462 4140 2 PB

Artigo
Mtodos para Remoo de Derivados Fenlicos de Efluentes

Aquosos
Cunha, F. S.; Aguiar, A. P.*
Rev. Virtual Quim., 2014, 6 (4), 844-865. Data de publicao na Web: 10 de maro de 2014
http://www.uff.br/rvq
Methods for the Removal of Phenolic Derivatives from Aqueous

Effluents
Abstract: Phenolic derivatives are compounds that do not occur naturally in water. The
presence of phenols in environment is due to human activity. These compounds have been
detected in effluents from different industries, such as: petrochemical, pulp and paper,
pharmaceutical, textile, coal mining, coke industry, etc. The Brazilian Law establishes the value
of 0.5 mg/L as maximum concentration of these derivatives in water, however in some
industries the concentration can reach 2000 mg/L. This manuscript reports the main
techniques used for the removal of phenolic derivatives from industrial wastewater, such as:
wet air oxidation, biological degradation, use of organic or inorganic adsorbents. Additionally,
some aspects about the toxicity are presented.
Keywords: Phenolic derivative; adsorbent; industrial wastewater; environment.
Resumo
Derivados fenlicos so compostos que no ocorrem naturalmente em corpos dgua. A
presena de fenis no meio ambiente est associada atividade humana. Estes compostos so
encontrados em rejeitos de diferentes tipos de indstrias, tais como: petroqumica, papel e
celulose, farmacutica, txtil, mineradoras, coquerias, entre outras. A legislao brasileira
estabelece o valor de 0,5 mg/L como a concentrao mxima destes derivados em gua.
Entretanto, no efluente de algumas indstrias a concentrao pode alcanar 2000 mg/L. Este
artigo reporta as principais tcnicas utilizadas para remoo de derivados fenlicos de
efluentes aquosos industriais, tais como: oxidao por ar mido, degradao biolgica, uso de
adsorventes orgnicos ou inorgnicos. Adicionalmente, so apresentados alguns aspectos
associados toxidez destes poluentes.
Palavras-chave: Derivados fenlico; adsorvente; efluentes industriais; meio ambiente.
* Instituto Militar de Engenharia, Seo de Engenharia Qumica, Praa General Tibrcio 80, CEP
22290-270, Rio de Janeiro-RJ, Brasil.
alcino@ime.eb.br
DOI: 10.5935/1984-6835.20140052
Rev. Virtual Quim. |Vol 6| |No. 4| |844-865|
844
Volume 6, Nmero 4
Julho-Agosto 2014
Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835
Mtodos para Remoo de Derivados Fenlicos de Efluentes

Aquosos
Felipe S. Cunha, Alcino P. de Aguiar*
Instituto Militar de Engenharia, Seo de Engenharia Qumica, Praa General Tibrcio 80, CEP
22290-270, Rio de Janeiro-RJ, Brasil.
* alcino@ime.eb.br
Recebido em 26 de maro de 2013. Aceito para publicao em 10 de maro de 2014
1. Introduo
2. Toxidez de derivados fenlicos
3. Tcnicas de remoo de derivados fenlicos de efluentes aquosos
3.1. Oxidao por ar mido
3.2. Degradao biolgica
3.3. Adsoro
4. Consideraes Finais
1. Introduo
aproximadamente 4500 crianas por dia no

mundo, alm de motivar o surgimento de
diferentes doenas.1
A gua cobre 71% da superfcie da Terra e

constitui at 65% do corpo humano. gua
limpa uma necessidade humana para as
mais diversas atividades. A populao
mundial triplicou no sculo XX, e o consumo
de gua cresceu seis vezes. Nos prximos 50
anos existe uma previso da populao global
aumentar entre 40-50%, conduzindo a uma
expectativa de consumo preocupante. Este
crescimento da populao e do consumo de
gua impactar profundamente no meio
ambiente. De acordo com dados da
Organizao Mundial de Sade (OMS), em
2012, uma em cada seis pessoas no tem
acesso gua potvel, isto , 1,1 bilho de
pessoas ou 17% da populao mundial. A
falta de gua limpa para consumo ou
saneamento est associada mortalidade de
A poluio hdrica com rejeitos qumicos

um
grave
problema da sociedade
contempornea. Esta poluio pode ter
origem nos processos naturais ou, na maioria
dos casos, por processos industriais. Esta
gua poluda, a qual contm materiais
orgnicos,
inorgnicos
e
biolgicos,
usualmente classificada como gua de
rejeito. Por muitos anos o principal objetivo
do tratamento dos rejeitos das cidades era
simplesmente reduzir a quantidade de
slidos suspensos, materiais que demandam
oxignio, compostos inorgnicos dissolvidos
e bactrias patognicas. H alguns anos,
entretanto, esforos foram feitos no sentido
de adotar melhores condies de tratamento
das guas de rejeito.2,3
845
Cunha, F. S.; Aguiar, A. P.

Entre os poluentes orgnicos mais comuns
destacam-se os derivados fenlicos clorados.
Estes consistem em um ou mais tomos de
cloro covalentemente ligados ao anel
aromtico
fenlico.
So
conhecidos
disruptores
endcrinos
e
no
4
biodegradveis.
Este tipo de poluente
pode ser encontrado nos efluentes de

diferentes indstrias: papel e celulose
(subprodutos
do
processo
de
branqueamento do papel), corantes e
indstria farmacutica (matrias-primas)
(Tabela 1).5,6
Tabela 1. Alguns segmentos industriais poluentes e concentraes de fenol presentes nos

rejeitos
Indstrias
Concentrao (mg/L)
Coqueria
4 160
Refinarias de leo
10 185
Petroqumica
40 2000
Adaptado de Aghav, 2011.
A biodegradao de cloro-fenis no
vivel, pois possui uma cintica lenta e
incompleta e os produtos formados so mais
txicos ao meio ambiente e ao homem do
que os precursores.7,8
A exposio humana a estes compostos
pode acarretar danos genticos ou propiciar
prejuzos para sade, comprometendo os
sistemas respiratrio e digestivo, olhos, pele,
crebro, rins, corao, fgado.9,10 As
influncias nocivas dos fenis e derivados
englobam
toxidez
aguda,
mudanas
histopatolgicas,
mutagenicidade
e
carcinogenicidade.11
O avano no processo de tratamento de
efluentes industriais tem sido possvel ao
longo dos anos devido ao aparecimento de
diferentes tcnicas, tais como: precipitao
qumica, filtrao, eletro-deposio, adsoro
por troca inica, filtrao por membranas e
biodegradao. Algumas destas tcnicas so
lentas, no destrutivas (para alguns
poluentes orgnicos mais resistentes) e
possuem alto custo para sua implementao
em maior escala.12 Assim sendo, algumas

