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INTRODUO:

A produo de energia eltrica vem se tornando um dos aspectos mais


cruciais da sociedade moderna. Quando se fala em energia eltrica, costuma-se
pensar nas grandes hidreltricas, que produzem milhares de megawatts, e nas
grandes redes de distribuio de energia. Mas, igualmente importante a energia
eltrica produzida por pequenas pilhas e baterias, que acionam equipamentos
portteis, s vezes muito pequenos, como, por exemplo, os relgios de pulso. O
crescimento da produo de energia eltrica ao longo dos tempos tem auxiliado
grandemente o progresso da humanidade, mas tambm tem criado uma sria
preocupao, mais evidente em anos recentes: o prejuzo ao meio ambiente. Nos
prximos anos, uma nova tecnologia de gerao limpa de energia eltrica deve
ganhar espao para uso em veculos e estaes geradoras de energia em
residncias, hospitais e pequenas indstrias. a tecnologia das clulas a
combustvel (tambm conhecidas como pilhas a combustvel).
A histria das Clulas a combustvel comeou no sculo XIX quando Sir
Willian Robert Groove descobriu que ao utilizar dois eletrodos de platina, um em
meio cido (cido sulfrico) e outro isolado em um compartimento com oxignio e
hidrognio, que tambm continha gua, percebeu que uma corrente eltrica flua
entre os dois eletrodos e, que tambm, a quantidade de gua ia aumento no
recipiente com os gases. Groove acabara de criar a primeira clula a combustvel.
Nos anos seguintes o experimento foi sendo aperfeioado e estudado. Mas,
at 1958, quando Francis Thomas Bacon desenvolveu um sistema de clula a
combustvel a hidrxido de potssio (KOH) que atraiu a ateno de uma empresa
do ramo de energia que o adaptou para o programa Apollo da NASA, ainda no se
pensava a srio na utilizao das clula a combustvel em larga escala.

MTODOS:
Clula a Combustvel um transdutor eletroqumico, de operao contnua, que
converte energia qumica em energia eltrica ao combinar um tomo de oxignio a
dois tomos de hidrognio produzindo gua, energia eltrica e energia trmica
Ela opera sob elevada eficincia energtica, pois converte diretamente energia
qumica em energia eltrica, sem as perdas da converso da energia qumica
dos combustveis fsseis, por exemplo, em energia trmica para posterior
converso em energia eltrica (e sem as restries termodinmicas do ciclo de
Carnot).
Sua operao produz baixo impacto ambiental: sem vibraes, sem rudos, sem
combusto, sem emisso de particulados e, dependendo da tecnologia, sem
emisso de gases estufa. Alm disto, no atual estgio de desenvolvimento, sem
emisso de gases cidos e com baixa poluio
As clulas a combustvel so dispositivos que tm o funcionamento parecido com o
das pilhas, com a diferena de que as pilhas possuem seus reagentes armazenados
em seu interior, sofrendo reaes de oxidorreduo e transformando energia
qumica em eltrica; enquanto as clulas a combustvel no tm a energia qumica
armazenada, mas os reagentes so continuamente injetados.
Clula a combustvel transformam energia qumica em energia eltrica sem causar
danos ao ambiente. Um sistema eletroqumico prtico, na forma mais simples,
constitudo por dois eletrodos (condutores eletrnicos) e um eletrlito (condutor
inico) e recebe a denominao de clula unitria . Em um dos eletrodos (anodo)
ocorre uma reao de oxidao, enquanto no outro (catodo) ocorre uma reao de

