Andr Ia Bicalho Henriques

UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS
Escola de Engenharia
Curso de Ps-Graduao em Engenharia Metalrgica e de Minas
Dissertao
Caracterizao mineralgica e propriedades

eletrocinticas de hematitas do Quadriltero Ferrfero
Aluna: Andria Bicalho Henriques
Orientador: Professor Antnio Eduardo Clark Peres
Dedico esta dissertao a Deus,

pela Sua presena constante em minha vida,
pelo auxlio nas minhas escolhas,
e por me confortar nas horas difceis.
AGRADECIMENTOS
Ao meu orientador Toninho, pelos importantes ensinamentos tanto cientficos quanto
pessoais, pela amizade e apoio.
Agradeo ao Prof. Vicente Buono pela oportunidade, incentivo e apoio.
Agradeo a minha famlia, em especial ao meu esposo por todo apoio e confiana.
Agradeo aos amigos da Metalurgia: Patrcia, Ilda, Cida, Prof. Dagoberto, Nelson,
Efignia, Prof. Luiz Fernando, Vicentinho, Goreti, Cludia Lima, Cludia Barros, Paulo
Pdua, Urias, Prof. Wander, Prof.Virgnia, Cica, Alexandra, Prof. Herman por tudo
que me ensinaram e compartilharam comigo.
Agradeo aos amigos da Minas: Aline, Otvia, Isabel, Alberto, Roberto, Vinicius,
Ftima, Viviane, urea, Cludia Cabral, Gisele, Nilce, Prof. Galry, Prof. Paulo Viana,
Prof. Valado. Em especial, agradeo aos professores Paulo Brando, Raul Zanoni e
Armando Corra pelos comentrios e sugestes valiosos.
Agradeo ao bolsista Thiago Almeida por todo apoio nos procedimentos experimentais.
Agradeo ao Prof. Roberto Magalhes Paniago do depto. de Fsica/ICEX pela execuo
das anlises de XPS. Agradeo a amiga Olvia do depto. de Engenharia Sanitria pelo
apoio e amizade.
Agradeo ao Jos Benedito Roberto da VALE por ceder as amostras.
SUMRIO
1. INTRODUO...........................................................................................................14
2. OBJETIVOS................................................................................................................16
3. REVISO BIBLIOGRFICA....................................................................................17
3.1 Gnese do minrio de ferro no Quadriltero Ferrfero.......................................17
3.2 Geologia regional e localizao da mina de Brucutu.........................................18
3.3 Mineralogia.........................................................................................................20
3.4 Beneficiamento e mercado.................................................................................23
3.5 Gerao de carga superficial na hematita...........................................................24
3.6 Definies e conceitos eletroqumicos...............................................................25
3.7 A dupla camada eltrica ....................................................................................28
3.8 Potencial zeta .....................................................................................................33
3.9 Mtodo emprico de Mular e Roberts ................................................................39
4. METODOLOGIA........................................................................................................40
4.1 Caracterizao ...................................................................................................40
4.1.1 Materiais, reagentes e equipamentos .......................................................40
4.1.2 Anlise granulomtrica.............................................................................41
4.1.3 rea superficial especfica e porosimetria...............................................41
4.1.4 Identificao de fases por difrao de raios-X.........................................42
4.1.5 Anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia
de raios-X..........................................................................................................42
4.1.6 Anlise qumica via mida ......................................................................42
4.1.7 Microscopia tica de luz refletida............................................................42
4.1.8 Microscopia eletrnica de varredura/espectroscopia de energia de
raios-X - MEV/EDS .........................................................................................43
4.1.9 Espectrometria no Infravermelho ............................................................43
4.1.10 Anlise Termogravimtrica ...................................................................43
4.1.11Espalhamento Raman .............................................................................44
4.1.12 Espectroscopia de fotoeltrons de raios-X - XPS ..................................44
4.2 Estudos eletrocinticos.......................................................................................46
4.2.1 Eletroforese ..............................................................................................46
4.2.2 Mular e Roberts........................................................................................49
5. RESULTADOS e DISCUSSO.................................................................................51
5.1 Caracterizao......................................................................................................51
5.1.1 Anlise granulomtrica.............................................................................51
5.1.2 rea superficial especfica e porosimetria...............................................53
5.1.3 Identificao de fases minerais por difrao de raios-X..........................60
5.1.4 Anlise qumica semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia
de raios-X..........................................................................................................62
5.1.5 Anlise qumica via mida ......................................................................62
5.1.6 Estudo de trama por microscopia tica de luz refletida e por microscopia
eletrnica de varredura/espectroscopia de energia de raios-X (MEV/ EDS)....63
5.1.6.1 Microscopia tica de luz refletida .................................................63
5.1.6.2 Microscipia eletrnica de varredura/ espectroscopia de energia de

raios-X .......................................................................................................73
5.1.7 Estudo de partculas por microscopia eletrnica de varredura/espectroscopia de energia de raios-X (MEV/ EDS).........................................................81
5.1.8 Espectrometria no infravermelho ............................................................90
5.1.9 Anlise termogravimtrica ......................................................................92
5.1.10 Espalhamento Raman ............................................................................95
5.2 Estudos eletrocinticos.....................................................................................103
5.2.1 Potencial Zeta.........................................................................................103
5.2.2 Mular e Roberts......................................................................................107
5.2.3 XPS.........................................................................................................110
6. DISCUSSO GERAL...............................................................................................114
7. CONCLUSES.........................................................................................................116
8. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS.....................................................117
9. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS......................................................................118
10. ANEXO...................................................................................................................121
10.1 Testes de potencial zeta por microeletroforese ..............................................121
10.2 Testes de Mular e Roberts .............................................................................133
LISTA DE FIGURAS
Figura 3.1: Mapa geolgico da regio do Quadriltero Ferrfero....................................19
Figura 3.2: Mapa de localizao do sinclinal Gandarela, QFe- MG ..............................20
Figura 3.3: Estrutura da hematita, arranjo octadrico.....................................................22
Figura 3.4: Ilustrao esquemtica da superfcie da hematita.........................................22
Figura 3.5: Ilustrao esquemtica da superfcie da hematita em meio aquoso..............23
Figura 3.6: Trs estgios no desenvolvimento do modelo da dupla camada eltrica......30
Figura 3.7: Modificao da dupla camada eltrica .........................................................31
Figura 3.8: Estrutura da dupla camada eltrica...............................................................33
Figura 3.9: Clula plana para microeletroforese, montagem vertical..............................36
Figura 4.1: Aparelho de microeletroforese Zeta-Meter 3,0+...........................................48
Figura 4.2: Parte da montagem do Zeta-Meter 3,0+, mostrando o microscpio, clula
eletrofortica e o feixe de luz projetado..........................................................................49
Figura 5.1: Curva granulomtrica da amostra hematita compacta..................................51
Figura 5.2: Curva granulomtrica da amostra hematita especular..................................52
Figura 5.3: Curva granulomtrica da amostra hematita porosa.......................................52
Figura 5.4: Isoterma de adsoro e dessoro na amostra hematita compacta................54
Figura 5.5: Grfico de distribuio de tamanho de poros cumulativo segundo modelo
BJH para a amostra hematita compacta...........................................................................55
Figura 5.6: Isoterma de adsoro e dessoro na amostra hematita especular................56
BJH para a amostra hematita especular...........................................................................57
Figura 5.8: Isoterma de adsoro e dessoro na amostra hematita porosa....................58
BJH para a amostra hematita porosa...............................................................................59
Figura 5.10: Difratograma de raios X da amostra hematita compacta............................60
Figura 5.11: Difratograma de raios X da amostra hematita especular............................61
Figura 5.12: Difratograma de raios X da amostra hematita porosa.................................61
6
Figura 5.13: Imagem tica da amostra hematita compacta.............................................64

Figura 5.14: Imagem tica da amostra hematita compacta.............................................65
Figura 5.15: Imagem tica da amostra hematita especular.............................................66
Figura 5.16: Imagem tica da amostra hematita porosa..................................................67
Figura 5.22: Imagem de eltrons retroespalhados da amostra hematita compacta..........73
Figura 5.23: Imagem de eltrons retroespalhados da amostra hematita especular..........74
Figura 5.25: Imagem de eltrons retroespalhados da amostra hematita porosa..............76
Figura 5.33: Imagem de eltrons secundrios da amostra hematita especular................84
Figura 5.37: Espectro no Infravermelho (IV) da amostra hematita compacta................90
Figura 5.38: Espectro no Infravermelho (IV) da amostra hematita especular.................91
Figura 5.39: Espectro no Infravermelho (IV) da amostra hematita porosa.....................91
Figura 5.40: Grfico de ATG da amostra hematita compacta.........................................93
Figura 5.41: Grfico de ATG da amostra hematita especular.........................................93
7
Figura 5.42: Grfico de ATG da amostra hematita porosa..............................................94

Figura 5.43: Imagem tica de da amostra hematita compacta........................................96
Figura 5.44: Espectro de espalhamento RAMAN da amostra hematita compacta, regio
vermelha..........................................................................................................................96
Figura 5.45: Espectro de espalhamento RAMAN da amostra hematita compacta, regio
brilhante...........................................................................................................................97
Figura 5.46: Imagem tica de da amostra hematita especular.........................................98
Figura 5.47: Espectro de espalhamento RAMAN da amostra hematita especular, regio
vermelha..........................................................................................................................98
Figura 5.48: Espectro de espalhamento RAMAN da amostra hematita especular, regio
brilhante: (a) partcula 1, (b) partcula 2 e (c) partcula 3 mostradas na figura 5.46.......99
Figura 5.49: Imagem tica de da amostra hematita porosa...........................................100
Figura 5.50: Espectro de espalhamento RAMAN da amostra hematita porosa, regio
vermelha........................................................................................................................101
brilhante.........................................................................................................................101
laranja, mineral goethita................................................................................................102
Figura 5.53: Variao de potencial zeta com pH das amostras de hematita em soluo de
eletrlito NaNO3 2x10-3M.............................................................................................104
eletrlito KNO3 2x10-3M...............................................................................................105
eletrlito NaCl 2x10-3M.................................................................................................105
eletrlito KCl 2x10-3M..................................................................................................106
Figura 5.57: Variao do pH com pH final (por Mular e Roberts) em soluo de
eletrlito NaNO3 1x10-2M (inicial) e 1x10-1M (final)...................................................107
eletrlito KNO3 1x10-2M (inicial) e 1x10-1M (final).....................................................108
eletrlito NaCl 1x10-2M (inicial) e 1x10-1M (final)......................................................108

eletrlito KCl 1x10-2M (inicial) e 1x10-1M (final)........................................................109
Figura 5.61: Ilustrao esquemtica da superfcie da hematita em meio aquoso (Parks e
de Bruyn, 1962).............................................................................................................110
Figura 5.62: Espectro XPS (Al K= 1.487eV) para amostra hematita porosa..............112
Figura 5.63: Espectro XPS (Al K= 1.487eV) para amostra hematita porosa com maior
tempo de acumulao....................................................................................................113
LISTA DE TABELAS
Tabela 3.I: Efeitos eletrocinticos...................................................................................34
Tabela 3.II: Valores para correo de kA, aplicveis equao de Henry.....................39
Tabela 5.I: Anlise Granulomtrica.................................................................................51
Tabela 5.II: reas superficiais especficas, densidades e dimetro mdio dos poros.....53
Tabela 5.III:: Distribuio de tamanhos de poros segundo modelo BJH da amostra
hematita compacta...........................................................................................................55
Tabela 5.IV:: Distribuio de tamanhos de poros segundo modelo BJH da amostra
hematita especular...........................................................................................................57
Tabela 5.V:: Distribuio de tamanhos de poros segundo modelo BJH da amostra
hematita porosa................................................................................................................59
Tabela 5.VI: Anlise semiquantitativa por fluorescncia de raio -X .............................62
Tabela 5.VII: Resultados de anlise qumica via mida ................................................62
Tabela 5.VIII: Resultados de microanlise reas 1,2 e 3 da amostras da amostra
hematita porosa apresentada na figura 5.27.....................................................................78
Tabela 5.IX: Resultado da anlise semiquantitativa geral da amostra hematita
compacta mostrada na figura 5.31 ..................................................................................81
Tabela 5.X: Resultado da anlise semiquantitativa na rea mostrada na figura
5.32 (1-rea escura) .......................................................................................................82
Tabela 5.XI: Resultado da anlise semiquantitativa na rea mostrada na figura
5.32 (2- rea clara)...........................................................................................................83
Tabela 5.XII: Resultado da anlise semiquantitativa geral da amostra hematita
especular mostrada na figura 5.33...................................................................................84
Tabela 5.XIII: Resultado da anlise semiquantitativa na rea mostrada na figura
5.34 (1-rea escura) .......................................................................................................85
Tabela 5.XIV: Resultado da anlise semiquantitativa na rea mostrada na figura
5.34 (2- rea escura)........................................................................................................86
Tabela 5.XV: Resultado da anlise semiquantitativa na rea mostrada na figura
5.34 (3- rea clara)...........................................................................................................86
Tabela 5.XVI: Resultado da anlise semiquantitativa geral da amostra hematita
porosa mostrada na figura 5.35........................................................................................87
10
Tabela 5.XVII: Resultado da anlise semiquantitativa na rea mostrada na figura

5.36 (1-rea escura) .......................................................................................................88
Tabela 5.XVIII: Resultado da anlise semiquantitativa na rea mostrada na figura
5.36 (2- rea clara)...........................................................................................................89
Tabela 5.XIX: Resultado da anlise semiquantitativa na rea mostrada na figura
5.36 (3- partculas mais clara) ........................................................................................89
Tabela 5. XX: Perdas de massa verificadas nas anlises termogravimtricas.................92
Tabela 5.XXI: Valores do PIE obtidos por microeletroforese......................................106
Tabela 5.XXII: Clculo do coeficiente de variao para os resultados de microeletroforese nas amostras analisadas..................................................................................106
Tabela 5.XXIII: Valores do PIE obtidos pela tcnica de Mular e Roberts...................109
Tabela 5.XXIV: Clculo do coeficiente de variao para os resultados de Mular e
Roberts nas amostras analisadas....................................................................................109
11
RESUMO
Os xidos e hidrxidos metlicos, tais como os xidos de ferro, tornam-se carregados quando
dispersos em meio aquoso. As alteraes na superfcie de xidos e a formao de interface
eletricamente carregada entre as partculas e o meio aquoso so controladas pelo pH e fora
inica da soluo em que so dispersos. Com o objetivo de entender melhor o potencial zeta em
amostras de hematita com diferentes morfologias e texturas pretendeu-se neste trabalho:
caracterizar mineralogicamente hematitas compacta, especular e porosa originrias do
Quadriltero Ferrfero; e medir, comparativamente, suas propriedades eletrocinticas.
Avaliando os sistemas estudados e o comportamento eletrocintico das partculas de hematita,
identificaram-se as espcies inicas que exercem controle fundamental na carga superficial do
mineral e no potencial de superfcie de uma fase dispersa como sendo os ons H+ e OH-, que so
os ons determinadores de potencial. As espcies inicas utilizadas como eletrlito indiferente
tiveram a funo de controlar a extenso da camada difusa, e no se envolveram em interaes
especficas com a superfcie.
A principal fase identificada nas amostras a fase mineral hematita. Entretanto, a amostra
hematita compacta tem quartzo em baixa ocorrncia, a amostra hematita especular tem outros
silicatos (caulinita e moscovita) em baixa ocorrncia e a amostra hematita porosa tem gibbsita e
goethita tambm em baixas ocorrncias. A hematita porosa apresentou rea superficial
especfica maior (2,327 m2/g), devido presena de um volume maior de poros, a rea
superficial medida da amostra compacta foi 1,604 m2/g e da amostra especular foi 0,617 m2/g.
Os pontos isoeltricos que mais se aproximaram da literatura foram aqueles determinados pela
tcnica microeletroforese, atravs da medio do potencial zeta. Os eletrlitos com os ons
nitrato foram mais adequados do que os eletrlitos com os ons cloreto para a hematita:
-nitrato de sdio pela tcnica de eletroforese: hematita porosa apresentou valor do ponto
isoeltrico (PIE) em pH 6,5, as hematitas compacta e especular apresentaram valores de
PIE mais baixos (pH 6,2 e 6.3, respectivamente);
-nitrato de potssio pela tcnica de eletroforese: hematita compacta apresentou valor do
ponto isoeltrico (PIE) em pH 6,1, as hematitas compacta e especular apresentaram valores
de PIE pH 6,0 para ambas;
-nitrato de sdio pelo mtodo de Mular e Roberts: hematita compacta apresentou valor do
ponto isoeltrico (PIE) em pH 6,7, hematita especular pH=6,8 e hematita porosa pH=7,2 no
PIE.
12
ABSTRACT
The metal oxides and hydroxides, such as iron oxides, become charged when dispersed in water.
Changes in the oxides surface and the formation of interface between the electrically charged
particles and water are controlled by pH and ionic strength of the solution they are dispersed in.
Aiming to better understand the zeta potential in samples of hematite with different
morphologies and textures it is intended in this work: to characterize mineralogically compact,
specular and porous hematite, from the Iron Quadrangle; and to measure comparatively their
electrokinetic properties.
Evaluating the systems studied and the electrokinetic behavior of hematite particles, it was
possible to identify ionic species that are engaged in fundamental control of the mineral surface
charge and surface potential of a dispersed phase as the ions H+ and OH-, which are the potential
determining ions in the system. The ionic species used as indifferent electrolyte had the function
of controlling the extent of the diffuse double layer, not being involved in specific interactions
with the surface.
The main crystalline phase identified by XRD in the samples was the hematite mineral phase.
However, the hematite samples present contaminants: compact hematite has quartz in low
content, specular hematite sample contains other silicates (kaolinite and muscovite) also in low
occurrence and porous hematite sample has gibbsite also in low content. The porous hematite
showed greater surface specific area (2.327m2/g), due to the presence of a larger volume of
pores, the measured surface area of the compact hematite sample was 1.604m2/g and for the
specular hematite sample was 0.617m2/g.
The determined isoelectric points approaching the values cited in literature were those
determined by the microeletroforesis technique, by zeta potential measurement. The electrolytes
with the nitrate ions were more appropriate than the electrolytes with chloride ions regarding
hematite:
-sodium nitrate by the technique of electrophoresis: porous hematite showed value of isoelectric
point (IEP) at pH 6.5, the compact and specular hematite showed lower values of IEP (pH 6.2
and 6.3, respectively);
-potassium nitrate by the technique of electrophoresis: compact hematite showed value of
isoelectric point (IEP) at pH 6.1, the compact and specular hematite showed IEP pH values of
6.0 for both;
-sodium nitrate by the method of Mular and Roberts: compact hematite showed value of
isoelectric point (IEP) at pH 6.7, specular hematite at pH = 6.8 and porous hematite presented
IEP at pH = 7.2.
13
1. INTRODUO
A hematita, xido de ferro (Fe2O3), o principal mineral-minrio de ferro. O Brasil tem
grandes jazidas em Minas Gerais (Quadriltero Ferrfero) e Par (Serra dos Carajs),
sendo o pas grande produtor mundial. Em termos de metal contido, o Brasil ocupa um
lugar de destaque no cenrio mundial, devido aos altos teores de ferro em seus minrios
(50,0% a 60,0% nos itabiritos e 60,0% a 69,0% nos minrios hematticos). As reservas
brasileiras esto assim distribudas: Minas Gerais (57,2%), Par (21,5%), Mato Grosso
do Sul (19,8%) e outros estados (1,5%).
Parte das reservas nacionais de minrio de ferro apresentam teores elevados de slica,
que concentram-se principalmente nas fraes mais finas. O processo de beneficiamento
fsico de minrio de ferro da frao grossa relativamente simples, constituindo-se
basicamente de britagem e classificao para produo de um produto bitolado e de
sinter feed, com baixos teores de slica. Os finos oriundos da etapa de classificao
apresentam teores elevados de slica, cuja diminuio possvel atravs do processo de
flotao e/ou separao magntica.
As formaes ferrferas sofreram ao longo de sua evoluo geolgica, alm de
alteraes mineralgicas ou estruturais, intensas modificaes texturais entre as quais o
desenvolvimento de uma orientao preferencial cristalogrfica e morfolgica de seus
constituintes minerais que possibilitaram o xido predominante de ferro, hematita, a
ocorrer sob diferentes formas: hematita compacta, hematita especular, hematita porosa e
ainda martita e hematita granoblstica, todas originadas em diferentes geraes e com
clara relao com o grau de metamorfismo e deformao.
A hematita um xido metlico e em meio aquoso apresenta superfcie eletricamente
carregada provocando uma distribuio inica na regio prxima da superfcie dando
origem a uma camada eltrica, que formada pela superfcie carregada, os contra-ons e
os co-ons numa forma difusa no meio, camada difusa. Como consequncia surge um
potencial eltrico que se inicia na superfcie carregada e decai exponencialmente at
tornar-se constante. Este potencial medido no plano de cisalhamento chamado de
14
potencial zeta () localizado entre a superfcie carregada e a soluo. Variando o pH

