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QUALIDADE DO AR

NDIC

1.

INTRODUO........................................................................................................................1
1.1. Objectivos.............................................................................................................................3
1.1.1. Geral...............................................................................................................................3
1.1.2. Especficos......................................................................................................................3

2. PESQUISA BIBLIGRAFICA...................................................................................................4
2.1. Classificao dos polmeros..................................................................................................4
2.2. Propriedades dos polmeros..................................................................................................7
2.2.1. Propriedades fsicas........................................................................................................7
2.2.2. Propriedades trmicas.....................................................................................................9
2.2.3. Propriedades elctricas...................................................................................................9
2.2.4. Propriedades pticas.....................................................................................................10
2.2.5. Propriedades qumicas..................................................................................................11
2.2.6. Propriedades fsico-qumicas.......................................................................................12
3. Foras moleculares....................................................................................................................13
3.1. Foras moleculares primrias ou intramoleculares.............................................................13
3.1.1. Foras moleculares covalentes.....................................................................................13
3.1.2. Foras moleculares inicas...........................................................................................14
3.1.3. Foras moleculares metlicas.......................................................................................14
3.2. Foras moleculares secundrias ou intermoleculares.........................................................14
4. Influncia das foras intramoleculares e intermoleculares........................................................16
4. CONCLUSO...........................................................................................................................19
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS..........................................................................................20

Manhia, Titosse Roldo Jos

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1. INTRODUO
A atmosfera um constituinte do planeta, vulnervel poluio. Esta camada de ar, na qual os
seres vivos necessitam para sobreviver, sem a ajuda de um meio artificial, estende-se somente
cerca de 6 km de altitude. Dentro dessa fina camada de ar, esto todos os gases de descarte
provenientes da actividade humana.
O crescimento econmico e a prosperidade dos pases industrializados, com os efeitos paralelos
da abundncia e mobilidade, bem como o crescimento exponencial da populao nos pases
pobres, desencadeando um enorme aumento de poluentes na atmosfera e infelizmente essa
poluio no possui fronteiras, afectando todo o planeta.
O aumento no uso dos combustveis fsseis, desmatamento das florestas, crescimento da
agricultura e da criao de animais so principais causas do aumento do COx, SOx, NyOx e
partculas suspensas no ar na atmosfera. Os gases, metano e dixido de carbono, so elementos
de natureza incua, e esto entre os representantes do componente antropognico no feito estufa.
A monitorizao e a avaliao da qualidade do ar surgem como resposta a crescente preocupao
relativamente aos efeitos causados no ambiente e na sade humana pela poluio atmosfrica,
proveniente quer de fontes antropognicas quer de fontes naturais.

1.1. Objectivos
1.1.1. Geral
Fazer uma reviso bibliogrfica acerca das foras moleculares em polmeros.
1.1.2. Especficos
Apresentar os tipos de foras moleculares que ocorrem nos polmeros;
Explicar a influncia das foras moleculares nas propriedades dos polmeros.
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2. PESQUISA BIBLIGRAFICA
2.1. Classificao dos polmeros
Devido grande variedade de materiais polimricos existentes, torna-se necessrio selecion-los
em grupos que possuam caractersticas comuns, que facilitem a compreenso e estudo das
propriedades desses materiais. Portanto, com este objetivo, os polmeros foram classificados de
acordo com suas estruturas qumicas, tipo de monmeros, solubilidade, comportamentos
mecnicos, tipos de aplicaes e escala de produo, etc.
2.1.1. Quanto ocorrncia
Naturais - so polmeros que j existem normalmente na natureza. Ex: celulose, fibras
naturais (seda, algodo, etc.), amido, latex natural, etc.

