrias. A Figura 11


mostra o aspecto da corroso de tubo de cobre causada pelo contato com urina de rato ainda na

89

armazenagem deste tubo. A falta de estrutura como local adequado para alimentao dos
funcionrios ou at mesmo falta de banheiros adequados, pode atrair ratos e pombos e outros
animais que acabam por contaminar o local.
Muitos casos de corroso na parte externa da tubulao so causados por uso
inadequado de fluxo ou pasta de soldagem. A norma ASTM B828-02 sugere como
procedimento aps soldagem, a limpeza dos tubos e conexes com um pano limpo, evitando
que o resduo de fluxo ou pasta de soldagem fique na superfcie do tubo.

Figura 11 Regio corroda pelo contato do tubo com urina de rato (arquivo do autor).

Nos casos de corroso em que o instalador no realiza esta limpeza aps a soldagem,
como o fluxo ou pasta contm cloreto de zinco e cloreto de amnia, que atacam o cobre, acaba
ocorrendo acmulo destes compostos nesta regio. Esta situao agravada quando a
tubulao de gua aquecida, pois a condensao de gotculas na superfcie externa do tubo
acaba elevando ainda mais a condutividade do eletrlito, favorecendo o processo corrosivo. A
Figura 12 mostra um tubo que sofreu este tipo de corroso em 2 anos de utilizao.

90

Figura 12 Corroso na parte externa causada por utilizao de fluxo/pasta em excesso. A seta aponta para um
pite (arquivo do autor).

91

ANEXO A
LIMITES DE RESDUOS DE CARBONO PERMITIDO EM TUBOS DE COBRE
PARA CONDUO DE FLUIDOS (DADOS DA NORMA BS EN 1057).

Especificao quantitativa e qualitativa para resduo de carbono


Dimetro externo
nominal (mm)
De
at
incluindo

10
54

acima

54

Tempera do
material
Recozido /
mole
Duro
Duro
Duro
Duro

Definio de acordo com a prEN723

Carbono Carbono Carbono Teste do


filme de
Residual Potencial Total
(mg/dm) (mg/dm) (mg/dm) carbono
mximo mximo
mximo
0,20
0,20
Sim
0,20
0,20
-

0,20
1,00

Sim
Sim
Sim
No

92

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