metodologias alternativas vm sendo
aplicadas no tratamento de efluentes, tais
como: extrao por solventes; adsoro em
carvo ativo, polmeros orgnicos e
compostos
inorgnicos;
oxidao
eletroqumica ou fotocataltica; processos
bioqumicos, entre outros.13,14
Vrios fenis esto includos na lista de
poluentes prioritrios da Agncia de Proteo
Ambiental Americana (US Environmental
Protection Agency EPA), um dos principais
rgos de controle ambiental do mundo.
Dentre os diferentes derivados podem ser
destacados cloro-fenis e nitro-fenis.5,15 No
Brasil, o Ministrio do Meio Ambiente,
representado pelo CONAMA (Conselho
Nacional do Meio Ambiente) o responsvel
por regular os poluentes e suas
concentraes nas guas de rejeito. Alm dos
derivados fenlicos, poluentes como metais;
agrotxicos (DDT); diferentes nions,
benzeno, clorofrmio, so reportados nesta
listagem (Tabela 2).16
846
Tabela 2. Principais poluentes fenlicos

Grupo
Compostos fenlicos
Cloro-fenis
2-cloro-fenol; 2,4-dicloro-fenol; 2,4,5-tricloro-fenol; pentacloro-fenol
Cresis
2-metil-fenol; 3-metil-fenol; 4-metil-fenol; 2,4-dimetil-fenol
Nitro-fenis
2-nitro-fenol; 4-nitro-fenol; 2,4-dinitro-fenol
Polifuncionais
4-cloro-3-metil-fenol; 2-metil-4,6-dinitro-fenol; 2-sec-butil-4,6-dinitro-fenol
Adaptado de Rodrigues, 2010.
A Resoluo 357 do CONAMA, de

17/03/2005, dispe sobre a classificao dos
corpos de gua e diretrizes ambientais para
seu enquadramento, assim como estabelece
as condies e padres de lanamentos de
efluentes. Esta
resoluo
segue o
procedimento reportado em Mtodos Padro
para Exame de guas e Rejeitos (Standard
Methods for the Examination of Water and
Wastewater) e estabelece limites mximos
para os diferentes poluentes nos corpos
dgua. Esta legislao estabelece o valor de
0,5 mg/L para o limite mximo de fenis nos
corpos de gua.17
2. Toxidez de derivados fenlicos

O fenol um composto cristalino, incolor,
de cheiro caracterstico, solvel em gua e
solventes orgnicos. A toxidez do fenol e seus
derivados est associada a trs diferentes
caractersticas: hidrofobicidade, formao de
radicais livres e acidez. A hidrofobicidade
pode ser estimada atravs do coeficiente de
partio
log
P
octanol/gua.
A
hidrofobicidade afeta a maneira como estas
substncias interagem com clulas e
estruturas de tecidos devido a sua maior ou
menor solubilidade. Como exemplo, o
aumento do nmero de tomos de cloro no
anel aromtico aumenta a hidrofobicidade
dos cloro-fenis o que aumenta sua toxidez.
A posio do substituinte no anel tambm
influencia o grau de toxidez destes derivados,
por exemplo: meta-cloro-fenis so mais
txicos que os ismeros orto.18,11
847
A penetrao dos fenis nos organismos

depende de sua difuso pela membrana
celular. Uma vez dentro da clula, os fenis
sofrem
transformaes
devido,
principalmente, ao do citocromo P450.
Alguns processos levam formao de
metablitos que podem se ligar ao DNA ou
enzimas. Um aumento de hidrofobicidade
pode acarretar um aumento de sua toxidez,
tal fato pode estar associado melhor
difuso atravs da membrana.11
Os fenis mais reativos sofrem reaes
radicalares rapidamente e provocam a
destruio da membrana celular devido
peroxidao dos lipdeos. Existem evidncias
de que fenis podem participar da inibio da
sntese, replicao e reparao do DNA e que
podem induzir danos aos cromossomos e
consequentemente levar leucemia.
reportado que radicais livres derivados dos
fenis, como os radicais da semiquinona,
podem danificar o DNA. A formao de
radicais livres tambm est envolvida na
carcinogenicidade dos cloro-fenis.15,19,20
Outro parmetro importante que
influencia a toxidez o pKa. Um aumento da
hidrofobicidade e do valor de log P, alm de
uma diminuio do valor do pKa, resulta em
melhor penetrao na clula e, logo, maior
toxidez. Quando os valores de pKa so
similares, a hidrofobicidade se torna o fator
decisivo para determinao de qual
composto mais txico.21,22
Os cloro-fenis compem uma das
principais classes de derivados fenlicos. Eles
so formados pela clorao de compostos
aromticos presentes no solo e na gua. So

encontrados nos oceanos, sendo produzidos
por fungos do gnero Hypholoma, em
concentraes de 5-10 ng/L. Estes derivados
esto presentes em maiores concentraes
em guas de rios (2 - 2000 g/L). Podem
estar presentes na gua para consumo
humano sendo produzidos atravs da
clorao da matria orgnica presente no
processo de tratamento (0,2 - 0,3 g/L).23,24
A presena de cloro-fenis no meio
ambiente tambm est relacionada ao uso e
degradao de substncias orgnicas como
pesticidas, reguladores de crescimento
vegetal,
fenxi-herbicidas
e
biocidas
fenlicos. Alguns destes compostos so:
cido 4-cloro-fenoxiactico, cido 2,4-diclorofenoxiactico (2,4-D), cido 4-cloro-2-metilfenoxiactico (MCPA) e cido 2,4,5-triclorofenoxiactico (2,4,5-T) cujas biodegradaes
formam 4-cloro-fenol, fenol, 2-cloro-fenol,
2,4-dicloro-fenol, catecol e 4,6-diclorocatecol.25
Pentacloro-fenol
(PCP)
apresenta
atividade como inseticida, herbicida e
fungicida, e pode ser usado no tratamento
de madeira, tecido e produtos para pele. Ele
pode ser formado a partir de diferentes
pesticidas
como:
hexaclorocicloexano,
hexacloro-benzeno, pentacloro-benzeno e
pentacloro-nitrobenzeno, 2-cloro-fenol, 2,4dicloro-fenol e 2,4,5-tricloro-fenol. O PCP
pode ser normalmente degradado a fenis
com menor nmero de tomos de cloro. O
pentacloro-fenol
induz
alteraes
cromossmicas e estruturais.26
Alguns dados clnicos indicam que a
exposio a cloro-fenis pode induzir a
formao de tumores, sarcomas e cncer de
pulmo. Misturas de cloro-fenis ou de seus
sais
de
sdio
so
provavelmente
carcinognicos para animais. Doses dirias
admissveis que no induzem carcinognese
foram determinadas para alguns cloro-fenis:
5 g/Kg de massa corporal para 2-cloro-fenol,
3 g/Kg para 2,4-dicloro-fenol e 2,4,6tricloro-fenol e pentacloro-fenol.
Na Figura 1 est esquematizado em linhas
gerais o caminho pelo qual os derivados
fenlicos (neste exemplo o pentacloro-fenol)
sofrem a ao do citocromo P450 originando
radicais livres e sofrendo subsequente
oxidao para formar quinonas. Tanto os
radicais quanto as quinonas podem interagir
com estruturas celulares acarretando danos
s mesmas.15
O processo exemplificado na Figura 1 no
necessariamente ocorre apenas com fenis
clorados, podendo outros derivados seguir
um caminho semelhante, como os nitrofenis, que podem se formar na gua se esta
contiver fenol e ons nitrito, sendo promovida
por irradiao UV da luz solar em ampla faixa
de pH. Uma curiosidade sobre os nitro-fenis
2- ou 4-substitudos que eles so mais
txicos para plantas aquticas, pois podem
interagir com determinadas enzimas
presentes nestas formas de vida.27,28
Figura 1. Esquema simplificado da oxidao do pentacloro-fenol pela enzima citocromo