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Sintticos - so polmeros fabricados pelo homem, a partir de molculas simples, pelo


processo de polimerizao. Ex: Polietileno, fibras sintticas (naylon, polister, rayon,
etc.), polipropileno, poliamidas, etc.
2.1.2. Quanto natureza da cadeia
Homopolmero (cadeia homognea) - quando o esqueleto da cadeia formada apenas
por tomos de carbono. Ex: Poliolefinas, polmeros de dienos, polmeros estirnicos,
polmeros vinlicos, polmeros acrlicos, polmeros de steres, poli(fenol -formaldedo).
A A A A A A
Copolmero (cadeia heterognea) - quando no esqueleto da cadeia existem tomos
diferentes de carbono (heterotomos). Ex: derivados da celulose, politeres, polisteres,
policarbonato, poliamidas, poliuretanos, aminoplsticos, silicones.
A B AA B A
2.1.3. Quanto ao mtodo de preparao
Polmeros de adio - formados a partir de um nico monmero, atravs de uma reaco
de adio. As substncias usadas na gerao de polmeros manifestam de forma
obrigatria uma ligao dupla entre os carbonos. Ao momento que ocorre a
polimerizao, acontece a quebra da ligao e tambm a gerao de duas novas
ligaes simples.
CH2=CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2
Etileno

Polietileno

Polmeros de condensao - so gerados pela reaco entre dois monmeros diferentes


atravs de uma reaco de condensao. Nessa reaco ocorre a eliminao de outra
molcula, geralmente a gua. Nessa modalidade de polimerizao, os monmeros no
necessitam demonstrar ligaes duplas por meio dos carbonos, no entanto,
extremamente necessria a presena de dois tipos de grupos funcionais distintos.

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2.1.4. De acordo com a estrutura molecular


Linear - sem ramificaes na cadeia principal. Ramificada na cadeia linear bsica

Figura 1: Polmero linear

Com ligaes cruzadas

Figura 3: Polmero com ligaes cruzadas.

Figura 2: Polmero ramificado

Reticulada (tridimensionalmente) ou em rede

Figura 4: Polmero em rede

2.1.5. De acordo com o comportamento mecnico


Analisado em relao resistncia deformao sob a aco de esforos mecnicos, os
polmeros dividem-se, em:
Borrachas - apresentam mdulos de elasticidade de 10 100 psi;
Plsticos - com mdulos de elasticidade de 1.000 10.000 psi;
Fibras - com mdulos de elasticidade de 100.000 1.000.000 psi.
2.1.6. De acordo com o comportamento trmico
Termoplsticos - os materiais termoplsticos so substncias caracterizadas por sua
propriedade de mudar de forma sob a ao do calor, o que permite seu tratamento e
moldagem por meios mecnicos. Com o resfriamento, esses materiais recuperam sua
consistncia inicial com pouca ou nenhuma variao em suas propriedades bsicas. Ex:

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Derivados da celulose, polietileno, resinas acrlicas, vinil, poliestireno e os polmeros de


formaldedo.
Termofixos - amoldam-se por aquecimento, mas depois de certo tempo adquirem uma
estrutura peculiar (ligaes cruzadas) na qual endurecem rapidamente e se convertem em
materiais rgidos que, se aquecidos em excesso, se carbonizam antes de recuperar a
maleabilidade (degradao de sua estrutura qumica). Ex: poliuretanas, aminoplsticos,
polisteres, baquelita, silicones (Mahan e Escott, 2005).

2.1.7. De acordo com o grau de organizao molecular


Amorfos - os materiais amorfos so caracterizados por um arranjo molecular
desordenado ou seja, no possuem uma organizao estrutural entre as cadeias
polimricas.

Figura 5: Polmero com estrutura amorfa.


Cristalinos - os materiais cristalinos so caracterizados pela capacidade das molculas,
ou de forma mais correcta, dos segmentos das molculas, formarem uma ordenao
tridimensional, dando origem aos cristais.

Figura 6: Polmero com estrutura cristalina.

2.2. Propriedades dos polmeros


2.2.1. Propriedades fsicas
As propriedades fsicas agrupam as propriedades mecnicas, trmicas, elctricas e pticas. As
propriedades mecnicas compreendem a totalidade das propriedades que determinam a resposta
dos materiais s influncias mecnicas externas; so manifestadas pela capacidade de esses
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materiais desenvolverem deformaes reversveis e irreversveis, e resistirem fratura. Mesmo


