Reaes qumicas

Reaes moleculares
So reaes que no envolvem cargas, pois, para serem estveis, as
molculas tem que ser neutras. Essa neutralidade decorre do
compartilhamento e da no doao de eltrons entre os tomos.

Essa reao ocorre mais rapidamente, pois os reagentes so sais, formados

por ligaes inicas. Como a diferena de eletronegatividade grande, o
tomo mais eletronegativo retira eltrons do eletropositivo. A existncia de
cargas torna a reao mais rpida.
Essa reao ocorre mais lentamente, pois as molculas no possuem cargas
por serem apolares.
Em soluo, os compostos inicos se dissociam, como o caso do AgNO 3.
Nesses compostos, a reao ocorre quase instantaneamente. As reaes
orgnicas so bem diferentes, pois as molculas orgnicas demoram muito
para reagir, devido ao fato de serem apolares, j que no possuem cargas. Por
isso, sem uma interferncia externa a reao no ocorre.
Os haletos so responsveis pela ocorrncia dessas reaes orgnicas, exceto
o flor, pois este por ter um raio atmico muito pequeno e grande
eletronegatividade fica bem prximo do carbono. Por isso, dificilmente a ligao
se quebra, no havendo reao.

O composto que precisa de menos energia para romper a ligao o que

reage mais rpido. Em outros termos, quanto maior o raio atmico, menor a
fora necessria para quebrar a ligao, pois os tomos esto mais distantes.
Logo, mais rpida a reao.

A segunda reao ocorre mais rpida que a primeira, pois h uma carga parcial
bem definida no Mg2+ e Cl1-.
Reaes de substituio nos alcanos
Halogenao: forma sempre um haleto um cido. Um hidrognio substitudo
por um haleto.

Para saber quantos H vo ser substitudos, olha-se o balanceamento. Se trs

molculas de Cl, por exemplo, reagir com uma molcula de alcano, 3H sero
substitudos por 3Cl.

Nitrao: forma um nitroalcano e gua. 1 H do alcano se liga hidroxila do

composto nitrogenado, formando gua.

Sulfonao: forma um cido alcano sulfrico e gua. 1 H do alcano se liga

hidroxila do composto sulfrico, formando gua.

As reaes de substituio nos alcanos s ocorrem com interferncia externa

(energia hv ou e-, temperatura, catalisador). Essas interferncias servem para
acelerar a reao.
Ordem de reatividade: Cl2 > Br2 >>> I2
Os alcanos recebem o nome de parafinas por serem inertes e no reagirem.
Por isso, precisam de interferncia externa para ocorrer a reao. Na reao,
necessrio que se tenha a indicao de uma interferncia, pois se no tiver no
haver a formao dos produtos.

Nos alcanos com at 3 carbonos, o haleto se liga a qualquer carbono.

Em cadeias com mais de 3 carbonos, o haleto possui certas preferncias.

A partir dessas preferncias, h vrias possibilidades de formao de um

determinado composto, sendo que os produtos formados so ismeros de
posio.

A substituio ocorre primeiro no carbono tercirio, pois este tem Nox -1.
Devido a isso, ele segura com menos fora o hidrognio que o secundrio (Nox
-2 ) e primrio (Nox -3). Logo, a energia para quebrar a ligao C H menor
no carbono tercirio.

Radicais livres

Na primeira etapa, a luz provoca a ciso homoltica do cloro, cuja ligao

covalente se quebra e cada tomo fica com um eltron. Assim, h formao de
radicais livres Cl, que so instveis, pois esto com o octeto incompleto. Esse
processo lento, pois a molcula apolar.

Na segunda etapa, por ser instvel, o radical procura uma forma de formar uma
ligao no meio reacional para se estabilizar. Ao se aproximar, do CH 4, o
hidrognio passa a ser atrado com mais intensidade pelo radical Cl. Logo, a
ligao covalente rompida e o H se liga ao Cl, formando HCl.

