0
LLi
Densidade de licor negro
Método para altos teores de sólidos
Ana Paula Marcondes
Maria Luiza Otero D
Almeida
1 1ntroducão
licor negro é um subproduto do
0 processo de cozimento da madei
ra 1 sendo melhor definido como um
sistema complexo de compostos orgâni
cos e inorgânicos em um meio aquoso
alcalino 2 3
A composição química do licor negro
varia em função do licor branco utiliza
do das condições de cozimento e prin
cipalmente do tipo de madeira usada 4
5 3 pois a composição química desta
varia de espécie para espécie de árvore
para árvore ao longo do tronco entre
células vizinhas e até mesmo na parede
das próprias células 2
A matéria orgânica presente no licor
negro é composta de 70 a 90 de lignina
degradada as álcali
ligninas sendo o
restante matérias orgânicas de sódio ou
sulfurosas e alguns componentes da ma
deira principalmente da sua fração que
pertencem aos extrativos 4 6 1
Os compostos inorgânicos são em sua
maioria provenientes da etapa de pol
pação e de recuperação do licor negro
Para o licor negro sulfato tem
se em
média os seguintes componentes
CO NasO Na
2
Na
3 5 NaS 2 03 Na014
e NaCI 1
Ana Paula Marcondes estagiária
durante 1992 do Agrupamento de Celulose
e Papel do Instituto de Pesquisas Tecrto
lógicav do Estado de São Paulo SA IPT
Maria Luis Otero I Almeida pesquisa
dura do Agrupamento de Celulose e Papel
do IPT SP
32
0 licor negro ao sair do processo de
cozimento apresenta uma concentração
que varia entre 15 a 22 de sólidos se
cos totais licor negro fraco
Através de evaporadores de múltiplo
efeito e de contato direto o licor negro
atinge uma concentração de 62 a 68
podendo ir até 70 ou mais de sólidos
secos totais 3 licor negro fone que
é a concentração ideal para o licor ser
queimado dentro da fornalha de recupe
ração de agentes químicos
A densidade do licor negro é urna
propriedade importante sendo necessá
ria principalmente para o dimensiona
mento dos equipamentos utilizados no
processo de recuperação dos reagentes
químicos nele contidos 7
A densidade do licor negro depende
da sua concentração
da temperatura em que ele se en
contra
da relação entre a matéria orgânica
e inorgânica nele presente sendo que a
densidade aumenta com o aumento do
teor de inorgânicos para urna mesma con
centração e temperatura 8
2 Densidade de licor negro
0 licor negro pode se apresentar à
temperatura ambiente na forma líquida
semilíquida ou sólida dependendo do
seu teor de sólidos
Por outro lado há vários métodos para
a determinação da densidade de líquidos
e de sólidos A escolha de um determi
nado método depende basicamente de
sa
três fatores do estado da matéria em que
a amostra se encontra das condições em
que se deve trabalhar a amostra pode
ser volátil higroscópíca etc e da preci
são desejada nos resultados Para a de
terminação on fine da densidade do licor
negro normalmente emprega
se métodos
baseados em radiações ou refração
Para amostras de licor na forma líqui
da e fluida a determinação da densidade
pode ser feita pelo uso de piem metros
ou de densímetros também chamados
de hidrômetros
0 picnômctro é um pequeno balão de
vidro de volume exatamente conhecido
e com o qual se mede a relação massa
volume de uma amostra possibilitando
deste modo uma medida direta de sua
densidade
den ou hídrômetro baseia
0
ímetro
se no princípio de Arquimedes Ele é
constituído por uma haste longa e um
bulbo 0 bulbo contém no seu interior
um material pesado merctifio ou chum
bo que faz com que o instrumento afun
de parcialmente no líquido cuja densida
de se quer determinar 9 Urna escala
graduada presente na baste do instru
mento indica indiretamente o valor da
densidade Cada densímetro apresenta
uma faixa de densidade de acordo com
a quantidade de material colocada no
interior de seu bulbo 0 densímetro é um
dispositivo amplamente usado na deter
minação da densidade de líquidos por
ser de fácil operação porém fornece re
sultados menos exatos
Os densímetros mais comuns são os de
Baumé e de Twaddell No caso dos den
símetros de Baumé têm
se aqueles desti
nados a líquidos mais densos que a água
0 Papel
Baumé pesado e aos menos densas que a tros não se aplica e o de densímetros se zados nos últimos anos envolvendo a
agua Baumé leve Estes densímetros aplica apenas quando se aumenta a tem propriedade densidade foram os de
fornecem os resultados em OBe e Trwad peratura do licor a fim de tonnãlo fluí a Hultïn 8 que mostrou através de
respectivamente As tabelas 1 e 2 mostram do Neste caso a densidade do licor é diagramas a importância da influência
as interconversões entre estas unidades e a relativa à temperatura na qual ele se en do teor de sólidos totais do licor sobre
densidade expressa em g
cm contrava no exato momento em que se sua densidade Ele empregou em seu tra
Para amostras de licor negro na forma mergulhou nele o densímetro balho uma temperatura de referência de
semilíquida ou sólida o uso de picni
me Alguns trabalhos significativos reali C baseado no fato de que a recupera
Y
9
Tabela 1 Relação entre densidade e graus Baumë para densidades ção do licor negro é feita ao redor desta
inferiores a unidade 10 temperatura e que nela o licor concen
trado escoa mais facilmente
Graus Baumé
Dettsidade A partir dos diagramas Hultin chegou
001
0 01
0 02
0 03
0 04
0 05
0 06
0 07
0 08
0 09
0 às seguintes fórmulas que permitem de
terminar indiretamente a densidade do
60
0 33 99
103 51 81
95 22
92 75
88 38
85 12
82 95
78 88
75 90
72 licor negro
a para teor de sólidos TS entre 10 e
70
0 00 67
70 18 64
44 1 61
78 19
59 67
56 21
54 82
51 49 22
47
510
TS 77 dom
1 463
0
80
0 00
45 84
42 73
40
1 38
78 67
36 71
34 79
32 92
30 09
29 30
27

