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O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA


Sem Resposta
Resoluo
A partir do esquema abaixo, pode-se notar que os equipamentos mais
adequados que se enquadram nas alternativas apresentadas pelo
exame e que apresentam maior preciso devero ser: a bureta, que
mede o volume de titulante consumido, e a pipeta volumtrica, para a
transferncia de uma quantidade exata de titulado ao erlenmeyer.

QUMICA
DADOS
CONSTANTES
= 6,02 1023 mol-1

Constante de Avogadro

Constante de Faraday (F) = 9,65 104 C mol-1


= 9,65 104 A s mol-1
= 9,65 104 J V-1 mol-1
Volume molar de gs ideal = 22,4 L (CNTP)
Carga elementar

= 1,602 10-19 C

Constante dos gases (R)

= 8,21 10-2 atm L K1 mol-1


= 8,31 J K1 mol-1
= 1,98 cal K1 mol-1
= 62,4 mmHg L K1 mol-1

Constante gravitacional (g) = 9,81 ms-2


DEFINIES
Presso de 1 atm = 760 mmHg = 101 325 N.m2
= 760 Torr = 1,01325 bar
1 J = 1 N m = 1 kg m2 s2
Condies normais de temperatura e presso (CNTP):
0 C e 760 mmHg
Condies ambientes: 25 C e 1 atm
Condies-padro: 1 bar;
http://zeus.qui.ufmg.br/~qgeral/wp-content/uploads/2012/08/Titula%C3%A7%C3%A3o.jpg
(ADAPTADA)

concentrao das solues = 1 mol L1 (rigorosamente: atividade


unitria das espcies);

Na realizao de uma titulao tambm se utiliza o erlenmeyer, porm


apenas como frasco de reao, uma vez que as medidas de volume
dessa vidraria so pouco precisas, gerando erros grosseiros no
processo analtico. Tendo em vista o enunciado, no qual pede os
instrumentos de medio de volume, o mais adequado seria a
utilizao da pipeta volumtrica e da bureta.
Acreditamos que a banca esperava que os alunos marcassem a
alternativa A, pois so as principais vidrarias utilizadas numa titulao.
Porm, o volume do titulado jamais poderia ser medido no erlenmeyer.
QUESTO 02
Cinco amostras idnticas de um mesmo metal so aquecidas a
diferentes temperaturas at incandescncia. Assinale a opo que
apresenta a cor da amostra submetida a uma maior temperatura.
a) Vermelho
b) Laranja
c) Amarelo
d) Verde
e) Branco
Alternativa E
Resoluo
A partir do grfico abaixo, pode-se verificar que quanto maior a
temperatura maior o espectro de cores, o que pode ser verificado pela
cor branca, uma vez que resulta da sobreposio das cores primrias:
verde, azul e vermelho (figura 1).

slido com estrutura cristalina mais estvel nas condies de presso


e temperatura em questo.
(s) = slido. ( A ) = slido. (g) = gs. (aq) = aquoso.
(CM) = circuito metlico. (conc) = concentrado.
(ua) = unidades arbitrrias.
[X] = concentrao da espcie qumica X em mol L1.
MASSAS MOLARES
Elemento
Qumico
H
Li
B
C
N
O
F
Na
P
S
Cl
K
Ca
Cr
Mn
Fe
Zn
Br
Ag
Pt
Hg
Pu

Nmero
Atmico
1
3
5
6
7
8
9
11
15
16
17
19
20
24
25
26
30
35
47
78
80
94

Massa Molar
(g.mol1)
1,01
6,94
10,81
12,01
14,01
16,00
19,00
22,99
30,97
32,07
35,45
39,10
40,08
52,00
54,94
55,85
65,38
79,90
107,90
195,08
200,59
238

QUESTO 01
Assinale a opo que apresenta os instrumentos de medio de
volume mais indicados para a realizao de uma titulao.
a) Bureta e erlenmeyer
b) Proveta e erlenmeyer
c) Pipeta volumtrica e erlenmeyer
d) Proveta e bquer
e) Pipeta volumtrica e bquer

http://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/9/92/Corpo_negro.svg

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QUESTO 05
Considere uma reao qumica hipottica representada pela equao
X Produtos. So feitas as seguintes proposies relativas a essa
reao:
I. Se o grfico de [X] em funo do tempo for uma curva linear, a lei de
velocidade da reao depender somente da constante de velocidade.
1
II. Se o grfico de
em funo do tempo for uma curva linear, a
[X]
ordem de reao ser 2.
III. Se o grfico da velocidade da reao em funo de [X] for uma
curva linear, a ordem de reao ser 1.
IV. Se o grfico da velocidade de reao em funo de [X] for uma
curva linear, a ordem de reao ser 2.

FIGURA 1 (http://eduscaping.zip.net/images/espectro_eletromagnetico.jpg)

Com a excitao dos eltrons da eletrosfera do referido metal do


singleto fundamental para o singleto excitado, sabe-se que estes ao
retornarem para as camadas de menor energia, liberam energia sob a
forma de ondas eletromagnticas, de baixa frequncia e alto
h .c

comprimento de onda E =
, o que se refere ao espectro

infravermelho (figura1).