com os metais, ocorrem grandes desvios quando se emprega temperatura e deformaes
elevadas. Tambm se conhecem os efeitos de fluncia por longos perodos de tempo. No entanto,
com os plsticos esses desvios ocorrem mesmo em condies normais. Assim, o estudo da
estrutura dos polmeros, sua deformao extremamente dependente do tempo. A resposta
molecular para se atingir o equilbrio com as foras externas lenta. Desta forma, o material
continua a se deformar, ou flui quase indefinidamente. Quando as foras aplicadas so
removidas, pode ocorrer algum grau de recuperao, mas tambm pode permanecer certo grau de
deformao permanente (Mahan e Escott, 2005).
Alongamento na ruptura - representa o aumento percentual do comprimento da pea
sob traco, no momento da ruptura. Os polmeros tm alongamentos de at 900 %,
sendo uma caracterstica de polmeros, principalmente de borrachas ou elastmeros
(especialmente a borracha natural).
Resistncia compresso - a resistncia compresso dos termofixos bem superior
que a dos termoplsticos, porm bem inferiores aos materiais de engenharia
convencionais.
Resistncia flexo - representa a tenso mxima desenvolvida na superfcie de uma
barra quando sujeita a dobramento. Aplica-se aos materiais rgidos. A resistncia flexo
dos polmeros equivalente s cermicas, excepto para os elastmeros ou borrachas a
qual no significativa.
Resistncia ao impacto - representa a tenacidade ou resistncia de um material rgido
deformao uma velocidade muito alta. Os materiais quebradios ou frgeis tm pouca
ou nenhuma extensibilidade durante a aplicao da carga. Os materiais tenazes ou
resistentes possuem maior extensibilidade quando da aplicao da carga. O polmero
mais resistente ao impacto o policarbonato, sendo superior do alumnio, sendo
utilizado como proteco contra impactos balsticos. Dentre os outros polmeros, o
polietileno de baixa densidade tem alta resistncia, porm se deforma sem rompimento;
abaixo dele, o polietileno de alta densidade, mais cristalino, tambm bastante resistente.
Podemos de certa forma afirmar, com excepo para os polmeros citados anteriormente
que a resistncia ao impacto dos plsticos, se situa abaixo da dos metais, acima da dos
vidros e intermediria com as cermicas.

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Dureza - mede a resistncia penetrao ou risco. As ligaes cruzadas aumentam a


dureza, e a adio de plastificantes ao polmero a diminuem. Os materiais polimricos
so menos duros que os materiais cermicos, vtreos e metlicos.
Resistncia frico ou ao atrito A fora de atrito se ope fora de deslizamento, e
depende do acabamento da superfcie do material. A fora de atrito medida pelo
coeficiente de atrito, o qual para a maioria dos plsticos, se situa entre 0,2 a 0,8. O teflon
(PTFE) exibe um coeficiente de atrito excepcionalmente baixo (abaixo de 0,02). As
borrachas macias tm um coeficiente de atrito muito alto (4 ou mais).
Resistncia abraso - significa a capacidade do material resistir ao desgaste pela aco
do atrito. Os poliuretanos so os plsticos que apresentam maior resistncia abraso.
Densidade - reflete a estrutura qumica e a sua organizao molecular, as regies
cristalinas so mais compactas. Regies amorfas so mais volumosas. Os materiais
polimricos so todos leves, densidades na faixa 0,9-1,5. A presena de halognios
aumenta a densidade. Para PTFE (politetraflor-etileno), a densidade atinge 2,3.
Estabilidade dimensional - polmero cristalino apresenta estabilidade dimensional
elevada, (coeso molecular), factor importante para aplicaes trmicas (engrenagens,
peas de encaixe, etc), neste esto includos polmeros sem grupos hidroxila ou grupos
amina.

2.2.2. Propriedades trmicas


Em princpio os polmeros so maus conductores de calor e a relao dos materiais polimricos
com a temperatura medida atravs de algumas propriedades:
Condutividade e difusibilidade trmicas medem a capacidade de transferir ou
conduzir calor. Temos como exemplo as seguintes condutividades: plstico 10-3
cal/cm.s.C; ar 0,00006 cal/cm.s.C; cobre 1 cal/cm.s.C e alumnio 0,5 cal/cm.s.C.
Calor especfico mede a capacidade de armazenar calor. Ex: plstico 0,2 a 0,5 cal/gC;
metais 0,1 cal/gC e (gua 1,0 cal/gC).
Expanso trmica - estima as alteraes de dimenses, devido temperatura. As
modificaes observadas nos materiais quando sujeitos a variaes de temperatura
incluem a temperatura de fuso cristalina, Tm e de transio vtrea, Tg.
Fuso cristalina (Tm) aquela em que as regies ordenadas do polmero, isto os cristalitos e
esferulitos se desagregam e fundem. Envolve mudana de estado e est associada a regies
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cristalinas. relativamente alta em polmeros de alta cristalinidade, comparativamente com os