090 56
25 86
23 17
22 54
20 94
18 37
17 83
15 33
14 86
12 11 1 b para teor de sólidos entre 50 e 65

100 00
10 TS 46 d 0
1 920
Tabela 2 Relação entre densidade e graus Baunoé e Twacidell para
densidades superiores à unidade 10 a Koorse 11 que estudou a correla
ção entre o teor de sólidos a temperatu
Densidade Be Twad Densidade Be Twad Densidade Be Twad
ra e a densidade de licores negros de
00
1 00
0 0 27
1 83
30 54 54
1 84
50 108 bambu bagaço de cana e eucalipto che
01
1 44
1 2 28
1 72
31 56 55
1 45
51 110 gando à seguinte equação geral
02
1 84
2 4 29
1 60
32 58 56
1 05
52 112
d 012
1 0
7 63 C 11147
1 T
03
1 22
4 6 30
1 46
33 60 57
1 64
52 114
486
0
1
10 C T
04
1 58
5 8 31
1 31
34 62 58
1 23
53 116

05
1 91
6 10 32
1 15
35 64 59
1 80
53 118 sendo que d é a densidade glcm T
06
1 21
8 12 33
1 98
35 66 60
1 5438 120 é a temperatura CC e C é a fração de
sólidos no licor
07
1 49
9 14 34
1 79
36 68 61
1 94
54 122
o Assumpção 12 tomando corno
08
1 74
10 16 35
1 59
37 70 62
1 49
55 124
base a equação de Koorse e medidas
09
1 97
11 18 36
1 38 72 63
1 04
56 126 experimentais Feitas em amostras indus
10
1 18
13 20 37
1 16
39 74 64
1 58
56 128 triais estudou uma regressão polin
irúal
pelo método dos mínimos quadrados
11
1 37
14 22 38
1 93
39 76 65
1 12
57 130
chegando à seguinte equação para lico
12
1 54
15 24 39
1 68
40 78 66
1 65
57 132 res com até 50 de sólidos
13
1 68
16 26 40
1 43
41 80 67
1 17
58 134

14
1 28 82 136
d 743
0
10 TS 185 l
11 4 TS
81
17 41
1 16
42 68
1 69
58
972
0
T
15
1 91
18 30 42
1 89
42 84 69
1 20
59 138

16
1 00
20 32 43
1 60
43 86 70
1 71
59 140 sendo TS a porcentagem em peso de
17
1 07
21 34 44
1 31
44 88 71
1 20
60 142 sólidos na amostra e T a temperatura
C
18
1 12
22 36 45
1 00
45 90 72
1 70
60 144
pção também verificou assim
A
19
1 15
23 38 46
1 68
45 92 73
1 18
61 146
como Koorse que o teor de sólidos do
20
1 17
24 40 47
1 36
46 94 74
1 67
61 148 licor exerce uma influência maior do que
21
1 16
25 42 48
1 03
47 96 75
1 14
62 150 a temperatura sobre a densidade
22
1 15
26 44 49
1 68
47 98 76
1 61
62 152
o Frw1kel e cnl 0 3 exploraram bem
23
1 1 27
11 46 50
1 33 1 100
48 77
1 08
63 154 a propriedade densidade em trabalho
24
1 06
28 48 51
1 97
48 102 78
1 54
63 156 onde procuraram determinar algumas das
25
1 00
29 50 52
1 60
49 104 79
1 99
63 158 principais características do licor negro
sulfato de eucalipto Lá as densidades
26
1 92
29 52 53
1 23
50 106 80
1 44
64 160
de licores negros com teores de sólidos

