Introduo

A Eletroqumica trata do uso das reaes qumicas espontneas para produzir

eletricidade e do uso da eletricidade para forar reaes qumicas no espontneas.
A Eletroqumica , portanto, um ramo muito importante no s porque est
relacionada com o desenvolvimento tecnolgico e de mtodos de produo de
eletricidade, mas tambm porque permite inclusive a monitorao das atividades do
crebro e do corao, do pH do sangue, da presena de contaminantes na gua,
alm de possibilitar a criao de equipamentos que salvam vidas, como o marcapasso, e assim por diante.

Manaus/AM
2016

Pilha Eletroqumica
Toda pilha um dispositivo em que ocorre uma reao espontnea de
oxidorreduo que gera corrente eltrica, que, por sua vez, aproveitada para fazer
algum equipamento funcionar.
Esses dispositivos receberam esse nome porque a primeira pilha a ser criada foi
inventada por Alessandro Volta, no ano de 1800, e era formada por discos de zinco e
cobre separados por um algodo embebido em salmoura. Tal conjunto era colocado
de forma intercalada, um em cima do outro, empilhando os discos e formando uma
grande coluna. Como era uma pilha de discos, comeou a ser chamada por esse
nome.

As pilhas so sempre formadas por dois

eletrodos e um eletrlito. O eletrodo positivo
chamado de ctodo e onde ocorre a
reao de reduo. J o eletrodo negativo
o nodo e onde ocorre a reao
de oxidao. O eletrlito tambm
chamado de ponte salina e a soluo
condutora de ons.

Pilha de Daniell

Daniell colocou uma ponte salina constituda de um tubo de vidro em U contendo

soluo de KCl aquoso. A sua funo permitir a migrao de ons de uma soluo
para a outra, de modo que o nmero de ons positivos e negativos na soluo de
cada eletrodo permanea em equilbrio.
Tabela resumida da Pilha de Daniell:
ELETRODO

REAO

POLO

LMINA

SOLUO

NODO

OXIDAO

POLO NEGATIVO (-)

CORRI

CONCENTRA

CTODO

REDUO

POLO POSITIVO (+)

AUMENTA

DILUI

Fora Eletromotriz e Potencial de Reduo e de Oxidao

Antes de realizar a montagem de uma pilha, necessrio saber qual metal vai perder e qual metal vai ganhar
eltrons. Para conseguir responder esta questo, devemos conhecer o conceito de potencial de reduo e o
potencial de oxidao.

O potencial de reduo e de oxidao so medidos em volt (V) e representado pelo smbolo E.

Onde:
variao de potencial
E = diferena de potencial (padro)
ERED = potencial de reduo
EOX = potencial de oxidao
Padro: 25C e 1atm
Pode-se utilizar qualquer uma destas frmulas, dependendo dos dados que so fornecidos.
A diferena de potencial pode ser chamada tambm de fora eletromotriz (fem).
Quanto maior o ERED mais o metal se reduz.
Quanto maior o EOX mais o metal se oxida.
Em geral, so usadas tabelas com potenciais padro de reduo para indicar se o metal ir
se reduzir ou oxidar.
Veja o exemplo:
Sendo:
ERED Cu = +0,34V
ERED Zn = -0,76V

a) Qual metal sofrer reduo?

O metal que sofrer reduo o cobre (Cu) porque possui maior valor, maior
tendncia a reduzir.
b) Qual o valor da ddp desta pilha ou diferena de potencial?

Pode-se calcular tambm, se soubermos qual metal o ctodo e qual o nodo:

c) Qual metal sofrer oxidao?

O metal que sofrer oxidao o zinco (Zn) porque possui menor valor de potencial
de reduo. Ento possui tendncia a sofrer oxidao.
Ento:

Reao Espontnea e No Espontnea

A reao na pilha (ou clula eletroltica) pode ser espontnea ou no.
Quando o potencial padro da clula eletroltica positivo, a reao espontnea.
Quando o potencial padro da clula eletroltica negativo, a reao no
espontnea.