amorfos. Nos termoplsticos a Tm mxima 300C; os termorrgidos no apresentam fuso,
porm sofrem carbonizao por aquecimento.
Transio vtrea (Tg) est associada s regies amorfas dos polmeros. A transio representa a
temperatura em que h mobilidade das cadeias moleculares. Abaixo da Tg desaparece a
mobilidade das cadeias e o material torna-se rgido. Borrachas tm Tg abaixo da temperatura
ambiente, os polmeros em geral a Tg no ultrapassa 110C. A razo entre Tg e Tm est entre 0,5
e 0,8. Ramificaes nas cadeias aumentam a mobilidade e assim abaixam a Tg.

2.2.3. Propriedades elctricas


Materiais polimricos so maus conductores de electricidade e a maioria das propriedades
elctricas desses isolantes funo da temperatura.
Rigidez dielctrica - indica em que grau um material isolante, a medida pela tenso
elctrica que um material suporta antes de perder suas propriedades. Nos polmeros,
cermicas e vidro a rigidez dielctrica est na faixa de 10-40 V/mm. O polietileno
superior aos demais polmeros.
Resistividade volumtrica - mede a resistncia de materiais isolantes passagem da
corrente elctrica. Os polmeros so maus conductores, apresentando valores semelhantes
a cermicas e vidros.
Constante dielctrica - uma caracterstica correlacionada com a energia electrosttica
que pode ser armazenada em um capacitor que tem o material como dielctrico. As
constantes dielctricas dos polmeros so muito baixas, inferiores das cermicas e vidro.
O politetrafluoretileno o polmero de mais baixa constante dielctrica, em torno de 2,0.
Factor de potncia uma medida relativa da perda dielctrica do material, quando o
sistema age como isolante, e comumente usada como medida de qualidade do isolante.
Resistncia ao arco - est relacionada rigidez dielctrica a altas temperaturas
2.2.4. Propriedades pticas
Podem informar sobre a estrutura e ordenao moleculares, bem como sobre a existncia de
tenses ou regies sob deformao.

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Transparncia a transparncia luz visvel apresentada por polmeros amorfos ou com


muito baixo grau de cristalinidade. expressa pela transmitncia podendo alcanar at 92
% nos plsticos. A presena de incluses, ou de cristalitos, torna o material
semitransparente, pois essas partculas actuam espalhando a luz. Polmeros muito
cristalinos tornam-se translcidos, semitransparentes, ou opacos.
ndice de refraco determina-se a diminuio da velocidade da luz no vcuo para um
meio. adimensional e seu valor importante para o emprego dos materiais em fibras
pticas. Ex: polmeros tm ndice de refraco na faixa 1,45 -1,60; PET: 1,6; Vidro: 1,5 a
2,0.
Birrefringncia - ocorre em materiais anisotrpicos e a diferena entre dois dos trs
ndices de refraco, segundo as trs direces do espao.

2.2.5. Propriedades qumicas


Resistncia oxidao maior nas poliolefinas (PE, PP). Em polmeros insaturados
(borrachas), a oxidao pode ocorrer nas insaturaes, rompendo as cadeias, e
diminuindo a resistncia mecnica do material. A presena de tomos de carbono
tercirio na cadeia diminui a resistncia oxidao.
Resistncia degradao trmica - a exposio de polmeros ao calor em presena de
ar causa a sua maior degradao, envolve reaces qumicas s vezes bastante complexas.
Essas reaces so causadas pela formao de radicais livres na molcula, pela presena
do oxignio, causando a ciso das ligaes covalentes carbono-carbono. Alm da
alterao nas propriedades, ocorre mudana de colorao da pea, por oxidao. Os
polmeros clorados, como o PVC e o poli (cloreto de vinilideno), so muito sensveis
degradao trmica no processamento, devido fcil ruptura das ligaes carbono-cloro.
Resistncia s radiaes ultravioleta - as macromolculas insaturadas apresentam baixa
resistncia s radiaes ultravioleta, (radicais livres), a exposio de plsticos luz solar
leva a formao de fissuras e rachaduras e modificao das propriedades mecnicas pelo
enrijecimento do material. (Moura, 2012).