do meio pode-se medir a propenso de uma superfcie em tornar-se neutra, positiva ou
negativamente carregada.
As cargas surgem na superfcie dos slidos devido fragmentao dos minerais quando
esta provoca rompimento de ligaes covalentes. O potencial medido com parmetros
experimentais estudados no plano de cisalhamento definido como potencial zeta (Leja,
1982). Este potencial determina o comportamento das partculas, suas estabilidades na
disperso, ou suas tendncias rumo coagulao.
Adam (1941) estabeleceu que quase sempre quando duas fases, originalmente no
carregadas, so colocadas em contato, uma assume superfcie levemente positiva e a
outra fase assume uma carga igual negativa. Em qualquer sistema, que contenha duas
fases com diferentes cargas, a aplicao de um campo eltrico causa um movimento de
uma fase em relao a outra, a fase carregada negativamente move-se para o polo
positivo, e a fase positivamente carregada move-se para o polo negativo. Esse
movimento chamado eletrocintica. A taxa do movimento relativo de duas fases
proporcional intensidade do campo aplicado, isto tambm depende do tamanho e
forma das partculas, das propriedades dos fluidos, da estrutura da dupla camada,
particularmente depende do potencial zeta.
15
2. OBJETIVOS
Visando entender melhor a relao entre as propriedades mineralgicas de amostras de
hematita morfolgica e texturalmente diferentes e suas propriedades eletrocinticas, os
objetivos especficos deste trabalho foram:
i. caracterizar amostras do mineral hematita de tramas: compacta, especular e porosa,
coletadas em diferentes horizontes na mina de Brucutu-Vale, localizada em So
Gonalo do Rio Abaixo no Quadriltero Ferrfero, estado de Minas Gerais;
ii. estudar a variao do potencial zeta dessas amostras de hematita em funo do pH;
iii. comparar os valores de pH do ponto isoeltrico obtidos por microeletroforese e pelo
mtodo de Mular e Roberts.
16
3. REVISO BIBLIOGRFICA
3.1 Gnese do minrio de ferro no Quadriltero Ferrfero
O Quadriltero Ferrfero est localizado na borda sul do Crton So Francisco e
constitudo por rochas arqueanas, Supergrupo Rio das Velhas, e proterozicas,
Supergrupos Minas e Espinhao, (Dorr, 1969). Os minrios de ferro encontram-se
hospedados em formaes ferrferas bandadas (Banded Iron Formations - BIF),
constitudas de itabiritos. O termo BIF uma nomenclatura internacionalmente usada
para designar sedimentos e metassedimentos qumicos finamente bandados constitudos
por alternncia de chert ou quartzo e xidos de ferro (James, 1954). A principal poca
de formao de grandes depsitos de BIF se deu no Paleoproterozico (Gross, 1980).
No Brasil tem-se grandes jazidas em Minas Gerais (Quadriltero Ferrfero) e Par (Serra
dos Carajs), sendo o pas grande produtor mundial. Tais jazidas so formadas atravs
de grandes acumulaes de idade pr-cambriana, e so as principais fontes de minrio
de ferro no Brasil. Os depsitos minerais ferrferos podem ocorrer ainda em pequenas
quantidades em muitas rochas gneas e metamrficas (Spier et al, 2006).
No Quadriltero Ferrfero, os minrios associados Formao Cau (Supergrupo
Minas) so divididos em duas categorias principais: minrio itabirtico e minrio
hemattico de alto grau (Dorr, 1965; Rosire e Chemale Jr., 2001). A hematita compacta
um tipo especial de minrio de ferro de alto grau que contm caractersticas qumicas
e fsicas especiais, alto teor em ferro, baixo teor de slica e textura macia, que
permitem que esse minrio seja usado como granulado (lump ore) nos processos de
obteno do ferro via reduo direta. A hematita compacta pode se apresentar macia,
bandada ou laminada.
Tais formaes ferrferas sofreram ao longo de sua evoluo geolgica, alm de
alteraes
mineralgicas,
intensas
modificaes
texturais
entre
as
quais
desenvolvimento de uma orientao preferencial cristalogrfica e morfolgica de seus

constituintes minerais que possibilitaram o xido predominante de ferro, hematita,
ocorrer sob diferentes formas: hematita compacta, hematita especulartica, hematita
17
porosa e hematita marttica, todas originadas
em diferentes geraes e com clara
relao com o grau de metamorfismo e deformao.
3.2 Geologia regional e localizao da mina de Brucutu

A mina de Brucutu est localizada no municpio de So Gonalo do Rio Abaixo, a 93
km de Belo Horizonte e ao norte do Quadriltero Ferrfero. Suas reservas so de
aproximadamente 737 milhes de toneladas. Brucutu a maior mina do Complexo
Minas Centrais que conta ainda com as minas de Gongo Soco, gua Limpa e Andrade.
A mina de Brucutu est inserida no fechamento do Sinclinal Gandarela, conforme
mostrado na figura 3.1. As amostras foram coletadas em diferentes horizontes no
depsito mineral que compe a mina de Brucutu.
18
rea de Brucutu
Figura 3.1: Mapa geolgico da regio do Quadriltero Ferrfero (modificado

a partir de Dorr, 1969).
O sinclinal Gandarela est localizado na poro norte do Quadriltero Ferrfero (figura

3.2). Ele formado por metassedimentos do Supergrupo Minas em contato com o
Grupo Nova Lima que pertence ao Supergrupo Rio das Velhas e o embasamento
composto por rochas granticas do Complexo Metamrfico Caet (Oliveira et al, 2005;
Spier et al, 2006). considerada hoje uma regio com grande recurso de minrio de
ferro.
19
Figura 3.2: Mapa de localizao do sinclinal Gandarela, Quadriltero

Ferrfero (QFe) - MG (Dorr, 1969; Oliveira et al, 2005).
3.3 Mineralogia
A hematita, xido de ferro (Fe2O3), o principal mineral-minrio de ferro. O nome
decorre do fato de que este mineral vermelho ocre quando transformado em p (cor do
trao). O nome hematita originou-se do grego: hemos= sangue, em referncia cor
vermelha do trao do mineral. A hematita pode ocorrer sob diferentes formas: hematita
compacta, hematita especular, hematita porosa e ainda martita e hematita granoblstica.
Propriedades fsicas, qumicas e cristalogrficas:
Variedade textural: compacta, porosa e especular;
Brilho: metlico;
Clivagem: ausente. A hematita especular pode apresentar uma partio miccea
20
pronunciada;
Cor: cinza grafite, vermelho ocre;
Fratura: subconchoidal;
Transparncia: opaco;
Dureza (escala de Mohs):6,5;
Densidade: 5,3g/cm3;
Hbito: macio, placoide, terroso. A hematita especular (especularita) se

apresenta em finas placas, muito brilhantes, o que lhe confere um aspecto de
espelho, de onde vem seu nome: especular=refletir;
Trao: vermelho ocre ou cor de sangue;
Sistema cristalino: hexagonal;
Sob luz polarizada refletida: uniaxial negativo;
Classe: xido;
Composio: xido de ferro;
Frmula qumica: Fe2O3;
Elementos qumicos: ferro e oxignio (69,97% Fe, 30,03%O).
A cela unitria hexagonal, com parmetros de a = 0,5034nm e de c = 1,3752 nm,

com seis frmulas mnimas por cela unitria. A hematita tambm pode ser indexada
no sistema rombodrico, cuja cela unitria seria a(rh) = 0,5427nm e a = 55.3, com
duas frmulas mnimas por cela unitria (Klein, 2001). O arranjo dos ctions produz
pares de octaedros de Fe(O)6, cada um compartilhando suas arestas com trs
octaedros vizinhos, no mesmo plano, e uma com um octaedro, em um plano
adjacente (figura 3.3).
21
Figura 3.3: Estrutura da hematita, arranjo octadrico (KNIG et al, 2002).

Na hematita, -Fe2O3, seis tomos de oxignio formam um grupo octadrico em torno
do tomo do Fe e cada de tomo O coordenado com quatro tomos de Fe. A superfcie
hidratada e no carregada da hematita pode ser representada esquematicamente da
seguinte forma:
Figura 3.4: Ilustrao esquemtica da superfcie da hematita (Parks e de Bruyn,

1962).
O processo pelo qual a carga superficial estabelecida a adsoro dos ons H+ e OHde forma especfica, ou dissociao de stios da superfcie que podem assumir uma
carga negativa ou positiva. Este mecanismo pode ser representado como:
22
Figura 3.5: Ilustrao esquemtica da superfcie da hematita em meio aquoso

(Parks e de Bruyn, 1962).
3.4 Beneficiamento e mercado

O processo de beneficiamento fsico de minrio de ferro da frao grossa
relativamente simples, constituindo-se basicamente de britagem e classificao para
produo de um produto bitolado e sinter feed, com baixo teor de slica. Os finos
oriundos da etapa de classificao apresentam teores elevados de slica, cuja reduo
possvel atravs do processo de flotao e/ou separao magntica.
Atualmente a indstria mineral tem diversificado sua produo, intensificando, por
exemplo, a produo de pelotas, com investimentos em modernas usinas de pelotizao.
As pelotas so formadas com o minrio mais fino, e um produto de maior valor
agregado, porque contm todos os componentes, e melhores caractersticas, necessrios
para a produo de ferro gusa e uso em processos de reduo direta.
A flotao reversa de finos iniciou-se nos anos 50 nos Estados Unidos, e no Brasil nos
anos 70. Atualmente a flotao reversa feita com a depresso do mineral de ferro por
reagentes depressores da famlia do amido, seguida da flotao catinica atravs da
coleta dos minerais silicatados, com carga de superfcie negativa, por um reagente
catinico (aminas) em pH bsico.
A maioria das unidades industriais brasileiras de produo de concentrado de ferro
recupera a frao fina do minrio itabirtico atravs do processo de flotao em coluna,
23
o que tem possibilitado a obteno de concentrados de ferro com baixos teores de slica
e elevados nveis de recuperao.
No Brasil, a VALE, a Samarco (50% VALE) e a CSN so responsveis por 90% da
produo. Alm disso, ainda existem empresas de pequeno porte que explotam juntas
vrios milhes de toneladas anuais. Essas empresas vendem sua produo para grandes
mineradoras, produtores de ferro-gusa ou pequenas metalrgicas. A produo mundial
de minrio de ferro em 2007 foi cerca de 1,9 bilhes de toneladas, sendo que a produo
brasileira representou 18,7% desse valor, atingindo 355 milhes de toneladas
(Ministrio de Minas e Energia, 2008).
3.5 Gerao de carga superficial na hematita
Cargas superficiais podem ser geradas de diversas maneiras, normalmente por interao
qumica especfica, dissoluo preferencial de ons na superfcie e por substituio
isomrfica na rede cristalina, que so as mais comuns. Nos minerais, a interao
qumica o mecanismo mais importante de gerao de cargas em superfcie. Segundo
Leja (1982), as cargas surgem na superfcie das partculas minerais devido
fragmentao dos minerais quando esta cominuio provoca rompimento de ligaes
covalentes e/ou inicas.
Em geral, os xidos e hidrxidos metlicos, tais como os xidos de ferro, tornam-se
carregados quando dispersos em meio aquoso. As alteraes na superfcie de xidos e a
formao de interface eletricamente carregada entre as partculas e o meio aquoso so
controladas pelo pH e fora inica da soluo em que so dispersos.
A interao com a gua hidroxila a superfcie dos xidos metlicos como, por exemplo,
a hematita. Segundo Parks (1975) e Cromieres et al (2002), a superfcie dos xidos
metlicos (MOH) apresenta cargas que so geradas pela dissociao anfotrica ou
hidrlise que equivale a dessoro e adsoro de H+:
MOH MO- + H+
H+ + MOH MOH2+
24
Ou seja, a protonao da superfcie (M) de um hidrxido (M-OH + H = M-OH )

2
aumenta sob condies cidas, enquanto que sua desprotonao (M-OH = M-O + H ou
-
M-OH + OH = M-O + H O) favorecida em meio alcalino. A superfcie do hidrxido

2
metlico (MOH) sofre dissociao liberando on hidrognio para a soluo, deixando a

superfcie carregada negativamente. No entanto, quando a atividade do on hidrognio
na soluo aumenta, a partcula torna-se carregada positivamente. Os ons
determinadores do potencial so aqueles que estabelecem as cargas na superfcie. Esses
+
ons podem ser H e OH , os ons coletores e os capazes de formar complexos com

espcies da superfcie. Os contra-ons, por sua vez, so aqueles que no tm afinidade
especfica pela superfcie e so adsorvidos por atrao eletrosttica. Diz-se que o on
hidrognio determinador do potencial- IDP, uma vez que a carga da superfcie e o
potencial de superfcie so dependentes da concentrao do on hidrognio em soluo.
Quando a atividade do on hidrognio intermediria, a superfcie no possui cargas
superficiais e nesta atividade particular tem-se o ponto isoeltrico (PIE). A hematita
apresenta ponto isoeltrico em torno do pH 6,7, abaixo e acima deste valor de pH as
cargas superficiais das partculas da hematita so positivas e negativas, respectivamente
(Fuerstenau, 1976; Cromieres et al, 2002).
3.6 Definies e conceitos eletroqumicos
Quando duas fases se encontram ocorrem alguns rearranjos das suas espcies (tomos,
agregados etc.). Se a interface permevel para ons, os quais so comuns para ambas
as fases (por exemplo, ons metlicos num sistema interfacial metal/eletrlito), o
rearranjo estabelece um equilbrio atravs do balanceamento dos efeitos difusos e
eltricos. Como resultado, um potencial no sistema compreendido entre as duas fases e
em sua regio interfacial estabelecido (Leja, 1982).
O potencial eltrico em um determinado ponto no vcuo definido como a energia
necessria para trazer uma unidade de carga do infinito para este ponto. Em um meio
material qualquer (que no seja o vcuo), considerando, por exemplo, uma fase , a
energia necessria para trazer a carga atravs do meio depende das interaes entre o
meio e as partculas carregadas. Para a espcie a este trabalho (energia) chamado
potencial eletroqumico
e definido por (Leja, 1982):
25

z e
equao 3.1
Onde conhecido como potencial qumico e refere-se a todas as interaes da

espcie a com o meio , z e refere-se carga de a ( z =valncia, e=unidade de carga
eletrnica).
conhecido como potencial interno: uma constante dentro da fase e
se refere ao trabalho realizado em transportar a unidade de carga atravs da interface

