AULA 4 Reagentes:

espumantes e modificadores

Profa Elenice Schons

PROBABILIDADE DE FLOTAO

Onde:
Pa: probabilidade de adeso
Pc: probabilidade de coliso
Pt: probabilidade de transporte

ESPUMANTE
Reagente que reduz a tenso superficial na interface
gua-ar, proporcionando um maior "tempo de vida"
bolha.
Indispensvel para que se complete a terceira etapa da
flotao: 0 transporte.

ESPUMANTE
Os espumantes so surfactantes: possuem uma cadeia
hidrocarbnica e um grupo polar no-inico (neutro).
Os surfactantes neutros, com o grupo hidroxila (OH-),
no costumam adsorver-se na superfcie mineral 0 que
resulta na ausncia de poder coletor.

Representao da molcula de surfactante:

A regio apolar (hidrofbica) e
B regio polar (hidroflica)

ESPUMANTE
Deve ter uma cadeia orgnica com, no mnimo, seis
tomos de carbono.
O abaixamento da tenso superficial da interface
lquido-gs e, consequentemente, a espumao tende a
crescer com o comprimento da cadeia at um limite.

ESPUMANTE
Coalescncia
A membrana interfacial existente nas bolhas
permevel, permitindo a migrao do ar. No contato
entre duas bolhas de diferentes tamanhos, ocorre a
passagem do ar da bolha menor para a bolha maior.
Esse fenmeno conhecido como coalescncia e
resulta na formao de bolhas cada vez maiores, de
forma a diminuir a rea superficial total disponvel e,
consequentemente, a probabilidade de coliso bolhapartcula.

Coliso entre duas bolhas de raio r1 e

r2 com coalescncia

ESPUMANTE
Coalescncia
Pode provocar o colapso da bolha e ocorre devido maior
presso interna existente na bolha menor.
A presso do gs nas bolhas com raios R1 e R2 dada, por:
e
Onde:
P1 e P2 representam a presso interna do gs nas bolhas 1 e 2;
Pa a presso atmosfrica;
a tenso superficial na interface lquido-gs;
R1 e R2 representam os raios das bolhas 1 e 2, respectivamente.

ESPUMANTE
Coalescncia
Os valores da presso atmosfrica e da tenso superficial
so os mesmos para as duas bolhas: a presso interna
maior na bolha com menor raio.
A velocidade de difuso do ar inversamente
proporcional ao raio da bolha.

ESPUMANTE
Atuam, principalmente:
Na reduo da tenso superficial na interface lquidogs;
Evitando a coalescncia;
Interagindo com a cadeia hidrocarbnica do coletor.

ESPUMANTE
Reduo da tenso superficial
A adsoro de um surfactante na interface gua-ar reduz
a tenso superficial resultando em uma maior
estabilidade da bolha.
proporcional concentrao do espumante, at a
formao da monocamada (Concentrao Micear
Crtica CMC): a partir da qual a tenso superficial
permanece inalterada.

Influncia da concentrao do espumante na

tenso superficial da interface Iquido-gs

C2> C1 > Co 2 < 1 < 0

ESPUMANTE
Evitar a coalescncia
A adsoro do espumante na interface gua-ar diminui a
permeabilidade da membrana interfacial, dificultando o
fenmeno da coalescncia.
Isso contribui para manter as bolhas pequenas e
dispersas, de modo a aumentar a probabilidade de
coliso com as partculas hidrofbicas.

ESPUMANTE
Pequena adio de espumante influencia fortemente
no tamanho das bolhas:
O dimetro mdio diminui medida que se aumenta a
concentrao do espumante s se aplica at uma
determinada concentrao (concentrao crtica de
coalescncia - CCC).
A partir da CCC o aumento da concentrao do
espumante no tem mais efeito sobre o tamanho das
bolhas as bolhas esto em seu tamanho mnimo.

ESPUMANTE
O espumante tambm favorece a probabilidade de
coliso pelo fato de reduzir a velocidade de movimento
das bolhas (Jameson, 1984; Laskowski, 1989):
Maior permanncia na clula e, consequentemente,
mais oportunidades de choques bolha-partcula.

ESPUMANTE
Favorecer a adeso partcula-bolha
No momento da aproximao da bolha com a partcula
mineral, a interao hidrofbica entre as cadeias
hidrocarbnicas do espumante e do coletor contribui
favoravelmente para a adeso partcula-bolha.
O tempo de contato da partcula com a bolha aps o
choque, maior quando a bolha est recoberta com
molculas do espumante: favorece a probabilidade de
adeso.