Representao IUPAC
De acordo com a Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC), a
representao de uma pilha deve ser da seguinte maneira:

Oxidao e Reduo

Na formao da ferrugem, o ferro sofre oxidao e o oxignio sofre reduo

A oxidao e a reduo so fenmenos que ocorrem simultaneamente em reaes

em que h transferncia de eltrons entre os tomos. Esses fenmenos tambm so
chamados de oxirreduo, oxidorreduo ou redox.
A oxidao ocorre quando o elemento perde eltrons e o seu nmero de oxidao
(Nox) aumenta.
O Nox, como poder ser visto no texto Nmero de Oxidao (Nox), a carga
eltrica que o elemento adquire quando faz uma ligao inica ou o carter parcial
que ele adquire quando faz uma ligao predominantemente covalente.
J a reduo ocorre quando o elemento ganha eltrons e o seu nmero de oxidao
diminui.
Veja um exemplo: na formao do sal de cozinha (cloreto de sdio NaCl), o sdio
cede definitivamente um eltron para o cloro, formando o ction Na +, ou seja, ele

sofre oxidao, pois perdeu um eltron e seu Nox aumentou de zero para +1.
Simultaneamente, o cloro recebe um eltron, formando o nion cloreto (Cl -), ou seja,
sofre reduo, pois seu Nox passou de zero para -1.
0

+1

-1

2 Na(s) + 1 Cl2(g) 2 NaCl(s)

Nesse exemplo, o sdio chamado de agente redutor, pois foi ele quem forneceu o
eltron para o cloro, provocando a sua reduo. J o cloro o agente oxidante, pois
ele provocou a oxidao do sdio, recebendo o eltron dele.
Resumidamente, temos:

As reaes de oxirreduo so bastante comuns em nosso cotidiano, como quando

um prego enferruja. O prego feito de ferro, que com o tempo se oxida em contato
com o oxignio e com a gua, formando o Fe 2O3 . 3H2O, que a ferrugem:
Fe(s) Fe2+ + 2e- (oxidao do ferro)
O2 + 2H2O + 4e- 4OH- (reduo do oxignio)
2Fe + O2 + 2H2O 2Fe(OH)2 ou Fe2O3 . 3H2O (equao geral da formao da
ferrugem)
Portanto, nessa reao, o ferro sofre oxidao, sendo o agente redutor; e o oxignio
sofre reduo, sendo o agente oxidante.

Questo 1
Identifique respectivamente a substncia redutora e a oxidante da reao abaixo:
2 H2O + 2 F2 4 HF + O2
a. O oxignio e o flor.
b. O hidrognio e o oxignio.
c. A gua e o gs flor.
d. O gs flor e a gua.
e. O flor e o oxignio.
Resposta Questo 1

Alternativa c.
Verificando os nmeros de oxidao de cada espcie, temos:
+1 -2

+1 -1

2 H2O + 2 F2 4 HF + O2
O nmero de oxidao do tomo de oxignio aumentou, indo de -2 para zero. Isso
significa que ele perdeu eltrons. A substncia redutora a que contm o tomo que
forneceu os eltrons. Assim, a substncia redutora a gua (e no o oxignio
isoladamente).
J o flor ganhou eltrons, pois o seu nmero de oxidao diminuiu, indo de zero para
-1. Assim, a substncia oxidante o gs flor (F2), e no o flor isoladamente (F).

Pilhas alcalinas

Esquema da pilha alcalina por dentro

As pilhas alcalinas so um tipo de pilha com a base de funcionamento muito

parecida com a pilha seca de Leclanch, a pilha comum. A diferena consiste no fato
de a pilha de Leclanch ser cida em razo da hidrlise do cloreto de amnio
(NH4Cl(aq)). Este sal produzido de uma reao entre uma base fraca e um cido
forte, por isso, quando ele sofre hidrlise, o meio fica cido

Eletrlise aquosa
No texto Eletrlise em meio aquoso foi mostrado que esse processo ocorre quando
h uma passagem de corrente eltrica numa soluo aquosa, isto , com um sal, um
cido ou uma base, dissolvidos em gua e que se ionizam ou sofrem dissociao
inica, originando ons livres.
Os ons da gua interferem nas eletrlises em meio aquoso, porque eles podem se
depositar nos eletrodos se a sua tendncia for maior do que a dos ons da
substncia dissolvida.
Quando est na sua forma pura, porm, a gua (destilada) m condutora de
eletricidade e no possvel realizar a sua decomposio eletroltica. Isso acontece
porque a autoionizao da gua muito pequena e insuficiente para conduzir
corrente eltrica.
Ento, se quisermos causar uma eletrlise do ction e do nion da gua, teremos
que dissolver algum soluto que contenha ons mais reativos que os da gua, que
no participem das reaes envolvidas. Atravs da lista de prioridade de descarga
dos ons em soluo aquosa, que est logo abaixo, possvel saber quais so os
ctions mais reativos que o hidrnio (H 3O+) e que nions so mais reativos que a
hidroxila (OH-):

Observe que os ctions dos metais alcalinos, dos metais alcalino terrosos e do
alumnio tm menor facilidade de descarga que o hidrnio (H 3O+) e que os nions
oxigenados e o fluoreto tm menor facilidade de descarga que a hidroxila (OH -).
Assim, algumas substncias que podem ser usadas so:

cido sulfrico, H2SO4, cujo nion SO2-4 mais reativo que o OH- da gua,
e o ction o mesmo que o da gua, (H+);

Hidrxido de sdio, NaOH, em que o ction Na+ mais reativo que o ction
H+ da gua, e o nion o mesmo que o dela (OH-);
Nitrato de potssio, KNO3, sendo que seu ction K+ mais reativo que o
ction H+ da gua, e o nion NO-3 mais reativo que o OH- da gua.