P450(CYP 450). (Adaptado de Michalowicz, 2007)
848
A remoo de fenis importante no

tratamento das guas de rejeitos industriais.
H uma variedade de tcnicas disponveis
atualmente que possuem suas prprias
vantagens e limitaes. Algumas dessas
tcnicas so descritas a seguir.
3. Tcnicas de remoo de
derivados fenlicos de efluentes
aquosos
3.1. Oxidao por ar mido
A oxidao por ar mido (Wet Air

Oxidation, WAO) est associada ao uso de
oxignio como agente oxidante, conforme
apresentado nas equaes apresentadas
abaixo.
O2 + 4H+
O2 + 2H2O +
A influncia do pH na eficincia do
processo atribuda a fenmenos como a
solubilidade do oxignio que varia com o pH,
as diferentes reaes envolvendo radicais
livres e pelo fato do fenol se converter a
fenolato em pH alto. Esta tcnica apresenta
como limitao a necessidade de uma etapa
adicional para o tratamento posterior dos
rejeitos aquosos. Alm disso, as condies
empregadas, como alta temperatura e
presso, geram grande gasto de energia.14
4e- 2H2O
E= +1,23V
4e-
E= +0,40V
3.2. Degradao biolgica
O tratamento biolgico uma alternativa

para remover fenis de efluentes aquosos.
Alguns dos micro-organismos usados para
esta finalidade incluem Pseudomonas putida,
Pseudomonas
fluoroescens,
Candida
tropicalis, entre outros. Estas espcies so
capazes de degradar fenis em baixa
concentrao. Embora fenis possam ser
metabolizados por estes micro-organismos,
os mesmos podem ter seu crescimento
inibido quando tais derivados esto em altas
concentraes. Portanto, para a viabilizao
desta tcnica faz-se necessrio que a
concentrao de fenis esteja abaixo do
limite txico para o micro-organismo. Em
concentraes maiores que 0,05 g/L so
inibidoras de crescimento e em torno de 2
g/L so bactericidas. Vale ressaltar a
necessidade de uma aclimatao do micro849
Esta tcnica empregada geralmente

quando os efluentes aquosos esto muito
diludos para incinerao ou muito txicos
para o tratamento biolgico.29 As condies
tpicas para a oxidao por ar mido envolve
temperaturas e presses na faixa de 180 C a
315 C e 2 MPa a 15 MPa, respectivamente. A
matria orgnica insolvel convertida a
substncias mais simples e solveis sem
emisso de NOx, SO2, HCl, furanos e outras
substncias.30
4OH-
organismo ao efluente e a necessidade do

controle efetivo de parmetros como pH e
temperatura.9,32
3.3. Adsoro
Um dos mtodos mais usados e

diversificados atualmente a adsoro. A
adsoro um mtodo fsico que se baseia
nas interaes intermoleculares entre o
analito e o material adsorvente. Entre os
adsorventes mais utilizados esto o carvo
ativo, as zelitas e os materiais polimricos.33
3.3.1. Adsoro por carvo ativo
O carvo ativo aplicado na separao e

purificao de compostos, processos

catalticos, armazenamento de energia,
tratamento de gua, entre outras aplicaes.
O carvo ativo usado no tratamento de gua
obtido de precursores como madeira,
lignito e ossos de animais. Este material
bastante difundido para a adsoro de
poluentes orgnicos, entre eles os fenis.
destes materiais necessita de

altas
temperaturas (800 C). Este fato representa
uma limitao no uso do carvo ativo como
adsorvente, pois a etapa de regenerao
dificultada ou inviabilizada, tornando o uso
do
carvo
ativo
menos
atraente
38,39
economicamente.
A capacidade de adsoro para compostos

aromticos depende da natureza fsica do
adsorvente, da natureza do adsorvato
(solubilidade, pKa, grupos funcionais,
polaridade, massa molecular, configurao
espacial) e das condies do meio (pH, fora
inica, concentrao do adsorvato). Foi
proposto que a extrao destes poluentes
envolve a interao entre os anis
aromticos dos fenis e os eltrons da
estrutura do carbono grafite do carvo
ativo.8,34
Algumas
tcnicas
foram
desenvolvidas para regenerao do carvo
ativo, sendo que a mais usada a
regenerao trmica. gua quente, vapor
dgua ou nitrognio aquecido so usados
para destruir contaminantes orgnicos e
reciclar o carvo para reutilizao.
Entretanto, este processo caro, consome
tempo e aps alguns ciclos o carvo se
danifica e perde massa (5-10% a cada
regenerao).40,41
O pH pode influenciar o processo de

adsoro devido aos vrios grupos funcionais
diferentes presentes na estrutura do carvo.
Em pH baixo (<3), por exemplo, as interaes
entre as nuvens aromticas dos anis dos
fenis e da estrutura do grafite so
dominantes. Os fenis encontram-se em sua
forma no dissociada e os grupos da
superfcie do carvo esto neutros ou com
carga positiva. Nestas condies, quanto mais
polar a superfcie do carvo, isto , quanto
mais grupos polares contiver, menor a
adsoro do fenol devido competio da
adsoro entre o fenol e a gua.35,36
Quando o pH>pKa dos fenis (pH=11, por
exemplo), eles se encontram na forma
ionizada (ons fenolato), enquanto os grupos
na superfcie do carvo esto neutros ou com
carga negativa. A repulso eletrosttica entre
cargas negativas diminui a capacidade de
adsoro do carvo ativo. Alm disso, os
nions fenolato so mais solveis em gua
que os fenis, portanto interaes mais
fortes fenolato-gua devem ser quebradas
para que ocorra a adsoro. Desta forma,
recomendado que a adsoro se d em uma
faixa de pH em 3< pH <11.14,37
3.3.2. Adsoro por zelitas
Outro tipo de adsorvente utilizado para