ESPUMANTE
Adsoro na interface lquido-gs
Em soluo aquosa, a parte polar (hidroflica) da
molcula interage com o dipolo formado pela molcula
da gua, enquanto a cadeia hidrocarbnica, apolar e
hidrofbica, permanece praticamente indiferente,
orientando-se no sentido da fase gasosa.
Esse fenmeno ocorre espontaneamente e resulta na
adsoro preferencial da molcula na interface gua-ar.

ESPUMANTE
Adsoro na interface lquido-gs
As
molculas
dos
espumantes
apresentam
caractersticas semelhantes quelas das molculas dos
coletores. A diferena est no grupo funcional.
O coletor tem na parte polar da molcula um grupo
ativo, inico e solidoflico, a molcula do espumante
possui o grupo polar no ionizvel.

ESPUMANTE
Adsoro na interface lquido-gs
O coletor tende a adsorver-se na interface slido-lquido
enquanto a molcula do espumante tem preferncia pela
interface lquido-gs.
Os espumantes inicos apresentam, ao mesmo tempo,
caractersticas de coletor e de espumante. Isso
prejudicial porque dificulta bastante o controle do
processo - a concentrao ideal para o coletor, em geral,
no coincide com a concentrao ideal para 0
espumante.

ESPUMANTE
Os espumantes mais utilizados so:
Metilisobutilcarbinol (MIBC)
teres poligliclicos

Espumantes naturais:
leo de pinho
leo de eucalipto
cido creslico

ESPUMANTE
leo de pinho:
um leo natural que contm lcoois aromticos em sua
composio, apresentando entre 60% e 70% de
terpineol, at 10% de lcoois tercirios e entre 20% e 30%
de outras substncias.

Molcula de terpineol

ESPUMANTE
Caractersticas do leo de pinho:
Falta de padronizao na composio dos produtos
comerciais, o que acarreta numa variao do
desempenho que dificulta o controle do processo;
Leve atividade na superfcie mineral (pouco poder
coletor) que atribuda presena de pequenas
quantidades de cidos orgnicos;

ESPUMANTE
O terpineol tem uma solubilidade baixa (2g/L);
Favorece a preservao das bolhas com pequeno
dimetro;
Forma espuma com dificuldade de drenagem;
Proporciona espumas com facilidade de colapso na
descarga do concentrado.

ESPUMANTE
cido creslico:
um espumante natural obtido a partir a destilao do
alcatro do carvo.
constitudo, essencialmente, de uma mistura de fenis,
xilenis e cresis.
No um cido, mas um fenol.

ESPUMANTE
Caractersticas do cido creslico:
Falta de uniformidade na composio;
Atividade na superfcie mineral;
Reagente txico;
Pouca solubilidade em gua (em torno de 1,7 g/L);
Produz espumas frgeis.

ESPUMANTE
Metilisobutilcarbinol MIBC:
0 espumante mais utilizado na indstria mineral,
produzindo uma espuma frgil com textura fina.
Frmula qumica:

CH3CH(CH3)CH2CH(OH)CH3

ESPUMANTE
Caractersticas do MIBC:
Composio definida, contribuindo para facilitar 0
controle do processo;
Facilidade de colapso da espuma na descarga;
Atividade na superfcie mineral quase inexistente
(contribui para a seletividade do sistema);

ESPUMANTE
Elevada solubilidade em gua (17 g/L);
Produz uma espuma aberta que facilita a drenagem da
ganga;
Inflamvel;
Voltil.

ESPUMANTE
teres poligliclicos:
Frmula qumica:

CH3(OC3H6)nOH

ESPUMANTE
Caractersticas dos teres poligliclicos:
Padronizao
definida);

na

qualidade

(composio

qumica

A solubilidade depende de sua massa molecular molculas menores exibem uma elevada solubilidade em
gua;
No apresentam ao coletora (seletivos);
Produzem uma espuma frgil que colapsa na descarga.