Das proposies acima, est(o) CORRETAS(S)


a) apenas I.
b) apenas I e II.
c) apenas I, III e IV.
d) apenas III.
e) todas.
Alternativa E
Resoluo
Para cintica de reao de ordem zero, temos a seguinte expresso:

QUESTO 03
O elemento Plutnico-238 utilizado para a gerao de eletricidade
em sondas espaciais. Fundamenta-se essa utilizao porque esse
istopo tem
a) longo tempo de meia-vida e emissor de partculas beta.
b) longo tempo de meia-vida e emissor de partculas gama.
c) longo tempo de meia-vida e emissor de partculas alfa.
d) longo tempo de meia-vida e emissor de partculas delta.
e) tempo de meia-vida curto e emissor de partculas alfa.
Alternativa E
Resoluo
O elemento plutnio-238 um emissor , como mostra a equao:
94

d[ X ]
d[ X ]
d[ X ]
= k.[ X ]0
=k
= k
dt
dt
dt

Pu 238 2 4 + 92U 234

A meia-vida desse radioistopo de 87,7 anos, sendo considerado um


elemento radioativo de meia-vida curta, pois a energia gerada nesse
decaimento deve ser transformada em energia eltrica. Caso a meia
vida fosse muito maior, a energia gerada num determinado tempo
(Potncia) no seria suficiente para sustentar a sonda, necessitando
de uma grande quantidade de matria, o que seria invivel.
Fontes:

Para cintica de reao de primeira ordem, temos a seguinte


expresso:

http://en.wikipedia.org/wiki/Plutonium-238
http://gizmodo.uol.com.br/como-os-foguetes-termonucleares-da-nasa-noslevarao-para-alem-de-marte/

d[ X ]
d[ X ]
= k.[ X ]1
= k . dt
dt
[X]

[ X ]f

d[ X ]
= k dt
[ X ]0 [ X ]
0

[ X ]f
An

[ X ]0
An [ X ]f An [ X ]0 = k . t k =
t

QUESTO 04
Sendo pK do NH 4OH igual a 4,74 o pH de uma soluo aquosa 0,10
mol L1 em NH 4CA
a) 1,00
b) 3,74
c) 4,74
d) 5,13
e) 8,87
Alternativa: D
Resoluo
A dissoluo do NH 4CA em gua ocorre com a hidrlise do ction

Para cintica de reao de segunda ordem, temos a seguinte


expresso:

NH 4 + tornando a soluo cida, conforme o equilbrio a seguir:


NH 4 + ( aq ) + H2O ( l ) U NH4OH(aq) + H+ (aq)

Incio
Reage
Forma
Equilbrio

0,1 mol.L-1

x
_
0,1 - x

_
_
_

_
x
x

_
x
x

d[ X ]
d[ X ]
= k.[ X ]2
= k . dt
dt
[ X ]2

[ X ]f

d[ X ]
2 = k 0 dt
[ X ]0 [ X ]

[ X ]f

t
d[ X ]
1
1

= k .t
= k dt
2
[X]f [ X ]0
[ X ]0 [ X ]
0

Usando a constante de hidrlise ( K h ):

log x 2 ( log10 1 ) = logK w ( logK b ) log x 2 1,0 = pkw pk b


Kh =

Kw
x2
[NH 4OH ] [H + ] Kw
x x Kw
=

=
log
= log
+
[NH 4 ]
Kb
0,1 K b
0,1

Kb

log x 2 = 14 4,74 + 1,0 log x 2 = 10,26 x 2 = 10 10,26


x = 10 5,13 mol .L1 [H + ] = 105,13 mol .L1 pH = log[H + ]

Atravs das demonstraes acima possvel afirmamos que todas as


assertivas propostas esto corretas.

pH = log10 5,13 pH = 5,13

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O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA

QUESTO 06
Considere as seguintes comparaes entre as respectivas
temperaturas de fuso dos polmeros representados pelas suas
unidades repetitivas:
I. A do

OCH2CH2OOC(CH2)4CO

OCH2CH2OH

QUESTO 07
Considere a reao qumica hipottica realizada em sistema fechado a
presso e temperatura constantes representada pela equao
X + Y R W + Z . Supondo que no incio da reao haja apenas os
reagentes X e Y, e considerando um intervalo de tempo que se
estender de t = 0 at um instante t aps o equilbrio ter sido atingido,
assinale a opo que apresenta a variao da energia livre de Gibbs.
a)

maior

que a do

COOCH2CH2

OOC

OH

n
CH2CH2

II. A do

III. A do

CH2CH2O

maior que a do

CH2

maior que a do

CH2

tempo

b)
CH2CH2

NH(CH2)7CO

IV. A do

NH(CH2)3CO

maior que a do

Assinale a opo que apresenta a(s) comparao(es) ERRADA(S).


a) Apenas I
b) Apenas I e IV
c) Apenas II e III
d) Apenas III e IV
e) Apenas IV
Alternativa B
Resoluo
I) FALSA. Podemos reescrever os polmeros da seguinte maneira:

tempo
c)
G

O
*

*
O
n

tempo

d)
n

Polmero A

Polmero B

O Polmero A um polister cuja unidade de repetio mais longa e


menos planar que o polmero B (PET), e os dois monmeros possuem
o mesmo nmero de funes steres. A partir desse fato podemos
tirar duas observaes:
1) Para uma cadeia polimrica de mesmo tamanho o polmero B
apresenta mais interaes dipolo-dipolo (interaes do grupo ster)
que o polmero A
2) O Polmero B apresenta um sistema aromtico que devido a sua
planaridade facilita a organizao estrutural do polmero e aumenta as
interaes dipolo instantneo-dipolo induzido.
Assim o polmero B apresenta maior ponto de fuso.
II) VERDADEIRA. O primeiro polmero o polietileno que um
polmero cristalino com alta organizao estrutural. Ao comparamos
esse polmero com o polietileno glicol PEG (segundo polmero), temos
tomos de oxignio na sua estrutura. O tomo de oxignio possui dois
eltrons e no gera um ngulo de ligao menor que 109 (ngulo do
carbono). O fato do oxignio apresentar um ngulo de ligao
diferente do carbono forma uma desorganizao estrutural do
polmeros (o PEG no cristalino) e essa desorganizao dificulta as
interaes intermoleculares o que diminui o ponto de fuso.
III) VERDADEIRA. A presena do anel aromtico deixa a estrutura do
polmero mais planar o que facilita a organizao estrutural das
molculas e consequentemente facilita as interaes dipolo
instantneo dipolo induzido. Assim sendo, o primeiro polmero, que
aromtico, possui maior ponto de fuso.
IV) FALSA.
Nos dois casos temos uma poliamida, que pode realizar ligao de
hidrognio, pois possuem grupos N-H. Temos que o primeiro polmero
apresenta 7 grupos CH2 entre as amidas e o segundo polmero
apresenta 3 grupos CH2 entre as amidas. Assim sendo, para uma
cadeia de mesmo comprimento o segundo polmero apresenta mais
ligaes de hidrognio que o primeiro, sendo portanto esse o polmero
de maior ponto de fuso.

tempo
e)
G

tempo
Alternativa E
Resoluo
O valor da variao da energia livre de Gibbs para um processo
espontneo tem que ser menor que zero. Considerando que no incio
havia apenas reagentes no sistema. Conforme a reao ocorre, o
valor de G deve diminuir, para que G < 0. Quando o equilbrio
atingido, o valor de G fica constante, pois G deve ser igual a zero.
Assim, o grfico que descreve esse comportamento o da alternativa
E.
QUESTO 08
Borbulha-se gs cloro em soluo aquosa diluda de hidrxido de
sdio a 25C. Assinale a opo que contm apenas produtos clorados
resultantes
b) OCA ,CA
c) CAO3 ,C A O4 ,CA
a) CA ,CAO3
d) CAO3 ,OCA

e) CAO4 ,C A O3

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(I)

Alternativa B
Resoluo
A reao entre o gs cloro e gua a 25C pode ser equacionada
como:

Cr
+2

CA 2 + H 2O CA + OCA + 2H +

Como o Cr tem NOX +2, trata-se de um xido bsico que, em gua,


forma uma base:

No entanto, com o aquecimento em meio bsico, poderia ocorrer a


reao:
3CA 2 + 6OH 5CA + CAO3 + 3H2O

CrO + H2O Cr (OH )2

(II)
Cr2
+3

QUESTO 09
O grau de dissociao, , do cido actico em soluo aquosa
0,10 mol L1 100 vezes menor que o do cido clordrico tambm em
soluo aquosa 0,10 mol L1. Com base nestas informaes, pode-se
afirmar que o pH da soluo aquosa do cido actico 0,10 mol L1
a) zero.
b) um.
c) dois.
d) trs.
e) quatro.
Alternativa D
Resoluo
O cido clordrico um cido forte. Assim, podemos aproximar seu

grau de ionizao () para 100%. Sendo HAc = HCl , temos que a


100
[H + ] no cido actico ser tambm 100 vezes menor:
[H + ]HAc =

Cr2O3 + 6HX 2CrX 3 + 3H2O


Cr2O3 + 2YOH Y2Cr2O4 + H2O

(III)
Cr
+6

pH = log[H ] = log10

QUESTO 12
Considere as seguintes reaes qumicas e respectivas constantes de
equilbrio:

pH = 3

N2 ( g ) + O2 ( g ) U 2NO ( g )

K1

2NO ( g ) + O2 ( g ) U 2NO2 ( g )

K2

NO2 ( g ) U

QUESTO 10
Para determinar a entalpia de vaporizao do composto hipottico
MX4( A ), o mesmo foi colocado num recipiente equipado com uma
serpentina de aquecimento resistivo, a 80 C e sob presso de 1,0 bar.
Para a manuteno da temperatura, foi utilizada uma fonte de 30 V
com passagem de corrente de 900 mA durante 30 s, tendo sido
vaporizados 2,0 g de MX4( A ). Sabendo que a massa molar desse
composto 200 g mol1, assinale a opo que apresenta a entalpia
molar de vaporizao em kJ mol1, a 80 C.
a) 4,1
b) 8,1
c) 81
d) 405
e) 810
Alternativa C
Resoluo
O calor absorvido no processo, que durou 30 s, calculado por:

a)

1
.
K
( 1 K2)

K3

b)

1
.
2K
( 1 K2)

c)

1
.
4K
( 1 K2)

1
1 2
.
e)
d)
.

K1 K 2
K

1
2

Resoluo
Alternativa D
Escrevendo a equao da constante de equilbrio para cada reao
acima, temos:
K1 =

[NO ]2

[N2 ] [O2 ]

[ N2 ] =

[NO ]2

(1)

K1 [O2 ]

K2 =

[NO2 ] NO = K [ ]2 O 21
[ 2 ] ( 2 NO [ 2 ])
[NO ]2 [O2 ]

K3 =

[N2 ]2 [O2 ]
[NO2 ]

J o nmero de mols do composto envolvido nessa vaporizao :

(2)

m 2,0
=
= 0,01 mol
M 200

(3)

Deste modo, substituindo as equaes (1) e (2) na equao (3),


obtemos:

Portanto, a entalpia molar de vaporizao ser:


HVAP =

1
N2 ( g ) + O2 ( g )
2

Ento, K 3 igual a

Q
P =U i
= U i Q = U i t = 30 0,9 30 = 810 J = 0,81 kJ
t

n=

O3
2

Como o Cr tem NOX +6, trata-se de um xido cido que, em gua,


forma um cido:
CrO3 + H2O H2CrO4

0,1
= 103 mol L1
100
3

O3
2

Como o Cr tem NOX +3, trata-se de um xido anftero que reage


tanto com cido como com bases, formando sal e gua:

Calculando o pH:
+

O
2

Q
0,81 kJ
=
HVAP = 81 kJ/mol
n 0,01 mol

[NO ]2 2
1

[O2 ]
[N ]2 [O2 ] = K1 [O2 ]

K3 = 2
1
[NO2 ]
2
2
( K2 [NO ] [O2 ])

QUESTO 11
Os xidos de metais de transio podem ter carter cido, bsico ou
anftero. Assinale a opo que apresenta o carter dos seguintes
xidos: CrO, Cr2O3 e CrO3.
a) cido, anftero, bsico
b) cido, bsico, anftero
c) Anftero, cido, bsico
d) Bsico, cido, anftero
e) Bsico, anftero, cido
Alternativa E
Resoluo
Podemos determinar o carter dos xidos a partir do NOX (nmero de
oxidao) do Cr:

K3 =

[NO ] [O2 ]
1
2

1
2

1
2

( K1 ) ([O2 ]) ( K 2 ) [NO ] ([O2 ])


1

1 2
K3 =

K1 K 2

1
2

1
1
2

( K1 ) ( K 2 ) 2

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O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA

Fazendo os mesmos clculos para a gua, temos:


I A partir do volume de 250 cm3, pode-se calcular a massa de gua
usando a densidade:
m
m
d = 1,000 = gua mgua = 250g
V
250

QUESTO 13
de 0,76 V a fora eletromotriz padro, E, de uma clula
eletroqumica, conforme a reao
Zn(s ) + 2H + (aq ) Zn 2 + (aq ) + H 2 (g )

Na concentrao da espcie de Zn 2 + igual a 1,0 mol L1 e presso de


H 2 de 1,0 bar, a 25 C, foi verificado que a fora eletromotriz da clula

II Com a massa, podemos calcular o nmero de mol:


1 mol H2O
18 g
250 g
n2

eletroqumica de 0,64 V. Nestas condies, assinale a concentrao


de ons H + em mol L1.
a) 1,0 1012

n2 = 13,89 mol

b) 4,2 10 4

III Calculando o volume parcial:


17,8 cm3
V2

c) 1,0 10 4
d) 1,0 10

e) 2,0 10 2

V2 = 247,224 cm3

Alternativa D

Resoluo
Considerando a reao:

1 mol
13,889 mol

Portanto, o volume final da mistura ser:

Zn( s ) + 2H(+aq ) Zn(2aq+ ) + H2( g )

V1 + V2 = 14,208 + 247,224 = 261,432 cm3

Usando a equao de Nernst a 25 C, temos:


E = E 0

0,0592
logQ
n

QUESTO 15
Para uma molcula diatmica, a energia potencial em funo da
distncia internuclear representada pela figura abaixo.

(I)

Em que:

E: fora eletromotriz;
E 0: fora eletromotriz padro;
n: nmero de mols de eltrons.
Q: quociente reacional, sendo nesse caso igual a

[Zn 2 + ] pH2
+ 2

[H ]

0
.

n=2
n =1
n=0

Substituindo os valores nas equao (I):


064 = 0,76

0,0592
1.1
0,0592
log + 2 0,12 =
log[H + ]2
2
[H ]
2

r
As linhas horizontais representam os nveis de energia vibracional
quanticamente permitidos para uma molcula diatmica. Uma amostra
contendo um mol de molculas diatmicas idnticas, na forma de um
slido cristalino, pode ser modelada como um conjunto de osciladores
para os quais a energia potencial tambm pode ser representada
qualitativamente pela figura. Em relao a este slido cristalino, so
feitas as seguintes proposies:

log[H + ] = 2 [H + ] = 10 2 mol L1

QUESTO 14
Uma mistura de metanol e gua a 25 C apresenta o volume parcial
molar de gua igual a 17,8 cm mol 1 e o volume parcial molar do
metanol igual a 38,4 cm mol 1 . Com base nestas informaes e
sendo a massa especfica do metanol de 0,791 g cm 3 e a da gua
igual a 1,000 g cm 3 , assinale a opo CORRETA do volume total
(em cm) quando se adicionam 15 cm de metanol em 250 cm de
gua nessa temperatura.
a) 250
b) 255
c) 262
d) 270
e) 280
Alternativa C
Resoluo
Calculando primeiramente o volume parcial de metanol na mistura,
temos:
I A partir do volume de 15 cm3, pode-se calcular a massa de metanol
usando a densidade:
m
m
d = 0,791 = me tan ol mme tan ol = 11,865g
V
15

I. temperatura de 0 K, a maioria dos osciladores estar no estado


vibracional fundamental, cujo nmero quntico vibracional, n, igual a
zero.
II. temperatura de 0 K, todos os osciladores estaro no estado
vibracional fundamental, cujo nmero quntico vibracional, n, igual a
zero.
III. O movimento vibracional cessa a 0 K.
IV. O movimento vibracional no cessa a 0 K.
V. O princpio da incerteza de Heisenberg ser violado se o
movimento vibracional cessar.
Das proposies acima esto CORRETAS
a) Apenas I e III.
b) Apenas II e III.
d) Apenas II e IV e V.
e) Apenas II, III e V.