Veja um exemplo em que a substncia dissolvida na gua o sal sulfato de

sdio, Na2SO4. Nesse caso, temos em soluo os ons provenientes da dissociao
do sal e da ionizao da gua:
Dissociao
do
sal:
1
Na2SO4
2
Na+ +
1
SO2-4
Ionizao da gua: 8 H2O 4 H3O+ + 4 OHConforme se pode verificar na tabela de prioridade de descarga de ons em soluo
aquosa, o ction Na+ do sulfato de sdio tem menor facilidade de descarga que o
ction H+ da gua, e o nion SO 2-4tem menor facilidade de descarga que o OH - da
gua. Assim, o H+ da gua sofre reduo no eletrodo negativo (ctodo) e produz gs
hidrognio, H2. Enquanto isso, o nion OH- da gua sofre oxidao no eletrodo
positivo (nodo), produzindo gs oxignio, O2:
Semirreao
do
ctodo:
4
H3O+ +
4
e-
H2O
+
H2
Semirreao do nodo: 4 OH- 2 H2O + 1 O2 + 4 eSomando-se todo esse processo, chegamos equao global:
Dissociao
do
sal:
1
Na2SO4
2
Na+ +
1
SO2-4
Ionizao
da
gua:
8
H2O

4
H3O+
+
4
OHSemirreao do ctodo: 4 H3O+ + 4 e-
4 H2O + 2 H2
Semirreao do nodo: 4 OH- 2 H2O + 1 O2 + 4 eEquao global: 2 H2O 2 H2 + 1 O2
No se escreve a frmula do sal na equao global porque ele no participou da
reao, seus ons continuam livres em gua na mesma concentrao inicial. O sal
serviu apenas para ajudar na conduo de corrente eltrica e efetivar a eletrlise da
gua.
Observe que o volume de gs hidrognio produzido o dobro do volume de gs
oxignio, o que est de acordo com a frmula da gua, que apresenta a proporo
entre esses tomos de 2 : 1, respectivamente. Por isso, possvel saber qual gs
est sendo borbulhado em cada eletrodo.

Eletrlise gnea

A eletrlise um processo muito utilizado pela indstria qumica, pois ele permite a
obteno de substncias que no existem livres na natureza, tais como o cloro, o
iodo, a soda custica, entre outros.
A eletrlise o oposto da pilha, sendo que nesta ltima se obtm eletricidade por
meio de reaes de oxirreduo, isto , transforma-se energia qumica em energia
eltrica. J na eletrlise, a eletricidade usada para produzir reaes de oxirreduo
e energia qumica.
Da a origem de seu nome, sendo que eletro significa corrente eltrica e lise
significa quebra. exatamente isso o que ocorre, a corrente eltrica quebra ou
decompe a substncia que est sendo submetida a ela.
A pilha um processo espontneo, a eletrlise, porm, um processo no
espontneo, que precisa ser iniciado por meio da corrente eltrica.
Existem dois tipos de eletrlise: a gnea e a em meio aquoso. Neste texto,
trataremos do primeiro caso.
A diferena entre a eletrlise gnea e a eletrlise em meio aquoso a forma em que
est a substncia que ser submetida corrente eltrica. No caso da eletrlise
gnea, a substncia inica est no estado lquido, ou seja, fundida, sem a presena
de gua. A palavra gnea vem do latim gneos, que significa ardente, inflamado.
Na eletrlise, usa-se um recipiente que chamado de cuba ou clula eletroltica,
onde so adaptados dois eletrodos por onde passaro a corrente eltrica. Os

eletrodos podem ser inertes (no sofrem alterao durante a eletrlise)

ou ativos (sofrem algum tipo de alterao durante a eletrlise). Os mais usados so
os inertes de platina ou de grafite.
Os eletrodos so, ento, ligados a uma fonte de corrente contnua (pilha ou bateria).
O polo negativo da bateria ir fornecer eltrons para um dos eletrodos, ficando
carregado negativamente e atrair os ctions (ons positivos) da substncia fundida.
Devido ao fato de atrair os ctions, esse eletrodo negativo chamado de ctodo.
Nele, os ctions recebem eltrons e se reduzem.
J o eletrodo positivo atrai os nions (ons negativos) e, devido a isso, chamado de
nodo. Os nions descarregam seus eltrons no nodo, sofrendo oxidao.