0 Papel 33
variando de 10 a 60 foram determina Perante este quadro o trabalho em de 50 a 73 Para cada licor analisado
das a várias temperaturas utilizando
se questão objetiva divulgar o procedimen foram efetuadas vinte determinações de
densímetros Os resultados obtidos en lu desenvolvido e atualmente utilizado densidade Observou
se não haver vari
se na tabela 3
contram pelo IPT para medir a densidade de lico ação significativa entre as paralelas de
urna mesma amostra para um grau de
Tabela 3 Valores de densidade a várias temperaturas e teores de confança de 95 tabela 4
sólidos 13 Um programa ínteriaboraiorial seria
necessário no entanto para concluir os
Teor de Sólidos estudos estatísticos efetuados e para ob
ter certos parárnetros como por exem
Temperatura 10 20 30 40 so 60 plo o da reprodutibilidade de resultados
20
quando se aplica esta metodologia
055
1 112
1 169
1 245
1

30 052
1 107
1 164
1 240
1 4 Referências bibliográficas
1 SPIELBAUER T
M ADAMS
40 050
1 103
1 1r158 234
1 294
1 N Flow and pressure drop characte
T
ristics of black liquor nozzies Tappi
50 045
1 098
1 152
1 227
1 283
1
JournW Atlanta v 73 n 9 p 169
174
60 041
1 095
1 148
1 221
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1
Sept 1990
2 REDKO B
P SILVA O
V F
70 035
1 089
1 142
1 214
1 274
1 340
1 Observaçk sobre a concentração da
s
lixívia negra de eucaliplo São Paulo
80 029
1 084
1 134
1 206
1 268
1 332
1 Centro Técnico de Celulose e Papel
IPT
d
s ISP
90 024
1 080
1 123
1 201
1 248
1
1 1 312
1 3 VENTAKESH V NGUYEN
100
1 077
1 116
1 192
1 247
1
1 296
1 X Evaporation and concentration of
N
black liquor In HOUGH GW 5
Chemícal recovery in the aIkaline
3 Metodologia IPT Tabela 4 Resultados pulping processes Atlanta Tappi
Nos trabalhos mencionados pouco é Press 1985 312P p 15 18
falado sobre os detalhes que envolveram 4 SISTEMA de recuperação de ál
a medição da densidade dos licores ne Teor de Sólidos em Densidade em
calis no processo sulfato In RECUPE
gros com altos teores de sólidos mas 3
glem
se certa diversidade no tratamento
nota
RAÇÃO DE REAJUSTES EM PRO
CESSOS DE PRODUÇÃO DE PASTAS
deste assunto 56 2910
1 CELULóSICAS Ciclo de Palestras

Figura 1 Kít densidade São Paulo INTICTCP 1978 36P

66 1 4344
5 SWARTZ I N MUHONEN
LaMARCHE
M
J
L
L etalii Aikaline
72 4615
1
pulping In MACDONALD R G ed
The pulping of wood 2ed New York
reN negros com jftüs teores de sólidos Tappi 1969 769P v 1 cap 9 p
0 procedimento IPT que se encontra 507 Pulp and Paper Manufacture
504
descrito de forma detalhada no apêndice 6 SODERHJELM L 6
deste trabalho envolve o uso de um con Charaeterization of kraf black liquor
junto formado por três cubas de vidro de with respect to evaporation and
10 ml de capacidade cada e por um óleo combustion Heisinki FPPRI 1988
padrão de densidade conhecida figura 60P Thesis Dr Tcchnol Heisinki
1 Tal procedimento consiste na deter University of Techriology Laboratory
minação do volume que uma certa mas
of Pulping Techriology Espoo 1989
sa do licor negro ocupa na cuba de vi
7 ALMEIDA M
D O Coord
L
dro o que possibilita a determinação da
Celulose e Papel tecnologia de fabrica
densidade do mesmo através da relação
massalvolume ção da pasta celulósica 2ed São Paulo
SENAIAPT 1982 v 1
Na verificação da aplicabilidade da
8 HULTIN O
S Physical
metodologia IPT foram usados três lico
res negros provenientes da polpação sul properties of finnish sulphite liquor and

L black liquors ln SYMPOSIUM ON

fato de eucalipto com teores de sólidos
conhecidos e distintos e dentro da faixa RECOVERY OF PULPING CHEMI

36 0 Papel
CALS Heisinki 1968 Proceedings 3 Aparelhagem 3 Lavar novamente as cubas secá
6
Helsitiki EKONO 1968 7941 p167 1 Cubas de vidro de 10 ml de capaci
3 Ias em estufa e esfriá
las em dessecador
173 dade conforme item 6
1