remoo de fenis so compostos
inorgnicos conhecidos como zelitas. Estes
derivados so aluminossilicatos que possuem
uma estrutura porosa e aberta que pode
acomodar ctions (Na+, K+, Ca2+, Mg2+).
conhecido que o processo de adsoro de
compostos orgnicos por zelitas
favorecido pela maior proporo de silcio em
relao ao alumnio no mineral.42 Grandes
depsitos de zelitas naturais esto
presentes em pases como Itlia, Grcia,
Reino Unido, Mxico, Ir e Jordnia.33,42
Sabe-se que os fenis e seus

derivados se adsorvem no carvo ativo
fortemente, ou seja, o processo de dessoro
Embora tais adsorventes sejam usados na

extrao de metais pesados presentes em
efluentes industriais, existem relatos na
literatura do seu uso na adsoro de fenis.10
A literatura tem reportado que a eficincia de
extrao de fenis empregando zelitas
menor que as obtidas com carvo ativo e
resinas polimricas.33 As zelitas so instveis
em condies muito severas de pH, seja em
meios fortemente cidos ou bsicos. Em
meios muito cidos a protonao da
estrutura octadrica faz com que ocorra
lentamente a hidrlise do aluminossilicato. J
em meios muito bsicos, o que ocorre a
850
dissoluo do silcio, pois aumenta o nmero

de coordenao dos ons hidroxila com o
mesmo, enfraquecendo as ligaes Si-O no
aluminossilicato. Ambos os processos
ocasionam o colapso da estrutura.43,44
Outro tipo de adsorvente amplamente
usado so os materiais polimricos, os quais
representam uma alternativa interessante no
processo de tratamento de efluentes. Desta
forma, sero apresentados resultados de
alguns trabalhos reportados desde os anos
1950 at os dias atuais.
3.3.3. Adsoro por polmeros
Os polmeros apresentam algumas

vantagens importantes como as foras de
interao mais fracas com os compostos
adsorvidos, insero de diferentes grupos
funcionais atravs de reaes simples,
seletividade do processo de extrao e
estabilidade qumica em uma maior faixa de
pH. A sua menor rea superficial, comparada
ao carvo ativo, pode ser apontada como
uma limitao do material, visto que
conduziria a uma menor capacidade de
adsoro.45,46
As foras de interao mais fracas entre o

adsorvente e os analitos tm como
consequncia uma maior facilidade de
regenerao atravs da lavagem com
solvente. Neste processo possvel a
recuperao posterior tanto do solvente
como do analito.47
Esta seo abordar o uso de copolmeros
essencialmente base de estirenodivinilbenzeno,
com
diferentes
funcionalizaes na cadeia, enquanto a
prxima seo ir tratar de polmeros de
vinil-piridina e seus N-xidos devido
relevncia mais recente destes materiais,
onde estudos sistemticos tm sido feitos
nos ltimos 10 anos.57-59, 65-67
Em 1975, Crook avaliou a eficincia de
remoo de fenol, p-nitro-fenol e bisfenol A
(BFA) empregando dois polmeros comerciais
(Tabela 3). O copolmero Amberlite XAD-4
(estireno-divinilbenzeno / EST-DVB) e
Amberlite XAD-7 (EST-DVB; ster acrlico)
apresentavam valores de rea superficial de
725 e 450 m2/g, respectivamente. O
copolmero funcionalizado com grupo ster
apresentava maior hidrofilicidade.48
Tabela 3. Caractersticas dos copolmeros Amberlite XAD-4 e XAD-7

Polmero
rea
especfica
(m2/g)
Dimetro
de poro
()
Volume
de poro
(mL/g)
XAD-4
725
50
0,98
XAD-7
450
90
1,14
A extrao de fenol empregou solues

com concentraes de 3000 e 6700 ppm, as
quais aps extrao foram reduzidas para 1
ppm para ambas as concentraes. Os efeitos
de temperatura e pH foram investigados. A
maior eficincia ocorreu nas condies de T =
5 C e pH = 6,4. A regenerao do copolmero
foi realizada atravs da eluio de acetona,
851
sendo o analito obtido aps a destilao do

solvente.
Os ensaios de extrao do fenol
empregando Amberlite XAD-4 apresentaram
uma eficincia de 99 % para ambos
experimentos. Quando este processo
empregou uma soluo de BFA com
concentrao de 910 ppm (pH = 10) foi

obtida uma eficincia de 85% para ambos os
copolmeros. Os autores reportam que o
processo de remoo do derivado fenlico foi
mais rpido empregando o copolmero XAD-7
do que com XAD-4. Para o p-nitro-fenol foi
obtida uma eficincia de extrao de 95%

empregando uma amostra com concentrao
de 1248 ppm, sendo a regenerao deste
composto de 97%. Os resultados esto
resumidos na Tabela 4.
Tabela 4. Resultados obtidos por Crook48

Analito
BFA
Concentrao
Eficincia (%)
(ppm)
XAD-4
XAD-7
910
85
85
3000
99
99
6700
99
99
1248
95
95
Fenol
p-nitrofenol
Com o objetivo de facilitar a difuso do

analito atravs de matrizes hidrofbicas,
foram desenvolvidos copolmeros com
grupos polares, os quais foram obtidos a
partir da modificao qumica da estrutura
dos copolmeros, ou pela polimerizao de
monmeros polares.49
O processo de extrao dos derivados
fenlicos e os copolmeros envolvem
interaes de Van der Waals e - dos anis
aromticos. Grupos polares presentes nas
cadeias
polimricas
podem
originar
interaes do tipo ligao de hidrognio.50
Abburi investigou a remoo de fenol e pcloro-fenol separadamente, bem como
mistura destes derivados em diferentes
concentraes. Os ensaios foram conduzidos
a 30C usando o copolmero Amberlite XAD16 (rea especfica de 900 m2/g, dimetro de
poro de 100 e volume de poro de 1,82
mL/g). Estes experimentos foram realizados
em processo contnuo. A capacidade total
mostrada na Tabela 5.51
Tabela 5. Adsoro do copolmero XAD-16 de fenol e p-cloro-fenol