Alternativa D
Resoluo
medida que a temperatura diminui, a distribuio de energia vai se
tornando cada vez mais estreita. Assim sendo, conforme o composto
se aproxima do zero absoluto, o nmero de estados vibracionais vai
diminuindo, conforme a distribuio de Boltzmann. Logo, no limite de
temperatura a zero Kelvin, o nmero de estados possveis apenas 1,
de modo que todas as molculas esto no mesmo estado vibracional.
Assim: I Falsa e II Verdadeira.
Se todos os movimentos cessassem, seria possvel determinar a
energia de todas as partculas, o que viola o princpio da incerteza de
Heisenberg. Dessa forma, a zero Kelvin o movimento vibracional no
cessa, somente os movimentos translacionais cessam.
Ento: III. Falsa, IV. Verdadeira e V. Verdadeira.

II Com a massa, podemos calcular o nmero de mol:


1 mol CH3OH
32 g
11,865 g
n1

n1 = 0,37 mol
III Calculando o volume parcial:
38,4 cm3
V1

c) Apenas I, IV e V.

1 mol
0,37 mol

V1 = 14,208 cm3
5

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QUESTO 16
Dois bqueres, denominados X e Y, encontram-se dentro de um
recipiente hermeticamente fechado, presso de 1 bar e temperatura
de 298 K. O bquer X contm 100 mL de uma soluo aquosa de
cloreto de sdio cuja concentrao de 0,3 mol L-1 . O Bquer Y
contm 100 mL de uma soluo aquosa de cloreto de sdio cuja
concentrao 0,1 mol L1 . Se o recipiente for mantido fechado e em
repouso at alcanar o equilbrio termodinmico, assinale o volume
final (em mL) da soluo no bquer Y:
a) 25
b) 50
c) 100
d) 150
e) 200
Alternativa B
Resoluo
Os bqueres X e Y contm solues aquosas de cloreto de sdio com
concentraes diferentes num recipiente fechado. A evaporao da
soluo menos concentrada (Y) ser maior que a da soluo mais
concentrada. Tambm h liquefao da gua nas duas solues,
sendo que a soluo mais concentrada haver maior taxa de
liquefao, pois as interaes so mais intensas. Esse fenmeno
tambm pode ser conhecido como osmose, em que o ar presente ali
dentro tem a mesma funo da membrana semipermevel.

QUESTO 18
Considere a reao qumica representada pela
NH3 + BF3 H3NBF3 . Pode-se afirmar que o BF3 age

equao

a) como cido de Bronsted.


b) como cido de Lewis.
c) como base de Bronsted.
d) como base de Lewis.
e) tanto como cido como base.
Alternativa B
Resoluo
A partir da reao: NH3 + BF3 H3NBF3 , temos a formao de um

aduto entre o NH3 e o BF3 devido a doao de um par de eltrons do

NH3 para o BF3 (espcie deficiente de eltrons pois o Boro, nesse


composto, apresenta 6 eltrons na camada de valncia). Assim, o
BF3 um aceptor de par de eltrons, o que caracteriza um cido de
Lewis.

NH3 +

BF3

H3N BF3

QUESTO 19
A figura mostra a variao da massa especfica de uma substncia
pura com a temperatura presso de 1 bar. Ento, CORRETO
afirmar que TX pode representar a temperatura de:

Massa especfica

Assim, o equilbrio termodinmico ser estabelecido quando as


solues apresentarem a mesma concentrao (C):

C X VX + CY VY = C VX + C VY



incio

equilbrio

Substituindo os valores:

0,3 100 + 0,1 100 = C VX + C VY C (VX + VY ) = 40


Sendo VX + VY = 200 , temos:

C 200 = 40 C = 0,2mol L1
Para a soluo Y:

TX

CY VY = C V 0,1 100 = 0,2 V V = 50 mL

Temperatura

a) ebulio da gua.
b) ebulio do benzeno.
c) fuso da gua.
d) fuso do benzeno.
e) fuso do dixido de carbono.
Alternativa C
Resoluo
No grfico, observamos que houve aumento na massa especfica da
substncia ao mudar de estado, o que descarta ser uma ebulio, j
que gases so menos densos do que lquidos.
O dixido de carbono, presso de 1 bar, no sofreria fuso, e sim
sublimao, ao passo que o benzeno mais denso no estado slido
do que no estado lquido.
Em relao gua, de fato ela apresenta densidade no estado lquido
maior que a densidade no estado slido (gelo), e sofre a chamada
dilatao anmala na faixa de temperaturas entre 0 C e 4 C, tendo
uma reduo de volume com o aumento de temperatura, o que se
traduz, portanto, num aumento de sua densidade nessa faixa de
temperaturas. Como exatamente esse comportamento que est
sendo mostrado no grfico, conclui-se que ele pode ser o grfico da
densidade da gua em funo da temperatura, ao passar do estado
slido para o estado lquido. Assim, a temperatura TX poderia
representar a fuso da gua.

QUESTO 17
So feitas as seguintes comparaes sobre as capacidades calorficas
de diferentes substncias puras, todas temperatura ambiente:

I. A capacidade calorfica da gua menor que a do perxido de


hidrognio.
II. A capacidade calorfica do bromo menor que a do tetracloreto de
carbono.
III. A capacidade calorfica do metanol menor que a do mercrio.
Assinale a opo que apresenta a(s) comparao(es) CORRETA(S).
a) Apenas I
b) Apenas I e II
c) Apenas II
d) Apenas II e III
e) Apenas III
Alternativa B
Resoluo
I. Correta. A capacidade calorfica pode ser relacionada com as
interaes intermoleculares. Quanto mais forte as interaes, maior a
capacidade calorfica. Nesse caso, as interaes entre as molculas
de H2O2 so mais fortes que as interaes que ocorrem entre as
molculas de H2O , pois a massa molecular do H2O2 maior que a da

H2O . Portanto, CH2O < CH2O2 .


