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FLOCULAO E DISPERSO DAS ARGILAS


PROF. GILSON MOURA FILHO/SER/UFAL
CURSO DE PS-GRADUAO EM AGRONOMIA
DISCIPLINA: FSICA DO SOLO

1. FORAS E ENERGIA NO SISTEMA SOLO-GUA


Foras de coeso e adeso
Foras de atrao eltricas ocorrem tanto em nvel molecular
quanto em nvel atmico.
As pontes de hidrognio fora de atrao eletrosttica
em nvel molecular.
As foras de Van der Waals-London tipo de atrao
eltrica em nvel atmico.
A fora de atrao, gerada entre os tomos, varia
inversamente com a distncia entre eles stima potncia (F

1/d7),

isto , atua em um campo menor que 100 Angstrns ().


As foras atrativas entre partculas coloidais laminar e
esfrica variam segundo o inverso da distncia entre eleas elevada da
terceira stima potncia). Importante para a floculao de partculas
de argila no sistema solo-gua.

CTC Capacidade de o solo reter ctions na fase slida e


troc-los estequiometricamente com outros ctions da soluo do solo.
Troca Inica: Troca Catinica
Adsoro Aninica

Fora Trocadora de Ctions


Valncia
Conjugao: Raio on (Ri) x Raio Hidratado (RH)

FT

q1q 2
Dr 2

em que,
q = Carga ou valncia do on
D = Constante dieltrica
r = Raio do on Hidratado

Valncia

FAE

Fora Trocadora

Al3+ > Ca2+ > K+

Para mesma valncia

Depender Ri x Rh:

Quanto < Ri > Capacidade polarizar H2O


pelas superfcies

> Rh < atrao

< Fora Trocadora (menor aproximao pelo maior

raio ).

Srie Liotrpica:
Li+ < Na+< K+< Rb+< Cs+
Mg2++< Ca2++<Sr2++< Ba2+

Efeito Conjugado Carga x Raio

Fora Trocadora

2. A DUPLA CAMADA ELTRICA OU DIFUSA (DCD)


uma superfcie com carga na fase slida e a distribuio de
ons na fase adjacente (soluo do solo).

Foras (sentido contrrio):


Atrao eletrosttica
Difuso (Gradiente de concentrao)
medida que se afasta da superfcie vamos ter menos
fora de atrao e mais fora de difuso.

(b)

Partcula de
Argila

Partcula de
Argila

(a)
-

Soluo
do Solo
te

Figura 1. Formao da dupla camada difusa numa micela mostrando:


(a) a partcula seca e (b) hidratada (Adaptado de Hillel, 1980).

TEORIAS DA DUPLA CAMADA DIFUSA

FAE

+
+
+
+

+
+
+
+
+

+
+ + +
+ +
Difuso e Movimento Trmico

Superf. ( - )

DCD Ocorre em todas as direes


Pressuposies:
ons so pontos de carga
Forma Laminar dos colides
Distribuio uniforme dos ons

Constante dieltrica (D) = Capacidade de um lquido


solvatar, hidratar. Mede a facilidade com que as molculas podem ser
polarizadas e orientadas no campo eltrico.
H2O > lcool > Acetona > CCl4
80

33,1

(Polar)
Acetona
argila.

20,7

D
> Rh

+ fcil hidratar o on
< FAE

DCD

(Apolar)

Constante dieltrica baixa

Reduz a DCD e flocula a

Principais Teorias:

1. HELMOLTZ
Superfcie carregada

ons c/ cargas opostas

Espessura da DCD = Tamanho dos ons


Camada de monoon com distribuio uniforme
No considera a difuso dos ons
Potencial eltrico tem uma queda linear
Modelo esttico

no considera a difuso e o

movimento trmico

Modelo de Helmoltz

+
+
+
+
+
+
d

d = camada difusa

2. GOUY-CHAPMAN
Superfcie carregada

ons c/ cargas opostas

Distribuio no uniforme de ons a partir da


superfcie carregada
Espessura da DCD

FAE + Difuso (distribuio

desuniforme dos ons na DCD).


=> Se T = 0o K

Cessa o movimento trmico e a DCD

depender apenas da concentrao e valncia do on


=> Aumento da concentrao

DCD

Teoria 2 = 1.

Teoria 2 = 1.

