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EQ 852 OPERAES UNITRIAS III

1. INTRODUO

Este material est baseado no captulo 1 do livro Separation Process Principles:


Chemical and Biochemical Operations, 3rd edition , J. D. Seader, E. J. Henley e D. K.
Roper, John Wiley & Sons, Inc.
Pags: 2- 34, itens: 1.0 a 1.8

PROCESSOS DE SEPARAO
Processos de separao so usados desde antigas civilizaes
para:

Extrair metais a partir de minrios


Extrair perfumes de flores
Extrair corantes de plantas
Extrair sal da gua do mar
Destilar bebidas alcolicas

Qumicos
X
Engenheiros Qumicos

1.1 PROCESSOS INDUSTRIAIS E OS ENGENHEIROS QUMICOS

Operaes chaves:

Operaes auxiliares:

Reaes qumicas e
separao de misturas
qumicas

Trocadores de calor
Bombas e compressores
Reduo do tamanho de
partculas slidas
Separao de slidos por
tamanho

Produo de cloreto de hidrognio

1% H2, N2, H2O, CO, CO2

H2 + Cl2 -> 2HCl

Processos simples que


no requerem
operaes de
separao so muito
raros.

Hidratao do etileno

572K e 6,72MPa
C2H4 + H2O -> C2H5OH
Converso do etileno =5%

Se etileno puro estivesse disponvel


como matria-prima e no
ocorressem reaes laterais, este
processo seria facilmente realizado

Impurezas
na
alimentao
(propileno)

Hidratao do etileno

+
Reaes
laterais do
etileno
->
produzem
dietil eter,
lcool
isoproplico,
e
acetaldedo

Normalmente, mais etapas de separao do que as


originalmente planejadas so normalmente necessrias.

Produo de etanol por fermentao

Importncia: Preocupao devido ao suprimento de fsseis que no


so renovveis, no permitem o desenvolvimento sustentvel, e
resultam na emisso de poluentes atmosfricos como material
particulado ou compostos orgnicos volteis.

BIOREFINARIAS

Muitas das mesmas substncias orgnicas podem ser extradas de


biomassa renovvel, a qual sintetizada bioquimicamente por clulas em
reaes de fermentao e recuperadas por bioseparaes.

1.2 Operaes e Processos Unitrios

http://www.abimaq.org.br/solucoes_tecnicas_imagens/etanol/diapro_x.jpg

1.3 Operaes Unitrias de Transferncia de Massa


s volatilidade
s pontos fuso

s solubilidade

s permeabilidades

s
adsortividade

s difusividade

Tamanho dos equipamentos


-tamanho -> taxas de
transferncia de massa
de cada espcie
- fora motriz e a
direo da
transferncia de massa
-> governada pelo
equilbrio
termodinmico
- grau de separao ->
diferenas nas
propriedades
Got a few problems going from lab scale up
to full-scale commercial

Propriedades importantes

Os valores destas propriedades aparecem em handbooks, livros de referncia,


e jornais. Muitos podem ser estimados usando programas de simulao
de processos. Quando os valores das propriedades no esto disponveis,
eles devem ser estimados ou determinados experimentalmente

Separaes por adio ou criao de fases

ESA = Energia como agente de separao


(transferncia de calor ou trabalho de eixo )

MSA = Agente de separao mssico


(imiscvel com um ou mais componentes da mistura)

Destilao extrativa = MSA + ESA

Desvantagem de utilizar MSA

1. Necessidade de um separador adicional para recuperar o


MSA por reciclo
2. Necessidade de repor as perdas de MSA
3. MSA pode contaminar o produto
4. Maior dificuldade dos procedimentos de projeto

Separaes baseadas em criao ou adio de fases

Separaes baseadas em criao ou adio de fases

Separaes baseadas em criao ou adio de fases

Destilao Flash

Alimentao ->
espcies que diferem
largamente em
volatilidade

fase vapor ->


espcies +
volteis
Fase lquida ->
espcies
menos
volteis

Destilao

refluxo

Boilup (refluxo de vapor)

Mltiplos contatos contracorrente


entre as fases lquido e vapor

Destilao

seo de enriquecimento ou retificao:


poro acima da alimentao
Alimentao

seo de stripping ou esgotamento:


poro abaixo da alimentao

Destilao Extrativa

Pequena diferena de volatilidade -> mais de 100 pratos -> destilao extrativa

Destilao Extrativa

Requer operao subsequente -> Recuperar o MSA -> reciclo.

Absoro e Stripping

T ambiente e
altas presses

P ambiente e altas
temperaturas

Absoro e Stripping

Absoro - Um solvente absorve seletivamente um ou mais componentes da


alimentao dependendo de sua solubilidade.

Destilao azeotrpica

Extrao Lquido-lquido

Um solvente dissolve seletivamente um ou mais componentes da alimentao.

Extrao Supercrtica

Extrao Supercrtica

CO2 Supercrtico

Secagem
Considerar:
Temperatura
Umidade
Fluxo de ar
Tamanho das partculas
Outros efeitos:
Difuso interna
Fluxo capilar
Equilbrio do teor de umidade
Sensibilidade ao calor
Requisito:
Pvap do lquido a ser evaporado do slido > P parcial na corrente gasosa.

Curva de Secagem

Evaporao

Cristalizao

Sublimao

Lixiviao

Extrao slido - lquido

Separaes por barreiras

Osmose

Transferncia de um solvente atravs de uma membrana


porosa por um gradiente de concentrao.
A membrana sempre impermevel ao soluto

Osmose Reversa

o transporte do solvente ocorre na direo oposta a osmose


pela imposio de uma presso, maior que a presso
osmtica, do lado da alimentao.

Dilise

Micro e ultrafiltrao

Pervaporao

Usado para separar misturas azeotrpicas.


