29/04/2014

Histria

Aplicaes Trmicas
Combustveis

Meados do sculo XIX: necessidade de combustvel para

iluminao (querosene e gs natural) levou ao
desenvolvimento da indstria do petrleo.
Ao final do mesmo
sculo, o crescimento
do
transporte
motorizado fez com
que a demanada de
gasolina
crescesse
muito
rapidamente
consolidando
esse
modelo de indstria.
Brunetti, F. Motores de Combusto Interna, v1, Ed. Edgard Blucher, 3 ed, (2013).

Histria

Histria
Caractersticas iniciais da gasolina:
destilados leves do petrleo
baixa resistncia detonao
(1921) Midley e Brown testaram organometlicos nos
laboratrios da General Motors e constatarm que o chumbotetra-etila era eficaz na inibio da detonao espontnea,
tornando-se a partir da o principal componete ativo da
gasolina.

2 Guerra Mundial impulsionou o aumento da demanda de

produtos obrigando pases em conflito a um grande consumo
de petrleo.
Esse esforo de Guerra proporcionou a
criao de vrios novos processos de
refino e a descoberta de novos
catalisadores, incrementando a indstria
do petrleo.

indstria petroqumica

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Histria
(1973) e (1979) dois grandes choques do valor do petrleo
iniciou-se a pesquisa por combustveis alternativos

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Combustveis Derivados do Petrleo

Petrleo lquido oleoso, inflamvel, cor que varia do
castanho ao negro, com cheiro desagradvel, geralmente
menos denso que a gua, retirado do subsolo ou em alguns
casos da superfcie, tal como nos lagos de asfalto.

BRASIL e NOVA ZELNDIA

(1935): Brasil adio de lcool etlico gasolina em teores
de 5%
(1980) Brasil adio de lcool etlico gasolina em teores de
20 a 22 %
Atualmente Brasil adio de lcool etlico gasolina em
teores que oscilam de 20 a 25% em funo das oscilaes na
produo do lcool
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Combustveis Derivados do Petrleo

Petrleo Possuem diferentes propriedades fsicas e
composies qumicas, dependendo do local onde so
retirados.
- petrleo de Urucu (Amaznia): pouco
viscoso, semelhante ao diesel
-

Combustveis Derivados do Petrleo

Petrleo famlias de hidrocarbonetos:
Petrleos parafnicos: tal como petrleo Baiano, o rabeLeve e o Bashra (Iraque petrleos do golfo prsico tendem
a ser parafnicos)
Petrleo parafnico:
petrleo com
concentrao de hidrocarbonetos parafnicos

petrleo Venezuelano: quase slidos e

demoram o equivalente a quase um dia
para escorrer por um recipiente.

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Hidrocarbonetos parafnicos (ou Alcanos):

Hidrocarbonetos de cadeia saturada, ou seja,
possuem apenas ligaes simples entre carbonos e
so cadeias acclicas (cadeias abertas). Frmula
Geral: CnH2n+2. Na nomenclatura, possuem o
intermedirio an".
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Combustveis Derivados do Petrleo

Combustveis Derivados do Petrleo

Petrleos parafnicos

Alcanos (CnH2n+2)- possuem apenas tomos de carbono e

hidrognio em suas molculas e tm cadeia saturada, ou seja,
apenas ligaes covalentes simples entre carbonos.

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Petrleo famlias de hidrocarbonetos:

Petrleo Naftnico: petrleo com grande quantidade de
hidrocarbonetos naftnicos. Tambm chamados de
asflticos. Possuem resduos asflticos de boa qualidade,
tanto quanto sua gasolina, mas no so adequados para
lubrificantes porque a viscosidade cai muito rapidamente
com a temperatura
Bacia de Campos - RJ

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Combustveis Derivados do Petrleo

Petrleo Naftnico

Cicloparafinas ou naftnicos (CnH2n) - tambm chamados de

cicloparafinas ou ciclanos, so hidrocarbonetos cclicos que
possuem pelo menos uma cadeia carbnica fechada.