ESPUMANTE
Requisitos de um bom espumante:
No adsorver-se na superfcie mineral, ou seja, no
apresentar atividade de coletor;
Proporcionar bolhas suficientemente estveis para
completar o transporte das partculas hidrofbicas;
Produzir espumas que permitam a drenagem da gua
retida entre as bolhas;

ESPUMANTE
A espuma produzida deve sofrer colapso na descarga do
flotado;
Ser tanto quanto possvel insensvel variao de pH e
presena de sais dissolvidos na polpa;
Ser ativo em pequenas concentraes;
Atender ao requisito da disponibilidade;
Ter baixo custo.

ESPUMANTE
Concentrao de espumante: entre 5 a 50g/t.
O aumento da concentrao resulta em um acrscimo
na recuperao e na velocidade de flotao. Ao
contrrio, o teor do concentrado tende a diminuir.
A espumao aumenta at uma determinada
concentrao: um excesso de espumante provoca a
diminuio e desaparecimento da espuma.

ESPUMANTE
Espuma:
um sistema termodinamicamente instvel formado
por uma disperso de gs em lquido.
Dois termos para diferenciar a espuma:
Bifsica (foam)
Trifsica: com a presena de slidos (froth)

ESPUMANTE
Espumas bifsicas (lquido e gs): costumam ser
classificadas como instveis ou metaestveis.
Espumas instveis, ou midas: apresentam baixa
estabilidade e as bolhas tem formas aproximadamente
esfricas. produzido por espumantes com molculas
neutras e colapsa quando cessa 0 borbulhamento.
Espumas metaestveis, ou secas: possuem elevada
estabilidade, com as bolhas assumindo formas
polidricas. Esse tipo de espuma verificado na presena
de surfactantes com molculas inicas.

ESPUMANTE
O colapso da espuma se deve a(o):
Redistribuio de tamanhos das bolhas, devido
coalescncia;
Afinamento do filme existente entre as bolhas, devido
drenagem do lquido;
Ruptura do filme com destruio da bolha.

ESPUMANTE
Estabilidade da espuma:
Associada estabilidade da pelcula de gua existente
entre as bolhas quanto mais rpido o escoamento,
mais instvel a espuma.

A velocidade de escoamento da pelcula de gua

depende:
Das caractersticas do espumante;
Da presena de partculas minerais na pelcula de
lquido.

ESPUMANTE
Caractersticas do espumante: tm influncia na
espessura da pelcula de lquido entre as bolhas e no
chamado efeito de Marangoni.
Durante o movimento de retorno do lquido contido
na pelcula, as molculas do espumante adsorvidas na
bolha so arrastadas para a parte inferior, provocando
o surgimento de um gradiente de concentrao de
molculas ao longo da superfcie da bolha, o que
implica em um gradiente de tenso superficial.

ESPUMANTE
Devido a elasticidade da superfcie da bolha
(elasticidade
de
Marangoni)
ocorre
um
deslocamento das molculas das regies de baixa
tenso superficial (parte inferior da bolha) para as
regies de alta tenso superficial.
Como resultado desse movimento das molculas,
surge um movimento de lquido que se ope ao
escoamento por gravidade. Esse obstculo ao
escoamento do lquido que forma a pelcula,
naturalmente, resulta na estabilidade da espuma.

Efeito Marangoni: a drenagem da pelcula

de lquido provoca um gradiente de tenso superficial na
superfcie das bolhas

ESPUMANTE
Influncia das partculas minerais presentes na
pelcula de lquido:
Partculas finas: provocam uma reduo da velocidade de
drenagem do lquido, contribuindo para aumentar a
estabilidade da espuma. A presena de finos na espuma
verificada pela formao de bolhas grandes, que apresentam
dificuldade de quebra.
Partculas hidrofbicas: a estabilidade aumentada at um
determinado grau de hidrofobicidade (65o) e provoca um
aumento da velocidade de escoamento da gua retida, de
modo a facilitar o colapso da espuma na descarga do
concentrado. Quando esto aderidas as bolhas produzem
uma espuma mineralizada bastante espessa.

A espuma (A) est bastante mineralizada, enquanto a espuma

(B) aparece com poucas partculas aderidas s bolhas

Camada de espuma

ESPUMANTE
A espuma no deve ter pouca estabilidade nem ser
demasiadamente estvel:
Quando no so suficientemente estveis, as bolhas
mineralizadas podem colapsar antes que a espuma seja
recolhida na parte superior da clula. Com isso, as partculas
hidrofbicas retornam polpa prejudicando a recuperao.
Uma espuma demasiadamente estvel carrega muitas
partculas hidroflicas aprisionadas na pelcula de lquido
resultando numa diminuio do teor, podendo ainda causar
dificuldades operacionais no bombeamento e espessador.