Concentrao
Adsoro
da soluo (mmol/L)
(mmol/g)
Ensaios
p-cloroFenol
Fenol
p-cloro-fenol
fenol
1
10,63
0,00
1,1027
0,00
2
10,63
7,78
1,0140
0,7672
3
10,63
15,56
0,8308
1,7068
4
21,25
0,00
2,3934
0,00
5
21,25
7,78
2,1466
0,7494
6
21,25
15,56
1,9244
1,5961
7
0,00
7,78
0,00
0,8805
8
0,00
15,56
0,00
1,9432
2
Amberlite XAD-16 - S = 900 m /g; dporo = 100 ; Vporo = 1,82 mL/g (Adaptado de Abburi,
2003)
852
Os dados indicam que a capacidade de

extrao do copolmero para o fenol e pcloro-fenol aumentou com o aumento na
concentrao da soluo. O mesmo resultado
foi observado para as solues contendo
mistura dos poluentes. A presena do
segundo componente diminui a adsoro do
fenol. Isto pode ser atribudo ao fato de que
ambos os componentes esto competindo
pelos mesmos stios de adsoro no material
polimrico. A preferncia do copolmero pelo
p-cloro-fenol provavelmente devido sua
natureza apolar, j que o adsorvente em
questo tambm possui natureza apolar. A
recuperao do analito foi conduzida com
metanol e apresentou uma eficincia maior
que 97%.
Em 2006, Drechny preparou copolmeros
de cianometilestireno-divinil-benzeno(DVB)
empregando diferentes propores de DVB
(50%, 60% e 70%) (Tabela 6). A finalidade
destes ensaios foi avaliar a influncia do grau
de reticulao e de grupos polares (nitrilas)
na eficincia de extrao. As propriedades de
adsoro
destes
copolmeros
foram
estudadas utilizando-se solues diludas do

analito (0,5 mmol). O copolmero A foi o que
apresentou os melhores resultados na
extrao dos compostos fenlicos: fenol, 2nitro-fenol, 3-nitro-fenol, 4-nitro-fenol e 4hidrxi-fenol. O copolmero A removeu quase
o dobro que o polmero C para os trs nitrofenis. Este fato indica que a quantidade de
grupos nitrila um fator importante para a
adsoro dos derivados fenlicos. Isto se
deve provavelmente a maior concentrao
dos grupos polares ao longo das cadeias
polimricas.50
Os autores reportaram que o copolmero
C foi o mais eficiente na extrao de 2-nitrofenol seguido de A e B, respectivamente. Foi
constatado que o fator mais importante para
a extrao deste analito foi a rea especfica
do copolmero. Os analitos fenol, 3-nitrofenol e 4-nitro-fenol foram mais adsorvidos
nos copolmeros com maior nmero de
grupos nitrila. A influncia destes grupos
polares no processo de adsoro mais
significante no caso de analitos mais solveis
(4-hidrxi-fenol).
Tabela 6. Caractersticas das resinas preparadas com diferentes propores de DVB

Copolmero
Grau de
reticulao (%)
Quantidade de
nitrilas (mmol/g)
rea de superfcie
especfica (m2/g)
50
2,40
308
60
1,49
416
70
0,68
562
(Adaptado de Drechny, 2006)
3.3.3.1 Polmeros de vinil-piridina
Um dos primeiros estudos de copolmeros

de vinil-piridina e divinilbenzeno (VP-DVB)
como adsorventes para fenis foi realizado
por Kawabata e Ohira.52 Estes pesquisadores
investigaram o uso deste copolmero no
processo de adsoro de derivados fenlicos
853
presentes em solues aquosas. A

expectativa dos autores era alcanar uma
maior eficincia de extrao, quando
comparada com as os copolmeros comerciais
Amberlite XAD, os quais apresentavam
caractersticas hidrofbicas. Os autores
empregaram os monmeros de 2- e 4-vinilpiridina (2-VP e 4-VP) na sntese de
copolmeros reticulados com DVB (Figura 2).
Figura 2. Representao de fragmento da estrutura do copolmero de 2VP-DVB
Foi previsto que tais copolmeros

poderiam apresentar duas caractersticas: (a)
ter um carter bsico - o que poderia
favorecer uma interao cido-base com os
derivados fenlicos, ou mesmo por ligao de
hidrognio; (b) tais copolmeros teriam um
carter polar mais acentuado do que os
respectivos copolmeros a base de EST-DVB.
Tal fato poderia favorecer o processo de
difuso do analito atravs da estrutura do
material.
Os autores, baseados nos resultados,
concluram que a capacidade de adsoro
aumentou com o teor de VP no copolmero, o
que levou a considerar uma potencial
interao entre o fenol e os grupos piridila.
Os autores propuseram uma
interao
atravs de um mecanismo cido-base.
A maior eficincia ocorreu quando um

percentual de 70-80 % de VP foi utilizado.
Maiores percentuais ocasionaram um
decrscimo na eficincia do processo. Este
fato pode estar associado a interao entre
os muitos grupos piridilas adjacentes, ficando
menos disponveis para interagir com o
analito. Comparando-se estes copolmeros
com o Amberlite XAD, os copolmeros
baseados
em
VP-DVB
apresentaram
melhores resultados na extrao, bem como
propiciaram uma regenerao mais fcil.
O mecanismo proposto por Kawabata
para interao do fenol com os anis
piridnicos dos copolmeros pode envolver a
abstrao de um hidrognio cido, o qual d
origem formao de um complexo com o
nion fenxido (Figura 3).
Figura 3. Interao cido-base entre grupo piridila e fenol sugerida por Kawabata52
O mecanismo de interao proposto pelos

autores deve ser dependente do pKa dos
derivados fenlicos, pois estes devem ser
cidos o suficiente para protonar a piridina,
caso contrrio deve ocorrer uma interao do

tipo ligao de hidrognio.
854
Aps o trabalho de Kawabata alguns

artigos foram publicados empregando
diferentes copolmeros a base de vinilpiridina para remoo de derivados fenlicos

presentes em soluo aquosa.53-56
Kawabata e colaboradores prepararam
microesferas de um copolmero poroso
reticulado baseado em poli-4-vinil-piridina
que apresentava a capacidade de se agrupar
e formar os chamados clusters. Estas
partculas com dimetro menor do que o
convencional possuem uma superfcie
externa maior do que as partculas de
tamanhos convencionais.57
A Tabela 8 reporta os resultados dos
ensaios de adsoro de fenol empregando os
copolmeros de poli-4-vinil-piridina (Tabela 7)
micro-esfricos preparados pelo autor
conforme as seguintes caractersticas: (A)
dimetro de partcula de 2,1 m, rea
especfica 0,72 m2/g e tamanho do cluster de
30-40 m; (B) copolmeros convencionais
porosos com dimetro de partcula de 0,37
mm e rea especfica de 0,99 m2/g; e (C)
copolmeros convencionais porosos com

dimetro de partcula de 1,36 mm e rea
especfica de 1,34 m2/g. Estes ensaios foram
realizados em processo batelada a 30 C
empregando uma soluo de fenol com
concentrao inicial de 1000 mg/L (Tabela 8).
As diferenas na taxa de adsoro nestes
trs tipos de copolmeros porosos podem ser
atribudas s diferenas nos tamanhos das
partculas. Quando partculas pequenas so
usadas, a proporo de adsoro na
superfcie externa das partculas grande e
resulta em rpida adsoro, j que a etapa
lenta de difuso da soluo para dentro dos
poros das resinas no existe quando a
adsoro se d na superfcie externa.
Portanto, quando copolmeros com tamanho
de partcula muito menor so usados (A), a
difuso da soluo de fenol para dentro dos
poros se torna menos significante e resulta
em uma adsoro mais rpida.
Tabela 7. Caractersticas dos copolmeros de vinil-piridina empregados por Kawabata57