Combustveis Derivados do Petrleo

Petrleo famlias de hidrocarbonetos:
Petrleo Aromticos: mais raro e excelente para a produco
de solventes, que geram naftas com alta octanagem. No
so adequados para a produo de Diesel.
Nigria e Indonsia
Principais produtos: gs combustvel, GLP, gasolina, nafta,
querosene, leo diesel, leos lubrificantes, leos
combustveis, matria-prima para fabricar asfalto e
parafina

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grande

Petrleo
Misto
quando
existem
misturas
de
hidrocarbonetos parafnicos e naftnicos, com propriedades
intermdias;

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Combustveis Derivados do Petrleo

Petrleo Aromticos:

Aromticos (CnH2n-6) - compostos caracterizados por

apresentar como cadeia principal um ou vrios anis
benznicos.
Em funo da sua grande estabilidade qumica muito difcil
romper as ligaes duplas do anel, o que confere a esses
compostos grande resist6encia a autoignio.

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Combustveis Derivados do Petrleo

Produo de Derivados:
A grande maioria dos motores de combusto interna MCI
utiliza derivado do petrleo como combustvel. Alm do
petrleo, vrios pases esto utilizando a adio de
biocombustveis a esses derivados e, em alguns casos at a
opo de se utilizar biocombustveis puros como no Brasil, com
o lcool e na Alemanha, o biodiesel.

Brunetti, F. Motores de Combusto Interna, v1, Ed. Edgard Blucher, 3 ed, (2013).

Combustveis Derivados do Petrleo

Combustveis Derivados do Petrleo

Produo de Derivados:
So vrios os processos de obteno de derivados, em funo
das propriedades que se deseja para o combustvel.
Entretanto, o ponto de partida de todos eles a destilao
atmosfrica e a vcuo.

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Gasolina misturas de diversas naftas obtidas pelo

processamento do petrleo.

Possui hidrocarbonetos de 4 a 12 carbonos, sendo sua

maioria entre 5 e 9 carbonos.

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Combustveis Derivados do Petrleo

Combustveis Derivados do Petrleo

Gasolina no Brasil as gasolinas so classificadas como:

http://pt.wikipedia.org/wiki/Gasolina

Gasolina A: isenta de lcool etlico anidro.

comercializao restrita para refinador e distribuidor

Sua

Gasolina C: com adio de 22% (volume) de lcool etlico

anidro, podendo esse teor ser fixado entre 18 e 25% em
funo da variao da safra de cana de acar .
Comercializada em postos de abastecimento.

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Combustveis Derivados do Petrleo

Combustveis Derivados do Petrleo

Gasolina

Gasolina

I) Octanagem
grandeza que
representa a resistncia
da mistura (combustvel
+ ar) autoignio
responsvel pela
detonao.

Detonao fenmeno
que est relacionado com
a combusto espontnea
e no desejada.
Combusto processo
das reaes radicalares e
por isso a estrutura
qumica dos
hidrocarbonetos do
combustvel tem grande
influencia na detonao.

Brunetti, F. Motores de Combusto Interna, v1, Ed. Edgard Blucher, 3 ed, (2013).

Brunetti, F. Motores de Combusto Interna, v1, Ed. Edgard Blucher, 3 ed, (2013).

Combustveis Derivados do Petrleo

Combustveis Derivados do Petrleo

Gasolina
Reaes radicalares
envolvem a transferncia
de um tomo de
hidrognio para as
molculas quentes do
oxignio, assim a
velocidade dessa reao
depende da fora de
ligao C-H.

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Compostos parafnicos

i.

i.

duplas ligaes tendncia a detonao.

iii. Adicionado grupos CH3 na parte central da cadeia

carbnica tendncia a detonao

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Combustveis Derivados do Petrleo

Compostos aromticos
i. Em funo da estabilidade qumica do anel benzenico
possuem resistncia a detonao. Mais resistentes
que os parafnicos de mesma estrutura carbnica

Excees: etileno, acetileno e propileno

ii. Mais resistentes que os parafnicos de mesma

estrutura carbnica

tendncia a

ii. Menor e mais ramificada a molcula Tautoignio e

resistncia a detonao

Combustveis Derivados do Petrleo

Compostos olefnicos

comprimento da cadeia carbnica

detonao

ii. Radicais adicionados tendem a resistncia a

detonao

Compostos naftnicos

i.

Maior tendncia a detonao que os respectivos

aromticos

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Compostos oxigenados
i.

possuem resistncia a detonao acima dos

hidrocarbonetos de mesmo tamanho de cadeia.

Brunetti, F. Motores de Combusto Interna, v1, Ed. Edgard Blucher, 3 ed, (2013).

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Combustveis Derivados do Petrleo

Combustveis Derivados do Petrleo

Nos motores, observa-se que esses fatores esto relacionados

temperatura e presso.