ESPUMANTE
Caractersticas da espuma na flotao:
Permitir a minimizao da contaminao do
concentrado. Para isso, deve ser mida na base (para
facilitar a drenagem das partculas hidroflicas
arrastadas) e seca no topo da coluna de espumao;
Ser estvel o suficiente para assegurar a remoo das
partculas hidrofbicas;
Entrar em colapso na descarga do concentrado (a fim de
no causar problemas na operao de bombeamento).

MODIFICADORES
So utilizados com o objetivo de melhorar a
seletividade e/ou recuperao do processo.
Funes:
Favorecer ou inibir a adsoro do coletor sobre um
determinado mineral;
Promover a disperso de partculas;
Ajustar o pH da polpa.

MODIFICADORES
A ao dos modificadores pode ocorrer de diferentes
formas:
Diretamente sobre a superfcie mineral;
Provocando a precipitao do coletor;
Anulando a ao de outros ons presentes no sistema;
Promovendo a disperso das partculas.

MODIFICADORES
Depressor
usado com a finalidade de aumentar a seletividade
do processo de flotao, ou seja, atua no sentido de
aumentar o teor do concentrado.
Sua ao consiste em inibir a adsoro do coletor em
determinados minerais, evitando a hidrofobizao das
superfcies dos minerais que no devem flotar.

MODIFICADORES
Depressor

Pode ser de origem inorgnica ou orgnica.

Inorgnicos: silicato de sdio, sulfeto de sdio,
cromato e dicromato de potssio, cianeto de sdio e
outros sais.
Orgnicos:
polissacardeos
(amido,
carboxilmetilcelulose, goma guar etc.) e os polifenis,
entre os quais os derivados do cido tnico
(quebracho).

MODIFICADORES
Depressor inorgnico Silicato de sdio (Na2OSiO2)
A soluo aquosa de silicato de sdio produz uma reao
alcalina, ou seja, a adio desse reagente provoca uma
elevao do pH, geralmente, com efeito dispersante.

MODIFICADORES
Depressor inorgnico Sulfeto de sdio (Na2S)
Atua como depressor de sulfetos na flotao com
xantatos. A partir de uma determinada concentrao
tambm deprime minerais oxidados.
Ao ser adicionado polpa hidrolisa e se dissocia:

Na2S + 2H2O 2Na+ + H2S + 2OHH2S H+ + HSHS- H+ + S2-

MODIFICADORES
Depressor inorgnico Sulfeto de sdio (Na2S)
Como a espcie HS- tem uma constante de dissociao
maior do que a espcie H2S favorece a presena da
espcie inica na polpa.
A adsoro do HS-, alm de conferir superfcie mineral
uma carga negativa que dificulta a adsoro de coletores
aninicos, resulta na estabilizao do sulfeto metlico,
na superfcie mineral, de forma a dificultar a necessria
oxidao superficial para a adsoro do coletor.

MODIFICADORES
Depressor inorgnico Cromato (K2CrO4 ) e dicromato
de potssio (K2Cr2O7)
So usados como depressores de galena (PbS) na flotao com
coletores sulfidrlicos. As espcies inicas (CrO42- e Cr2O72-)
adsorvem-se em determinadas reas da PbS formando o
respectivo sal de chumbo.
O sal aumenta a hidratao da superfcie e impede a adsoro
do coletor naqueles stios, ainda que 0 coletor possa adsorverse em outras reas da superfcie .

K2Cr2O7 2K+ + Cr2O72K2CrO4 2K+ + Cr2O42-

MODIFICADORES
Depressor inorgnico Cianeto de sdio (NaCN)
Utilizado como depressor de sulfetos. Sua ao
explicada pela maior estabilidade dos complexos
formados com Zn, Cu, Fe, Ni e Ag, entre outros metais.
Reagente altamente txico que exige extremo cuidado no
manuseio e uso. Deve ser usado apenas em meio alcalino
(pH = 11,5), para evitar a liberao de cloreto de
cianognio (ClCN), gs extremamente txico.