/vcuo, ou seja, da fase envolvida pelo vcuo, na qual inclui a camada de dipolos.
O potencial interno ( ) a soma do potencial externo ( ) e do potencial de
superfcie(
):

equao 3.2
Consequentemente, o potencial eletroqumico

z e
equao 3.3
O potencial externo ( ) refere-se ao trabalho feito para trazer uma unidade de carga
do infinito para um ponto externo interface /vcuo. Esta interface visualizada como
uma camada de cargas qm e seus contra-ons qs, assim representando uma camada de
dipolos. O trabalho necessrio para atravessar esta camada de dipolos o potencial de
superfcie (
.
Uma diferena entre dois potenciais externos das fases e , pode ser
medida experimentalmente e conhecida como diferena de potencial de contato, .
A diferena de dois potenciais internos (os quais incluem contribuies

da dupla camada das fases e ) conhecida como diferena de potencial de Galvani
e difere do potencial de contato (), uma vez que inclui a diferena de potencial de
superfcie como .:

equao 3.4
26
A diferena de potencial de Galvani entre fase slida e fase lquida no pode ser medida
experimentalmente em termos absolutos, somente em escala relativa, em relao ao
potencial de um eletrodo padro ou de um eletrodo de referncia no equilbrio com o
eletrlito. Para medir a diferena de potencial, um instrumento como um potencimetro,
ou um voltmetro em srie com um galvanmetro necessrio. Os dois terminais do
instrumento devem ser conectados de uma maneira apropriada para permitir uma
interpretao significante dos valores medidos. Um eletrodo reversvel para um on
presente na soluo de eletrlito e na fase metlica necessrio para medidas das
diferenas de potencial entre um metal e um eletrlito.
Dificuldades so esperadas nas medidas experimentais, a maioria delas devido
contaminao da superfcie por impurezas adsorvidas. Mesmo quando as impurezas so
rigorosamente controladas, a avaliao, por exemplo, do potencial da superfcie
atravs da determinao do potencial de contato da soluo de eletrlito diluda no
fcil ou no direta. A razo para esta dificuldade se deve condio varivel da
orientao do dipolo na superfcie. Tanto que para o potencial de superfcie () na
interface gua/ar valores de -0,5V, -0,3V e -0,36 at +0,4V tem sido obtidos por vrios
pesquisadores.
As mais frequentes diferenas de potencial medidas so aquelas para sistemas metaleletrlito. Dois tipos de sistemas eletrodo-soluo so identificados: ideal polarizado e
reversvel, tambm chamado ideal no polarizado.
As interfaces eletrodo/soluo ideal no polarizada (ou reversvel) permitem uma troca
inica entre o eletrodo e o eletrlito. Exemplos de eletrodos no polarizados so:
eletrodos de calomelano (contendo Hg, Hg2Cl2, KCl, e ainda soluo saturada de KCl
1N ou 0,1N) ou eletrodo de hidrognio padro (consistindo de um arame platinizado Pt
em contato com gs H2 a presso de 1atm numa soluo contendo ons H+ em pH=0).
Termodinamicamente, um sistema de eletrodo polarizado ideal possui uma condio de
liberdade extra. Esta condio de liberdade extra expressa pela equao de Lippmann,
27
equao 3.5, que permite variar o potencial (E) em temperatura, presso e composio
constantes e ainda determinar a carga em excesso no metal a partir de medidas de tenso
interfacial em funo de E. O exemplo clssico de uma interface polarizada ideal o
eletrodo de mercrio puro em soluo eletroltica aquosa (Leja, 1982).
(Y/E),T, P = -qM
equao 3.5
3.7 A dupla camada eltrica

A carga superficial dos minerais influencia a distribuio no meio polar dos ons
prximos a ela. ons de carga oposta, chamados contra-ons, so atrados pela superfcie,
e ons de carga de mesmo sinal (chamados co-ons) so repelidos para mais longe da
superfcie. Dessa forma, tem-se a formao de uma dupla camada eltrica constituda
por duas partes, uma superfcie carregada e um meio polar em que se distribuem de
maneira difusa os contra-ons, em excesso para manter a neutralidade eltrica, e os coons.
A teoria da dupla camada eltrica trata da distribuio de ons e, portanto, da
intensidade dos potenciais eltricos que ocorrem na superfcie carregada e que ainda
pode ser encarada geralmente como constituda por duas regies: uma regio interna
que pode incluir ons adsorvidos; e uma regio difusa na qual os ons se encontram
distribudos de acordo com a influncia de foras eltricas e do movimento trmico.
Segundo Leja (1982), o rearranjo de espcies que ocorre durante a formao de uma
interface, por exemplo soluo/slido, resulta no estabelecimento de uma camada de
cargas que atrai uma camada de contra-ons. O primeiro modelo de distribuio desses
excessos de cargas originou-se com Helmholtz (1879) e Perrin (1904), que propuseram
tratar o excesso total das cargas eletrnicas no metal como uma carga de superfcie com
contra-ons no eletrlito como se eles formassem um condensador de placas paralelas
carregado ao longo da superfcie. Este modelo simples aplicado somente para sistema
eletrlito-metal com alta concentrao de sal, maior que 0,1M. Alguns anos mais tarde,
Gouy (1910) e Chapman (1913) sugeriram independentemente que as cargas formam
quantidade contnua difusa de ons numa desestruturada camada dieltrica. Eles
28
consideraram somente cargas pontuais cuja concentrao decresce progressivamente

com a distncia do slido na fase lquida (em soluo). Stern, em 1924, modificou o
modelo de Gouy-Chapman atravs da substituio da aproximao da carga pontual
com ons de tamanho finito os quais so capazes de chegar perto da superfcie do slido
no muito prximo da distncia mnima. Stern tambm combinou o modelo da camada
difusa (camada de Gouy-Chapman) com o modelo compacto de Helmholtz (plano
condensado ao longo da superfcie). O novo modelo de Stern, consistindo de duas
camadas em srie, atribudo como dupla camada composta ou uma tripla camada. Se
cada camada considerada um capacitor, ento a capacidade diferencial da dupla
camada (C) relacionada com as outra duas, atravs da equao 3.6:

equao 3.6
Onde CH representa a capacitncia da camada de Helmholtz e CG-C representa a camada

de Gouy-Chapman em srie.
Alm disso, Stern introduziu o conceito de adsoro especfica de ons dentro da dupla
camada composta (poro caracterizada por Helmholtz) na distncia () da superfcie
slida. O plano destes ons no hidratados adsorvidos especificamente (em )
conhecido como plano interno de Helmholtz (PIH), enquanto o plano de maior
aproximao para os ons fracamente adsorvidos chamado de plano externo de
Helmholtz (PEH). Os trs estgios de desenvolvimento do modelo esto mostrados na
figura 3.6 (a), (b) e (c), a seguir.
29
Figura 3.6: Trs estgios no desenvolvimento do modelo da dupla camada eltrica: (a)
camada compacta de Helmholtz-Perrin, (b) camada difusa de Gouy-Chapman, e (c)
dupla camada de Stern. (PIH = plano interno de Helmholtz de ons no hidratados
especificamente adsorvidos; PEH = plano externo de Helmholtz de ons hidratados
adsorvidos.)
Dependendo do carter dos ons adsorvidos especificamente no PIH e da concentrao

dos ons na soluo eletroltica, duas modificaes na camada composta de Stern podem
ser encontradas, como ilustrado na figura 3.6(c). Na figura 3.6(a), mostrada a
ocorrncia da carga reversa dentro da camada composta; a figura 3.6(b) mostra a dupla
camada eltrica em soluo eletroltica concentrada quando a camada difusa desaparece.
Dentro da espessura da camada composta, o potencial muda linearmente do nvel M
(potencial interno da fase metlica) para o nvel d determinado pelo excesso de carga
qM da camada compacta. O potencial dentro da camada difusa estabelecido comeando
com a equao de Poisson (a qual relaciona densidade de carga e potencial
30
eletroqumico) e aplicando a lei de distribuio exponencial de Boltzmann para a

concentrao de ons positivos e negativos dentro da camada difusa. Por conveno, o
potencial interno da soluo eletroltica S = 0. As expresses resultantes para os
vrios parmetros so funes bastante complexas de seno e tangente, como mostrado
nos itens a seguir:
(1)a inclinao da funo potencial

/
%&
"#$

equao 3.7
Figura 3.7: Modificao da dupla camada eltrica (a) reverso de carga devido
adsoro altamente especfica dos contra-ons e (b) eliminao da poro difusa (da
dupla camada eltrica) ocorrendo em soluo eletroltica concentrada.
31
(2)a queda do potencial dentro da camada difusa (x)

equao
equao3.8
(3)oo potencial quando x = 0 (x= distncia da superfcie metlica)

equao 3.9
(4)a carga q presente de cada lado da interface, iguais em mdulo
equao 3.10
(5) a capacitncia diferencial

equao 3.11
Onde
(conhecido como comprimento de Debye;
tambm conhecido como espessura da camada difusa, 1/ k). Nas equaes 3.6 3.10,
a concentrao dos ons na soluo de eletrlito, z a valncia, e a unidade de
carga eletrnica, e a constante dieltrica. Para valores pequenos de
(0), isto ,
menores que 25mV, prximo da eletrocapilaridade mxima, a camada difusa age como
um capacitor plano paralelo de separao LD preenchida com a constante dieltrica .
De maneira similar, para valores baixos de tang-1 na equao 3.7,, o potencial
com
varia
[ou
32
Na figura 3.8, mostrada uma estrutura representativa da dupla camada eltrica.
Figura 3.8: Estrutura da dupla camada eltrica de uma superfcie slida com carga
negativa (Revista e Portal Meio Filtrante, 2003).
3.8 Potencial zeta
O potencial medido com parmetros experimentais estudados no plano de cisalhamento
definido como potencial zeta (Leja, 1982). Este potencial avaliado determina o
comportamento das partculas, suas estabilidades na disperso, ou suas tendncias rumo
coagulao.
Adam (1941) estabeleceu que quase sempre quando duas fases, originalmente no
carregadas, so colocadas em contato, uma assume superfcie levemente positiva e a
outra fase assume uma carga igual negativa. Em qualquer sistema, que contenha duas
33
fases com diferentes cargas, a aplicao de um campo eltrico causa um movimento de

uma fase em relao a outra, a fase carregada negativamente move-se para o plo
positivo, e a fase positivamente carregada move-se para o plo negativo. Este
movimento chamado eletrocintica. A taxa do movimento relativo de duas fases
proporcional intensidade do campo aplicado. Isto tambm depende do tamanho e
forma das partculas, das propriedades dos fluidos, da estrutura da dupla camada,
particularmente depende do potencial zeta.
Aplicando-se um campo eltrico tangencialmente ao longo de uma superfcie
eletricamente carregada, uma fora passa a ser exercida em ambas as partes da dupla
camada eltrica. A superfcie carregada (inclusive materiais ligados a ela) tende a
mover-se numa direo apropriada, enquanto que os ons na parte mvel da dupla
camada tendem a migrar na direo oposta, arrastando consigo o solvente e criando um
fluxo de solvente. Reciprocamente, cria-se um campo eltrico quando ocorre o
movimento da superfcie carregada e a parte difusa da dupla camada uma em relao
outra (Adamson, 1982; Delgado et al, 2007).
Na tabela 3.I so apresentadas relaes entre vrios efeitos eletrocinticos:
Tabela 3.I: Efeitos eletrocinticos (segundo Adamson, 1982).
Natureza da superfcie slida
Potencial
Estacionria
Cintica
(exemplo: uma parede da (exemplo: uma partcula

superfcie)
coloidal)
Aplicado
Eletrosmose
Eletroforese
Induzido
Potencial de escoamento
Potencial de sedimentao
A eletrocintica a descrio geral aplicada a quatro fenmenos que surgem quando se

tenta remover a parte mvel da dupla camada eltrica de uma superfcie carregada:
34
1. Eletroforese: o movimento de partculas carregadas e dos materiais ligados s

mesmas (material em suspenso ou soluo) em relao a um lquido estacionrio e
por efeito de um campo eltrico aplicado.
2. Eletrosmose: o movimento de um lquido em relao a uma superfcie carregada
estacionria (por exemplo, um capilar ou uma diviso porosa) por efeito de um
campo eltrico (trata-se do complemento da eletroforese). A presso necessria para
contrabalanar o fluxo eletrosmtico denominada presso eletrosmtica.
3. Potencial de escoamento: o campo eltrico criado quando um lquido flui sobre uma
superfcie carregada estacionria ( o oposto da eletrosmose).
4. Potencial de sedimentao: o campo eltrico criado quando partculas carregadas se
movimentam em relao a um lquido estacionrio (trata-se do oposto da
eletroforese).
Desses fenmenos eletrocinticos, a eletroforese o que apresenta maior aplicao
prtica, e tambm o mais extensamente estudado (Barnes et al, 2008); eletrosmose e
potencial de escoamento foram razoavelmente estudados; devido dificuldade de
natureza experimental, o potencial de sedimentao raramente estudado na prtica.
Dentro do fenmeno de eletroforese, vrias tcnicas foram desenvolvidas para estudar a
migrao de partculas coloidais num campo eltrico, so elas: eletroforese de fronteira
mvel, eletroforese de zona e eletroforese de partculas (microscpica), sendo a ltima
tcnica a mais utilizada em beneficiamento mineral.
A eletroforese de partculas utilizada para estudo de material slido sob a forma de
uma suspenso ou emulso razoavelmente estvel, contendo partculas visveis ao
microscpio. O comportamento eletrofortico pode ser observado e medido
diretamente. Tambm possvel obter informaes com essa tcnica, sobre materiais
solveis, desde que a substncia em questo seja adsorvida sobre um transportador,
como gotas de leo ou partculas de minerais slidos.
A clula para microeletroforese consiste, usualmente, de um tubo de vidro horizontal,

de seco retangular ou circular, contendo um eletrodo em cada extremidade e, por
vezes, dispositivos para entrada e sada de material para enchimento e limpeza do tubo.
Para concentraes salinas entre 0,001 mol dm-3 a 0,01 mol dm-3 podem ser empregados
35
eletrodos de platina enegrecidos; para outras concentraes deve-se usar eletrodos

reversveis apropriados, como os CuCuSO4 ou AgAgCl, para evitar evoluo de gs.
Figura 3.9: Clula plana para microeletroforese, em montagem vertical.

As medidas eletroforticas sofrem complicaes por causa do efeito eletrosmtico
simultneo que ocorre. As superfcies internas de vidro da clula apresentam-se
geralmente carregadas, provocando o aparecimento de um fluxo eletrosmtico de
lquido nas vizinhanas das paredes do tubo, e um correspondente fluxo de
compensao em sentido inverso, com velocidade mxima no centro do tubo. Isso
provoca uma distribuio parablica das velocidades do lquido com a profundidade, e a
velocidade eletrofortica verdadeira s poder ser observada nos pontos do tubo em que
o fluxo eletrosmtico e o fluxo de retorno do lquido se cancelam. Numa clula
cilndrica, esses pontos se localizam a 0,146 do dimetro interno da parede da clula.
Em clulas planas, esses pontos se situam entre 2 a 8 dcimos da profundidade total; a
localizao exata depende da relao largura/profundidade. Se as superfcies da
partcula e da clula apresentarem o mesmo potencial zeta, a velocidade das partculas
36
no centro da clula ser o dobro de sua velocidade eletrofortica verdadeira, no caso de

uma cela cilndrica; e 1,5 vezes a velocidade eletrofortica verdadeira no caso de uma
clula plana (Su-zhen e Ren-kou, 2008).
Clulas cilndricas so de construo e termostatizao mais fceis, em comparao
com clulas planas; a iluminao de campo escuro pode ser obtida pelo mtodo do
ultramicroscpio, iluminando a amostra perpendicularmente direo de observao.
Tambm o volume de disperso requerido nas clulas cilndricas menor do que nas
clulas planas; por causa da rea relativamente pequena da seo transversal, mais
fcil o emprego de eletrodos de platina enegrecidos em vez de eletrodos reversveis no
caso de clulas cilndricas. Deve-se fazer, contudo, uma correo ptica nas clulas
cilndricas (a no ser que a parede do capilar seja extremamente fina), correo essa que
leva em conta a ao focalizadora do tubo. Distores ticas podem impedir que a
leitura seja feita no nvel estacionrio distante. Clulas cilndricas so insatisfatrias se
ocorrer alguma precipitao durante as medidas. Adaptando-se uma cela retangular para
a observao horizontal, as partculas em sedimentao permanecem no foco e no se
desviam dos nveis estacionrios.
Os equipamentos de microeletroforese podem utilizar tcnicas de iluminao direta ou
alguma forma de iluminao oblqua. A iluminao direta permite a observao em
microscpio de espcies como: precipitados coloidais, minerais opacos, minerais
translcidos e gotas de leo. Contudo a iluminao direta sofre de problemas de
resoluo, sendo o limite inferior de tamanho de partcula de 1m. Na tcnica de
iluminao oblqua este limite de 0,2m.
Alguns fatores, como por exemplo, temperatura, podem influenciar as medidas. Por esta
razo, as medidas de potencial zeta por eletroforese de partculas devem ser realizadas
em sala climatizada. Os equipamentos que medem potencial zeta so denominados
zetmetros.
A tcnica de eletroforese (microeletroforese) avalia a mobilidade eletrofortica, que a

grandeza que expressa a relao entre a velocidade do slido e o campo eltrico
aplicado sobre o mesmo em um sistema. Pode-se encontrar o valor do potencial zeta a
37
partir da mobilidade eletrofortica pela equao de Helmholtz-Smoluchowski (ka

grande), Hckel (ka pequeno) ou Henry (ka intermedirio). A equao utilizada
depender do valor do comprimento de Debye (quantidade adimensional) ka que a
relao entre o raio da partcula (a) e a espessura da dupla camada (k-1). Podendo k,
comprimento recproco de Debye-Hckel, ser determinado pela seguinte equao (Suzhen e Ren-kou, 2008):
equao 3.12
Onde: F = constante de Faraday
Ci = concentrao da espcie (on)
Z = valncia da espcie (on)
= constante dieltrica do meio
R = constante universal dos gases
T = temperatura
A espessura da dupla camada varia de acordo com a concentrao eletroltica da
soluo, quanto maior a concentrao, menor a espessura.
A equao mais aplicada eletroforese de partculas no tratamento de minrios a
equao de Smoluchowski, pois nas condies dos sistemas nos quais se realiza a
medida improvvel obter um valor de ka baixo. Um valor de ka pequeno significa que
a partcula deve ser considerada uma carga pontual e a existncia de uma dupla camada
eltrica espessa. A equao de Smoluchowski apresentada a seguir:
M=Z/
equao 3.13
Onde M = mobilidade eletrofortica