2.Presso da mistura na cmara:

1. Temperatura da mistura na cmara:

Quanto menor T ento capacidade de detonao

Fatores que afetam a presso:

- Taxa de compresso
- Presso da mistura de admisso

Fatores que afetam a temperatura:

- Taxa de compresso
- Temperatura da mistura de admisso
- Temperatura das paredes (funo do arrefecimento do
motor)

3. Avano da fasca:

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Combustveis Derivados do Petrleo

4. Qualidade da mistura
5. Turbulncias:
Quanto mais intensas detonao: reduzem o tempo de
combusto e homogeneizam a mistura e a temperatura da
cmara

Rotao favorece as turbulncias e Tcombusto, tornando

menos provvel a detonao

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Combustveis Derivados do Petrleo

Quanto menor P ento capacidade de detonao

Quanto mais avanada Tcmara de combusto capacidade de

detonao

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Combustveis Derivados do Petrleo

Gasolina
Mtodos de anlise
ASTM D2700: Mtodo de pesquisa (RON -Research Octane
Number) - avalia a resistncia a detonao do combustvel
com o motor em baixa rotao do motor em plena carga
ASTM D2699: Mtodo motor (MON - Motor Octane
Number): mtodo contrrio ao RON onde, a resistncia a
detonao do combustvel avaliada a altas rotaes do motor
em plena carga.

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Combustveis Derivados do Petrleo

Sensibilidade= RON-MON

Brunetti, F. Motores de Combusto Interna, v1, Ed. Edgard Blucher, 3 ed, (2013).

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Combustveis Derivados do Petrleo

Combustveis Derivados do Petrleo

Gasolina
II) Volatilidade Importante tanto para o manuseio
seguro quanto ao desempenho do motor.
A vaporizao adequada da gasolina deve ocorrer de
acordo com as condies do motor desde a sua partida at
seu funcionamento a plena carga.
Uma das principais responsveis pela dirigibilidade do
veculo adequado funcionamento do motor nas
diferentes condies de operao do MIF.

RON versus Temperatura de ebulio de diversos componentes

Mostra o quanto se ganha em octanagem aps a reforma
Brunetti, F. Motores de Combusto Interna, v1, Ed. Edgard Blucher, 3 ed, (2013).

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Combustveis Derivados do Petrleo

Gasolina
III) Composio dos gases de escapamento
IV) Poder calorfico
v) Massa especfica
vi) Tonalidade trmica dos combustveis
vii) Corroso por cobre
viii) Teor de enxofre
ix) Estabilidade oxidao

Brunetti, F. Motores de Combusto Interna, v1, Ed. Edgard Blucher, 3 ed, (2013).

Exerccios
1. Como obtida a gasolina numa torre de destilao? Esboce o
processo.
2. Definir
a) Poder calorfico
b) Poder calorfico superior
c) Poder calorfico inferior
d) Explique qual deles interessa aos motores de combusto
intena
3. Qual a importncia da densidade dos combustveis quanto ao
funcionamento dos motores?
4. Quais as anomalias que a presena elevada de enxofre (S) pode
causar ao funcionamento do motor, seus componentes e
sistema?
5. Que aditivos so aplicados gasolina de forma a elevar sua
resistncia detonao?

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Exerccios
6. Qual a importncia da volatilidade da gasolina no
funcionamento do motor?
7. Na gasolina nacional so acrescentados os aditivos abaixo
relacionados. Como cada um deles atua?
a) Anti detonadores
b) Modificadores de depsitos de combusto
c) Antioxidantes
d) Inibidores de corroso
e) Anticongelantes
f) Detergentes
g) Dispersantes
h) Corantes

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Exerccios
8. Qual a importncia da viscosidade do leo Diesel quanto ao
funcionamento dos motores?
9. No leo Diesel nacional so acrescentados os aditivos abaixo
relacionados. Como cada um deles atua?
a) Melhoradores de Cetano
b) Detergentes
c) Inibidores de corroso
d) Anticongelantes
e) Corantes
f) Biocidas
g) Ponto de fluidez
h) Aumentadores de Lubricidade
i) Antiespumantes

Exerccios
10. Quais as caractersticas que permitem aos hidrocarbonetos
serem utilizados como combustveis nos MCI?
11. Qual a importncia da volatilidade da gasolina nno
funcionamento dos motores do ciclo Otto?