Foras de atrao intermoleculares

Foras Intermoleculares
Os tomos tm a capacidade de se combinarem
com outros para formarem espcies mais
complexas: ligaes qumicas
Existem foras de atrao entre as molculas
foras intermoleculares
Foras existentes entre as molculas que
influenciam em grande parte as propriedades fsicas
de lquidos e slidos moleculares, como ponto de
fuso, ponto de ebulio, solubilidade, viscosidade e
tenso superficial.

Foras Intermoleculares
As intensidades das foras intermoleculares em
diferentes substncias varia em grande faixa, mas
so muito menores que as ligaes inicas e
covalentes.
necessrio menos energia para vaporizar lquidos
ou fundir slidos que quebrar ligaes covalentes.

16 kJ mol-1 versus
431 kJ mol-1

Foras Intermoleculares
A coeso da matria nos estados fsicos (slido, lquido e gasoso)
consequncia da atrao entre as molculas atravs das ligaes
intermoleculares

Aumento da intensidade das foras intermoleculares

Foras Intermoleculares
Tipos de foras atrativas:
Fora on - dipolo
Foras dipolo dipolo
Foras dipolo dipolo induzido
Foras dipolo induzido - dipolo induzido
(Fora de Disperso de London)
Ligaes de Hidrognio

Foras Intermoleculares
Fora on Dipolo
Entre um on e uma carga parcial em certo lado de
uma molcula polar.
Ex.: soluo aquosa contendo ons Mg+2, Na+, Cs+

E = -1922 KJ/mol

E = -405 KJ/mol
E = magnitude da atrao
Z = carga do on
= momento de dipolo
r = distncia entre as cargas
0 = permissividade no vcuo

E = -263 KJ/mol

Foras Intermoleculares
A entalpia de hidratao inversamente proporcional ao
raio inico

Foras Intermoleculares
As foras on dipolo so especialmente importantes em solues
de substncias inicas em lquidos polares, como soluo de NaCl
em gua.

Soluo: NaCl (s) + H2O (l)

Na+(aq) + Cl-(aq)

Foras Intermoleculares
Fora Dipolo Dipolo
Entre molculas polares.
O polo positivo de uma molcula atrado pelo
polo negativo de outra molcula.

Foras Intermoleculares
As foras Dipolo dipolo so
mais fracas do que as foras
on-dipolo.
H uma mistura de foras
dipolo-dipolo atrativas e
repulsivas quando as
molculas giram.

Estas interaes so
diretamente proporcionais ao
momento de dipolo das
molculas.
- quanto maior o momento de
dipolo, maior a interao

Atrao
Repulso

Foras Intermoleculares

- quanto maior o momento de dipolo, maior a interao

Foras Intermoleculares
Fora Dipolo Dipolo induzido
Entre uma molcula polar e outra apolar.
Molculas com dipolos permanentes podem distorcer a
distribuio de carga eltrica em outras molculas vizinhas,
mesmo as que no possuem dipolos (apolares), atravs de uma
polarizao induzida.
Ex.: - o dipolo da gua induz um dipolo na molcula de O2 (g)
- dipolo da acetona induz um dipolo no hidrocarboneto

Acetona
(C3H6O)

Foras Intermoleculares
Fora Dipolo Dipolo induzido
O processo de induo de um dipolo
denominado polarizao.
A extenso com que a nuvem eletrnica de um
tomo ou molcula pode ser distorcida para
induzir um dipolo depende da polarizabilidade .
Polarizabilidade: a facilidade com que a
distribuio de cargas em um tomo ou molcula
pode ser distorcida por um campo eltrico externo.

Foras Intermoleculares
Fora Dipolo Dipolo induzido
Quanto maior a massa, maior a nuvem eletrnica
e maior a polarizabilidade da molcula.
Ex.: a polarizabilidade varia da seguinte forma
CH4 < C2H6 < C3H8
Ex.: a gasolina brasileira contm at 27% de etanol. Um
tpico exemplo de interao dipolo-dipolo induzido.
Etanol: CH3-CH2-OH
Gasolina: mistura de hidrocarbonetos

Foras Intermoleculares
Fora Dipolo induzido Dipolo induzido
(Fora de Disperso de London)
Entre molculas apolares
Deve existir algum tipo de interao atrativa entre
estas molculas:
Molculas gasosas apolares podem ser liquefeitas
Substncias apolares existem como slidas

Gs liquefeito do petrleo

Iodo (I2(s))

Foras Intermoleculares
Fora de Disperso de London
A polarizabilidade das molculas permite que
nuvem eletrnica seja distorcida.
Esta distoro da nuvem eletrnica gera dipolo
instantneo e posteriormente dipolos induzidos
em molculas vizinhas.

Foras Intermoleculares
As foras de Disperso tendem a aumentar em
intensidade com o aumento da massa molecular

Foras Intermoleculares
Fora de Disperso de London
As foras de Disperso de London dependem da
forma da molcula.
Quanto maior for a rea de superfcie disponvel para
contato, maiores so as foras de disperso.

As foras de Disperso de London entre molculas

ramificadas so menores do que entre as molculas
lineares.

n-pentano

neopentano

Foras Intermoleculares
Foras de Disperso de London
Estrutura tridimensional do n-pentano e neopentano

Foras Intermoleculares
Foras de Disperso de London
O aumento da massa molar leva o aumento
do ponto de ebulio
Aumento da polarizabilidade das molculas

Foras Intermoleculares
Fora de Disperso de London
As disperses de London so observadas para
qualquer molculas.
Comumente so ignoradas em molculas muito
polares ou que fazem ligao de hidrognio
Logo, as caractersticas mostradas anteriormente so
aplicadas para qualquer molcula, polar ou apolar.