Dimetro
Tamanho
rea
de
do
Copolmeros
especfica
partcula
cluster
(m2/g)
(mm)
(m)
A
0,0021
0,72
30-40
0,37
0,99
1,36
1,34
Tabela 8. Concentrao de fenol restante em soluo aquosa para copolmeros A, B e C

Tempo (min)
855
Concentrao de fenol (mg/L)

A
10
90
190
400
30
80
128
215
60
70
77
110
120
70
70
90
180
69
70
78

Em
2007,
Rodrigues
sintetizou
copolmeros contendo diferentes propores
de 2-VP e 4-VP, EST e DVB (Tabela 9). Estes
copolmeros foram obtidos atravs da tcnica
de polimerizao em suspenso aquosa

sendo quaternizados com acrilonitrila. A
capacidade de extrao destes copolmeros
foi avaliada empregando 4-nitro-fenol.58
Tabela 9. Composio e caractersticas fsicas dos copolmeros de 2- e 4-VP

Composio da fase orgnica
Monmeros
Diluentes
VP/EST/DVB
(HEPT/TOL)
(mol%)
(% v/v)
C1
2VP 60/20/20
C2
C3
Copolmero
Caractersticas fsicas
rea especfica Dimetro de
(m2/g)
poro ()
60/40
37
226
2VP 60/20/20
40/60
43
201
4VP 60/20/20
60/40
77
5000
Os copolmeros foram quaternizados com

acrilonitrila em meio cido, e foi constatado
que o copolmero C2 e C3 apresentaram grau
de modificao de 22 % (C2Q) e 34 % (C3Q).
Estes foram os melhores rendimentos
alcanados e, portanto, somente esses
copolmeros foram usados na etapa seguinte
de extrao de 4-nitro-fenol. O copolmero
C1 forneceu
baixo rendimento na
modificao (4%) e no teve sua capacidade
de extrao avaliada.
A Tabela 10 apresenta os resultados de
extrao de 4-nitro-fenol empregando os
copolmeros no modificados (C2 e C3) e os
quaternizados (C2Q e C3Q). Os resultados

podem
ser
explicados
pela
maior
hidrofilicidade
dos
copolmeros
quaternizados. O copolmero C3Q apresentou
maior eficincia comparado ao C2Q. Tal fato
foi associado ao maior grau de modificao,
bem como aos seus maiores valores de rea
especfica e dimetro de poro. O copolmero
C2 apresentou baixa eficincia de extrao, o
que pode ser explicado pela sua baixa
porosidade em relao ao copolmero C3 e a
baixa hidrofilicidade em relao aos
copolmeros quaternizados.
Tabela 10. Influncia do tempo de contato na adsoro de 4-nitro-fenol

Remoo de 4-nitro-fenol (%)
Copolmero
30 min
60 min
180 min
C2
C2Q
75
80
85
C3
17
29
C3Q
91
92
92
Em 2011, Hernndez reportou a sntese

de um copolmero com capacidade de
reconhecimento molecular (Molecularly
Imprinted Polymer, MIP),59 o qual empregou

4-vinil-piridina e dimetacrilato de etileno
glicol como monmeros. Este tipo especial de
856
polmero definido na literatura como um

material sinttico possuindo cavidades
especialmente
designadas
para
o
reconhecimento de um determinado analito
ou um grupo de molculas semelhantes.
A sntese de MIPs envolve a reunio de
monmeros em torno de uma molculamolde, seguido de polimerizao na presena
de um agente reticulante. A remoo da
molcula-molde por extrao fornece stios
especificamente disponveis para a insero
de molculas estruturalmente semelhantes
ou da prpria molcula-molde. A maioria dos
MIPs descritos na literatura so polmeros
altamente reticulados.60
Hernndez empregou o bisfenol A (BFA)
como molcula molde para estimar a
afinidade de ligao do MIP ao BFA, em
tolueno.59 O autor realizou um experimento
de saturao e as isotermas de ligao foram

medidas em vrias concentraes na faixa de
0,01-2 mmol/L. O autor comparou a
eficincia de extrao de um polmero de 4vinil-piridina e dimetacrilato de etileno glicol
sem
capacidade
de
reconhecimento
molecular (NIP) e um MIP. A Figura 4
apresenta os resultados.
A quantidade de BFA ligada ao MIP
aumentou quando maiores concentraes de
BFA foi utilizada. Comparando as curvas
obtidas entre o MIP e o NIP, observado que
a quantidade de molcula-molde ligada ao
MIP foi maior que o NIP. Isto sugere que as
cavidades do MIP devem ser responsveis
pela alta afinidade de ligao da molculamolde ao polmero com capacidade de
reconhecimento molecular.59
Figura 4. Isotermas de ligao do BFA ao MIP e ao NIP. (Adaptado de Hernndez, 2011)
Os polmeros baseados em vinil-piridina

apresentam boa versatilidade de aplicaes,
pois podem ter sua estrutura qumica
modificada a fim de atender a uma
necessidade especfica, como aumentar a
polaridade para melhorar a difuso da
soluo aquosa, tendo como consequncia o
aumento da cintica e da eficincia de
adsoro de poluentes. Podem ainda ter sua
857
estrutura modificada para atender a outro

tipo de aplicao, como catlise. Uma das
modificaes mais populares dos polmeros
de vinil-piridina a oxidao, formando
polmeros N-xido. Dada a importncia
destes, o tpico a seguir reportar alguns
trabalhos envolvendo sntese, aplicao e a
estabilidade trmica destes polmeros.
3.3.3.2. Polmeros de N-xido de vinilpiridina: sntese, aplicao e estabilidade
Ochiai reportou a sntese de N-xido de

piridina em baixo peso molecular.61 Anos
mais tarde, Tamikado,62 usando como base o
trabalho de Ochiai,61 sintetizou o N-xido de
poli(vinil-piridina). Neste trabalho, Tamikado
investigou a diferena na reatividade de

copolimerizao de 2-vinil-piridina e de Nxido de 2-vinil-piridina com estireno e
metacrilato de metila. A sntese do
monmero de N-xido de 2-vinil-piridina foi
conduzida pelo tratamento de 2-hidrxi-etilpiridina com cido peractico formado in situ
(cido actico e perxido de hidrognio)
seguido de desidratao, conforme Figura 5.
Figura 5. Sntese do monmero de N-xido de 2-vinil-piridina. 1: AcOH/H2O2; 2:KHSO4