II. Correta. As molculas de CCA 4 e Br2 so apolares e, portanto,

QUESTO 20
Contriburam de forma direta para o desenvolvimento do conceito de
presso atmosfrica.
a) Friedrich August Kekul e John Dalton.
b) Michael Faraday e Fritz Haber.
c) Galileu Galilei e Evangelista Torricelli.
d) Jns Jacob Berzelius e Eduard Bchner.
e) Robert Bunsen e Henry Louis Le Chatelier.

apresentam o mesmo tipo de interao intermolecular: dipolo


instantneo-dipolo induzido. Assim, as molculas de CCA 4
apresentam maior nmero de ligaes, necessitando de maior
quantidade de calor para aumentar a vibrao das molculas.
Portanto, CBr2 < CCCA 4 .
III. Incorreta. O metanol apresenta interaes mais fortes que o
mercrio, que apresenta ligao metlica, na qual os eltrons livres
podem absorver mais facilmente a energia. Assim, CCH3OH > CHg .

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA


a) Desenhe o grfico de energia potencial versus coordenada da
reao direta.
b) Determine o valor numrico da constante de equilbrio da reao.
c) Qual sentido da reao endotrmico?
Resoluo
a) Uma vez que a Energia da ativao da reao direta maior que a
da inversa, temos o grfico:

Alternativa C
Resoluo
A primeira medida do valor da presso atmosfrica creditada ao
italiano Evangelista Torricelli que, em 1643, montou um experimento
bem sucedido para mostrar que a presso atmosfrica era equivalente
presso de uma coluna de mercrio de aproximadamente 760 mm
de altura.
Torricelli era discpulo do tambm italiano Galileu Galilei, que na poca
j havia sido questionado sobre o problema das bombas hidrulicas,
que no conseguiam elevar a gua alm de uma altura de
aproximadamente 10 m. Galileu chegou a desenvolver um aparelho
para medir a presso atmosfrica, denominado termobaroscpio, mas
que acabou sendo usado de fato para medir temperaturas.

Ea,I

QUESTO 21
3,64 gramas de fosfeto de clcio foram adicionados a uma certa
quantidade de gua. Aps a reao completa, todo o produto gasoso
formado foi recolhido em um recipiente de 8,2 mL. Calcule o valor
numrico da presso, em atm, exercida pelo produto gasoso a 27 C.
Resoluo
A reao citada no texto a seguinte:

Ea,D

A+B

Caminho da reao
b) Na situao de equilbrio, a velocidade da reao direta igual
velocidade da reao inversa.
Considerando que a reao ocorre somente em uma etapa, para a
reao direta temos:

Ca3P2 (s ) + 6 H 2O(l ) 2 PH3 (g ) + 3 Ca(OH )2 (aq )

Clculo da massa molar do fosfeto de clcio:


M = (3 40,08 + 2 30,97) g/mol = 182,18 g/mol

VD = kD [A] [B]

Clculo da quantidade de matria (n) do fosfeto de clcio:


3,64 g de Ca3P2
182,18 g de Ca3P2

2C

Para reao inversa temos:

x mol de PH3
2,0 mol de PH3

VI = kI [C ]2 VI =

x 0,04 mol de PH3

3
kD [C ]2
2

No equilbrio: VD = VI . Assim:

Dessa forma, o clculo da presso obtida a partir de 0,04 mol do gs


ser:
n R T 0,04 0,082 300
P=
=
P = 120 atm
0,0082
V

k D [ A] [B ] =

[C ]2
A]
[

B]
[


3
kD [C ]2
2

constante de equilbrio kC

QUESTO 22
Considere uma soluo saturada do sal MX que pouco solvel em
gua destilada a 25 C. Seja y a condutncia da gua destilada e
( y + 2,0.107 ) ohm1cm1 a condutncia da soluo. Sabendo que as

kD
2
kc =
3
3
kD
2

2
.
3
c) Como a entalpia dos produtos maior que a entalpia dos reagentes
(observando o grfico do item a) conclui-se que o sentido direto o
endotrmico ( H > 0 ).

Portanto a constante de equilbrio para a reao direta

condutividades inicas molares dos ons M + e X so,


respectivamente, 60 ohm1cm2mol1 e 40 ohm1cm2mol1 , determine

QUESTO 24
Uma amostra de ferro foi totalmente dissolvida a Fe(II) em 25,0 mL de
soluo aquosa cida. A seguir, a soluo de Fe(II) foi titulada com
20 mL de uma soluo aquosa 0,01 mol L1 em permanganato de
potssio. Baseando-se nessas informaes, responda os seguintes
itens:
a) Qual a equao inica balanceada que descreve a reao de
titulao?
b) necessria a adio de indicador para visualizao do ponto final
da titulao? Por qu?
c) Qual ser a variao de cor e as espcies responsveis por essa
variao no ponto de viragem?
d) Qual o valor numrico da massa (em g) de ferro na amostra
dissolvida, considerando que no h interferentes na soluo?
Resoluo
a) A equao inica da reao que ocorre na titulao pode ser escrita
como:
Fe 2 + + MnO4 + H + Fe 3 + + Mn 2 + + H 2O

a solubilidade do MX em gua em mol dm3 .