Z = potencial zeta
= permissividade do meio eletroltico
= viscosidade do fluido
A equao de Henry, aplicada a situaes intermedirias, pode ser escrita sob a forma:
38
M = [ Z / 1,5 ] * f(ka)
equao 3.14
Onde f(ka) tabelado (tabela 3.II) para valores de ka. Neste caso, ka varia
aproximadamente de 1 a 100. Valor de ka abaixo de 1 considerado pequeno e acima
de 100 considerado grande.
Tabela 3.II: Valores para correo de ka, aplicveis equao de Henry
ka
0
0,1
1
5
10
50
100
f(ka)
0,5
0,001
0,027
0,160
0,239
0,424
0,458
3.9 Mtodo emprico de Mular e Roberts (1966)

Trata-se de um mtodo simplificado para determinar ponto isoeltrico de xidos. Sabese que quando um xido colocado em soluo aquosa, uma redistribuio das espcies
inicas na interface slido/liquido resulta na formao da dupla camada eltrica.
Constituintes do retculo do slido tendem a formar complexos na superfcie quando em
soluo. O PIE sempre coincide com o potencial de carga zero. Frequentemente, o PIE e
o potencial de carga zero coincidem com o pH de interseo de uma isoterma de
adsoro obtida por meio de uma titulao potenciomtrica. Este um mtodo emprico
para determinar um PIE, e envolve clculos de densidade de carga de superfcie da rede
dos ons determinadores de potencial.
Supondo que dez bqueres pequenos contenham iguais quantidades de mineral-xido
pulverizado em uma montagem com eletrlito de suporte e com uma fora inica
fixada, 10-2M, ento cada suspenso ter um valor de pH inicial e, dependendo do pH, a
carga de superfcie poder ser positiva (pH cido) ou negativa (pH bsico). Supondo
ainda que o eletrlito na forma slida dissolvido em cada bquer, ento a fora inica
aumentada para valores maiores, por exemplo, 10-1M. Ento se tem a equao 3.15,
cujo ponto isoeltrico corresponde a pH=0.
pH= (pH)i-(pH)f
equao 3.15
39
4. METODOLOGIA
4.1 Caracterizao
4.1.1 Materiais, reagentes e equipamentos
As amostras estudadas foram:
a- amostra de hematita compacta;
b- amostra de hematita especular;
c- amostra de hematita porosa.
Os materiais necessrios aos procedimentos foram:
1. 20 provetas 250mL;
2. 5 provetas 200mL;
3. 5 bales volumtricos 2.000mL;
4. 4 placas de Petri com tampa;
5. 2 vidros de relgio;
6. 3 bqueres de 1.000mL;
7. 3 bqueres de 50mL;
8. 3 esptulas de ao.
Os reagentes necessrios para realizao dos testes foram: cidos (HCl e HNO3) bases
(NaOH, KOH, etc.), solues tampo (pH 4,0, pH 7,0 e 10,0) para calibrao do
pHmetro, sais (KCl, NaNO3, NaCl e KNO3).
Os equipamentos usados foram:

- pHmetro marca Digimed, digital;
-analisador de rea superficial e distribuio de tamanhos de poros atravs de adsoro
de gs N2 marca QUANTACHROME modelo NOVA-1000;
-analisador de distribuio granulomtrica por espalhamento (difrao) de radiao laser
marca CILAS 1064;
40
-difratmetro de raios-X, marca PHILIPS, modelo PW 1710 com tubo de anodo de

cobre;
-espectrmetro de fluorescncia de raios-X, marca PHILIPS, modelo PW 2400;
-microscpio tico, para luz refletida e transmitida, marca Leitz/Leica, modelo
Orthoplan Pol, com cmara digital Canon Powershot S80;
-microscpio eletrnico de varredura/MEV, marca JEOL, modelo JSM 6360LV;
-espectrmetro dispersivo em energia/EDS, marca THERMO NORAN com software
QUEST;
-espectofotmetro de absoro atmica marca Perkin-Elmer, modelo Analyst 300;
-espectofotmetro de absoro molecular marca Micronal, modelo B382;
-espectrmetro de infravermelho marca Perkin-Elmer, modelo 1760-X (FTIR);
-termobalana Shimadzu TGA-50;
-espectrmetro de espalhamento RAMAN Horiba JOBIN Yvon (LABRAM-HR800);
-espectrmetro de foto-eltrons de raios-X (XPS), marca VG-Escalab modelo 220-iXL,
com anodo duplo (Mg e Al);
-as medidas de potencial zeta foram realizadas no medidor modelo ZM3-D-G, Zeta
Meter systems 3.0+, utilizando a tcnica de eletroforese.
4.1.2 Anlise granulomtrica
As amostras hematita compacta, hematita especular e hematita porosa foram submetidas
britagem primria em um britador de mandbulas, britagem secundria em um
britador de rolos, e em seguida foram cominudas em moinho de panela at uma
granulometria abaixo de 106m. Posteriormente foram submetidas ao estudo de
distribuio granulomtrica num analisador por difrao de radiao laser marca CILAS
modelo 1064.
4.1.3 rea superficial especfica e porosimetria
As isotermas de adsoro foram obtidas utilizando o analisador de rea superficial de
adsoro e distribuio de tamanhos de poros atravs de adsoro-condensao de gs
N2 marca QUANTACHROME modelo NOVA-1000. As amostras foram colocadas em
clulas e submetidas previamente a desgaseificao, posteriormente pesadas e ento
levadas ao equipamento para a obteno da rea superficial, isotermas de adsoro e
dessoro.
41
4.1.4 Identificao de fases por difrao de raios-X - DRX

As amostras de hematitas foram submetidas a anlises semiquantitativas por
difratometria de raios-X (DRX), realizadas em um difratmetro Philips-PANalytical
PW1710, utilizando radiao CuK e cristal monocromador de grafita.
O mtodo de anlise se baseou na comparao dos valores das distncias interplanares e
das intensidades dos picos nos difratogramas das amostras analisadas e uma amostra de
referncia, utilizando o padro do banco de dados PDF-2 do ICDD International
Centre for Diffraction Data e o software XPert HighScore verso 2.1-2004.
4.1.5 Anlise semiquantitativa por espectrometria de fluorescncia de raios-X FRX
Foram realizadas anlises semiquantitativas por fluorescncia de raios X nas amostras,
as quais orientaram a determinao dos elementos a serem analisados por via mida.
Espectrmetro Philips-Panalytical PW 2400, com tubo de anodo de rdio.
4.1.6 Anlise qumica via mida
Analisaram-se os elementos: Fe, Si, Al, e P nas amostras, e foram determinadas tambm
as perdas ao fogo.
Os mtodos de anlise foram:
Fe: dosado atravs de volumetria de oxireduo usando dicromato de potssio;
Al: analisado atravs de espectofotometria por absoro atmica, modo chama;
Si: analisado atravs de anlise gravimtrica;
P: analisado atravs de espectofotometria por absoro molecular na regio visvel.
4.1.7 Microscopia tica de luz refletida
As partculas minerais das amostras de hematita compacta, especular e porosa foram
embutidas em resina, lixadas e polidas em pasta de diamante de 9, 3 e 1m para estudos
morfolgicos e texturais das amostras no microscpio tico de luz refletida e
transmitida, marca Leitz/Leica, modelo Orthoplan Pol, com cmara digital Canon
Powershot S80.
42
4.1.8 Microscopia eletrnica de varredura/espectroscopia de energia de raios X MEV/EDS

A microssonda eletrnica (MSE) um acessrio acoplado a um microscpio eletrnico
de varredura (MEV), tendo como partes essenciais um cristal analisador e um detetor,
ambos mveis, e/ou por um detetor e um analisador multicanal, ambos imveis. Estes
instrumentos, ditos de microanlise, so usados para identificar e quantificar, na escala
microscpica, os elementos qumicos presentes na amostra. Assim tornou-se possvel
detectar e quantificar os raios-X gerados pela amostra.
As amostras minerais foram recobertas por uma pelcula delgada condutora de ouro
(Au), examinadas e fotografadas no microscpio eletrnico de varredura (MEV) modelo
JEOL JSM 6360LV e analisadas no espectrmetro de raios-X dispersivo em energia
(EDS) THERMO NORAN com software QUEST.
A composio qumica de partculas de microestruturas distintas foi analisada
semiquantitativamente por espectroscopia de energia de raios-X no microscpio
eletrnico. Esta tcnica no analisa de forma semiquantitativa elementos leves tais como
nitrognio (N), carbono (C) e boro (B). Os elementos de nmero atmico 8, oxignio
(O), so analisados qualitativamente e semiquantitativamente. Os resultados so obtidos
pela normalizao do espectro de contagens de raios-X versus energia.
4.1.9 Espectrometria no Infravermelho
As anlises de espectrometria no infravermelho foram executadas pela tcnica de
transmisso, com pastilhas de KBr, em um espectrmetro Perkin-Elmer, modelo 1760X (FTIR).
4.1.10 Anlise Termogravimtrica
As anlises termogravimtricas foram feitas no instrumento Shimadzu TGA-50.
Tratam-se de anlises realizadas em um instrumento chamado termobalana, no qual
perdas (mais raramente ganhos) em massa da amostra so registradas e plotadas em
funo da temperatura, de acordo com um programa de tratamento trmico prestabelecido.
43
um mtodo extremamente importante para o estudo de fases que sofrem

decomposio
trmica,
essencialmente
quantitativo,
embora
determinaes
quantitativas de fases sejam mais difceis.

4.1.11 Espalhamento Raman
Os espectros de espalhamento Raman foram obtidos em um espectrmetro Horiba
JOBIN Yvon (LABRAM-HR800) equipado com um laser de hlio-neon 633nm
(potncia 20 MW). Os sinais Raman sero recolhidos por um microscpio Olympus
(BHX) equipado com lentes de 10, 50 e 100X. A espectroscopia micro-Raman
caracterizou e identificou os minerais e compostos atravs do espalhamento de luz nas
amostras de hematita: compacta, porosa e especular. A luz de um laser incide na
amostra e a luz espalhada analisada por uma rede de difrao, que detecta a presena
de ftons de outro comprimento de onda (diferente do laser incidente). A diferena de
energia do fton incidente e espalhado est relacionada aos modos normais da vibrao
de molculas ou da rede cristalina que compem o material.
4.1.12 Espectroscopia de fotoeltrons de raios-X - XPS

A espectroscopia de fotoeltrons de raios-X - XPS (X-Ray Photoelectron Spectroscopy)
uma tcnica de anlise qumica que fornece anlise elementar e informao sobre
ligaes qumicas, pois permite conhecer as propriedades eletrnicas e estruturais de
superfcie. No necessita de preparao da amostra e pode tambm fornecer
informaes sobre as superfcies de materiais orgnicos e inorgnicos.
Em anlises de XPS a amostra colocada em ultra-alto vcuo e exposta a raios X de
baixa energia. A excitao induzida na amostra produz a emisso de foto-eltrons das
camadas interiores dos tomos da superfcie. A energia desses eltrons caracterstica
do elemento de onde so emitidos. A rea desses picos caractersticos uma medida da
abundncia relativa do elemento, enquanto que a forma e a posio dos picos refletem o
estado qumico de cada elemento.
A amostra hematita porosa, que tem maior rea superficial, foi colocada em suspenses
com cloreto de potssio e com nitrato de potssio, de concentrao 1x10-2M para
44
ambos, aps algumas horas filtrou-se utilizando bomba de vcuo para eliminar o
sobrenadante. Os filtrados foram secados em estufa a 50C, e ento foram submetidos
tcnica de espectroscopia de foto-eltrons de raios-X para estudar a possvel adsoro
dos ons dos eletrlitos na superfcie da hematita.
As amostras submetidas ao XPS foram:
-hematita porosa com cloreto em meio cido (pH=4) ;
-hematita porosa com cloreto em pH natural (pH=6,2 ;
-hematita porosa com cloreto em meio alcalino (pH=9) ;
-hematita porosa com nitrato em meio cido (pH=4,5).
45
4.2 Estudos eletrocinticos

4.2 1 Eletroforese
As medidas de potencial zeta foram realizadas no medidor modelo ZM3-D-G, Zeta
Meter systems 3.0+, utilizando a tcnica de eletroforese.
A seguir, apresentado o procedimento que foi seguido para a realizao dos testes de
determinao de potencial zeta:
1.pesagem das amostras (0,025g);
2.preparou-se as solues de reagentes utilizados;
3.tomou-se cerca de 200 mL de soluo de eletrlito indiferente em concentrao
pr-determinada (2x10-3M) e colocou-se em uma proveta, adicionou-se a seguir
o mineral j pesado com agitao utilizando basto;
4.ajustou-se o pH das solues;
5.tampar a proveta com filme de PVC;
6.deixar sedimentar durante duas horas;
7.retirar a suspenso com pipeta;
8.ambientar a clula do Zeta Meter com a suspenso;
9.encher a clula do equipamento;
10.contar as partculas (mdia de 15 partculas para cada medida de potencial zeta,
sendo o mnimo de contagem de 10 partculas).
Antes de cada teste foi necessrio limpar a clula do Zeta Meter e escolheu-se a
voltagem que no gerou turbilhonamente devido ao possvel aquecimento da suspenso
durante as medidas. Realizaram-se os clculos para encontrar o valor do potencial zeta:
Primeiramente calcula-se a mdia aritmtica dos tempos gastos (em

segundos) pelas partculas (t m);
Calcula-se a velocidade mdia (Vm):

Vm = distncia percorrida (m) / tm (s)
Calcula-se o campo eltrico aplicado (E):

E=V/D
equao 4.1
46
Onde:
V = diferena de potencial aplicada
D = distncia efetiva entre os eletrodos, sendo D = RKA (R = resistncia eltrica
entre os eletrodos; K = condutividade eltrica; A = rea da seo transversal).
Calcula-se a mobilidade eletrofortica (M):

M = Vm / E
equao 4.2
Calcula-se o potencial zeta pela equao de Smoluchowski:
M=Z/
equao 4.3
Onde:
M = mobilidade eletrofortica
Z = potencial zeta
= permissividade do meio eletroltico
= viscosidade do fluido
A operao de zetmetros mais recentes mais simples, no necessrio fazer vrias

medidas de tempo para encontrar a velocidade eletrofortica e ento o potencial zeta. O
operador apenas escolhe a distncia que deve ser percorrida e aciona a medida. O
prprio equipamento faz todas as medidas e clculos e fornece o valor mdio do
potencial zeta.
O aparelho Zeta-Meter 3.0+ mostrado na figura 4.1. Este equipamento realiza medidas
diretas de potencial zeta de suspenses (aquosas ou orgnicas) atravs da tcnica de
eletroforese de partculas.
47
Figura 4.1: Aparelho de microeletroforese Zeta-Meter 3,0+.