Utiliza presses muito menores que a osmose reversa, mas o calor de
vaporizao deve ser fornecido.

Permeao de gs

Membranas Lquidas

Separaes por agentes slidos


Separaes que usam agentes slidos so listadas na Tabela 1.3

Adsoro x absoro

Adsoro

Adsorventes:
carvo ativado
xido de alumnio
slica gel
zelitas de alumino silicatos de sdio ou
clcio (peneiras moleculares).

Equipamento de Adsoro

Equipamento:
vaso cilndrico empacotado com um leito de partculas adsorventes slidas

Adsoro

Equipamento:
Como a regenerao conduzida periodicamente, dois ou mais vasos so
usados, um adsorve enquanto o outro dessorve.

Mtodos de regenerao
Regenerao ocorre por um dos 4 mtodos:
(1) vaporizao do adsorbato com gs de purga aquecido
(thermal swing adsorption)
(2) reduo da presso para vaporizar o adsorbato (pressure
swing adsorption)
(3) stripping em purga inerte sem alterao de temperatura ou
presso
(4) deslocamento por um fluido contendo espcies adsorvidas
mais fortemente.

Cromatografia

Troca inica

Separaes por gradiente ou campo externo


Campos externos podem levar alguma vantagem de diferentes
graus de resposta de molculas e ons com relao as foras de
campo. Tabela 1.4 lista tcnicas comuns e suas combinaes.

Centrifugao

Centrifugao diferencial

Difuso trmica

usado para aumentar a separao de istopos em processos de permeao

Eletrlise

Produo Industrial de elementos como alumnio e o cloro

Eletrodilise

Eletroforese

Explora as diferentes
velocidades de migrao de
espcies carregadas, coloidais ou
em suspenso, em um campo
eltrico

Fracionamento de campo de fluxo


Campo eltrico,
magntico ou
trmico
Campo de
fluxo
laminar

Componentes
da mistura
viajam na
direo do
fluxo a
diferentes
velocidades

Neste curso, estudaremos:

Recuperao de componentes e
pureza dos produtos

C = nmero de componentes i,
ni(F) = taxa de fluxo molar ou mssico na alimentao
ni (p) = fluxo molar ou mssico dos produtos

Recuperao de componentes e
pureza dos produtos

volatilidade

Split fraction
O split fraction (SF) para o componente i no separador k a frao
encontrada no primeiro produto.

Varia de 0 a 1

Na qual, n(1) e n(F) referem-se as taxas de fluxo do componente no


primeiro produto e na alimentao.

Split ratio
Alternativamente, o split ratio (SR) entre dois produtos :

Varia de 0 a

Na qual, n(2) refere-se a taxas de fluxo do componente no segundo


produto.

Split fraction e split ratio

Pureza e designao de composies

Sequncia de separao

Sequncia de separao

Conforme o nmero de produtos finais aumenta, o


nmero de sequencias alternativas cresce rapidamente

Estratgia inicial de Sequncia tima


1.

Remova substncia instveis, corrosivas, ou quimicamente reativas cedo


na sequncia.

2.

Remova os produtos finais um por um como destilados no topo.

3.

Remova, cedo na sequncia, aqueles componentes de maior porcentagem


molar na alimentao.

4.

Faa a separao mais difcil na ausncia de outros componentes.

5.

Deixe para o ltimo passo da sequncia aquelas separaes que produzem


produtos finais de alta pureza.

6.

Selecione a sequncia que favorea quantidades quase equimolares de


produtos de topo e fundo em cada coluna.

Estratgia inicial de Sequncia tima

Infelizmente, estas afirmaes conflitam uma com a outra, e nem sempre uma escolha clara
possvel.
1. Remova substncia instveis, corrosivas, ou quimicamente reativas cedo na sequencia.
(Deve ser sempre aplicada)
2. Remova os produtos finais um por um como destilados no topo.
(Sequncia industrialmente mais comum)
3. Remova, cedo na sequencia, aqueles componentes de maior porcentagem molar na alimentao.
4. Faa a separao mais difcil na ausncia de outros componentes.
(Usualmente aplicada para separao de ismeros)

5. Deixe para o ltimo da sequncia aquelas separaes que produzem produtos finais de alta pureza.

6. Selecione a sequncia que favorea quantidades quase equimolares de produtos de topo e fundo em cada
coluna.
(Favorecida quando os custos de energia so altos)

Fator de separao
Em outros casos, uma outra medida do grau de separao entre dois
componentes chaves, i e j, o fator ou poder de separao, SP, definido
em termos de diviso do componente como medido pela composio de
dois produtos (1 ) e (2).

Na qual C alguma medida de composio. SP prontamente convertido


nas seguintes formas em termos de split fraction ou split ratio.

Viabilidade de separao
Para cada uma das misturas binrias abaixo, um mtodo de
separao sugerido. Explique por que a separao ser ou
no um sucesso.

A) Separao do ar em oxignio e nitrognio por destilao


B) Separao do m-xileno e p-xileno por destilao
C) Separao de benzeno e ciclohexano por destilao
D) Separao de isopropil alcool e gua por destilao
E) Separao de penicilina da gua em um caldo de
fermentao por evaporao.

OBJETIVOS
Explicar o papel das operaes de separao nas indstrias
qumicas e bioqumicas.
Explicar o que constitui a separao de uma mistura e como cada
uma das 5 tcnicas bsicas de separao funcionam.
Calcular balanos de massa por componente em operaes de
separao baseando-se em especificaes de recuperao de
componentes e ou pureza de produto.
Usar o conceito de componente chave e fator de separao entre
dois componentes chaves

Selecionar operaes de separao baseando-se nas diferenas de


propriedades entre alimentao e produtos e das caractersticas
das operaes de separao.