Resoluo
A condutncia (G) da soluo pode ser calculada pela soma das
condutncias dos ons M + e X . Como a proporo entre os ons
de 1 M + : 1 X , teremos a mesma concentrao para esses ons.
Portanto:
[M + ] GM + + [ X ] G X = Gsoluo

Substituindo os valores das condutncias e as concentraes de M +


e X por y, temos:
y 60 + y 40 = 2 10 7 y = 2 10 9 mol cm 3

Como a soluo est saturada, a concentrao dos ons igual a


concentrao do sal MX . Como o exerccio pede a concentrao em
mol dm 3 , devemos multiplicar o valor encontrado por 103 para a
converso de unidades:

Fazendo o balanceamento por oxirreduo, temos:

2 10 9 mol.cm 3 103 = 2 10 6 mol dm 3

nox total :

QUESTO 23
ZZZ
X
Considere uma reao genrica reversvel A + B YZZ
Z 2C e os dados

nox espcie :

+2

+7 -8

+1

+2

+7 -2

+1

+3

+2

+3

+2

cinticos para a reao direta (D) e inversa (I):


Sentido da reao
A + B 2C

2C

A+B

reduz: 5 e- 1 = 5 e- x 1

Constante de velocidade Energia de ativao


kD
Ea,D
3
k1 = kD
2

E a ,I

oxida: 1 e- 1 = 1 e- x 5

1
= E a, D
2

5Fe 2 + + MnO4 + 8H + 5Fe 3 + + Mn 2 + + 4H 2O

+2 -2

Fe 2 + + MnO4 + H + Fe 3 + + Mn 2 + + H 2O
+1 -2

(19) 3251-1012
b) No, pois o

O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA

O H do grupo hidroxila de lcoois so muito menos cidos que o


H da carboxila de cidos, assim sendo, em meio bsico, o lcool
no reage e o cido forma um sal.

MnO4 tambm atua como indicador, causando

mudana de cor na soluo e indicando o final da titulao.


c) As espcies responsveis pela colorao so: antes do ponto final o
responsvel o on Fe 2 + que torna a soluo esverdeada e aps o
ponto final, o on MnO4 em excesso ser responsvel pela colorao

OH

O-Na+

violeta.
+ H2O

+ NaOH

d) A partir da concentrao e do volume da soluo de MnO4

podemos calcular o nmero de mol de MnO4 consumido na reao:


[MnO4 ] =

O sal de cido carboxlico, que um composto inico e,


consequentemente, forma ons em H2O (polar) e, desse modo,
extrado para a fase aquosa (polar) devido maior interao.
O ciclohexanol possui uma cadeia carbnica grande e um grupo
hidroxila (capaz de realizar ligao de hidrognio). Esse composto
muito pouco polar, ficando solubilizado em diclorometano
( CH 2Cl 2 composto pouco polar).

n
n
0,01 =
n = 2 10 4 mol
V
20.10 3

Como a proporo de 1 MnO4 : 5 Fe 2 + , o nmero de mols de Fe 2 +


10 10 4 mol . O nmero de mols de Fe 2 + presente na soluo igual
ao nmero de mols de Fe da amostra.

Com isso, podemos calcular a massa de Fe:


QUESTO 26
Considere um elemento galvnico formado por dois semielementos
contendo solues aquosas cidas e cujos potenciais na escala do
eletrodo de hidrognio (E0) nas condies-padro so

55,85 g
x

1 mol Fe
10 10 4 mol

E 0 ( Pt / PtO2 ) = 1,00 V

x = 0,05585 g de Fe

E 0 ( Br2 / BrO3 ) = 1,48 V .

Baseando-se nessas informaes, pedem-se:


a) Calcule o valor numrico da fora eletromotriz do elemento
galvnico.
b) Apresente as equaes qumicas que representam as semirreaes
do anodo e catodo.
c) Apresente a equao qumica que representa a reao global.
Resoluo
a) A partir dos potenciais de reduo fornecidos no enunciado, temos
reduo no eletrodo de Br2 / BrO3 (ctodo) e oxidao no eletrodo

QUESTO 25
Descreve-se o seguinte experimento:
i. So dissolvidas quantidades iguais de cido benzoico e ciclohexanol
em diclorometano.
ii. adicionada uma soluo aquosa de 10% massa/massa em
hidrxido de sdio soluo descrita no item (i) sob agitao. A
seguir, a mistura deixada em repouso at que o equilbrio qumico
seja atingido.
Baseando-se nessas informaes, pedem-se
a) Apresente a(s) fase(s) lquida(s) formada(s).
b) Apresente o(s) componente(s) da(s) fase(s) formada(s).
c) Justifique a sua resposta para o item b, utilizando a(s) equao(es)
qumica(s) que representa(m) a(s) reao(es).
Resoluo
a)/b) Tendo em vista que compostos halogenados normalmente

de Pt / PtO2 (nodo).
O valor da fora eletromotriz pode ser calculado por:
E = Ered (ctodo ) Ered (nodo ) = 1,48 1,00 E = 0,48 V

b) As semirreaes so:

so mais densos que a gua, temos:

nodo: Pt + 2H2O PtO2 + 4H + + 4e


ctodo: 2BrO3 + 12H + + 10e Br2 + 6H2O
c) A partir das semirreaes do item anterior, podemos representar a
equao global, multiplicando a primeira por 5 e a segunda por 2 para
igualar o nmero de eltrons:

Solvente: gua
Soluto: Hidrxido de sdio e benzoato de
sdio.