Foras Intermoleculares
Exemplo
Voc mistura gua, CCl4 e hexano (CH3-CH2-CH2CH2-CH2-CH3).
Que tipo de foras intermoleculares pode existir entre
cada par desses compostos?
Se voc misturar esses trs lquidos, descreva o que se
poderia observar.

Foras Intermoleculares
Ligao de Hidrognio
Caso especial de foras dipolo-dipolo.
Ocorre quando a molcula polar que possui H ligado
a um elemento muito eletronegativo e de pequeno
raio (F, O, N).
O H tem apenas um eltron, dessa forma, na ligao
H-X, (X = F, O, N), o prton do hidrognio apresentase muito exposto.
Hidrognio de uma molcula estabelece uma ligao
com o tomo muito eletronegativo de outra molcula.

Foras Intermoleculares

Ligao de Hidrognio

Foras Intermoleculares
Ligao de Hidrognio
A partir de experimentos: os pontos de
ebulio de compostos com ligaes H-F, H-O
e H-N so inesperadamente mais elevados
que os respectivos hidretos de sua famlia.

Foras Intermoleculares

Ponto de ebulio (C)

Ligao de Hidrognio

Foras Intermoleculares
O etanol, CH3CH2OH e o eter dimetlico,
CH3OCH3, tm a mesma frmula, mas
um arranjo de tomos diferentes. Qual
desses compostos tem o ponto de
ebulio mais alto?

Etanol PE: 78,3C

Eter dimetilico PE: -24,8C
lcool etilico

Eter dimetilico

Foras Intermoleculares
Ligao de Hidrognio e Propriedades da gua
Ponto de ebulio anmalo em relao sua
famlia
Densidade do gelo e da fase lquida
Tenso superficial da gua

Foras Intermoleculares
Ligao de Hidrognio e Propriedades da gua
Densidade do gelo e da fase lquida
Cada tomo de hidrognio de uma molcula de gua forma
ligao de hidrognio com um par isolado do oxignio da
molcula de gua adjacente.
Assim como o tomo de oxignio da gua possui dois pares
de eltrons isolados e formar duas ligaes de hidrognio com
a molcula de gua adjacente

Foras Intermoleculares
Ligao de Hidrognio e Propriedades da gua
Densidade do gelo da fase lquida
O gelo tem uma estrutura de gaiola aberta com muitos
espaos vazios,
Consequentemente, a densidade do gelo cerca de 10%
menor que da gua lquida.
Por isso, o gelo flutua em gua lquida

Foras Intermoleculares
Ligao de Hidrognio e Propriedades da gua
Densidade do gelo da fase lquida
A gua ao atingir 4C atinge o seu valor mximo de densidade
A fuso do gelo rompe a estrutura rgida em gaiola dando
mobilidade s molculas e permitindo seu empacotamento.
Consequentemente aumento da densidade da gua na fase lquida

Esse efeito maximizado 4C.

Acima de 4C, aumenta-se a temperatura, o volume
aumenta e densidade do lquido passa a diminuir.
Densidade do gelo 0C = 0,917 g/mL
Densidade da gua entre 0C e 4C = 0,999972 g/mL
Densidade da gua acima de 4C = 0,999702 g/mL

Foras Intermoleculares
Importncia:
Quando lagos congelam, o gelo formado na
parte superior, enquanto que na parte inferior
do lago, no h congelamento, protegendo
assim a vida no interior do lago.

Foras Intermoleculares
Tenso superficial da gua
As molculas localizadas no interior de um lquido
sofrem atraes intermoleculares em todas as
direes.
O mesmo no ocorre com as molculas encontradas
na superfcie desse lquido, que so atradas
somente pelas molculas situadas abaixo ou ao lado
delas.

Molcula no interior
do lquido

Molcula na superfcie
do lquido

Foras Intermoleculares
Tenso superficial da gua
As molculas da superfcie sentem uma fora lquida para o
interior, que ocasiona a reduo na rea superficial.
Essa fora para o interior tambm ocasiona o empacotamento
das molculas de formas mais densas, fazendo com que o lquido
comporte-se quase como se tivesse uma pelcula.
Tenso superficial a energia necessria para aumentar a rea
superficial de um lquido.
Tornar a superfcie de um lquido maior gasto de energia

Foras Intermoleculares
Foras intermoleculares que unem molculas
similares como as L.H. so chamadas de
coesivas.
Foras intermoleculares que unem molculas
superfcie so chamadas de adesivas.
A gua possui fora adesiva > fora coesiva, por isso
o menisco tem o formato em U, ou para cima.
O mercrio possui fora coesiva > fora adesiva, por
isso tem o menisco pra baixo - ligao metlica.
gua
Menisco cncavo

Mercrio
Menisco convexo

Foras Intermoleculares
Importncia das Ligaes de Hidrognio para vida:
As Ligaes de hidrognio tambm so fundamentais
para manter unidas as bases nitrogenadas na molcula
do DNA.

Foras Intermoleculares
Comparando as foras intermoleculares

Foras Intermoleculares
RESUMO

Foras Intermoleculares
RESUMO
on-dipolo
dipolo-dipolo em slidos
dipolo-dipolo em molculas com
rotao livre (gases/lquidos)
dipolo-dipolo induzido
disperses de London

Interaes de
van der Waals

Foras Intermoleculares
Foras de van der Waals
As patas da lagartixa tm, cada
uma, cerca de dois milhes de
pequenos vasos chamados setas.
Cada seta possui na ponta
centenas de esptulas de meio
milsimo de milmetro.
Em contato com uma superfcie
lisa, as esptulas interagem com
as molculas da superfcie
provocando uma fora atrativa.

"Full, Adhesive force of a single gecko foothairAutumn, K. et al., Nature 405, 681-685 (2000)