DUPLA CAMADA ELTRICA

A dupla camada eltrica formada quando se tem uma

superfcie slida imersa em uma soluo lquida, no qual a superfcie
slida torna-se carregada, que pode ser devido adsoro de
molculas na superfcie ou pela dissociao de molculas ou at
mesmo pela passagem de um campo eltrico externo. A superfcie
carregada gera um campo eltrico que atrai os contraons para a
superfcie.
A dupla camada eltrica formada pela superfcie carregada e
pelos os contraons que esto presente.
O primeiro modelo da dupla camada eltrica foi descrito por
Helmholtz que considerava que para cada carga na superfcie existia
um contraons diretamente ligado superfcie. Entretanto, esse
modelo no era capaz de explicar algumas propriedades da dupla
camada eltrica tal como a Capacitncia.
O modelo de Gouy-Chapman ento considerou o movimento
trmico dos contraons presentes na dupla camada eltrica. Dessa
forma os contraons no estavam mais ligados diretamente na
superfcie, porm existia uma dupla camada eltrica difusa.
Com o objetivo de determinar a Capacitncia da dupla camada
eltrica foi necessrio determina o potencial eltrico em termos da
posio em relao superfcie do slido, para tal recorreu-se as
equaes de Poisson e Boltzmann.
Pela equao de Poisson possvel determinar o potencial
eltrico em termos da posies e relaciona-la a densidade de cargas
eltrica presente na soluo.

2 = e/0

Onde e a densidade de carga eltrica no local onde est

sendo medido o potencial. Como a densidade de carga local varia
devido dupla camada eltrica difusa, necessrio recorrer anlise
estatstica de Boltzmann para determinar a densidade de carga
eltrica local.

2 = - (Coe/ 0 )*(e(e/KbT) e(Boltzmann

e/KbT)

Equao Poisson

A equao Poisson-boltzmann permite determina o potencial

eltrico em qualquer posio a parti da superfcie do slido
considerando o movimento trmico dos contraons.

SUPERFCIE PLANA

Para uma superfcie plana infinitamente estendida o potencial

no varia nas coordenadas Y e Z devido a simetria, logo temos a
equao de Poisson Boltzmann apenas na com coordenadas em x.

d2/dx2 = -(C0e/ 0 )*(e(e/KbT) e(- e/KbT) )

Para o caso de baixos potenciais a exponecial pode ser

expansiva em uma serie considerando apenas os termos lineares.
Baixos potenciais significa que KbT >> e
d2/dx2 = -(C0e/ 0 )*(2e /KbT)

A soluo geral a ED acima dada por:

= C1ex + C2e-x

= (2C0e2/ 0kbT)1/2
Para as condies de contorno em que (x=0) = 0 e (x=00)
= 0 temos:

= 0e-x

Podemos observar que o potencial

exponencial com a distncia da superfcie.

diminui

de

maneira

O comprimento de Debye d = -1 determinar o grau de

decaimento do potencial em funo da distncia.

d = (0kbT/2C0e2)1/2

Observamos que aumentando a concentrao de sal no lquido

o comprimento de Debye diminui, isto , o decaimento do potencial
torna-se mais acentuado.

A EQUAO DE GRAHAME ()

A equao de Grahame relaciona o potencial da superfcie com

a densidade de cargas na superfcie.
Para determinar a relao entre eles, Grahame considerou a
condio da eletroneutralidade da dupla camada eltrica, no qual:

= edx
0

Utilizando a equao de Poisson Boltzmann ele chegou que para

altos potenciais temos:

E Para baixos potenciais, temos:

= 00/d

CAPACITNCIA

A capacitncia da dupla camada eltrica por unidade de rea

dada por:

CGCA = d/d0

Para baixos potenciais temos que :

CGCA = o/d

A capacitncia da dupla camada eltrica pode ser entendida

como a habilidade da dupla camada eltrica em armazenar cargas.
Ela sobre com o aumento da concentrao de sal na soluo, pois o
comprimento de Debye diminui.