MODIFICADORES
Depressor inorgnico Cianeto de sdio (NaCN)
O on cianeto considerado um excelente desativador
para a blenda, ativada com sulfato de cobre, nas plantas
que adotam a rota da flotao sequencial, nas quais, o
sulfeto de zinco deprimido no segundo estgio do
circuito.
O mecanismo de ao do cianeto est relacionado
remoo da espcie Cu2+ da superfcie da blenda.
2NaCN + CuS(superfcie) Cu(CN)2 + 2Na+ + S2-(superfcie)

MODIFICADORES
Depressor inorgnico Outros sais
Podem atuar em diversos sistemas:
A situao mais comum est relacionada competio entre
espcies catinicas em soluo e os ctions coletores (aminas)
por stios negativos da superfcie mineral.
Nesses sistemas, dependendo da concentrao, qualquer
espcie catinica pode atuar como depressor, diminuindo a
densidade de adsoro do coletor na superfcie e,
consequentemente, a recuperao.

MODIFICADORES
Depressor inorgnico Outros sais
Podem atuar em diversos sistemas:
A presena de determinados ons em soluo, em geral da
mesma espcie daqueles da superfcie mineral, pode provocar
0 consumo parcial ou total do coletor residual, por meio da
formao de precipitados, de modo a impedir a adsoro do
coletor.

MODIFICADORES
Depressor orgnico
So produtos naturais ou modificados que tem como
caracterstica comum molculas grandes e grupos
polares bastante hidratados.
A adsoro dessas molculas na superfcie mineral
provoca a sua hidratao de forma a impedir a adsoro
do coletor.

MODIFICADORES
Depressor orgnico
Em relao aos depressores inorgnicos apresentam
como principais vantagens 0 fato de serem:
Biodegradveis;
Mais baratos;
Mais resistentes oxidao.

Alguns polmeros sintticos tambm podem ser usados

como reagente depressor.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
So compostos orgnicos naturais, encontrados em
diversas fontes vegetais (milho, batata, arroz, trigo,
macaxeira, feijo etc.) na forma de macromolculas
formadas a partir da polimerizao e perda de gua da
molcula de glicose.

Molcula da glicose

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Na adsoro de um polissacardeo uma superfcie com
hidrofobicidade inerente: talco, grafita, molibdenita,
carvo etc., prevalecem as interaes hidrofbicas entre
a cadeia hidrocarbnica dos monmeros do depressor e
a superfcie mineral. Nesses casos, a adsoro independe
do pH.
Demais espcies minerais: os mecanismos mais
frequentes so as ligaes de hidrognio e formao de
complexo qumico na superfcie.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
A adsoro nos minerais hidroflicos ocorre entre grupos
hidroxilas do polmero e espcies metal-hidroxilados da
superfcie mineral a intensidade da adsoro
fortemente dependente do pH.
A formao hidrxidos superficiais ocorre com mais
facilidade na faixa de pH que coincide com a
proximidade do PIE.

Formao de um complexo superficial como hiptese

para a adsoro de um polissacardeo em uma superfcie mineral

MODIFICADORES
Definio de Br
nsted-Lowry
uma definio protnica: cido uma espcie que
tende a doar um prton e base uma espcie que tende a
receber um prton.
Uma reao cido-base uma reao de transferncia de
prtons.

HCl + H2O H3O+ + Clcido1 + base2 cido2 + base1

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Um mineral que atinge o seu PIE em pH alcalino tem
uma tendncia a liberar OH- (comportando-se como
uma base de Bronsted-Lowry) e desenvolver um excesso
de carga positiva.
Ao contrrio, um mineral com PIE em pH baixo uma
indicao de que a sua superfcie se comporta como um
cido de Bronsted-Lowry.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Exemplo:
O hidrxido metlico formado na superfcie da hematita
tem seu PIE em torno de 6,5 base de Bronsted-Lowry.
O quartzo tem o seu PIE em torno do pH 3 (a sua superfcie
tem um forte carter cido cido de Bronsted-Lowry) e a
adsoro da macromolcula do polissacardeo bastante
frgil.
Essa a principal razo da seletividade do amido na
flotao de minrio de ferro.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
A seletividade desses depressores est associada
tendncia em doar ou receber prtons do metalhidroxilado da superfcie.
Os polissacardeos adsorvem-se por ligaes de
hidrognio nos sistemas com interaes cido-base
frgeis e por formao de complexo qumico nos
sistemas com interaes cido-base fortes.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Amido: frmula geral (C6H1oO6)n, onde n pode variar
da ordem de dezenas a centenas de milhares.
uma macromolcula formada por monmeros D-glicose
nos quais cinco tomos de carbono e um tomo de oxignio
formam uma estrutura cclica.
A ligao entre os monmeros pode ocorrer entre os carbonos
1 e 4 (dando origem a uma cadeia linear) ou entre os
carbonos 1 e 6 (formando uma cadeia ramificada).
A molcula do amido tem duas partes distintas: a amilose
(cadeia linear) e a amilopectina (cadeia ramificada).