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Resistncia gua avaliada pela absoro de humidade pela pea, o que prejudica a
aplicao em trabalhos de preciso, podendo tambm provocar a formao de uma rede
de microfraturas na superfcie, o que altera as propriedades elctricas e mecnicas. A
sensibilidade gua permite avaliar o grau de cura de resinas fenlicas;
Resistncia a cidos e a bases pode causar destruio das molculas polimricas. Ex:
resinas melamnicas e produtos celulsicos atacados por cidos, mesmo diludos. E
polmeros cuja estrutura apresente carboxilo, hidroxilo fenlica e ster, podem ser
actacadas por bases. Ex: resinas fenlicas e epoxdicas, polisteres insaturados, etc.
Resistncia a solventes e reagentes a solubilidade depende da interao das molculas
do soluto com o solvente. Quando as molculas do solvente so mais afins com o
polmero do que com elas prprias, podem penetrar entre as cadeias macromoleculares,
gerando interaes. A resistncia a solventes pode ser aumentada nas macromolculas
muito cristalinas, os cristalitos dificultam a penetrao dos solventes. Se o polmero tem
estrutura reticulada, adquirida aps a cura, a macromolcula torna-se gigantesca e a
disperso molecular impossvel. Estrutura aromtica ou saturada tambm oferece
resistncia a solventes e reagentes.
Inflamabilidade quando um polmero orgnico aquecido ele vai progressivamente
sofrendo modificaes a princpio fsicas e depois qumicas, terminando pela
decomposio total em produtos volteis. A combusto total no deixa cinzas. Conforme
a natureza qumica do polmero, a decomposio trmica pode ser facilitada ou
dificultada. Neste caso, materiais termorrgidos, como as resinas fenlicas, apresentam
maior dificuldade de combusto, e por isso so usados na confeco de peas para uso
elctrico. Nos polmeros com anis aromticos e ausncia de cadeias parafnicas, h um
auto-retardamento da sua inflamabilidade, sem manuteno de chama; forma-se resduo
negro, graftico, com liberao de pouca fumaa. A existncia de grupos ster favorece o
desprendimento de CO2 por aquecimento, contribuindo para o auto-retardamento da
chama (Fujii, 2014).

2.2.6. Propriedades fsico-qumicas


Permeabilidade a gases e vapores importante para sua aplicao em embalagens. Os
polmeros exibem pequena permeabilidade a gases e vapores, quando ocorre, sua
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permeao se d nas regies amorfas (cadeias macromoleculares mais afastadas).


Domnios cristalinos diminuem bastante a permeabilidade. Por exemplo, a borracha
butrica (copolmero de isobutileno e isopreno) mais impermevel a gases, sendo usada
em cmaras de ar de pneus (Fujii, 2014).

3. Foras moleculares
As foras actuantes no interior de uma molcula de um polmero so fortes ligaes covalentes
primrias. Entre as molculas adjacentes podero se desenvolver ligaes secundrias as quais
conjuntamente so denominadas de foras de Van der Waals. As ligaes primrias governam as
propriedades de resistncia do polmero.
3.1. Foras moleculares primrias ou intramoleculares
Ocorrem entre tomos dentro da mesma cadeia polimrica. As foras intramoleculares so mais
fortes que as intermoleculares. As foras moleculares primrias podem ser covalentes, inicas ou
metlicas.
3.1.1. Foras moleculares covalentes
So caracterizadas por foras interatmicas relativamente intensas que tm origem no
compartilhamento de electres, formando-se uma ligao de direco localizada que ocorre
durante a interao de ametais da mesma cadeia polimrica. So necessrias reaces qumicas
que sejam formadas ou quebradas as foras moleculares covalentes, elas podem ser apolares,
polares ou coordenadas.

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Apolares o par de electres distribui-se simetricamente ente os dois tomos da mesma


cadeia polimrica que interagem. Ocorre entre tomos ametlicos do mesmo tipo.