9 WINCRESTER G Specific 3 Banho de água com temperatu

2 4 Transferir alíquotas do licor ne
6
gravity In ENCYCLOPED1A AME ra controlada por volta de 95
0 gro aquecido para as cubas de vidro
RICANA CONNECTICUT Ameri 3 Termómetro com escala graduada preenchendo até a metade se neces
as
de 0 a 1 W4U sário fazer a operação com a ajuda de
cana Co 1979 v 25 p 463
464
10 WEAST R
C Ed Handho 4 Balança analítica com precisão de
3 uma baqueta Deixar esfriar em ambien
ok of cheinistry and physies 57ed 1 mg
0 te climatizado à temperatura de 20
Ce
Cleveland CRC Press 1976 5 Estufa provida de circulação de ar
3 pesar massa W
2
e capaz de manter a temperatura a 105 Nota 2 A alteração do teor de sólidos
11 KOORSE G
M VEERAMA
OC
3 do licor contido na cuba de vidro devi
NI H Enginceríng properlies of spent
6 Bagueta de vidro
3 do à evaporação de água durante o es
pulping liquors specific gravity of 7 Dessecador
3
friamento não é significativa
bamboo bagasse and euealypius kraft
5 Completar o volume total das cáp
6
black liquors Indian Pulp Paper
4 Reagentes sulas corri o óleo que deve estar a 20
C
Sarahanpur v 31 n 1 p 2123 Junei 1 Solução sulfocrômica
4
July 1976 e anotar o novo peso massa W
4 Água destilada
2 6 Fazer no mínimo três determina
2 ASSUMPÇAO R
1 V LIMA
M 3 óleo padrão número 78 do Insti
4 ções
F JORDÃO
A 5
C
M et alii tuto de Pesquisas Tecnológicas do Esta
Engincering properties of kraft black do de São Paulo I PT 7 Resultados
liquor froco euealyptus species ln
CONGRESSO LATINO
AMERICANO 1 Dados experimentais
7
S Preparação da Amostra Os valores observados são tabelados
DE CELULOSE E PAPEL 16 São Pau 1 Aquecera amostra do licor negro
5
lo 1983 Anais São Paulo ABTCP
convenientemente comer segue na tabela 5
em banho
maria até esta se apresentar li
1983 4V v 3 p 643
659 onde W massa da cápsula
quefeita W massa da cápsula mais licor
13 ZViNAKEVICIUS C PAULA Nota 1 Nesta operação o recipiente negro
SANTOS F KEL
FOEI B
E
C que con Iérn o licor deve ser mantido se
Charac of kraft black liquor froco
eristics W massa da cápsula mais óleo
mifechado para que a perda de água e
eucalyptus In CONGRESSO ANUAL 4 massa da cápsula mais licor
W
conseqüentemente a variação no teor de
AMERICANO DE CELULO
LATINO negro e óleo
sófidos do licor sejam insignificantes 2 Cálculo
7
SE E PAPEL 12 São Paulo 1979 2 Homogenizar bem o licor antes
5
Calcular a densidade aparente
Anais São Paulo ABCP 1979 p 35 de tomar as alíquotas para a análise
39 3 Efetuar a análise do teor de sóli
5
pela fórmula
dos do licor negro u
W w
1
d 114
xd

Anexo 6 Procedimento W3 w W
1 Lavar as cubas de vidro com solu
6
Determinação de Densidade de ção suilucrômica e a seguir com água onde d
N densidade aparente do licor
Licor Negro com Altos Teores de destilada Deixá
las secando em estufa negro a 20OC em glcm
Sólidos durante 15 minutos em seguida esfriá
proçudimento 11
r
1 las em um dessecador por 30 minutos e Nota 3 Quando não se dispõe de ambien
te climatizado as operações descritas no
pecálas massa W
1 Objetivo 2 Encher totalmente as cápsulas com
6 item 6 podem ser realizadas à temperatura
1 Determinar a densidade de licor o óleo padrão e pesar novamente massa ambiente Porém ao expressar o valor da
negro à temperatura de 20
C W A temperatura do óleo deve estar a densidade deve
se especificar a tempera
2 Esta norma se aplica a licores ne
1 20PC tura na qual ela foi medida
gros com teor de sólidos acima de 40
Tabela 5
2 Defin
1 Licor Negro é um subproduto do
2
processo de cozimento da madeira sendo Cápsula de vidro wl W2 W3 IYII
melhor definido corno um sistema com
plexo de compostos orgânicos e inorgâ
nicos em um meio aquoso alcalino
2 Densidade é uma propriedade fí
sica que expressa a massa por unidade
2
de volume de uma substância No siste
ma CGS ela é expressa em glcml
3 1

0 Papel 37