Estrutura bsica da molcula do amido

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Amido: obtido a partir de diversas fontes vegetais
(milho, batata, trigo, arroz, macaxeira etc.).
A sua composio varia de acordo com a fonte: tem entre
20-30% de molculas de amilose e 70-80% de molculas
de amilopectina.
No Brasil utilizado em plantas de flotao de fluorita,
silvita, apatita e na flotao reversa de minrio de ferro.

MODIFICADORES

MODIFICADORES
Os amidos so insolveis em gua fria e seu
emprego como reagente de flotao depende da
utilizao de um processo de gelatinizao que se
baseia na capacidade que os grnulos de amido
tm de absorver gua, quando molhados ou
expostos umidade e expandir de forma
irreversvel.

MODIFICADORES
Existem dois processos de gelatinizao de
amidos de milho:
por efeito trmico
por adio de soda custica

MODIFICADORES
A gelatinizao por efeito trmico consiste em:
Aquecimento de uma suspenso de amido em gua a
uma temperatura maior que 56 C que permita o
enfraquecimento
das
pontes
de
hidrognio
intergranulares e, como conseqncia, o inchamento
dos grnulos.
Nem todos os grnulos se gelatinizaro ao mesmo tempo
e mesma temperatura, j que alguns so mais
resistentes que outros.

MODIFICADORES
O processo de gelatinizao por soda custica o mais
aplicado industrialmente no Brasil.
Consiste na absoro de parte do lcali da soluo
diluda de hidrxido de sdio pelas molculas da
suspenso de amido.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Dextrina: obtida, a partir do amido, por meio de um
processo baseado em degradao trmica sob condies
cidas.
Durante o processo as cadeias de amido so quebradas
em pequenos fragmentos que, em seguida, so unidos
para formar pequenas molculas bastante ramificadas.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Carboximetilcelulose (CMC): um polissacardeo
modificado por eterificao atravs da reao do cido
monocloroactico, ou seus sais de sdio, com a celulose.
A celulose uma macromolcula formada por monmeros
D-glicose. 0 principal constituinte de clulas vegetais
participando com cerca de 50% da composio de uma
madeira tpica.

Molcula de celulose

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Carboximetilcelulose (CMC)
Reao de eterificao:

RONa + ClCH2COONa ROCH2COONa + NaCl

R: molcula da celulose.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Carboximetilcelulose (CMC)
H duas possibilidades para a adsoro: atravs do grupo OHou do grupo COO-.
O grupo hidroxila (OH-) adsorve-se nos stios hidrxidometlicos da superfcie, enquanto 0 grupo carboxila (COO-)
pode interagir com ctions metlicos da superfcie.
Nas duas situaes, a adsoro depende do pH da polpa.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Carboximetilcelulose (CMC)
O pH influencia na ionizao do grupo carboxila, pois o grupo
COO- se torna aninico a partir de um pH em torno de 4,4.
Em meio muito alcalino (quando as superfcies costumam
apresentar um potencial negativo elevado), um CMC com um
grau de substituio alto pode ter dificuldade de adsoro
devido intensidade da repulso eletrosttica.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Goma guar: a unidade bsica de sua cadeia molecular
ramificada constituda de galactose e manose. O
monmero apresenta os grupos OH- nos tomos de
carbono localizados nas posies 2 e 3, 0 que significa
que podem participar de reaes com formao de
complexos com outros compostos.
Adsorve-se por ligao de hidrognio ou interao
qumica com os grupos hidrxido-metlicos na
superfcie mineral.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polissacardeos
Goma guar

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polifenis
Os mais usados so os taninos e derivados.
Tanino: uma substncia de origem vegetal, formada a partir
de misturas de polifenis naturais.
Derivados de tanino: 0 mais usado, em flotao, 0
quebracho.
Uma das principais fontes vegetais de taninos a rvore
Quebrachia lorentzii com um contedo de extratos aquosos
que varia entre 20-30%.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polifenis
Costumam ser usados para a depresso de ganga de
carbonatos, hematita, minerais com ons Ca2+ na
superfcie e celestita.