Figura: Polmero com foras moleculares polares.


Polares o par de electres compartilhados desloca-se parcialmente para o tomo mais
electronegativo, formando uma carga parcial positiva no tomo menos electronegativo.

Figura: Polmeros com foras moleculares polares.


Coordenadas o par electrnico fornecido pelo mesmo tomo. Este tipo de fora
verifica-se em polmeros inorgnicos.

3.1.2. Foras moleculares inicas


Neste tipo de ligao, ocorrem foras interatmicas relativamente intensas, resultantes da
transferncia de electres de um tomo para outro, o que origina ies que se ligam uns aos outros
por foras de Coulomb (atraco entre ies carregados positivamente e negativamente). Verificase em Policties e polianies, Ionmeros: polmeros que contm grupos carboxlicos ionizveis,
que podem criar ligaes inicas entre as cadeias.

3.1.3. Foras moleculares metlicas


So caracterizadas por foras interatmicas relativamente intensas com origem no
compartilhamento de electres, de uma forma deslocalizada, e produzindo ligaes no
direccionais fortes entre os tomos. Ocorre quando na cadeia polimrica existem ies metlicos
incorporados ao polmero.

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3.2. Foras moleculares secundrias ou intermoleculares


As foras atractivas entre molculas so designadas por foras intermoleculares. Estas foras so
responsveis pela existncia de estados condensados da matria, lquidos e slidos, e
condicionam em grande parte as suas propriedades. Estas foras so de menor energia que as
foras moleculares primrias. Foras moleculares secundrias fracas so foras entre segmentos
de cadeias polimricas, que aumentam com a presena de grupos polares e diminuem com o
aumento da distncia entre molculas. As foras intermoleculares podem ser foras de Van der
Waals ou pontes de hidrognio.
3.2.1. Foras de Van der Waals
Foras dipolo-dipolo - as ligaes dipolo-dipolo ocorrem entre molculas polares, e tm
origem na atraco entre polos opostos de molculas adjacentes. Podemos representar
esta ligao da seguinte forma:

Quanto maior for o momento dipolar, e mais pequenas as molculas, maior a fora da atraco
dipolo-dipolo.

Figura: Polmero com foras moleculares polares.


Foras dipolo-dipolo induzido - As ligaes dipolo-dipolo induzido, so devidas
aco de uma molcula polar sobre uma molcula apolar. A distribuio electrnica desta
ltima vai ser distorcida por aco da fora exercida pela molcula polar, induzindo-lhe
um dipolo instantneo. Quanto maior o nmero de electres numa molcula maior a
polarizabilidade, e mais facilmente induzido um dipolo. A polarizabilidade uma
medida da facilidade com que a distribuio electrnica de um tomo neutro ou molcula
pode ser distorcida.

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Foras de disperso de London ocorre entre as molculas apolares, as ligaes de


London tm origem em assimetrias momentneas nas nuvens electrnicas das molculas,
que actuam como dipolos fracos instantneos. Este tipo de ligao ocorre em todas as
molculas, apolares ou polares. As foras de London podem ser mais fortes do que as
dipolo-dipolo em molculas com grandes nuvens electrnicas. Com efeito, as foras de
London so tanto mais fortes quanto maior a nuvem electrnica, ou seja, quanto maior a
polarizabilidade.
Pontes de hidrognio - ligao de hidrognio um tipo especial de ligao dipolo-dipolo
e ocorre entre um tomo de hidrognio e tomos bastante electronegativos, como o O, N
ou F.

A ligao de hidrognio a mais forte de todas as interaces intermoleculares.

Figura: Polmero com pontes de hidrognio.