N-xido
de
2-vinil-piridina
foi
polimerizado em etanol, resultando em um
produto branco que foi caracterizado por
FTIR apresentando absoro intensa em 1230
cm-1, atribuda ligao N-O. Tamikado
concluiu que devido a menor a densidade
eletrnica do grupo vinila no derivado
oxidado, este apresentou uma menor
reatividade comparada ao monmero no
oxidado.62
Uma sntese de N-xido de poli(4-vinilpiridina) foi descrita em 1996 por Lee.63 O
autor empregou o monmero 4-vinil-piridina
e o iniciador AIBN sendo a reao de
polimerizao conduzida a 70C. A poli(4vinil-piridina) foi oxidada com cido
peractico aquecido a 75-80 C, conforme
procedimento clssico reportado.61 A
caracterizao do polmero resultante foi
feita por FTIR, onde o espectro do produto
apresentou duas absores: em 1238 cm-1 e
1200 cm-1, absores tpicas de N-xido de

piridina para-substituda. Os ensaios de
solubilidade para o N-xido de poli(4-vinilpiridina) indicou que o polmero foi solvel
em gua, meio cido e trifluoretanol e
insolvel em solventes orgnicos comuns
como
N,N-dimetilacetamida,
dimetilsulfxido, acetona e tetraidrofurano.63
Balakrishnan sintetizou um copolmero de
4-vinil-piridina, estireno e divinilbenzeno
obtendo prolas esfricas, as quais foram
oxidadas com cido peractico produzindo o
respectivo derivado N-xido. O copolmero
oxidado foi ento modificado com
tetracloreto de titnio, TiCl4, formando um
complexo (Figura 6). O complexo mostrou
uma aplicao como catalisador na reao de
esterificao de cido actico e n-octanol.
Uma vantagem reportada pelo autor estava
associada possibilidade de reutilizar o
catalisador.64
Figura 6. Formao do complexo N-xido-TiCl4. 1:AcOH/ H2O2; 2: CHCl3/TiCl4

858
Jandrey sintetizou copolmeros de

diferentes porosidades a base de 2VP/EST/DVB
empregando
diferentes
propores de monmeros, assim como dois
sistemas diluentes distintos. A sntese foi
realizada utilizando-se a tcnica de
polimerizao em suspenso aquosa, para
obter prolas esfricas. A Tabela 11
apresenta os copolmeros sintetizados e os
sistemas diluentes utilizados.65
tomo de oxignio, quando comparada a

densidade no tomo de nitrognio piridnico.
Esta maior densidade eletrnica no tomo de
oxignio est mais disponvel para a
coordenao com os ons Cd2+, quando
comparado ao tomo de nitrognio
piridnico.65
Jandrey investigou a estabilidade trmica
dos copolmeros sintetizados (Tabela 11) e
seus respectivos N-xidos. O trabalho teve o
objetivo investigar a influncia dos teores de
2VP, das diferentes porosidades e da
insero do grupo N-xido na estabilidade
trmica dos copolmeros. Os resultados de
termodegradao para os copolmeros no
modificados indicam pouca influncia do teor
de 2VP ou da porosidade. Foi observado que
a decomposio dos copolmeros ocorreu em
dois estgios: primeiro ocorreu a ciso das
ligaes cabea-cabea, das ligaes cruzadas
e das ligaes nos seguimentos de poli-2VP;
enquanto no segundo estgio ocorre a
degradao termo-oxidativa das cadeias
polimricas pelo baixo teor de oxignio, j
que o experimento conduzido em
atmosfera de nitrognio. Os copolmeros
comearam a perder massa por volta de
400C e estavam completamente degradados
a 750C.66
Todos estes seis copolmeros foram

submetidos reao de oxidao com cido
peractico para formar os respectivos
derivados N-xidos. O autor empregou os
copolmeros R5 e R5NO (oxidado), para
avaliar a capacidade de extrao de cdmio
de solues aquosas. A escolha destes
copolmeros teve como base o fato destes
apresentarem a melhor relao entre teor de
2-VP e rea especfica (40% de 2-VP e 75
m2/g).
Os resultados de extrao indicam que o
copolmero oxidado (R5NO) foi mais eficiente
na extrao de cdmio que R5. Os
copolmeros R5 e R5NO apresentaram
eficincias de extrao de 34 e 59 %,
respectivamente. O autor atribuiu o melhor
resultado do copolmero oxidado ao fato da
possvel maior densidade eletrnica no
Tabela 11. Copolmeros sintetizados por Jandrey65
Copolmero
Sistema Diluente
Monmeros (mol %) rea especfica Diluio

2VP/EST/DVB
(m2/g)
30/40/30
72
40/30/30
51
R3
50/20/30
4,3
R4
30/40/30
78
40/30/30
75
50/20/30
43
(70%/30% v/v)
R1
R2
R5
Heptano/Tolueno
Heptano/Acetato de etila
R6
(%)
150
100
(Adaptado de Jandrey, 2003)
Os copolmeros N-xido apresentam

comportamento
diferente
na
termodegradao. Os resultados mostraram
859
que estes copolmeros so termicamente

menos estveis, comeando a perder massa
em cerca de 310C. Essa perda de massa foi

associada ciso da ligao N-O. Os dados
mostraram que a degradao dos
copolmeros oxidados dependente do teor
de N-xido. O R3NO teve uma perda de
massa mais acentuada que R1NO e R2NO,
sendo R3NO o copolmero com maior
percentagem
de
2VP.
O
mesmo
comportamento foi observado para R6NO em
relao a R4NO e R5NO.66 Os resultados das
anlises trmicas esto resumidos nas
Tabelas 12 e 13.
Tabela 12. Termodegradao dos copolmeros no modificados sintetizados por Jandrey66

Sistema diluente
Monmeros (mol%)
(Razo volumtrica = 7:3)
2-VP/EST/DVB*
R1
Heptano/tolueno
30/40/30
398
79
R2
Heptano/tolueno
40/30/30
399
73
R3
Heptano/tolueno
50/20/30
410
81
R4
Heptano/AcOEt
30/40/30
394
68
R5
Heptano/AcOEt
40/30/30
413
88
R6
Heptano/AcOEt
50/20/30
412
80
Copolmero
T (C)
Perda de
massa (%)
*2-VP= 2-vinil-piridina; EST= estireno; DVB= divinilbenzeno. (Adaptado de Jandrey, 2004)