Monmero cuja polimerizao d origem molcula do quebracho. O n pode

chegar a 200.

MODIFICADORES
Depressor orgnico Polifenis
Trs possibilidades para a adsoro do quebracho na superfcie da
calcita:
Atrao eletrosttica na superfcie com excesso de carga positiva;
Ligaes de hidrognio;
Formao de um tanato de clcio na calcita;
Adsoro por interaes hidrofbicas (em superfcies apolares).

A adsoro do quebracho em diferentes minerais (fluorita, calcita,

hematita e quartzo) est relacionada presena de ons clcio que
serviriam de elo com a superfcie.

MODIFICADORES
Ativadores
So adicionados com o objetivo de intensificar a adsoro do
coletor sobre o mineral (ou minerais) que se deseja flotar.
Deve ser usado em situaes onde h necessidade de
aumentar a recuperao.
Essa funo sempre exercida por reagentes inorgnicos,
solveis em gua, que podem atuar:
Diretamente na superfcie do mineral, modificando a sua
composio qumica pela formao de um composto;
Como elo entre a superfcie e 0 coletor;
Pela corporao de um on (determinante de potencial) na rede
cristalina do mineral.

MODIFICADORES
Ativadores Sulfato de cobre (CuSO4)
Usado para ativar a blenda (ZnS) em flotao com
xantato.
Considerando-se que: a) 0 raio inico do cobre compatvel
com 0 do zinco e b) 0 enxofre tem mais afinidade pelo cobre
do que pelo zinco.
A adio de CuSO4, no sistema, vai provocar a substituio
superficial do Zn2+ pelo Cu2+, formando uma pelcula de
covelita (CuS) na superfcie da blenda.

ZnS + Cu2+ CuS + Zn2+

MODIFICADORES
Ativadores Sulfato de cobre (CuSO4)
Os coletores sulfidrlicos formam compostos,
medianamente solveis, com o zinco, possibilitando a
flotao, porm no sendo suficientes para garantir uma
boa recuperao do sulfeto.
Como o xantato de cobre tem menor solubilidade se
comparado ao xantato de zinco, a substituio inica do
Zn2+ pelo Cu2+, assegura uma hidrofobizao mais
estvel, de forma a intensificar a flotao e aumentar a
recuperao da blenda.

MODIFICADORES
Ativadores Sulfato de cobre (CuSO4)
importante adicionar o ativador na concentrao tima:
Quantidade menor: vai acarretar uma substituio incompleta na
superfcie da blenda.
Excesso de CuSO4: pode significar a perda parcial, ou total, do
coletor devido formao de precipitado, na forma de sal insolvel,
com 0 Cu2+ residual.

A escolha do sulfato de cobre, como fonte de Cu2+, deve-se ao

fato de ter preo mais baixo, entre os sais de cobre, e de no
haver efeito prejudicial do on SO42- na flotao.

MODIFICADORES
Ativadores Eletrlitos
Se for um on determinante de potencial (IDP), 0 ction
desloca o ponto de carga zero (PCZ) para um maior valor de
pH e aumenta a disponibilidade de stios atrativos na
superfcie para a adsoro eletrosttica de um coletor
aninico.
Aumento da concentrao do IDP, na superfcie mineral, pode
facilitar a formao de composto no caso de uma adsoro
qumica.
Exemplo: a adio de Ca2+ na flotao de fluorita (CaF2)
aumentaria a concentrao de clcio na superfcie do mineral,
favorecendo a formao do oleato de clcio e, consequente,
hidrofobizao da superfcie.

MODIFICADORES
Ativadores Eletrlitos
Pode adsorver-se na superfcie servindo de elo para a adsoro
de coletor aninico.
Exemplo: 0 quartzo pode ser ativado por espcies como Fe2+ ou
Cu2+ e flotar atravs da formao de oleato do respectivo metal na
superfcie do mineral. Essa ativao, em geral, involuntria e
prejudica a seletividade do processo.