O monitoramento de uma nica partcula levou alguns segundos e a realizao de uma
medida completa envolveu poucos minutos. O movimento das partculas foi observado
atravs da imagem fornecida pelo microscpio que se encontra posicionado acima da
clula. A alta qualidade microscpio estereoscpico (modelo Unitron FSB 4X)
usada para observar confortavelmente partculas coloidais no interior de uma cmara
chamada de clula eletrofortica. Um feixe de luz centralizada fortemente refletido
pelo plano espelhado da clula atravs do tubo cilndrico da mesma (figura 4.2). Cada
partcula cria uma imagem em um fundo escuro; esta a imagem captada pelo
microscpio.
48
Figura 4.2: Parte da montagem do Zeta-Meter 3,0+ mostrando o microscpio,

clula eletrofortica e o feixe de luz projetado. (Manual Zeta Meter)
Os eletrodos padro so: anodo de molibdnio e catodo de platina. Cada eletrodo
montado sobre uma rolha de teflon e pode ser fornecido separadamente.
4.2.2 Mular e Roberts
Este um mtodo emprico para determinar um PIE, e envolve clculos de densidade de
carga de superfcie da rede dos ons determinadores de potencial. Frequentemente, o
PIE e o potencial de carga zero coincidem com o pH de interseo de uma isoterma de
adsoro obtida por meio de uma titulao potenciomtrica.
Supondo que dez bqueres pequenos contenham iguais quantidades de mineral-xido
pulverizado em uma montagem com eletrlito de suporte e com uma fora inica
fixada, 10-2M, ento cada suspenso ter um valor de pH inicial e, dependendo do pH, a
carga de superfcie poder ser positiva (pH cido) ou negativa (pH bsico). Supondo
ainda que o eletrlito na forma slida dissolvido em cada bquer, ento a fora inica
aumentada para valores maiores, por exemplo, 10-1M. Ento se tem a equao 4.4,
cujo ponto isoeltrico corresponde a pH=0.
pH= (pH)i-(pH)f
equao 4.4
49
Procedimento
1. Pesou-se 2g de Fe2O3 e colocou-se em 100ml de eletrlito (sal) de concentrao
10-2 M num bquer e formou-se uma suspenso;
2. Ajustou-se o pH para valores arbitrrios (fizeram-se 10 medidas) utilizando
cidos e bases com os mesmos ons do sal utilizado (utilizaram-se cidos e bases
mais concentrados para no necessitar de uma grande quantidade de volume
para ajustar o pH, evitou assim alterar significadamente o volume da suspenso):
Ex: sal KNO3 usou-se cido HNO3 e base KOH;
sal NaCl usou-se cido HCl e base NaOH;
3. Mediu-se o pH inicial;
4. O pH final foi medido cinco minutos aps a adio de uma massa necessria de
eletrlito para aumentar sua concentrao dez vezes. Ou seja, a soluo
inicialmente com 10-2M do eletrlito que j continha o mineral passou para
10-1M (importante: considerou-se a massa j contida na soluo antes de
adicionar a massa necessria para elevar a concentrao do sal 10 vezes).
5. Mediu-se o pH final;
6. Fizeram-se grficos da variao do pH x pH final (equao 4.4);
7. Determinou-se o ponto isoeltrico graficamente.
50
5. RESULTADOS
5.1 Caracterizao
5.1.1 Anlise Granulomtrica
As amostras foram cominudas em moinho de panela at uma granulometria abaixo de
106m, posteriormente foram submetidas ao estudo de distribuio granulomtrica num
granulmetro por espalhamento da radiao laser.
Tabela 5.I: Anlise Granulomtrica

Dimetro
Hematita Compacta
Hematita Especular
Hematita Porosa
Passante
(m)
(m)
(m)
10%
0,35
1,10
0,22
50%
5,10
35,38
9,76
90%
31,91
77,97
54,80
Dimetro Mdio
10,78
37,80
19,60
Figura 5.1: Curva granulomtrica, passante acumulada vs. dimetro de partcula da

amostra hematita compacta.
51
Figura 5.2: Curva granulomtrica, passante acumulada vs. dimetro de partcula

da amostra hematita especular.
Figura 5.3: Curva granulomtrica, passante acumulada vs. dimetro de partcula

da amostra hematita porosa.
52
5.1.2 rea Superficial Especfica e Porosimetria

A tabela 5.II mostra as reas superficiais especficas determinadas pelo mtodo de
multipontos na faixa entre 0,05 e 0,35 de P/P0 para as amostras minerais. A hematita
porosa apresentou rea superficial maior (2,327 m2/g), devido a presena de um volume
maior de poros, a rea superficial medida da amostra compacta foi 1,604 m2/g e da
amostra especular foi 0,617m2/g. As massas especficas foram determinadas atravs de
picnmetro de hlio e deram valores aproximados do valor terico, 5,28 g/cm3.
Tabela 5.II: reas superficiais especficas, densidades e dimetro mdio dos
poros
rea superficial Massa especfica
Amostra
Dimetro mdio
Volume total
Volume total
especfica
calculada
dos poros
dos poros
dos microporos
(m2/g)
(g/cm3)
(nm)
(cm3/g)
(cm3/g)
1,604
5,5
11,33
4,54 x10-3
4,1 x10-4
0,617
5,6
13,68
2,11 x10-3
1,1 x10-4
2,327
5,6
5,13
2,98 x10-3
6,6 x10-4
hematita
compacta
hematita
especular
hematita
porosa
As isotermas obtidas para todas as amostras de hematita em estudo so do tipo II, como
pode ser visto nas figuras 5.4, 5.6 e 5.8. Comparando as curvas obtidas nota-se
praticamente a inexistncia de histerese, pois as isotermas de dessoro praticamente
coincidem com as isotermas de adsoro, nas amostras hematita compacta, hematita
especular, e hematita porosa. Observa-se que os volumes totais dos poros deram muito
baixos para as amostras, contudo observa-se um maior volume de microporos para as
amostras do que de mesoporos ou macroporos, especialmente para a amostra hematita
porosa que tem um volume de microporos maior, 6,6 x10-4 cm3/g, o que era esperado,
de acordo com o dimetro mdio dos poros na faixa de microporos (5,13 nm).
53
Figura 5.4: Isoterma de adsoro e dessoro de N2 na amostra slida hematita

compacta.
54
Tabela 5.III: Distribuio de tamanhos de poros segundo modelo BJH da amostra

hematita compacta
Dimetro do
poro (nm)
rea do poro
Volume de
(m2/ /g)
poros
(cm3/ /g)
3,17
0,052
0,000041
3,69
0,044
0,000040
4,26
0,029
0,000031
4,97
0,022
0,000028
6,01
0,017
0,000025
7,45
0,012
0,000023
9,43
0,0084
0,000020
13,22
0,0056
0,000019
22,70
0,0025
0,000014
82,18
0,00017
0,0000036

BJH para a amostra hematita compacta.
55
Figura 5.6: Isoterma de adsoro e dessoro de N2 na amostra slida

hematita especular.
56
Tabela 5.IV: Distribuio de tamanhos de poros segundo modelo BJH da

amostra hematita especular
Dimetro do
poro (nm)
rea do poro
Volume de
(m2/ /g)
poros
(cm3/ /g)
3,21
0,014
0,000011
3,69
0,017
0,000016
4,28
0,0090
0,0000097
5,04
0,0078
0,0000098
6,04
0,0062
0,0000093
7,31
0,0048
0,0000087
9,45
0,0035
0,0000082
13,47
0,0022
0,0000073
22,58
0,00096
0,0000054
83,88
0,000094
0,0000020
Figura 5.7: Grfico de distribuio de tamanho de poros cumulativo segundo

modelo BJH para a amostra hematita especular.
57
Figura 5.8: Isoterma de adsoro e dessoro de N2 na amostra slida hematita

porosa.
58
Tabela 5.V: Distribuio de tamanhos de poros segundo modelo BJH da amostra

hematita porosa
Dimetro do
poro ()
rea do poro
Volume de
(m2/ /g)
poros
(cm3/ /g)
3,58
0,074
0,000066
4,44
0,026
0,000029
5,70
0,018
0,000025
7,72
0,010
0,000020
11,56
0,0056
0,000016
27,29
0,0011
0,0000076
Figura 5.9: Grfico de distribuio de tamanho de poros cumulativo segundo

modelo BJH para a amostra hematita porosa.
59
5.1.3 Identificao de Fases Minerais por Difrao de Raios-X

Os difratogramas indexados das amostras hematita compacta, hematita especular e da
hematita porosa so mostrados nas figuras 5.10, 5.11 e 5.12, respectivamente. As
amostras analisadas no apresentaram fases amorfas, como pode ser observado nos
difratogramas pela ausncia do domo de amorfizao. A fase mineral identificada por
DRX nas amostras hematita. O padro do banco de dados PDF-2 do ICDD utilizado
para a identificao foi o padro de nmero 89-0599.
Figura 5.10: Difratograma de raios-X da amostra hematita compacta (K1

Cu=1,54060).
60
Figura 5.11: Difratograma de raios-X da amostra hematita especular (K1

Cu=1,54060).
Figura 5.12: Difratograma de raios-X da amostra hematita porosa (K1

Cu=1,54060).
61
5.1.4 Anlise Qumica Semiquantitativa por Espectrometria de Fluorescncia de

Raios-X
Os resultados das anlises semiquantitativas por espectrometria de fluorescncia de
raios-X das amostras de hematitas so apresentados na Tabela 5.VI.
Tabela 5.VI: Anlise semiquantitativa por FRX
Hematita
Hematita
Hematita
compacta
especular
porosa
Fe, O
Fe, O
Fe, O
Si, Al, Mg, Ti, Ca,

Na, P
Si, Al, Mg, Na,

Ca, P
Si, Al, P, Mg, Na,

Ca
Ocorrncia
Elementos
Maiores
Elementos Trao
5.1.5 Anlise Qumica via mida

Na tabela 5.VII so apresentados os resultados das anlises qumicas por via mida das
amostras. Nota-se que a hematita compacta tem um teor maior de Fe total (69,70%), as
amostras hematita especular e hematita porosa tm tambm teores bem prximos de Fe
total (69,66% e 69,50, respectivamente).
Tabela 5.VII: Resultados de anlise qumica via mida
Analito
Hematita
Hematita
Hematita
Compacta
Especular
Porosa
Fe (%)
69,70
69,66
69,50
Al (%)
0,049
0,178
0,189
Si (%)
0,051
0,164
0,051
P (%)
< 0,01
< 0,01
0,013
Perda ao fogo(%)
0,060
0,113
0,492
62
5.1.6 Estudo de trama por microscopia tica de luz refletida e por microscopia
eletrnica de varredura/espectroscopia de energia de raios-X (MEV/ EDS)
As partculas minerais das amostras de hematita compacta, especular e porosa foram
embutidas em resina, lixadas e polidas em pasta de diamante de 9, 3 e 1m para estudos
morfolgicos e texturais das amostras no microscpio tico de luz refletida e no
microscpio eletrnico de varredura. As amostras foram recobertas por um filme
condutor de ouro (Au) quando examinadas e fotografadas no microscpio eletrnico de
varredura (MEV) Jeol JSM 6360 e analisadas no espectrmetro dispersivo em energia
de raios-X (EDS) Noran TN-M3055.
5.1.6.1 Microscopia tica de luz refletida
Amostra: hematita compacta

As figuras 5.13 e 5.14 mostram maiores quantidades de cristais lamelares com
orientao pronunciada e em associao compacta, e presena de cristais granulares
com menor ocorrncia. Observam-se poros e arrancamentos de gros devido ao
polimento, pois este tipo de minrio de preparao muito difcil.
63
Figura 5.13: Imagem tica da amostra hematita compacta. Luz refletida, apenas
polarizador (LRAP) (aumento: 100 x).
64
Figura 5.14: Imagem tica da amostra hematita compacta, LRAP.

(aumento: 200 x).
65
Amostra: hematita especular

A figura 5.15 apresenta uma imagem do microscpio tico de luz refletida da amostra
hematita especular. Os gros so lamelares, ou seja, as relaes de comprimento e
largura so maiores que 5:1 (inequidimensional), presena de poros e houve
arrancamentos de gros durante preparao.
Figura 5.15: Imagem tica da amostra hematita especular, LRAP.

(aumento: 100 x).
66
Amostra: hematita porosa

A figura 5.16 mostra uma imagem tica da amostra hematita porosa com maior
ocorrncia de cristais lamelares (relao entre comprimento e altura maior que 5:1) e
menor ocorrncia de cristais granulares (relao entre comprimento e altura menor que
5:1).
Figura 5.16: Imagem tica da amostra hematita porosa, (LRAP).

(aumento: 100 x).
Na imagem mostrada na figura 5.17 possvel observar um microdobramento devido a

algum evento geolgico onde nota-se uma mudana na direo da orientao dos gros
de hematita lamelar. Pode-se observar tambm presena de goethita nesta imagem na
rea 1 indicada.
67

(aumento: 100 x).
1-
Goethita.
Na imagem tica da figura 5.18 mostrado um preenchimento avermelhado que

compe a matriz goethtica entre os gros de hematita lamelar. J na imagem tica da
figura 5.19 a matriz de goethita de colorao cinza (mais tpica deste mineral) e se
encontra entre os gros tambm lamelares de hematita.
68

(aumento: 200 x).
12-
Goethita tpica;
Goethita avermelhada.
Os gros lamelares de hematita apresentam intercalaes de goethita, como pode ser

observado na figura 5.19. A goethita fibrosa de acordo com o bandamento da rocha,
mas no radial e nem no botrioidal.
69

(aumento: 200 x).
1- Goethita tpica.
As regies mostradas nas figuras 5.20 e 5.21 tratam-se de reas ricas em goethita,
principalmente goethita botrioidal. Foram observadas variaes texturais de hematita
(hematita lamelar, hematita granular e hematita marttica) e goethita.
70
4
2
4
5
Figura 5.20: Imagem tica da amostra hematita porosa, mostrando rea com
predominncia de goethita botrioidal. (LRAP).
(aumento: 200 x).
1-Hematita granular com poros;
2-Hematita lamelar;
3-Hematita marttica;
4-Goethita transformando-se em hematita nas bordas;
5-Goethita botrioidal.
71
Figura 5.21: Imagem tica da amostra hematita porosa, mostrando rea com
predominncia de goethita botrioidal. (LRAP).
(aumento: 200 x).
1-Goethita botrioidal transformando-se em hematita na periferia.
72
5.1.6.2 Microscopia eletrnica de varredura/espectroscopia de energia de raios-X

Na figura 5.22 mostrada uma imagem de eltrons retroespalhados da amostra hematita
compacta. Os gros so lamelares, esto orientados e em associao compacta.
Figura 5.22: IER da amostra hematita compacta

(aumento: 100 x).
73

Nas figuras 5.23 e 5.24 so apresentadas imagens de eltrons retroespalhados da
amostra hematita especular. Os gros so lamelares, extremamente orientados e friveis
com presena de arrancamentos.
Figura 5.23: IER da amostra hematita especular

(aumento: 30 x).
74
Figura 5.24: IER da amostra hematita especular

(aumento: 200 x).
75

A figura 5.25 mostra um microdobramento envolvendo cristais de hematita lamelar.
Figura 5.25: IER da amostra hematita porosa

(aumento: 40 x).
A figura 5.26 mostra uma rea da amostra hematita porosa com predominncia de
goethita botrioidal. Observam-se tambm cristais de hematita lamelar e granular.
76
Figura 5.26: IER da amostra hematita porosa, mostrando rea com predominncia de
goethita botrioidal. (aumento: 130 x).
Na figura 5.27 observa-se a trama da goethita botrioidal com mais nitidez (rea 1,
indicada) e ainda nota-se a desidratao na periferia dos gros de goethita
transformando-se em hematita. A tabela 5.VIII mostra os resultados de microanlise das
reas indicadas na figura 5.27.
77
goethita botrioidal.
(aumento: 500 x).
1-
Goethita botrioidal;
2-
3-
Goethita;
Goethita transformando-se em hematita na periferia.
Tabela 5.VIII: Resultados de microanlise - reas 1, 2 e 3 - da amostra hematita porosa

apresentada na figura 5.27
Elemento
rea 1
rea 2
rea 3
(%)
(%)
(%)
26,52
25,66
22,66
Al
13,06
7,45
0,89
Si
2,34
1,42
0,79
Fe
58,07
65,47
74,56
78
A rea mostrada na figura 5.28 a mesma da imagem tica 5.20, que salienta uma
regio com cristais de hematita lamelar, hematita marttica e granular, matriz goethtica
e ainda gros de goethita transformando em hematita na periferia. O gro indicado n3
trata-se da hematita marttica e melhor visualizado na figura 5.29 com aumento de
1.500X, pode-se observar uma trama de recristalizao. A figura 5.30 mostra os cristais
lamelares e orientados com presena de poros tambm da amostra hematita porosa.
4
4
3
1
goethita botrioidal. (mesma regio da figura 5.20, imagem tica) (aumento: 200 x).
1-Hematita granular;
2-Hematita lamelar;
3-Hematita marttica;
4-Goethita transformando-se em hematita nas bordas;
5-Goethita botrioidal.
79
Figura 5.29: IER da amostra hematita porosa, gro de hematita marttica.

(aumento: 1.500 x).
Figura 5.30: IER da amostra hematita porosa.

(aumento: 95 x).
80
5.1.7 Estudo de partculas por microscopia eletrnica de varredura/espectroscopia

de energia de raios-X (MEV/ EDS)
Na figura 5.31 mostrada uma imagem de eltrons retroespalhados (IER) da amostra
hematita compacta. O resultado da anlise por EDS na rea mostrada apresentado na
tabela 5.IX que contm o quadro resumo da anlise.
Figura 5.31: IER da amostra hematita compacta (fragmento de rocha)

(aumento: 750 x).
Tabela 5.IX: Resultado da microanlise semiquantitativa geral da amostra
hematita compacta mostrada na figura 5.31
Elt
XRay
Int
W%
A%
ZAF
Ka
85.2
12.62
33.20
1.4878
Al
Ka
6.3
0.54
0.85
1.9535
Si
Ka
9.7
0.69
1.04
1.5195
Fe
Ka
365.1
86.14
64.92
1.0372
100.00
100.00
81

hematita compacta. Os resultados das microanlises por EDS nas reas mostradas so
apresentados nas tabelas 5.X e 5.XI, que contm os quadros resumo das anlises.
Figura 5.32: IER da amostra hematita compacta (amostra pulverizada)

(aumento: 1.000 x).
Tabela 5.X: Resultado da microanlise semiquantitativa na rea mostrada na

figura 5.32 (1-rea escura)
Elt
XRay Int
W%
A%
ZAF
Ka
118.3
29.83
43.88
2.7657
Al
Ka
6.9
0.35
0.30
1.2312
Si
Ka
1295.3
63.38
53.10
1.1387
Fe
Ka
25.5
6.44
2.71
1.2122
100.00
100.00
82
A regio mais escura mostrada na rea 1 da figura 5.32 trata-se de uma partcula do
mineral quartzo, tendo em vista que o EDS mostrou a presena de oxignio e silcio,
predominantemente.
Tabela 5.XI: Resultado da microanlise semiquantitativa na rea mostrada na

figura 5.32 (2-rea clara)
Elt
XRay Int
W%
A%
ZAF
Ka
197.1
18.77
44.13
1.4612
Al
Ka
16.1
0.90
1.26
1.9256
Si
Ka
16.5
0.77
1.03
1.5111
Fe
Ka
506.3
79.56
53.59
1.0552
100.00
100.00
As regies mais claras mostradas na rea 2 e nas demais partculas que no foram
marcadas na figura 5.32 tratam-se de partculas do mineral hematita, uma vez que o
EDS mostrou a presena de oxignio e ferro, de forma abundante.