Nas pilhas, o eletrodo positivo chamado de ctodo e o negativo o nodo. Aqui na

eletrlise o contrrio, o nodo o polo positivo e o ctodo o polo negativo. No
entanto, nos dois casos, na pilha e na eletrlise, no nodo h a oxidao e no
ctodo h a reduo.
Resumidamente, temos:

Outro fato importante que a pilha ou bateria usada para gerar a corrente eltrica
deve ter uma ddp (diferena de potencial) igual ou maior que a diferena de
potencial da reao.
Para entender melhor como ocorre o processo da eletrlise e como ela decompe
as substncias produzindo elementos ou substncias simples importantes, leia o
texto Eletrlise gnea do Cloreto de Sdio.

Leis de Faraday
Sabemos que corpos carregados eletricamente tendem a se atrair ou se repelir de
forma mais intensa ou menos intensa. Mas, seria possvel medir a intensidade das
foras de atrao e repulso desses corpos? E quais fatores provocariam essa
intensidade?
No incio do sculo XIX, o fsico e qumico ingls Michael Faraday realizava diversos
experimentos de eletrlise (processo em que a corrente eltrica desencadeia
reaes qumicas), e, ento, comeam a surgir os primeiros indcios de como se d
a relao entre a matria e a eletricidade.
A partir desses experimentos, Michael Faraday props, em 1834, algumas regras
gerais para a eletrlise, que ficaram conhecidas como leis de Faraday (ou leis da
eletrlise).

Primeira lei de Faraday

A massa de um composto eletrolisado diretamente proporcional quantidade de
eletricidade que passa pelo sistema
Atravs de seus experimentos, Faraday observou que os ons de um metal no
estado slido se depositam quando a corrente eltrica passa pela soluo inica de
um dos seus sais. O cobre (Cu), por exemplo, se deposita quando a corrente eltrica
passa pela soluo salina de nitrato de cobre (Cu(NO 3)2), de acordo com a seguinte
equao:
1 Cu2+(aq) + 2 e 1 Cu(s)
Perceba que, nesta reao, 2 mols de eltrons fazem com que 1 mol de Cu 2+(aq) se
deposite. Essa quantidade de eltrons que passa pelo processo depende da
intensidade da corrente eltrica.
Assim, Faraday chegou concluso que a massa de uma substncia eletrolisada e
a carga eltrica do sistema so grandezas diretamente proporcionais. Em outras
palavras, quanto mais intensa for a corrente eltrica aplicada ao processo de
eletrlise, maior ser a quantidade de massa da substncia produzida na reao.
Para calcular a carga eltrica, em Fsica, se utiliza a seguinte frmula:
Q=i.t
Em que:

Q representa a carga eltrica medida em coulombs (C);

i representa a corrente eltrica medida em ampres (A);

e t representa o intervalo de tempo da passagem de corrente eltrica em

segundos (s).
J no incio do sculo XIX, o fsico estadunidense Robert Andrews Millikan deu uma
contribuio muito significativa para a estequiometria dos processos eletroqumicos
ao determinar a carga de 1 eltron, cujo valor 1,6023 . 10-19 coulomb. Associando
esse valor com a constante de Avogadro (6,02 . 10 23), foi possvel calcular a carga
eltrica de 1 mol de eltrons. Observe:

CONCLUSO
Em concluso do meu ponto de vista oque foi relatado durante este trabalho que a
eletrlise realizada em circuitos eletrolticos, que, em geral, so constitudos por
dois eletrodos, onde ocorrero duas semi-reaes: uma reao de oxidao (perda
de eltrons) e uma reao de reduo (ganho de eltrons). O eletrodo no qual
acontece a oxidao recebe o nome de anodo, enquanto o eletrodo em que ocorre a
reduo chamado de catodo. Esses eletrodos costumam ser inertes, podendo ser
formados por platina ou grafita.

BIBLIOGRAFIA
http://www.coladaweb.com/quimica/eletroquimica/eletrolise
https://pt.scribd.com/doc/87021020/Relatorio-Eletrolise
http://www.coladaweb.com/quimica/eletroquimica/leis-de-faraday
http://www.sofisica.com.br/conteudos/Eletromagnetismo/InducaoMagneti
ca/leidefaradyneumann.php
http://mundoeducacao.bol.uol.com.br/quimica/pilhas-alcalinas.htm