Na terceira etapa, o CH3 sendo instvel, ao se aproximar de uma molcula de

Cl2, ele atrai um dos tomos de cloro com mais intensidade. Assim, a ligao
entre os cloros se quebra e o Cl se liga ao CH 3. O radical Cl formado pode se
ligar ao CH3 formado na segunda etapa ou a um outro radical Cl, finalizando a
reao radicalar.
Reaes de substituio nos aromticos
Os compostos aromticos reagem mais rapidamente que os alcanos, pois as
interaes da ressonncia so ricas em eltrons que podem ser doados para
ocorrer a reao. So muito estveis, por isso precisam de interferncia
externa.
Halogenao: forma um haleto e um cido.

Nessa reao, o Cl2 sofre quebra heteroltica, formando Cl - e Cl+. Pelo fato do
Fe possuir uma carga parcial positiva mais intensa, ele atrai o Cl -, formando o
FeCl4-. Por ser muito instvel, o Cl+ atrado pela nuvem de eltrons. Com isso,
a interao da ligao dupla se quebra e forma-se uma ligao entre o cloro
e o carbono, processo chamado de ataque eletroflico. Porm, no local onde a
interao foi rompida, forma-se uma carga positiva, formando um composto
intermedirio denominado carboction. Essa carga atrai as ligaes do
hidrognio e do cloro, e como a ligao entre do H mais fraca do que a do Cl
devido diferena de eletronegatividade, o C rompe a ligao com o H e usa o
eltron da ligao rompida para restituir a ligao dupla, restabelecendo a
estabilidade do composto. O FeCl 4- produzido no comeo da reao, por ser
instvel, se desmembra em FeCl3 e Cl-. Esse Cl- se liga ao H+ liberado do
benzeno, formando HCl.

Nitrao: forma um nitrocomposto e gua.

Sulfonao: forma um cido sulfnico e gua.

Alquilao/acilao Friedel/Crafts: forma um hidrocarboneto aromtico/cetona

aromtica e um cido.

Resumo dos grupos intermedirios

Halogenao:
Nitrao:
Sulfonao:
Alquilao:
Acilao:
Influncia de substituintes no anel
Nas reaes, o ataque pode ser:
Eletroflico: quando um reagente eletrfilo (positivo) ataca regies negativas.
Nucleoflico: quando um nuclefilo (negativo) ataca regies positivas.

Os substituintes no anel podem agir de duas formas:

Grupos ativantes: so grupos que doam eltrons para o anel aromtico. Os
doadores podem ter efeito indutivo de eltrons ou de ressonncia. So
formados somente por ligaes simples.
Por doarem eltrons para o anel, so responsveis por acelerarem a reao.
- efeito indutivo: provocado por qualquer cadeia carbnica. O grupo empurra
a nuvem eletrnica para cima do anel.

- efeito ressonante: o radical doa eltrons para o anel. Um par de eltrons no

ligantes forma uma ligao dupla com o carbono. Como este no forma 5
ligaes, a dupla ressonante do anel quebrada, formando uma carga
negativa no carbono oposto. Essa carga negativa vai se movendo no anel
atravs de sucessivas quebras e restituies das duplas ressonantes at
formar o composto original e responsvel por acelerar a reao.

Grupos desativantes: so grupos que retiram eltrons do anel aromtico. Esses

grupos retiram eltrons apenas por efeito de ressonncia. Possuem uma
ligao dupla ou tripla.

Por retirarem eltrons do anel, so responsveis por dificultarem a ocorrncia

da reao.
- efeito ressonante: o tomo mais eletronegativo atrai com mais intensidade os
eltrons que fazem a interao da ligao dupla a ponto de os tornarem um
par no ligante. Para no ficar desestabilizado, o carbono ligado ao anel faz
uma ligao dupla com esse anel. Como o carbono do anel no tem mais
eltrons para formar essa ligao, ele quebra a interao da ligao dupla,
formando uma carga positiva no carbono oposto. Essa carga positiva se
desloca no anel medida que as interaes se quebram e regeneram, at
formar o composto original. Essa carga positiva dificulta a ocorrncia da
reao, pois o anel reage atravs de ataque eletroflico, ou seja, o radical que
ataca o anel positivo. Logo, a carga positiva do anel provoca uma repulso do
radical.

Obs.: o grupo sempre retira ou doa um par de eltrons, nunca 1 eltron.