Na figura 5.33 mostrada uma imagem de eltrons secundrios (IES) da amostra
hematita especular. Neste tipo de imagem, as regies de maior luminosidade
correspondem s diferenas topogrficas, ou seja, efeito de borda. O resultado da
microanlise por EDS geral apresentado na tabela 5.XII, que contm o quadro resumo
das anlises. Nota-se que o oxignio tem uma contagem baixa porque um elemento
leve, portanto mais difcil de detectar. A deteco do oxignio afetada pelo efeito
topogrfico. A radiao do oxignio, que tem baixa energia, sofre atenuao devido ao
efeito topogrfico, j a radiao do ferro, que tem alta energia, consegue vencer a
barreira topogrfica, por isso existe uma defasagem em relao ao teor real de oxignio
na amostra.
83
Figura 5.33: IES da amostra hematita especular (fragmento de rocha)

(aumento: 100 x).
Tabela 5.XII: Resultado da microanlise semiquantitativa geral da amostra

hematita especular mostrada na figura 5.33
Elt
XRay Int
W%
A%
ZAF
Ka
117.5
11.72
30.87
1.5319
Mg
Ka
7.7
0.57
0.99
2.5485
Al
Ka
17.3
0.98
1.53
1.9455
Si
Ka
29.7
1.38
2.07
1.5199
Ka
7.0
0.38
0.41
1.0121
Fe
Ka
550.3
84.97
64.13
1.0385
100.00
100.00
84

hematita especular pulverizada, e os resultados das microanlises por EDS nas reas
mostradas so apresentados nas tabelas 5.XIII, 5.XIV e 5.XV, que contm os quadros
resumo das anlises.
Figura 5.34: IER da amostra hematita especular (amostra pulverizada),(aumento: 100x).

rea 1: predominncia de silcio, alumnio e oxignio, mineral caulinita;
rea 2: predominncia de oxignio, silcio, alumnio e potssio,
possivelmente moscovita;
rea 3: predominncia de ferro e oxignio, hematita.
Tabela 5.XIII: Resultado da microanlise semiquantitativa na rea mostrada
na figura 5.34 (1-rea escura)
Elt
XRay Int
W%
A%
ZAF
Ka
199.0
37.82
52.10
2.3731
Al
Ka
583.9
26.40
21.56
1.2638
Si
Ka
575.9
31.31
24.57
1.4411
Fe
Ka
20.1
4.47
1.76
1.2153
100.00
100.00
85
Tabela 5.XIV: Resultado da microanlise semiquantitativa na rea mostrada

Elt
XRay Int
W%
A%
ZAF
Ka
180.0
34.43
50.17
2.8412
Mg
Ka
31.2
1.39
1.34
1.4833
Al
Ka
484.8
19.36
16.72
1.3277
Si
Ka
624.9
27.60
22.90
1.3920
Ka
143.9
9.38
5.59
1.1817
Fe
Ka
42.3
7.84
3.27
1.2037
100.00
100.00
Tabela 5.XV: Resultado da microanlise semiquantitativa na rea mostrada

na figura 5.34 (3-rea clara)
Elt
XRay Int
W%
A%
ZAF
Ka
154.7
16.05
39.25
1.4956
Mg
Ka
8.6
0.67
1.08
2.5274
Al
Ka
14.2
0.85
1.23
1.9366
Si
Ka
18.3
0.90
1.26
1.5157
Ka
4.9
0.29
0.29
1.0183
Fe
Ka
488.2
81.23
56.89
1.0495
100.00
100.00
86

hematita porosa. O resultado das microanlises por EDS nas reas mostradas
apresentado na tabela 5.XVI, cujo quadro resume a anlise.
Figura 5.35: IER da amostra hematita porosa (fragmento de rocha) (aumento: 100 x).
Tabela 5.XVI: Resultado da microanlise semiquantitativa geral da amostra

hematita porosa fragmento de rocha, mostrada na figura 5.35
Elt
XRay Int
W%
A%
ZAF
Ka
57.6
7.26
21.09
1.5277
Mg
Ka
1.5
0.15
0.28
2.6016
Al
Ka
12.8
0.93
1.60
1.9683
Si
Ka
14.2
0.84
1.39
1.5293
Ka
1.3
0.09
0.10
1.0014
Fe
Ka
470.6
90.74
75.54
1.0236
100.00
100.00
87

hematita porosa fragmentada. Os resultados das anlises por EDS nas reas mostradas
so apresentados nas tabelas 5.XVII, 5.XVIII e 5.XIX, que apresentam o resumo das
anlises.
Figura 5.36: IER da amostra hematita porosa (amostra pulverizada), (aumento:150 x).
rea 1: predominncia de alumnio e oxignio, gibbsita;
rea 2: predominncia de ferro e oxignio, alumnio em baixa ocorrncia;
rea 3: predominncia de ferro e oxignio, hematita.
Tabela 5.XVII: Resultado da microanlise semiquantitativa na rea mostrada

Elt
XRay Int
W%
A%
ZAF
Ka
271.9
40.53
54.16
2.1053
Al
Ka
1394.1
55.50
43.97
1.2589
Si
Ka
14.9
0.90
0.68
1.8047
Fe
Ka
15.7
3.07
1.18
1.2114
100.00
100.00
88
Tabela 5.XVIII: Resultado da microanlise semiquantitativa na rea mostrada

na figura 5.36 (2-rea clara)
Elt
XRay Int
W%
A%
ZAF
Ka
34.0
3.57
11.37
1.5238
Al
Ka
8.1
0.50
0.94
1.9942
Si
Ka
1.9
0.09
0.17
1.5368
Fe
Ka
603.1
95.84
87.52
1.0108
100.00
100.00
O oxignio tem teor baixo na tabela 5.XVIII porque um elemento leve e sua radiao
tem baixa energia e sofre atenuao devido ao efeito topogrfico, j a radiao do ferro,
que tem alta energia, consegue vencer a barreira topogrfica, por isso existe uma
defasagem em relao ao teor real de oxignio na amostra.
Tabela 5.XIX: Resultado da microanlise semiquantitativa na rea mostrada

na figura 5.36 (3 - partculas mais claras)
Elt
XRay Int
W%
A%
ZAF
Ka
148.2
11.15
30.11
1.4971
Al
Ka
17.8
0.78
1.25
1.9572
Si
Ka
17.5
0.63
0.97
1.5234
Fe
Ka
737.3
87.44
67.67
1.0334
100.00
100.00
89
5.1.8 Espectrometria no infravermelho

As anlises por espectroscopia na faixa do infravermelho (figuras 5.37, 5.38 e 5.39)
indicaram a presena de hematita em todas as amostras, e tambm goethita somente na
amostra hematita porosa. A hematita tem absoro intensa em nmeros de onda abaixo
de 750 cm-1 (vibraes de estiramento Fe-O). A goethita tem absoro intensa em
nmeros de onda aproximados 890 cm-1 e 790 cm-1, dobramentos de Fe-O-H.
O asterisco * indica as bandas com interferncia com as vibraes da gua, proveniente
da hidratao do KBr: modo de estiramento em aproximadamente 3.400 cm-1 e modo de
dobramento em aproximadamente 1.630cm-1.
40,0
38
36
34
32
30
28
1384
1634
1070
3845
26
2934
%T 24
22
20
18
16
H - Hematita
3428
14
624
470
12
H550 H
10,0
4000,0
3000
2000
1500
1000
400,0
cm-1
Figura 5.37: Espectro no Infravermelho (IV) da amostra hematita compacta.
90
40,0
35
30
25
%T
3807
3766
1635
905
1093
20
2911
1036
15
632
469
10
3450
548
H - Hematita
0,0
4000,0
3000
2000
1500
1000
400,0
cm-1
Figura 5.38: Espectro no Infravermelho (IV) da amostra hematita especular.

30,0
28
26
24
22
20
18
2937
3752
3859
3970
1633
1041
3832
890 805
GG
16
%T 14
3592
12
3471
H Hematita
10
G Goethita
628
469
551
2
0,0
4000,0
3000
2000
1500
1000
400,0
cm-1
Figura 5.39: Espectro no Infravermelho (IV) da amostra hematita porosa.
91
5.1.9 Anlise termogravimtrica ATG

A regio de perda de massa explicitada no grfico da figura 5.40 e tabela 5.XIX para
amostra hematita porosa segue o comportamento convencional da goethita, estando
associada perda de hidroxilas estruturais, ou seja, transformao da goethita em xido
de ferro. Para as demais amostras no houve perda de massa, como pode ser observado
nas figuras 5.41 e 5.42.
Tabela 5. XX Perdas de massa verificadas nas anlises termogravimtricas

Amostra
hematita
compacta
hematita
especular
hematita
Extenso
(C)
Perda de Massa
(%)
37,8 599,8
26,4-599,8
28,4-599,6
0,210
porosa
92
Figura 5.40: Grfico de ATG da amostra hematita compacta.
Figura 5.41: Grfico de ATG da amostra hematita especular.
93
Figura 5.42: Grfico de ATG da amostra hematita porosa.
94
5.1.10 Espalhamento Raman

A espectroscopia micro-Raman caracteriza e identifica os minerais e compostos atravs
do espalhamento de luz. A luz de um laser incide na amostra e a luz espalhada
analisada por uma rede de difrao, que detecta a presena de ftons de outro
comprimento de onda (diferente do laser incidente). A diferena de energia do fton
incidente e espalhado est relacionada aos modos normais da vibrao de molculas ou
da rede cristalina que compem o material. Alguns minerais/compostos no so
possveis de ser analisados por espectrometria Raman, devido ao efeito de
luminescncia. O espectro Raman fornece informaes sobre os modos de vibrao de
um material; como diferentes materiais apresentam estruturas atmicas diferentes, cada
material apresenta um conjunto de modos de vibrao especfico.
As regies vermelhas mostradas na figura 5.43 referem-se a regies cujas partculas tm
menor granulometria, e por este motivo o espectro, apresentado na figura 5.44, tem
linha de base de maior intensidade indicando a presena de amorfos ou finos e maior
largura de linha. A linha 660 cm-1 indica presena de desordem no sistema e quase no
aparece na regio brilhante.
A regio brilhante mostrada na figura 5.43 apresenta partculas distintas com planos
diferentes e o espectro mostrado na figura 5.45 refere-se somente a uma partcula
brilhante. O espectro de espalhamento Raman da regio brilhante apresentou, de uma
forma geral, intensidades menores e linhas mais estreitas devido ao fato das partculas
serem mais cristalinas quando comparado regio vermelha. As partculas brilhantes
mostram o favorecimento de certos modos vibracionais e o modo vibracional 660cm-1
que indica desordem no aparece, pois este modo que inativo e passa a ser ativo
somente quando h desordem cristalina.
95
Figura 5.43: Imagem tica da amostra hematita compacta.

compacta
Figura 5.44:: Espectro de espalhamento Raman da amostra hematita compacta,

regio vermelha.
96
Figura 5.45: Espectro de espalhamento Raman da amostra hematita compacta,

regio brilhante.
Da mesma forma que aconteceu na amostra compacta, as regies vermelhas observadas

na figura 5.46 mostram partculas que tm menor granulometria; o espectro tem linhas
mais largas como pode-se observar na figura 5.47. Esta regio apresenta maior
desordem como mostrado pela presena da linha 662 cm-1; esta linha quase no
aparece nas partculas brilhantes.
Os espectros mostrados na figura 5.48 referem-se a trs partculas brilhantes. As
partculas brilhantes mostram planos distintos, pois existe o favorecimento de modos
vibracionais diferentes em cada uma delas. Os espectros das partculas brilhantes
apresentam linhas mais estreitas devido ao fato das partculas serem mais cristalinas
quando comparados aos espectros da regio vermelha. As partculas brilhantes mostram
o favorecimento de certos modos vibracionais e o modo vibracional 660 cm-1, que
indica desordem, no aparece.
97
Figura 5.46: Imagem tica da amostra hematita especular.
Figura 5.47:: Espectro de espalhamento Raman da amostra hematita especular,

regio vermelha.
98
(a)
(b)
(c)
Figura 5.48: Espectro de espalhamento Raman da amostra hematita especular,

regio brilhante: (a) partcula 1, (b) partcula 2 e (c) partcula 3 mostradas na
figura 5.46.
Na amostra hematita porosa, as regies vermelhas observadas na figura 5.49 mostram

partculas de menor granulometria, e consequentemente seu espectro tem maior
intensidade como pode-se observar na figura 5.50. Trata-se de uma regio que apresenta
maior aleatoriedade como mostrado pela linha 662 cm-1, que indica presena de
desordem no sistema.
A regio brilhante mostrada na figura 5.49 apresenta partculas distintas com planos
diferentes e o espectro mostrado na figura 5.51 refere-se somente a uma partcula
brilhante. O espectro de espalhamento Raman da regio brilhante apresentou
intensidades menores e linhas mais estreitas devido ao fato das partculas serem mais
cristalinas, terem granulometria maior, menor rea superficial, quando comparado
regio vermelha.
99
As partculas de cor laranja mostradas na figura 5.49 quando analisadas referenciam ao

sinal da goethita, cujos modos vibracionais podem ser observados na figura 5.52:
388 cm-1, 560 cm-1, 692 cm-1; esses modos no existem na hematita pura,
pura pois so
modos vibracionais da goethita, e ainda se tem o modo 300 cm-1 que a goethita
apresenta com forte intensidade mas superposto pela hematita.
Figura 5.49: Imagem tica da amostra hematita porosa.
100
Figura 5.50: Espectro de espalhamento Raman da amostra hematita porosa, regio

vermelha.

brilhante.
101

laranja, mineral goethita junto com a hematita.
102
5.2 Estudos Eletrocinticos

5.2.1 Potencial Zeta
O ponto isoeltrico (PIE) o logaritmo negativo da atividade de um dos ons
determinadores de potencial, IDP, para a qual a carga lquida no plano de cisalhamento
se anula. O PIE foi obtido pela medida de potencial zeta, na presena de eletrlitos
indiferentes NaNO3, NaCl, KNO3 e KCl separadamente, de forma a reduzir a
possibilidade de que os IDPs, OH- e H+ para os sistemas estudados, povoem a camada
de Gouy, ou seja a camada difusa. O potencial gerado nestes sistemas decorrente de
reaes com os ons H+ e OH-, ou seja, os ons determinadores de potencial. O princpio
da tcnica consiste em medir diretamente a velocidade com que as partculas se
movimentam em direo ao eletrodo de carga oposta.
A medida do potencial zeta foi realizada utilizando a microeletroforese, conforme pode
ser observado nas figuras 5.53, 5.54, 5.55 e 5.56. A tabela 5.XXI apresenta os valores
de pHs nos pontos isoeltricos para as amostras estudadas com os diferentes eletrlitos.
Os testes realizados com nitrato de sdio e nitrato de potssio apresentaram valores de
pHs no ponto isoeltrico mais baixos do que os valores encontrados na literatura, pH
6,7, (Fuerstenau, 1976; Cromieres et al, 2002) porem aproximado, para ambos os
eletrlitos utilizados NaNO3 e KNO3. Os valores de pHs no ponto isoeltrico mais
baixos do que o esperado podem ser explicados pela presena de impurezas de quartzo
na amostra compacta e silicatos (caulinita e moscovita) na amostra especular, conforme
foi observado no MEV/EDS. O quartzo, caulinita e moscovita apresentam valores de
PIE mais baixos que a hematita e, portanto, tendem a deslocar o PIE do sistema para
valores mais baixos. Na caracterizao da amostra porosa identificou-se gibbsita e
goethita como contaminantes, a tendncia seria um valor de pH no PIE mais alto do que
o valor terico pois a gibbsita tem valor de pH=8,8 no PIE, j a goethita apresenta valor
de pH no PIE igual da hematita, entretanto os valores encontrados para a amostra porosa
foram: NaNO3 pH 6,5, KNO3 6,0, NaCl 6,2 e KCl 6,3.
A tabela 5.XXII mostra os coeficientes de variao para os valores de pH no PIE para o
mesmo eletrlito entre as amostras de hematita (compacta, porosa e especular) cuja
gnese a mesma. Os sais de nitrato apresentaram coeficientes de variao menores que
os sais de cloreto. Nota-se que os testes realizados com cloreto de sdio e cloreto de
103
potssio tiveram coeficiente de variao maiores do que os testes feitos com nitratos.
Observa-se que nos testes com ons cloreto a amostra hematita compacta apresentou
valores de PIE maiores que o valor terico, o mesmo aconteceu com a amostra
especular com o KCl.
40
30
Potencial Zeta (mV)
20
10
0
-10
-20
-30
-40
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita compacta
Hematita porosa
Hematita especular
Figura 5.53: Variao de potencial zeta com pH das amostras de hematita em

soluo de eletrlito NaNO3 2x10-3M.
104
20
Potencial Zeta (mV)
10
-10
-20
-30
-40
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita compacta
Hematita porosa
Hematita especular

soluo de eletrlito KNO3 2x10-3M.
40
30
Potencial Zeta (mV)
20
10
0
-10
-20
-30
-40
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita compacta
Hematita porosa
Hematita especular

soluo de eletrlito NaCl 2x10-3M.
105
20
Potencial Zeta (mV)
10
0
-10
-20
-30
-40
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita compacta
Hematita porosa
Hematita especular

soluo de eletrlito KCl 2x10-3M.
Tabela 5.XXI: Valores do PIE obtidos por microeletroforese