4. Influncia das foras intramoleculares e intermoleculares


As foras atuantes no interior de uma molcula de um polmero so fortes ligaes covalentes
primrias. Entre as molculas adjacentes podero se desenvolver ligaes secundrias as quais
conjuntamente so denominadas de foras de Van der Waals. As ligaes primrias governam as
propriedades de resistncia do polmero. Apesar de no haver conexo directa entre as cadeias
individuais no polmero termoplstico, as foras fracas entre as cadeias vizinhas tendem a
impedir o movimento das cadeias, sendo sensveis ao calor, sendo mais fortes em baixas
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temperaturas e fracas a altas temperaturas. Estas foras influenciam as propriedades de


solubilidade, viscosidade e propriedades de atrito (Borba, 2005).
As foras intermoleculares so funo da sexta potncia do inverso da distncia entre as cadeias.
Logo tanto o comprimento quanto a forma da cadeia so importantes. Ou seja, num polmero que
tem forma simtrica, haver maior desenvolvimento de foras intermoleculares do que num no
simtrico. A consequncia directa do aumento das foras intermoleculares provocar um
empacotamento mais denso e um aumento de densidade do polmero. Os polmeros de alta
simetria possuem poucas cadeias ramificadas, estas poderiam diminuir a simetria molecular. Por
outro lado, os polmeros que desenvolvem cadeias ramificadas tendero a ter menor simetria,
portanto menores foras intermoleculares e empacotamento menos denso (menores densidades).
Uma outra importante consequncia do desenvolvimento de foras intermoleculares no
aumento da cristalinidade do polmero. medida que as cadeias moleculares simtricas se
aproximam umas das outras abaixo de uma distncia crtica, comeam a aparecer reas de
empacotamento denso, formando regies localizadas cristalinas. Uma rea cristalizada mais
rgida e possui maior resistncia traco (Fett, 2000).
Os polmeros altamente cristalinos possuem de 80 a 90 % de regies cristalinas. Um polmero
no cristalino por outro lado mais flexvel e tem maior resistncia ao impacto. Nos polietilenos
de alta cristalinidade existe uma maior resistncia fluncia, ao calor e resistncia trao
(stress cracking). Os polmeros cristalinos possuem maiores dificuldades em serem processados,
possuem maiores viscosidades na conformao e tendem a trincar e empenar mais do que os no
cristalinos. Os polmeros cristalinos, diferentemente dos amorfos, possuem um ponto de
amolecimento definido numa faixa bem estreita de temperatura, isto , eles no amolecem
gradualmente com o aumento da temperatura. Eles permanecem rgidos com o aquecimento, at
que bruscamente, eles amolecem diminuindo de modo notvel a sua viscosidade quando atingem
a temperatura de amolecimento. Os polmeros cristalinos podem ser reforados, aumentando
muito a sua tenacidade (resistncia mecnica sob carga) (Fett, 2000).
Os polmeros amorfos amolecem gradualmente quando aquecidos, mas a sua viscosidade
diminui de modo muito gradual no processamento de modo bem diverso dos cristalinos. O
reforamento dos polmeros amorfos no melhoram de modo significativo a sua tenacidade
(resistncia mecnica sob carga).
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Exemplos de polmeros no cristalinos: ABS, poliestireno, policarbonato, polisulfetos e


polieterimida.
Exemplos de polmeros cristalinos: polietileno, polipropileno, naylon, acetal e polisteres.
Transio vtrea (Tg) e fuso cristalina (Tm)
O valor de Tg depende da rigidez das cadeias moleculares, quanto menor a mobilidade, mais
elevado o valor de Tg.
Foras intermoleculares fortes levam a um aumento de Tg. Por exemplo, o PVC tem interaces
entre molculas de polmero mais fortes do que o PP, devido s interaces dipolo-dipolo da
ligao C-Cl (Ornellas, 2007).

Um

polmero

apresenta

uma

semi-cristalino
temperatura

de

transio vtrea, Tg, caracterstica das


regies amorfas, e uma temperatura de fuso, T , das regies Slido cristalino Tm, cristalinas.
Um polmero totalmente amorfo apresenta apenas o valor de Tg que lhe caracterstico (Park e
Antnio, 2006).
Propriedades mecnicas
Ocorre aumento na resistncia sempre que qualquer restrio imposta ao processo de
deformao, embaraos nas cadeias ou um grau significativo de ligaes intermoleculares inibem
o movimento relativo das cadeias. Apesar de ligaes secundrias serem fracas, uma grande
quantidade delas resultam em foras significativas (Park e Antnio, 2006).
Grau de cristalinidade pode ter influncia significativa uma vez que ele afecta a extenso das
ligaes secundrias intermoleculares. Nas regies cristalinas, onde as cadeias esto densamente
compactadas em um arranjo ordenado e paralelo, existe normalmente uma grande quantidade de
ligaes secundrias entre os segmentos de cadeia adjacentes. Essas ligaes secundrias esto
muito menos presentes nas regies amorfas em virtude do desalinhamento das cadeias.
Vulcanizao
Processo de formao dessas ligaes cruzadas, o qual realizado atravs de uma reaco
qumica irreversvel, normalmente conduzida a temperatura elevada. Na maioria das reaces de
vulcanizao compostos de enxofre so adicionados ao elastmero aquecido. Cadeias de tomos
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de enxofre se ligam com as cadeias principais do polmero que se encontram adjacentes,