MODIFICADORES
Ativadores Sulfeto de sdio (Na2S)
Pequenas concentraes
superficial de carbonatos.

provocam

sulfetao

Nesse caso, a espcie mais ativa o on S2- que forma um

composto superficial mais favorvel adsoro de
coletores sulfidrlicos.

MODIFICADORES
Ativadores Sulfeto de sdio (Na2S)
Uma aplicao tpica do sulfeto de sdio como ativador
na flotao de cerusita (PbCO3) com xantato:
PbCO3 + Na2S PbS + Na2CO3
A partir de uma determinada concentrao, no entanto,
ocorre a estabilizao do sulfeto formado de modo a
dificultar a adsoro do xantato. Portanto, na flotao da
cerusita, dependendo da concentrao, pode atuar como
depressor ou ativador.

MODIFICADORES
Regulador de pH
Reagentes inorgnicos utilizados para o controle do pH
do sistema visando a maior eficincia do processo.
Podem ser cidos (sulfrico ou clordrico) ou bsicos
(hidrxidos de clcio, magnsio, sdio ou potssio,
carbonato de sdio etc.)

MODIFICADORES
Regulador de pH
Como as condies de pH do sistema de flotao afetam
a estabilidade da suspenso e as condies para a
adsoro do coletor (especialmente no caso de uma
adsoro por atrao eletrosttica), esses reagentes
costumam ter mltiplas funes no processo, tambm
atuando como dispersante, depressor, ativador ou
sequestrante.

Consumo de reguladores de pH em algumas plantas

brasileiras (Sampaio et alli, 2001)

MODIFICADORES
Regulador de pH Cal (CaO) e hidrxido de clcio
(Ca(OH)2)
Obteno da cal virgem:

CaCO3 CaO + CO2

T = 1100 a 1300 C

Obteno do Ca(OH)2:

CaO + H2O Ca(OH)2 + calor

Ca(OH)2 Ca2+ 2OH-

MODIFICADORES
Regulador de pH Cal (CaO) e hidrxido de clcio
(Ca(OH)2)
Para evitar possveis problemas de agregao dos finos,
recomenda-se no utilizar esse tipo de regulador para
ajustes de pH acima de 11.
Essa precauo justifica-se pela valncia do clcio (+2)
que favorece a formao de agregados.
Compresso da DCE e possibilidade de aproximao de
partculas coloidais.

MODIFICADORES
Regulador de pH Cal (CaO) e hidrxido de clcio
(Ca(OH)2)
Tambm pode ser utilizado na forma de Mg a partir da
calcinao da dolomita:
CaCO3. MgCO3 CaO.MgO + 2CO2

T = 1000 a 1200 C

Esse produto mais caro, se comparado com a cal, no

entanto, apresenta um poder para neutralizar cido
maior devido presena do MgO.

MODIFICADORES
Regulador de pH Carbonato de sdio (Na2CO3)
Costuma ser comercializado na forma de um p
anidro de cor branca, cuja qualidade relacionada
ao teor em Na2O contido. A preparao da soluo
feita no local da planta de flotao.
A adio do Na2CO3 provoca variaes discretas de
pH.
Exemplo: o aumento da dosagem do regulador de 0,03%
para 30% provoca uma alterao do pH de 10,5 para 11,7
facilitando, portanto, o ajuste desejado.

MODIFICADORES
Regulador de pH Hidrxido de sdio (NaOH)
Obtido a partir da eletrlise de sais de sdio. Provoca
bruscas variaes de pH com pequenas dosagens, sendo
considerado como o mais forte dentre os reguladores de
pH, para a faixa alcalina, utilizado na indstria mineral.

NaOH Na+ + OHPossui uma considervel ao corrosiva: necessidade de

cuidados especiais durante o transporte, manuseio e
preparo das solues.

MODIFICADORES
Dispersantes
Partculas coloidais tendem a depositarem-se nas
superfcies das partculas maiores (slime coating) ou
formar agregados: diminui a seletividade do processo.
So usados para individualizar as partculas.
Atuam no sentido de provocar o aumento da repulso
eltrica, sendo recomendados quando h uma presena
significativa de finos que dificultam a seletividade do
processo.

MODIFICADORES
Dispersantes
A disperso das partculas finas pode ser obtida atravs
do controle do pH.
Reagentes dispersantes: metafosfato de sdio (NaPO3),
silicato de sdio (Na2O-SiO2) e carboxilmetilcelulose
(CMC).