Amostra
pH
pH
pH
pH
com NaNO3
com KNO3
com NaCl
com KCl
2x10-3M
2x10-3M
2x10-3M
2x10-3M
Compacta
6,2
6,1
7,2
6,8
Especular
6,3
6,0
6,2
6,3
Porosa
6,5
6,0
5,8
6,8
Tabela 5.XXII: Clculo do coeficiente de variao para os resultados de

microeletroforese nas amostras analisadas
Coeficiente
de
NaNO3
KNO3
NaCl
KCl
2,4
0,4
11,3
4,4
variao (Cv)
106
5.2.2 Determinao do ponto isoeltrico pelo mtodo emprico Mular e Roberts

O ponto isoeltrico, neste estudo, tambm foi medido pelo mtodo emprico de Mular e
Roberts, usando concentrao inicial do eletrlito de 1x10-2M e concentrao final do
eletrlito de 1x10-1M. Para o sistema estudado, sabe-se que o PIE coincide com o
potencial de carga zero e foi determinado por medida direta de adsoro dos IDPs. O
PIE e o potencial de carga zero coincidem com o pH de interseo de uma isoterma
obtida por meio de uma titulao potenciomtrica que envolve clculos de densidade de
carga de superfcie da rede dos ons determinadores de potencial. Os valores de PIE
obtidos pelo mtodo de Mular e Roberts so apresentados na tabela 5.XXIII e as figuras
5.57, 5.58, 5.59 e 5.60 mostram a variao de pH em funo do pH final para as
amostras estudadas. Na tabela 5.XXIV so mostrados os coeficientes de variao para
os valores de pH no PIE para o mesmo eletrlito entre as amostras de hematita
(compacta, porosa e especular).Os testes realizados pelo mtodo emprico de Mular e
Roberts tiveram coeficientes de variao altos com exceo dos testes feitos com
NaNO3. Os testes feitos com nitrato de sdio apresentaram valores de PIE mais
prximos do valor encontrado na literatura para a hematita para as trs amostras quando
comparado com os outros eletrlitos: compacta pH 6,7, especular - pH 6,8 e porosa
pH 7,2.
-1,00
pH
-0,50
0,00
0,50
1,00
1,50
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH final
Hematita compacta
Hematita porosa
Hematita especular

eletrlito NaNO3 1x10-2M (inicial) e 1x10-1M (final).
107
-0,6
-0,4
pH
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
11,00
12,00
13,00
pH final
Hematita compacta
Hematita porosa
Hematita especular

eletrlito KNO3 1x10-2M (inicial) e 1x10-1M (final).
-1
-0,8
-0,6
-0,4
pH
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH final
Hematita compacta
Hematita porosa
Hematita especular

eletrlito NaCl 1x10-2M (inicial) e 1x10-1M (final).
108
-0,8
-0,6
-0,4
pH
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
2
10
11
12
13
pH final
Hematita compacta
Hematita porosa
Hematita especular

eletrlito KCl 1x10-2M (inicial) e 1x10-1M (final).
Tabela 5.XXIII: Valores do PIE obtido pela tcnica de Mular e Roberts
Amostra
pH
pH
pH
pH
com NaNO3
com KNO3
com NaCl
com KCl
Compacta
6,7
5,6
7,4
6,3
Especular
6,8
5,2
6,5
6,0
Porosa
7,2
6,3
6,8
5,3
Tabela 5.XXIV: Clculo do coeficiente de variao para os resultados de Mular e

Roberts nas amostras analisadas
Coeficiente
de
NaNO3
KNO3
NaCl
KCl
3,8
9,8
6,6
8,8
variao (Cv)
109
5.2.3 Espectroscopia de fotoeltrons de raios-X XPS

A amostra hematita porosa, que tem maior rea superficial, foi colocada em suspenses
com cloreto de potssio e com nitrato de potssio, de concentrao 1x10-2M para
ambos, aps algumas horas filtrou-se utilizando bomba de vcuo para eliminar o
sobrenadante. Os filtrados foram secados em estufa a 50C, e ento foram submetidos
tcnica de espectroscopia de fotoeltrons de raios-X para estudar a possvel adsoro
dos ons dos eletrlitos na superfcie da hematita.
As amostras submetidas ao XPS foram:
-hematita porosa com cloreto em meio cido (pH=4);
-hematita porosa com cloreto em pH natural (pH=6,2;
-hematita porosa com cloreto em meio alcalino (pH=9);
-hematita porosa com nitrato em meio cido (pH=4,5).
A espectroscopia de foto-eltrons pode fornecer informaes sobre as superfcies dos
minerais e das ligaes qumicas estabelecidas em sua interface com a soluo
eletroltica.
O processo pelo qual a carga superficial estabelecida no mineral hematita a adsoro
dos ons H+ e OH- de forma especfica. Este mecanismo pode ser representado como:
Figura 5.61: Ilustrao esquemtica da superfcie da hematita em meio aquoso

(Parks e de Bruyn, 1962).
110
Ou seja:
MOH MO- + H+ ou M-OH + OH- = M-O- + H2O condies alcalinas
H+ + MOH MOH2+ condies cidas
Avaliando os sistemas estudados e o comportamento eletrocintico das partculas de
hematita identificaram-se as espcies inicas que exercem controle fundamental na
carga superficial do mineral e no potencial de superfcie de uma fase dispersa como
sendo os ons H+ e OH-, que so os ons determinadores de potencial. Entretanto,
analisando os resultados de espectroscopia de fotoeltrons de raios-X nas figuras 5.62 e
5.63, nota-se uma leve adsoro do on cloreto na superfcie da hematita numa
concentrao bem baixa, pouco mais de poucos PPM, de acordo com o mtodo de
anlise. Assim as espcies inicas utilizadas como eletrlito indiferente (Na+, Cl-, K+,
NO3-) tiveram a funo de controlar a extenso da dupla camada difusa, mas observouse um possvel envolvimento do nion cloreto em interaes especficas com a
superfcie de hematita, o qual merece ser investigado com maior profundidade.
A figura 5.62 mostra um espectro XPS para a amostra hematita porosa exposta
previamente em solues de cloreto de potssio, pH 4, pH 6 e pH 9; e com nitrato de
potssio, pH 4,5 (de concentrao 1x10-2M para ambos). Os espectros das amostras
analisadas so praticamente iguais ; foi possivel identificar as linhas de ferro e oxignio
atravs de suas energias de ligao caractersticas.
A figura 5.63 mostra um espectro de XPS com melhor resoluo e com tempo maior de
acumulao para a energia especfica de ligao do cloro tambm para as mesmas
amostras, como se pode perceber a linha do cloro muito fraca, no somente porque a
seo de choque baixa para Cl-2p, mas porque realmente a concentrao de cloro na
superfcie das amostras bem baixa, pouco mais que ppm. A amostra com nitrato em
meio cido (pH 4,5) no deveria ter cloro, como de fato observado pela ausncia da
linha do Cl-2p ; e nas outras trs amostras (hematita porosa com cloreto em pH 4, pH 6
e pH 9) a ocorrncia de cloro parece ser aproximadamante a mesma para as trs, pois
no houve nenhuma normalizao dos espectros e as intensidades so aproximadamente
iguais.
111
Figura 5.62: Espectro XPS (Al K= 1.487eV) para amostra hematita porosa
exposta previamente em solues de cloreto de potssio, pH 4, pH 6 e pH 9; e
com nitrato de potssio, pH 4,5 (de concentrao 1x10-2M para ambos).
112
Figura 5.63: Espectro XPS com melhor resoluo e com tempo maior de
acumulao para a energia especfica de ligao do cloro (Al K= 1.487eV) para
amostra hematita porosa exposta previamente em solues de cloreto de potssio,
pH 4, pH 6 e pH 9; e com nitrato de potssio, pH 4,5 (de concentrao 1x10-2M
para ambos).
113
6. DISCUSSO GERAL
A amostra hematita compacta tem quartzo como contaminante em baixa ocorrncia e rea
superficial de 1,604 m2/g. Os cristais de hematita so lamelares com orientao, em sua
maioria; com associao compacta; poucos poros; presena de cristais granulares em
menores quantidades.
A amostra hematita especular tem outros silicatos (caulinita e moscovita) como
contaminantes em baixa ocorrncia e mostra uma rea superficial de 0,617 m2/g. Os
cristais de hematita so lamelares; presena de poros; e ocorrncia de muito arrancamento
de gros durante o polimento, amostra mais frivel.
A amostra hematita porosa tem goethita e gibbsita como contaminantes em baixa
ocorrncia e uma maior rea superficial de 2,327 m2/g. Na amostra hematita porosa, os
cristais so lamelares orientados, menor ocorrncia de cristais granulares; presena de
microdobramento nas partculas; presena de gros lamelares de hematita com
intercalaes de goethita; ocorrncia de goethita botrioidal e fibrosa tpica.
Os pontos isoeltricos que mais se aproximaram dos valores citados na literatura foram
aqueles determinados pela tcnica microeletroforese, atravs da medio do potencial
zeta.
Os eletrlitos com os ons nitrato foram mais adequados do que os eletrlitos com os ons
cloreto para a hematita:
-nitrato de sdio pela tcnica de eletroforese: hematita porosa apresentou valor do
ponto isoeltrico (PIE) em pH 6,5, as hematitas compacta e especular apresentaram
valores de PIE mais baixos (pH 6,2 e 6,3, respectivamente);
-nitrato de potssio pela tcnica de eletroforese: hematita compacta apresentou
valor do ponto isoeltrico (PIE) em pH 6,1, as hematitas compacta e especular
apresentaram valores de PIE pH 6,0 para ambas;
-nitrato de sdio pelo mtodo de Mular e Roberts: hematita compacta apresentou
valor do ponto isoeltrico (PIE) em pH 6,7, hematita especular pH 6,8 e hematita
porosa pH 7,2 no PIE.
114
Avaliando os sistemas estudados e o comportamento eletrocintico das partculas de

hematita identificaram-se as espcies inicas que exercem controle fundamental na
carga superficial do mineral e no potencial de superfcie de uma fase dispersa como
sendo os ons H+ e OH-, que so os ons determinadores de potencial. Assim as espcies
inicas utilizadas como eletrlito indiferente (Na+, Cl-, K+, NO3-) tiveram a funo de
controlar a extenso da camada difusa, mas observou-se um possvel envolvimento do
nion cloreto em interaes especficas com a superfcie de hematita, o qual merece ser
investigado com maior profundidade.
115
7. CONCLUSES
Todas as amostras de hematita: compacta, especular e porosa apresentaram

cristais lamelares predominantemente;
A amostra hematita porosa apresentou maior rea superficial;
Identificou-se goethita botrioidal e fibrosa somente na amostra hematita

porosa;
A tcnica microeletroforese, atravs da medio do potencial zeta usada para

determinao do ponto isoeltrico, teve melhor desempenho em relao ao
mtodo emprico de Mular e Roberts na determinao do ponto isoeltrico;
Observou-se melhor desempenho dos sais de nitrato em relao aos sais de

cloreto, sugerindo uma possvel adsoro em concentraes baixas do cloro na
superfcie da hematita.
116
8. SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Para complementao desse estudo, pretende-se futuramente:
- caracterizar e estudar o comportamento eletrocintico das amostras de hematita
provenientes de diferentes gneses dos depsitos brasileiros e tambm hematita
sinttica para efeito de comparao;
- investigar com maior profundidade as interaes entre o mineral hematita e as
espcies inicas utilizadas como eletrlitos indiferentes principalmente os sais de
cloreto;
- tambm determinar potencial zeta de amostras dos minerias: goethita e magnetita.
117
9.REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
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120
10. ANEXOS
10.1 Testes de potencial zeta por microeletroforese
Teste de Potencial Zeta
Hematita Compacta c\ NaNO3 2x10-3 M
pH
T
( C)
20
20
20
20
20
20
20
20
o
4,54
5,50
6,10
6,70
7,55
8,12
10,14
11,01
PZ
Desvio
N
(miV)
(medidas)
9,31
1,3
15
8,65
1,1
10
4,00
0,7
7
-11,8
1,1
15
-16,5
1,5
15
-16,9
1,2
15
-25,9
1,3
15
-25,3
1,7
15
V
Condutividade
(volts)
(S/cm)
100
315
100
374
100
257
100
252
75
206
100
220
100
230
100
349
Potencial Zeta (mV)
40
30
20
10
0
-10
-20
-30
-40
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Especular
pH do PIE= 6,2
Polinmio utilizado para clculo do PIE: y = 0,001x6 - 0,137x5 + 3,552x4 - 41,92x3 +
246,5x2 - 701,4x + 774,7
121
Teste de Potencial Zeta - PZ

Hematita Porosa c\ NaNO3 2x10-3 M
pH
3,56
4,08
5,67
6,52
7,09
7,79
9,65
10,98
12,26
T
(oC)
23
21
19
19
19
19
19
19
19
PZ
Desvio
N
(miV)
(medidas)
15,98
1,6
11
16,28
1,8
15
7,25
0,6
10
7,42
1,0
15
-11,5
1,1
14
-15
1,5
15
-31,4
2,3
15
-27,8
1,3
15
-28,9
1,7
15
V
Condutividade
(volts)
(S/cm)
100
431
100
417
100
335
100
327
100
467
100
217
100
218
100
325
100
2160
Potencial Zeta (mV)
20
10
0
-10
-20
-30
-40
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Porosa
pH do PIE= 6,5
Polinmio utilizado para clculo do PIE: y = -0,000x6 + 0,005x5 + 0,354x4 - 7,337x3 +
53,25x2 - 168,6x + 214,0
122

Hematita Especular c\ NaNO3 2x10-3 M
pH
2,54
3,34
4,54
5,56
6,95
7,27
7,71
9,49
11,04
T
(oC)
22
22
21
21
21
20
20
19
19
PZ
Desvio
N
(miV)
(medidas)
30,8
2,4
11
7,41
0,8
7
9,9
0,8
6
4,67
0,3
8
-8,64
1,0
6
-19,2
1,3
15
-24,1
2,1
15
-31,6
2,3
15
-29,4
1,8
15
V
Condutividade
(volts)
(S/cm)
100
1253
100
334
100
137
100
104
100
341
100
105
100
127
100
138
100
268
Potencial Zeta (mV)
40
30
20
10
0
-10
-20
-30
-40
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Especular
pH do PIE= 6,3
246,5x2 - 701,4x + 774,7
123

Hematita Compacta c\ KNO3 2x10-3 M
pH
Potencial Zeta (mV)
3,21
4,07
4,98
5,14
6,86
7,03
7,05
7,59
9,51
10,97
11,95
T
(oC)
19,20
19,50
19,00
18,50
18,00
18,30
18,50
18,00
18,20
17,40
17,30
PZ
Desvio
N
(miV)
(medidas)
11,85
1,15
15
9,51
0,81
15
6,38
0,61
11
6,27
0,21
15
-7,24
0,59
15
-8,06
0,79
15
-9,68
0,85
15
-16,10
1,03
15
-31,80
2,08
15
-29,80
2,46
15
-23,20
2,03
15
V
Condutividade
(volts)
(S/cm)
100
565
100
357
100
261
100
246
100
252
100
204
100
209
100
283
100
460
100
503
100
1894
15
10
5
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
-40
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Compacta
pH do PIE= 6,1
Polinmio utilizado para clculo do PIE: y = -0,000x6 + 0,018x5 - 0,055x4 - 2,146x3 +
22,09x2 - 81,32x + 116,6
124

Hematita Porosa c\ KNO3 2x10-3 M
pH
Potencial Zeta (mV)
2,61
3,95
4,31
5,87
6,46
7,05
7,64
9,67
10,35
11,44
12,36
T
(oC)
20,40
18,80
18,50
18,90
18,20
17,90
18,80
17,50
18,00
18,00
18,00
PZ
Desvio
N
(miV)
(medidas)
13,01
1,08
15
10,52
0,87
15
8,68
0,92
15
3,48
0,22
7
-4,16
0,39
5
-12,50
0,88
15
-14,50
0,96
15
-28,60
1,36
15
-28,00
1,53
15
-29,60
1,78
15
-24,20
1,42
15
V
Condutividade
(volts)
(S/cm)
100
854
100
399
100
298
100
271
100
301
100
254
100
246
100
468
100
679
100
833
100
1184
20
15
10
5
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Porosa
pH do PIE= 6,0
150,5x2 - 370,6x + 365,1
125