Quanto mais grupos ativantes presentes no anel, mais rpida a reao.
Quanto mais grupos desativantes, mais lenta a reao. No anel aromtico,
mais fcil ocorrer uma rao de substituio do que adio, pois a adio
quebra a aromaticidade do anel. Esses fenomenos ocorrem no anel aromtico
por que este tem ligaes duplas conjugadas (ligaes duplas vizinhas).
Ativadores do anel: orientao orto e para
Em todas as reaes, sempre forma orto, meta e para, mas quando o grupo
ativador do anel, orto e para ocorrem em maior quantidade.

Desativadores do anel: orientao meta

Os grupos desativadores orientam a posio meta. Tambm so formados orto
e para, mas em menor quantidade.

Exceo para os desativantes: Os haletos desativam o anel, pois so muito

eletronegativos e por isso retiram eltrons das interaes . Mesmo
desativando, orientam as posies orto e para.
Reaes na cadeia lateral
Ocorre quando houver dois agentes externos diferentes formam produtos
diferentes. Ex: catalisador e luz, catalisador e temperatura, etc.

Reaes nos haletos orgnicos

Ordem de reatividade: I > Br > Cl >>>>> F. Quanto menos eletronegativo o

haleto e maior o raio atmico, menor a energia necessria para a ligao ser
quebrada e ocorrer a reao. A dupla troca ocorre de preferncia num carbono
tercirio, seguido pelo secundrio e em menor quantidade no primrio. Isso
ocorre devido ao Nox. Como o carbono tercirio tem um Nox maior (+1) que o
secundrio (0) e primrio (-1), necessrio menos energia para a quebra da
ligao. Logo, mais rpida a reao.

Os haletos orgnicos reagem mais rpido, pois possuem cargas parciais bem
definidas. Por isso no precisam de catalisador. As reaes nos haletos
orgnicos ocorrem atravs de ataque nuclefilo, pois um radical negativo ataca
uma regio positiva.

Reao de adio (insaturao)

Os alcanos s reagem por substituio, pois para ocorrer reao de adio
necessrio que se tenha uma ligao dupla ou tripla. A ordem de reatividade
dos hidrocarbonetos :

Quanto mais prximos esto os carbonos, mais difcil de reagir. Pelo fato da
tripla ter duas interaes , mais difcil de reagir, pois os carbonos esto muito
prximos. Como a interao sigma mantm os carbonos mais distantes, os
alcanos reagem mais rpido que alcenos e alcinos.

Hidrogenao cataltica: precisa de um catalisador para ocorrer. A reao

ocorre atravs do fenmeno de adsoro, processo em que os reagentes so
colocados sobre uma superfcie metlica que funciona como catalisador da
reao. Quando um alceno colocado para reagir com 1 mol de H 2, forma-se

um alcano. Quando um Alcino reage com 1 H 2 forma-se um alceno. Se for com

2 H2 forma-se um alcano.

Halogenao: ocorre adio de haletos na cadeia atravs da quebra das

interaes . No necessrio catalisador para ocorrer a reao. A quantidade
de molculas fornecedoras dos haletos determina o composto formado.
di-haleto vicinal: dois tomos de halognios ligados a carbonos vizinhos.

Hidro-halogenao: adiciona-se um hidrcido ao hidrocarboneto, sendo que os

tomos se ligam separadamente.

Regra de Markovnikov: quando a reao ocorre com um reagente com

hidrognio, esse H se liga ao carbono que possui mais hidrognios.
Exceo (anti- Markovnikov): quando o reagente o HBr na presena de um
perxido, o hidrognio se liga ao carbono que tem menos hidrognios.

Ex:

Nesse caso, a segunda opo no ocorre devido regra de Markovnikov.

Hidratao: ocorre a adio de gua no hidrocarboneto na forma de radicais H
e OH. necessrio que se tenha um catalisador cido (ons H +).

Quando se adiciona gua em alcinos, forma-se um enol. Quando o carbono

que recebe o OH primrio, o enol, em equilbrio dinmico, forma um aldedo.
Quando o carbono secundrio, forma-se cetona.