Tabela 13. Termodegradao dos copolmeros oxidados sintetizados por Jandrey66
Copolmero
Termodegradao
Perda de
T1 (C)
T2 (C)
massa total (%)
R1-NO
315
389
67
R2-NO
312
388
56
R3-NO
309
360
39
R4-NO
313
406
67
R5-NO
309
381
57
R6-NO
310
365
41
(Adaptado de Jandrey, 2004)
Entre os trabalhos publicados sobre o

assunto, Soykan67 fez um estudo de
termodegradao muito semelhante de
copolmeros de N-xido de 4-vinil-piridina,
cido crotnico e divinilbenzeno. Os perfis de
degradao encontrados, em linhas gerais,
foram muito semelhantes aos resultados
obtidos por Jandrey,66 como, por exemplo, o
estgio por volta de 300C que atribudo
ciso das ligaes N-O.67
4. Consideraes Finais
Tendo em vista o grande problema da
poluio das guas e da crescente
preocupao mundial com o meio ambiente,
mtodos que visem minimizar os danos
resultantes das aes humanas so
extremamente necessrios para buscar a
sustentabilidade.
860
Esta reviso de mtodos para remediao

de poluentes fenlicos reportou algumas das
tcnicas usadas, dando um enfoque maior
aos materiais polimricos, os quais
apresentam um bom desempenho e so
facilmente regenerados originando uma
tima relao custo-benefcio.
deste material no tratamento de resduos

industriais.
Os mtodos apresentados tm cada um,

suas vantagens e desvantagens e, do ponto
de vista industrial, alguns so mais atraentes
do que outros. A degradao biolgica uma
tcnica que, deste ponto de vista, se mostra
pouco atraente devido ao fato de se limitar a
concentraes relativamente baixas de
fenis. Desta forma, seu emprego
inviabilizado no tratamento das grandes
quantidades de efluentes das indstrias. A
oxidao por ar mido uma tcnica
eficiente para o tratamento de efluentes
contendo fenis, porm seu alto custo
associado com o gasto de energia para gerar
as condies experimentais (presso e
temperatura) necessrias tornam este
mtodo atrativo apenas para grandes
indstrias.
Os autores agradecem as agncias de

fomento Capes e CNPq.
As tcnicas adsortivas tm um grande

potencial no emprego de tratamento de
efluentes por combinar eficincia com um
custo relativamente mais baixo, sendo muitas
vezes o material empregado no processo
passvel de reaproveitamento. O emprego
dos materiais polimricos como adsorventes
esta associada a sua potencial seletividade,
estabilidade qumica e fcil obteno e
regenerao. Assim estes materiais se
apresentam como uma escolha muito
atrativa frente ao outros mtodos de
adsoro, como o carvo ativo, por exemplo,
que apresentam uma dessoro dos
poluentes um pouco mais dificultada. Desta
forma, h grande espao para a pesquisa de
resinas e o estudo mais profundo dos
mtodos sistemticos de remoo dos
poluentes. As resinas base de vinil-piridina
apresentaram interessantes resultados nos
estudos de adsoro apresentados e
possuem grande potencial de explorao
cientfica, visto a quantidade relativamente
pequena de artigos abordando o emprego
861
Agradecimentos
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462 4140 2 PB

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Artigo

Mtodos para Remoo de Derivados Fenlicos de Efluentes

Methods for the Removal of Phenolic Derivatives from Aqueous

Mtodos para Remoo de Derivados Fenlicos de Efluentes

Recebido em 26 de maro de 2013. Aceito para publicao em 10 de maro de 2014

aproximadamente 4500 crianas por dia no

A gua cobre 71% da superfcie da Terra e

A poluio hdrica com rejeitos qumicos

Rev. Virtual Quim. |Vol 6| |No. 4| |844-865|

Cunha, F. S.; Aguiar, A. P.

pode ser encontrado nos efluentes de

Tabela 1. Alguns segmentos industriais poluentes e concentraes de fenol presentes nos

Adaptado de Aghav, 2011.

Rev. Virtual Quim. |Vol 6| |No. 4| |844-865|

em maior escala.12 Assim sendo, algumas

Cunha, F. S.; Aguiar, A. P.

Tabela 2. Principais poluentes fenlicos

2-cloro-fenol; 2,4-dicloro-fenol; 2,4,5-tricloro-fenol; pentacloro-fenol

2-metil-fenol; 3-metil-fenol; 4-metil-fenol; 2,4-dimetil-fenol

2-nitro-fenol; 4-nitro-fenol; 2,4-dinitro-fenol

4-cloro-3-metil-fenol; 2-metil-4,6-dinitro-fenol; 2-sec-butil-4,6-dinitro-fenol

Adaptado de Rodrigues, 2010.

A Resoluo 357 do CONAMA, de

2. Toxidez de derivados fenlicos

A penetrao dos fenis nos organismos

Cunha, F. S.; Aguiar, A. P.

Figura 1. Esquema simplificado da oxidao do pentacloro-fenol pela enzima citocromo

Cunha, F. S.; Aguiar, A. P.

A remoo de fenis importante no

A oxidao por ar mido (Wet Air

3.2. Degradao biolgica

O tratamento biolgico uma alternativa

Esta tcnica empregada geralmente

organismo ao efluente e a necessidade do

Um dos mtodos mais usados e

3.3.1. Adsoro por carvo ativo

O carvo ativo aplicado na separao e

Cunha, F. S.; Aguiar, A. P.

destes materiais necessita de

A capacidade de adsoro para compostos

O pH pode influenciar o processo de

3.3.2. Adsoro por zelitas

Outro tipo de adsorvente utilizado para

Sabe-se que os fenis e seus

Embora tais adsorventes sejam usados na

Rev. Virtual Quim. |Vol 6| |No. 4| |844-865|

Cunha, F. S.; Aguiar, A. P.

dissoluo do silcio, pois aumenta o nmero

3.3.3. Adsoro por polmeros

Os polmeros apresentam algumas

As foras de interao mais fracas entre o

Tabela 3. Caractersticas dos copolmeros Amberlite XAD-4 e XAD-7

A extrao de fenol empregou solues

sendo o analito obtido aps a destilao do

Cunha, F. S.; Aguiar, A. P.

obtida uma eficincia de extrao de 95%

Tabela 4. Resultados obtidos por Crook48

Com o objetivo de facilitar a difuso do

Tabela 5. Adsoro do copolmero XAD-16 de fenol e p-cloro-fenol

Cunha, F. S.; Aguiar, A. P.

Os dados indicam que a capacidade de

estudadas utilizando-se solues diludas do

Tabela 6. Caractersticas das resinas preparadas com diferentes propores de DVB