Hematita Especular c\ KNO3 2x10-3 M
pH
3,17
4,01
4,88
5,64
6,17
6,75
7,11
7,76
9,93
10,98
12,07
T
(oC)
20,10
19,00
18,00
18,00
18,00
18,00
18,50
18,00
18,00
17,30
18,00
PZ
Desvio
N
(miV)
(medidas)
14,08
1,33
15
10,52
0,71
15
6,39
0,45
15
6,76
0,50
11
3,88
0,35
5
-13,80
1,00
15
-14,40
1,33
15
-19,00
1,68
15
-28,80
2,45
15
-29,80
2,42
15
-24,10
1,64
15
V
Condutividade
(volts)
(S/cm)
100
560
100
344
100
269
100
270
100
280
100
263
100
247
100
252
100
266
100
352
100
1748
Potencial Zeta (mV)
20,00
10,00
0,00
-10,00
-20,00
-30,00
-40,00
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
11,00
12,00
13,00
pH
Polinmio (Hematita Especular )
pH do PIE= 6,0
Polinmio utilizado para clculo do PIE: y = -0,016x5 + 0,593x4 - 7,925x3 + 47,98x2 136,4x + 161,6
126

Hematita Compacta c\ NaCl 2x10-3 M
pH
Potencial Zeta (mV)
2,81
3,33
3,90
6,47
6,66
8,11
9,67
11,31
11,54
12,31
T
(oC)
22,9
23,8
22
22,6
19,8
21,6
21,5
20,5
20,5
20,5
PZ
Desvio
N
(miV)
(medidas)
12,71
1,3
15
10,6
1,2
15
8,04
0,6
15
5,33
0,2
2
7,48
1,0
5
-9,24
0,9
15
-19,1
1,5
15
-26,5
1,8
15
-25
1,6
15
-19
1,8
15
V
Condutividade
(volts)
(S/cm)
100
389
100
253
100
158,4
100
0,4
100
173
100
101,5
100
96,3
100
327
100
653
75
2960
20
15
10
5
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Compacta
pH do PIE= 7,2
147,6x2 - 392,7x + 416,6
127

Hematita Porosa c\ NaCl 2x10-3 M
pH
T
(oC)
PZ
(miV)
Desvio
N
(medidas)
V
(volts)
2,39
3,14
5,14
5,52
6,20
6,33
6,97
7,11
9,59
10,24
11,15
12,14
23,8
21,1
20,5
20,2
19,5
19,0
20,2
22,8
20,6
20,1
21,3
20,4
25,64
32,60
19,20
10,81
6,10
5,49
-16,40
-12,20
-26,10
-25,70
-26,20
-22,00
2,1
2,9
1,5
1,2
0,7
0,6
1,3
1,2
2,2
2,0
1,3
1,4
15
15
15
15
6
15
15
15
15
15
15
15
75
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
Condutividade
(S/cm)
1986
550
104
68
67
60
68
107
79
86
296
1223
Potencial Zeta (mV)
40
30
20
10
0
-10
-20
-30
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Porosa
pH do PIE= 6,2
79,44x2 - 137,7x + 106,8
128

Hematita Especular c\ NaCl 2x10-3 M
pH
T
(oC)
Potencial Zeta (mV)
3,97
4,81
5,76
5,81
6,28
6,95
7,09
7,83
9,78
11,13
12,03
PZ
(miV)
21,0
19,2
19,7
22,5
20,2
20,8
22,5
21,0
21,9
21,0
21,5
11,66
5,96
3,00
3,63
-11,80
-15,30
-16,40
-20,30
-30,70
-27,00
-22,80
Desvio
N
(medidas)
0,94
0,46
0,66
0,82
1,15
1,87
1,41
1,78
1,35
1,90
2,25
V
(volts)
11
15
4
6
15
15
15
15
15
15
15
Condutividade
(S/cm)
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
103
78
74
203
77
73
67
76
86
267
1999
15
10
5
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Especular
pH do PIE= 5,8
145,6x2 - 357,9x + 359,4
129

Hematita Compacta c\ KCl 2x10-3 M
pH
Potencial Zeta (mV)
2,31
3,83
4,27
5,24
5,94
6,53
7,28
8,23
9,81
11,80
12,57
T
(oC)
21,00
18,00
18,00
18,90
19,20
19,00
19,00
19,30
19,60
19,00
18,10
PZ
Desvio
N
(miV)
(medidas)
14,00
0,83
15
11,85
0,89
15
10,49
0,93
15
7,84
0,98
15
6,35
0,68
12
4,74
0,46
15
-9,24
0,84
15
-13,70
1,29
15
-26,60
1,28
15
-27,20
1,78
15
-22,50
1,68
15
V
Condutividade
(volts)
(S/cm)
100
1339
100
362
100
304
100
291
100
285
100
361
100
326
100
279
100
454
100
620
100
1964
20
15
10
5
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
-35
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Compacta
pH do PIE= 6,8
37,3x2 - 99,80x + 112,1
130

Hematita Porosa c\ KCl 2x10-3 M
pH
T
(oC)
Potencial Zeta (mV)
2,93
3,82
5,27
5,77
6,07
7,55
8,33
10,15
11,06
11,88
20,4
20,7
19,5
20,4
18,5
19,0
18,6
18,2
18,6
18,0
PZ
(miV)
Desvio
16,55
13,40
7,52
4,87
5,23
-17,20
-21,40
-25,30
-26,00
-25,60
N
(medidas)
1,01
1,12
0,87
0,15
0,45
1,73
1,62
2,32
1,84
1,47
V
(volts)
15
15
14
10
10
12
15
15
15
15
Condutividade
(S/cm)
100
100
100
100
100
100
100
100
100
100
663
333
335
272
321
382
374
364
492
1035
20
15
10
5
0
-5
-10
-15
-20
-25
-30
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Porosa
pH do PIE= 6,3
206,5x2 - 526,5x + 541,4
131

Hematita Especular c\ KCl 2x10-3 M
pH
T
(oC)
2,16
2,68
3,40
3,84
5,33
5,94
9,21
9,56
10,68
21,8
21,0
20,0
19,5
18,5
19,0
18,0
18,0
18,0
PZ
(miV)
Desvio
11,81
15,14
11,13
10,24
6,89
5,64
-30,40
-31,20
-31,00
N
(medidas)
1,04
1,40
0,84
0,78
0,64
0,62
2,32
2,28
2,73
V
(volts)
15
15
15
15
15
8
15
15
15
Condutividade
(S/cm)
100
100
100
100
100
100
100
100
100
3300
821
339
321
259
321
373
488
608
Potencial Zeta (mV)
20
10
0
-10
-20
-30
-40
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH
Hematita Especular
pH do PIE= 6,8
Polinmio utilizado para clculo do PIE: y = -0,011x6 + 0,445x5 - 6,841x4 + 52,78x3 215,2x2 + 436,8x - 330,2
132
10.2 Testes de Mular e Roberts

Teste de Mular e Roberts
Eletrlito: NaNO3
Concentrao inicial: 1x10-2M
Concentrao final: 1x10-1M
pH
pH inicial pH final
3,41
3,52
3,66
3,76
4,19
4,50
5,00
5,47
7,69
7,45
8,70
8,44
9,21
8,12
10,24
9,78
11,40
11,29
12,29
12,25
pH
-0,11
-0,10
-0,31
-0,47
0,24
0,26
1,09
0,46
0,11
0,04
-0,60
-0,40
-0,20
0,00
0,20
0,40
0,60
0,80
1,00
1,20
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH final
pH do PIE= 6,7
1,529x + 0,977
133

Eletrlito: NaNO3
pH
pH inicial
2,04
3,17
3,35
3,66
4,96
6,13
7,71
7,91
9,23
10,57
11,44
12,12
pH final
2,08
3,34
3,48
3,89
5,79
6,44
7,28
7,73
8,77
10,38
11,27
12,08
pH
-0,04
-0,17
-0,13
-0,23
-0,83
-0,31
0,43
0,18
0,46
0,19
0,17
0,04
-1
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH final
pH do PIE= 7,2
8,474x - 7,650
134

Eletrlito: NaNO3
pH
pH inicial pH final
2,04
2,09
3,44
3,53
4,94
5,57
5,35
5,82
6,29
6,33
7,48
7,43
8,44
7,63
9,37
9,16
10,45
10,24
11,66
11,57
12,13
12,02
pH
-0,05
-0,09
-0,63
-0,47
-0,04
0,05
0,81
0,21
0,21
0,09
0,11
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH final
pH do PIE= 6,8
Polinmio utilizado para clculo do PIE: y = 0,000x4 - 0,033x3 + 0,425x2 - 2,005x +
2,682
135

Eletrlito: KNO3
pH
pH inicial
2,59
3,35
4,27
6,39
6,81
7,18
8,94
9,56
10,66
11,15
11,81
pH final
2,63
3,48
4,69
6,26
6,52
6,93
8,77
9,48
10,56
10,95
11,74
pH
-0,04
-0,13
-0,42
0,13
0,29
0,25
0,17
0,08
0,1
0,2
0,07
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0
0,1
0,2
0,3
0,4
2,00
3,00
4,00
5,00
6,00
7,00
8,00
9,00
10,00
11,00
12,00
13,00
pH final
pH do PIE= 5,6
136

Eletrlito: KNO3
pH
pH inicial
2,69
3,12
4,55
5,61
6,54
7,93
8,28
8,97
10,55
11,25
12,29
pH final
2,74
3,15
4,91
5,97
6,58
7,41
7,48
8,71
10,53
11,18
12,27
pH
-0,05
-0,03
-0,36
-0,36
-0,04
0,52
0,8
0,26
0,02
0,07
0,02
-0,6
-0,4
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH final
pH do PIE= 6,3
0,999x + 0,563
137

Eletrlito: KNO3
pH inicial
2,89
3,84
4,44
5,6
6,63
7,54
8,45
9,67
10,06
11,08
12,11
pH final
2,92
4,05
4,69
5,73
6,14
6,82
8,1
9,31
9,95
11
12,09
pH
-0,03
-0,21
-0,25
-0,13
0,49
0,72
0,35
0,36
0,11
0,08
0,02
-0,4
-0,2
pH
0
0,2
0,4
0,6
0,8
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH final
pH do PIE= 5,2
7,251
138

Eletrlito: NaCl
pH
pH inicial
2,19
2,89
4,22
4,69
6,05
7,25
8,26
9,20
10,01
11,14
12,07
pH final
2,21
2,95
5,00
5,4
6,94
7,08
7,76
8,58
9,63
10,95
11,94
pH
-0,02
-0,06
-0,78
-0,71
-0,89
0,17
0,50
0,62
0,38
0,19
0,13
-1
-0,8
-0,6
-0,4
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
0,8
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH final
pH do PIE= 7,4
10,25x - 9,408
139

Eletrlito: NaCl
pH inicial pH final
2,43
2,45
2,94
3,00
4,06
4,32
5,27
5,87
6,69
6,62
7,78
7,35
7,99
7,64
9,19
8,85
9,92
9,56
11,29
11,14
12,14
12,08
pH
-0,02
-0,06
-0,26
-0,60
0,07
0,43
0,35
0,34
0,36
0,15
0,06
-0,8
-0,6
pH
-0,4
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
2
10
11
12
13
pH final
pH do PIE= 6,8
4,659x - 4,035
140

Eletrlito: NaCl
pH
pH inicial
2,77
3,57
4,21
4,75
6,64
7,75
8,82
9,33
10,57
11,68
12,08
pH final
2,89
3,67
4,56
5,11
6,78
7,36
8,45
8,85
10,37
11,54
12,02
pH
-0,12
-0,1
-0,35
-0,36
-0,14
0,39
0,37
0,48
0,2
0,14
0,06
-0,5
-0,4
-0,3
-0,2
-0,1
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH final
pH do PIE= 6,5
4,438
141

Eletrlito: KCl
pH inicial
2,30
3,52
4,31
4,88
6,75
6,89
8,93
9,97
10,15
10,97
11,84
pH final
2,40
3,82
4,59
5,4
6,59
6,59
8,57
9,50
9,96
10,74
11,78
delta pH
-0,10
-0,30
-0,28
-0,52
0,16
0,3
0,36
0,47
0,19
0,23
0,06
-0,6
-0,4
pH
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
2
10
11
12
13
pH final
pH do PIE= 6,3
1,266x - 0,592
142

Eletrlito: KCl
pH inicial
2,74
4,22
4,67
6,41
7,02
8,71
9,98
10,23
11,31
11,98
pH final
2,75
4,51
4,94
6,2
6,56
8,61
9,88
10,16
11,19
11,97
pH
-0,01
-0,29
-0,27
0,21
0,46
0,1
0,1
0,07
0,12
0,01
-0,8
-0,6
pH
-0,4
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
2
10
11
12
13
pH final
pH do PIE= 5,3
143

Eletrlito: KCl
pH inicial
2,6
3,94
4,93
5,55
6,36
6,91
8,83
9,5
10,77
11,36
12,18
pH final
2,64
4,02
4,99
6,08
6,94
6,61
8,34
9,09
10,63
11,26
12,15
pH
-0,04
-0,08
-0,06
-0,53
0,34
0,3
0,49
0,41
0,14
0,1
0,03
-0,6
-0,4
pH
-0,2
0
0,2
0,4
0,6
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0
7,0
8,0
9,0
10,0
11,0
12,0
13,0
pH final
pH do PIE= 6,0
3,169
144

Andr Ia Bicalho Henriques

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UNIVERSIDADE FEDERAL DE MINAS GERAIS

Caracterizao mineralgica e propriedades

Aluna: Andria Bicalho Henriques

Orientador: Professor Antnio Eduardo Clark Peres

Dedico esta dissertao a Deus,

5.1.6.2 Microscipia eletrnica de varredura/ espectroscopia de energia de

Figura 5.13: Imagem tica da amostra hematita compacta.............................................64

Figura 5.42: Grfico de ATG da amostra hematita porosa..............................................94

Figura 5.60: Variao do pH com pH final (por Mular e Roberts) em soluo de

Tabela 5.XVII: Resultado da anlise semiquantitativa na rea mostrada na figura

potencial zeta () localizado entre a superfcie carregada e a soluo. Variando o pH

desenvolvimento de uma orientao preferencial cristalogrfica e morfolgica de seus

porosa e hematita marttica, todas originadas

em diferentes geraes e com clara

relao com o grau de metamorfismo e deformao.

3.2 Geologia regional e localizao da mina de Brucutu

Figura 3.1: Mapa geolgico da regio do Quadriltero Ferrfero (modificado

O sinclinal Gandarela est localizado na poro norte do Quadriltero Ferrfero (figura

Figura 3.2: Mapa de localizao do sinclinal Gandarela, Quadriltero

Variedade textural: compacta, porosa e especular;

Clivagem: ausente. A hematita especular pode apresentar uma partio miccea

Cor: cinza grafite, vermelho ocre;

Dureza (escala de Mohs):6,5;

Hbito: macio, placoide, terroso. A hematita especular (especularita) se

Trao: vermelho ocre ou cor de sangue;

Sistema cristalino: hexagonal;

Sob luz polarizada refletida: uniaxial negativo;

Composio: xido de ferro;

Frmula qumica: Fe2O3;

Elementos qumicos: ferro e oxignio (69,97% Fe, 30,03%O).

A cela unitria hexagonal, com parmetros de a = 0,5034nm e de c = 1,3752 nm,

Figura 3.3: Estrutura da hematita, arranjo octadrico (KNIG et al, 2002).

Figura 3.4: Ilustrao esquemtica da superfcie da hematita (Parks e de Bruyn,

Figura 3.5: Ilustrao esquemtica da superfcie da hematita em meio aquoso

3.4 Beneficiamento e mercado

Ou seja, a protonao da superfcie (M) de um hidrxido (M-OH + H = M-OH )

M-OH + OH = M-O + H O) favorecida em meio alcalino. A superfcie do hidrxido

metlico (MOH) sofre dissociao liberando on hidrognio para a soluo, deixando a

ons podem ser H e OH , os ons coletores e os capazes de formar complexos com

Onde conhecido como potencial qumico e refere-se a todas as interaes da

se refere ao trabalho realizado em transportar a unidade de carga atravs da interface

Consequentemente, o potencial eletroqumico

A diferena  de dois potenciais internos (os quais incluem contribuies

3.7 A dupla camada eltrica

consideraram somente cargas pontuais cuja concentrao decresce progressivamente

Onde CH representa a capacitncia da camada de Helmholtz e CG-C representa a camada

Dependendo do carter dos ons adsorvidos especificamente no PIH e da concentrao

eletroqumico) e aplicando a lei de distribuio exponencial de Boltzmann para a

(2)a queda do potencial dentro da camada difusa (x)

(3)oo potencial quando x = 0 (x= distncia da superfcie metlica)

(4)a carga q presente de cada lado da interface, iguais em mdulo

(5) a capacitncia diferencial

(conhecido como comprimento de Debye;

Na figura 3.8, mostrada uma estrutura representativa da dupla camada eltrica.

fases com diferentes cargas, a aplicao de um campo eltrico causa um movimento de

(exemplo: uma parede da (exemplo: uma partcula

A eletrocintica a descrio geral aplicada a quatro fenmenos que surgem quando se

1. Eletroforese: o movimento de partculas carregadas e dos materiais ligados s

A clula para microeletroforese consiste, usualmente, de um tubo de vidro horizontal,

eletrodos de platina enegrecidos; para outras concentraes deve-se usar eletrodos

Figura 3.9: Clula plana para microeletroforese, em montagem vertical.

no centro da clula ser o dobro de sua velocidade eletrofortica verdadeira, no caso de

A tcnica de eletroforese (microeletroforese) avalia a mobilidade eletrofortica, que a

partir da mobilidade eletrofortica pela equao de Helmholtz-Smoluchowski (ka

A diferena de dois potenciais internos (os quais incluem contribuies