formando ligaes cruzadas entre elas, o que obtido com a seguinte reaco:

Figura: Formao das pontes de enxofre


Onde as duas ligaes cruzadas mostradas consistem em tomos de enxofre m e n. Os stios nas
cadeias mais suscetveis formao de ligaes cruzadas so os tomos de carbono que se
encontravam com ligaes duplas antes do processo de vulcanizao, mas que aps a
vulcanizao ficaram com ligaes simples (Borba, 2005).
Borracha
Para melhorar a qualidade da borracha e deix-la propcia para ser usada industrialmente para as
mais diversas finalidades, ela precisa passar por um processo denominado vulcanizao. A
vulcanizao da borracha a adio de enxofre sob aquecimento e na presena de catalisadores.
Durante esse processo, os tomos de enxofre quebram as ligaes duplas e formam ligaes
unindo as molculas da borracha, que so os polisoprenos. Essa nova estrutura melhor porque,
como se pode ver na imagem abaixo, sem a vulcanizao, a borracha mole e pegajosa, e possui
uma resistncia ruim abraso, as molculas de polisopreno podem deslizar umas sobre as
outras. Agora, com a realizao da vulcanizao, os tomos de enxofre unem as estruturas
lineares iniciais, formando pontes de enxofre que aumentam a resistncia e a dureza da borracha
(Ornellas, 2007).

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Figura: Vulcanizao da borracha

4. CONCLUSO
No presente trabalho realizou-se uma reviso bibliogrfica acerca das foras moleculares em
polmeros, onde avaliou-se a sua influncia nas propriedades dos polmeros. Tendo como base os
resultados obtidos conclui-se que as foras intramoleculares determinam o arranjo das unidades
repetidas, estrutura qumica e tipo da cadeia polimrica, governando assim as propriedades de
resistncia do polmero. As foras intermoleculares determinam as propriedades fsicas como o
ponto de fuso, transio vtrea, fuso cristalina. Quanto mais fortes forem as foras
intermoleculares, maior a atraco entre cadeias e mais influenciadas so as propriedades dos
polmeros. Eventos que envolvem a separao de cadeias tornam-se mais difceis.

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REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
1. Borba, A. M. (2005). Caracterizao dos polmeros. Universidade de So Paulo
2. Coultate, T.P. (2004). Classificao dos polmeros. Acedido em: 16, Maro, 2016, em:
http://pt.iunieducacional.net/fujii12/polimeros.
3. Fett, C. (2000). Materiais poimericos. Acedido em: 19, Maro, 2016, em:
http://pt.iunieducacional.net/fujii12/materiaispolimricos
4. Fujii, I. A. (2014). Propriedades dos polmeros. Acedido em: 16, Maro, 2016, em:
http://pt.iunieducacional.net/fujii12/polimeros.
5. Mahan, L.K e Escott, S. (2005). Foras moleculares em polmeros. Acedido em: 10,
Maro, 2016, em: http://pt.iunieducacional.net/fujii12/forasmolecularesempolimeros.

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6. Moura, L. S. M. (2012). Avaliao das propriedades mecnicas dos polmeros. Instituto


de Tecnologia Programa de Ps-graduao em Cincia e Tecnologia dos Materiais.
7. Ornellas, L.H. (2007). Factores que influenciam nas propriedades dos polmeros.
Acedido em: 16, Maro, 2016, em: http://pt.iunieducacional.net/fujii12/polimeros.
8. Park, K. J. e Antnio, G. C. (2006). Anlises das estruturas dos polmeros. Acedido em:
16, Feverreiro, 2016, em: http://pt.ueb.net/filipemarinho12/polimeros.

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