5Pt + 10 H2O 5PtO2 + 20 H + + 20e

4BrO3 + 24 H + + 20e 2Br2 + 12 H2O

Solvente: Diclorometano
Soluto: Ciclohexanol

5Pt + 4BrO3 + 4H + 5PtO2 + 2Br2 + 2H2O equao global

QUESTO 27
Com base no modelo atmico de Bohr:
a) Deduza a expresso para o mdulo do momento angular orbital de
um eltron na n-sima rbita de Bohr, em termos da constante de
Planck, h.
b) O modelo de Bohr prev corretamente o valor do mdulo do
momento angular orbital do eltron no tomo de hidrognio em seu
estado fundamental? Justifique.
Resoluo
a) A quantizao do momento angular para a rbita de um eltron
dada por:

c) As frmulas estruturais dos compostos so:


O

OH

OH

Ln = n

cido Benzoico

h
2

Essa quantizao foi a hiptese bsica assumida por Bohr para o seu
modelo atmico. Assim, no h uma deduo para essa expresso
dentro do modelo do tomo de Bohr.
Poderamos utilizar outras consideraes, que foram apresentadas
posteriormente dentro da Fsica, que conduzem a essa expresso,

Ciclohexanol

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA


CH3

como as regras de quantizao de Wilson-Sommerfeld, ou a hiptese


de Louis de Broglie, mas no seria uma demonstrao intrnseca ao
modelo de Bohr.
Seguindo, por exemplo, as ideias de de Broglie, temos que:
(I) um eltron, com momento linear p, pode ter um comprimento de
onda () associado, dado por:

Cl

o-clorotolueno
b) Na presena de luz o CA 2 sofre ciso homoltica produzindo

h
p

radicais Cl :
Luz
Cl 2
2Cl

(II) o eltron, girando em torno do ncleo, pode ser interpretado como


uma onda estacionria, de modo que, para a n-sima rbita:

Dessa maneira, a reao se processa via radical livre. Em um


mecanismo radicalar, o CA 2 reage com os H da metila :

2 rn = n

Assim:

Cl

CH3

h
h
h
Ln = n
2 rn = n p rn = n
p
2
2

+ Cl2

b) Sim, o modelo de Bohr funciona bem para o tomo de hidrognio,


beneficiando-se do fato de que nesse caso s h um eltron na
eletrosfera. Sendo assim, os subnveis dentro de um mesmo nvel de
energia so degenerados, tendo todos a mesma energia, de modo que
o momento angular de um tomo hidrogenoide s depende do nmero
quntico principal (n).
Para tomos com mais eltrons esse modelo acabou sendo
insatisfatrio, pois no levava em conta as interaes desses eltrons
entre si e, consequentemente, gerava fortes discrepncias com as
observaes experimentais.

CH2

Luz
+ HCl

Assim, o produto principal da reao :


Cl

CH2

Clorofenilmetano
QUESTO 29
Considere os compostos orgnicos metilfenilcetona e propanona.
a) Apresente a equao qumica que representa o equilbrio
tautomrico para cada um dos compostos
b) Qual das duas cetonas acima tem maior contedo enlico?
Justifique.
Resoluo
a) O equilbrio inerente de uma cetona com um sua forma de enol
chamado de equilbrio tautomrico.

QUESTO 28
Escreva a frmula estrutural do produto majoritrio formado na reao
entre 0,1 mol de tolueno (metilbenzeno) e 0,1 mol de CA 2 nas
seguintes condies:
a) Ausncia de luz e presena de pequena quantidade de Fe(s).
b) Presena de luz e ausncia de Fe(s).
Resoluo
a) Primeiramente o ferro vai reagir com o CA 2 :

Para a metilfenilcetona:
O

3
Fe + CA 2 FeCA 3
2

OH

CH3

O FeCA 3 o catalisador da reao formado in situ. Esse composto

CH2

um cido de Lewis que atua na ciso heteroltica do CA 2 , gerando o


eletrfilo CA + . Portanto, nessa situao temos uma reao de
substituio eletroflica aromtica. Tendo em mente que o grupo metila
orto/para dirigente temos:
CH3

Cetona

Para a propanona:
O

CH3

CH3
Cl

Fe

H3C

+ HCl

+ Cl2

Enol
OH

CH3

H3C

CH2

Cetona

Enol

b) A partir das estruturas:


O

Cl

Analisando, os produtos percebe-se que existem duas posies


possveis para formar o ismero orto e uma para formar o ismero
para:
orto
CH3
orto

CH3

grupo retirador de densidade


eletrnica

O
H3C

CH3

grupo doador de densidade


eletrnica

O grupo fenila um grupo retirador de eltrons, pois pares de eltrons


vizinhos ao sistema aromtico podem ser estabilizados por
ressonncia.
A forma enlica estabilizada com grupos retiradores de eltrons. J
os grupos doadores de densidade eletrnica favorecem a forma
carbonlica (cetona).
Portanto, a metilfenilcetona apresenta o maior contedo enlico no
equilbrio.

para

Assim sendo, a relao aproximada entre eles de 2/3 de orto e 1/3


de para.
O produto majoritrio o:
9

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2015 - QUMICA

QUESTO 30
Desenhe a frmula estrutural (IUPAC) das seguintes espcies
qumicas aromticas.
a) Naftaleno
b) Fenantreno
c) Antraceno
d) Perxido de benzola
Resoluo
a)

Equipe desta resoluo


Qumica
Jean Carlos Corte Terencio
Jos Roberto Migliato
Roberto Bineli Muterle
Tathiana de Almeida Guizellini

Naftaleno

Digitao e Diagramao
Lucas Rubi Rosas
Klaus Ramalho Van Behr

b)

Reviso e Publicao

Fenantreno

Daniel Simes Santos Ceclio


Danilo Jos de Lima
Eliel Barbosa da Silva
Fabiano Gonalves Lopes
Felipe Eboli Sotorilli

c)

Antraceno

d)

O
O

Perxido de
benzola

O
O

10