Modelo de Gouy-Chapman

+
++
+
++
+
++
+
++
+

C+
+
+
C-

DCD

Soluo do Solo
+

C+

C-

3. STERN
O potencial eltrico (

0)

tem uma queda linear at a

camada de Stern e depois tem uma queda exponencial.


Obedece a srie liotrpica dando ao on energia de
interao especfica

assim: K+

Na+ .

- Difuso de ons

Modelo de Stern
Potencial Eltrico na Superfcie
-

+
+
+
+
+
+
+
+

Camada de Stern

Plano de Stern

A ESPESSURA DA DCD

1
ev

DKT
8 no

em que,
z = espessura da camada ();
e = carga elementar de um eltron (4,77 x 10-10 esu);
v = valncia do on em soluo;
D = constante dieltrica (esu2 dina-1 cm-2)
K = constante de Boltzmann (K = R/N, onde R a constante dos gases
e N o nmero de Avogadro);
T - temperatura (0 K);
No = concentrao de ons na soluo (ons cm-3).

FATORES QUE AFETAM A DUPLA CAMADA DIFUSA

Temperatura
T

Gera mais energia termal e os ons tendem a

difundir mais com isso

DCD. Aumenta tambm o choque entre os

ons vindo a reduzir a DCD. Exemplo: Leite azedo quando aquecido


flocula.

Carga do on
Carga do on
Al3+ > Ca2+ > K+
Menor espessura da DCD

DCD
Maior Fora Eletrosttica

Maior tendncia de Floculao.

Influncia da Carga do on na DCD


Superf. ( - )
-

M+

M3+

dcd M3+
dcd M+

Concentrao do on
Para mesma concentrao
que M2

M+ gera maior DCD

M3+ reprime mais a DCD.


Concentrao de Sais

DCD

Tendncia

de Floculao.

Constante dieltrica (D)

Disperso

DCD

Tendncia de

10

Influncia da Concentrao na DCD


Superf. ( - )
-

+
0,1M
Alcl3

1M3 AlCl3

dcd 1M
+
dcd 0,1M

Conc. inica
(mmolc/dm3)
0,01
1,0
100
Fonte: Van Olphen (1977)

Espessura -
Monovalentes
Bivalentes
1000
100
10

500
50
5

11

EM RESUMO

DISPERSO X FLOCULAO

DISPERSO

z maior

FLOCULAO

z menor

Rh maior

Rh menor

Ctions monovalentes > bivalentes

Ctions polivalentes

Baixa Concentrao

Concentrao elevada de eletrlitos

Temperaturas mais elevadas (limite)

Temperaturas mais baixas

Conseqncias:
Disperso das Argilas
microporos

Iluviao e entupimento dos

Camadas Adensadas.

Floculao

das

Argilas

Melhor

agregao

estruturao do solo.
NaOH

Propriedades dispersantes

aumento de cargas negativas


PCZ. on Na+
menor FAE

maior repulso

Pequeno Raio inico

maior espessura da DCD


Calagem x Disperso

Cargas Negativas
Equilbrio

Disperso pois:

maior diferena pH-

Raio hidratado elevado


Maior Disperso.

pH

CTC dependente

Contato Argila com Soluo de

Ca2+ desloca Al3+ que precipita

menos a DCD )

Aumento de pH

DCD (Ca2+ comprime

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Relao pH x PCZ x Disperso x Floculao:

PCZ

o valor de pH em que a quantidade de

prtons adsorvidos gerando cargas positivas igual ao nmero de


hidroxilas que geram cargas negativas sendo a carga superficial do
colide igual a zero. especfico para cada mineral.

pH

o logaritmo negativo da concentrao

(atividade) de hidrogeninica).
pH = log 1 / [H+] = - log [ H+ ]

Disperso

Est relacionada com o aumento da

espessura da Dupla Camada Difusa.

Floculao

Est associada a reduo da espessura da

Dupla Camada Difusa.

Regulando a espessura da DCD possvel promover


tanto a formao de flocos ou agregao das partculas quanto sua
disperso. Este princpio pode ser demonstrado aplicando-se gesso em
material de um solo disperso por sdio para aumentar a condutividade
hidrulica. Na => Ca reduz a DCD e a frao coloidal do solo, antes
dispersa, agrega-se, enquanto a porosidade restabelecida, resultando
na conseqente melhoria da permeabilidade.