reduo. O eletrlito participa no processo global fundamentalmente no transporte


da carga eltrica no interior do sistema. As reaes que ocorrem no sistema
eletroqumico podem ser escritas, de forma genrica, O + n1 e P1 (processo de
reduo, catodo) R P2 + n2 e (processo de oxidao, anodo) e, assim, a reao
total resulta n2 O + n1 R n2 P1 + n1 P2 De forma geral, as reaes qumicas
podem ou no ser espontneas, dependendo da variao de energia de Gibbs (G)
associada reao total de transformao de reagentes em produtos. Os sistemas
eletroqumicos podem ser diferenciados uns dos outros pela forma que funcionam.
Quando a reao total de um sistema eletroqumico espontnea (G < 0), o
sistema pode proporcionar trabalho eltrico til transformando energia qumica
em energia eltrica, sendo denominado clula galvnica. Em outras palavras, uma
clula galvnica um sistema eletroqumico que pode gerar energia eltrica til
por meio de uma reao qumica que ocorre espontaneamente no seu interior. O
inverso dessa situao ocorre nas clulas eletrol- ticas, onde a energia fornecida
por uma fonte externa utilizada para provocar uma transformao qumica no
espontnea (G > 0). A Tabela 1 apresenta uma comparao entre as
caractersticas das clulas galvnicas e das eletrolticas. As clulas galvnicas
fornecem uma maneira segura e compacta para o armazenamento de energia
qumica, que pode ser liberada como energia eltrica de forma controlada; ou seja,
como uma corrente eltrica gerada por uma diferena de potencial. Um grande
nmero de reaes eletroqumicas pode ser usado em dispositivos prticos, sendo
que a escolha influenciada pela disponibilidade e custo dos materiais, sua
estabilidade, a temperatura de operao, a energia total armazenada por unidade
de massa e fatores relativos segurana.
A diferena principal em relao s pilhas e baterias que, nas clulas a
combustvel, os reagentes no esto contidos no interior do sistema, mas sim
armazenados externamente. A clula a combustvel produz energia eltrica
medida que os reagentes so introduzidos no sistema. O combustvel oxidado de
forma contnua no anodo, enquanto oxignio reduzido no catodo. Assim, a
reao que ocorre na clula a combustvel uma verdadeira reao de combusto.
A circulao de eltrons atravs do circuito externo permite que se complete a
reao e produz o trabalho eltrico.
Um esquema de uma clula a combustvel hidrognio/ oxignio: O hidrognio
gasoso (o combustvel) penetra atravs da estrutura porosa do anodo, dissolve-se
no eletrlito e reage nos stios ativos da superfcie do eletrodo, liberando eltrons
e formando prtons (H+). Os eltrons liberados na oxidao do hidrognio chegam
ao catodo por meio do circuito externo e ali participam da reao de reduo do
oxignio. Os prtons formados no anodo so transportados ao catodo, onde
reagem formando o produto da reao global da clula a combustvel: gua. Em
outras palavras, nessa clula a combustvel a reao que ocorre no anodo a
oxidao de hidrognio e a reao que ocorre no catodo a reduo de oxignio,
usualmente do ar. Em meio cido as reaes so: H2 2H++ 2e (anodo) O2 +
2H+ + 2e H2 O (catodo) Consequentemente, a reao global da clula a
combustvel : H2 + O2 H2 O.
As Clulas a combustvel possibilitam a obteno de altas eficincias, ou
seja, um melhor aproveitamento do combustvel, mesmo e especialmente a baixas
temperaturas. Na prtica, obtm-se eficincias de 55 a 60% para o sistema de CC
global. Entretanto, deve-se salientar que instalaes convencionais modernas,
com turbinas a gs e vapor otimizadas, tambm j atingem valores de eficincia de
53 %. Assim, tem-se que a eficincia, isoladamente, no a principal vantagem de
sistemas de gerao de energia com CC, mas sim, o seu inerente fator ecolgico,
com baixssima gerao de poluentes, alm de serem silenciosas, so compactas e
de fcil manuteno. Por estas razes, vislumbra-se um mercado para sistemas de
CC para gerao de energia, com aplicaes localizadas de at alguns MW de
potncia, como, por ex., em hospitais, condomnios residenciais, reparties
pblicas, etc. As vantagens das CC aumentam quando se tem por finalidade a

gerao de energia mvel, caso das clulas de baixa temperatura, onde a sua
eficincia fica bem acima dos motores convencionais. A aplicao deste tipo de CC
, ento, a trao automotiva.

COMO FUNCIONA:
As Clulas a Combustvel (CC) so, em principio, baterias (pilhas) qumicas, ou
seja, dispositivos que convertem energia qumica diretamente em energia eltrica
e trmica, proporcionando portanto, uma operao contnua, graas alimentao
constante de um combustvel. Esta converso ocorre por meio de duas reaes
qumicas parciais em dois eletrodos separados por um eletrlito apropriado, ou
seja, a oxidao de um combustvel no nodo e a reduo de um oxidante no
ctodo com o auxlio de catalisadores especialmente desenvolvidos, indicadas nas
reaes (1), (2) e (3):
nodo: 2H2 4 H+ + 4e- (1)
Ctodo: O2 + 4H+ + 4e- 2H2O (2)

Os prtons produzidos na reao andica so conduzidos pelo eletrlito at o


ctodo, onde se ligam aos nions O2-, formando gua. Ao contrrio dos motores a
combusto, que tm sua eficincia terica (mxima) determinada pelo ciclo de
Carnot.

Abaixo temos o esquema de uma das clulas de combustveis mais comuns,


denominada de AFC (do ingls Alkaline Fuel Cell, que traduzido significa clula de
combustvel alcalina):

Esquema de funcionamento de uma clula a combustvel hidrognio/oxignio


Esse o esquema de uma clula a combustvel, mas, se associarmos vrias clulas
em srie, o resultado ser uma pilha de combustvel, com maior potncia.
Observe que o gs hidrognio (H 2), que o combustvel, bombeado para dentro
da estrutura porosa do nodo (polo negativo), que nesse caso constitudo de
nquel. Depois de atravess-lo, o hidrognio passa para o eletrlito (soluo
aquosa de hidrxido de potssio, KOH (aq)), onde se dissolve e reage, formando o
ction

H+ e

liberando

representada por:

eltrons.

Assim,

semirreao

do

nodo

pode

ser

nodo: 1H2(g) + 2 OH-(aq) 2 H2O() + 2eEsses eltrons so conduzidos at o ctodo por meio do circuito externo. O ctodo
um eletrodo de nquel recoberto de xido de nquel hidratado (Ni(OH) (s)) que
catalisa a reduo do oxignio (proveniente geralmente do bombeamento de ar),
que ocorre quando ele recebe os eltrons. Desse modo, a semirreao que ocorre
no ctodo :
Ctodo: O2(g) + 1 H2O() + 2e- 2 OH-(aq)
A reao global dada por:
2 H2(g) + O2(g)

2 H2O()

Veja que alm da eletricidade produzida, essa clula gera gua, o que corresponde
a uma das suas principais vantagens. por isso que ela muito usada em
espaonaves, principalmente as americanas, tais como Gemini, Apollo e o nibus
espacial. Para se ter uma ideia, em 7 dias, sendo movida clula de combustvel, a
nave americana Apollo consome 680 kg de hidrognio e produz 720 L de gua.
Veja abaixo uma clula a combustvel da NASA:

Desenho Esquemtico de uma Clula a Combustvel

Desenho Esquemtico de um empilhamento de clulas unitrias para a formao


de um stack
Clula a combustvel da NASA movida a metanol
Alm disso, muitos cientistas a tm encarado como um combustvel do futuro, pois
praticamente no gera poluentes. Em virtude da crise do petrleo, desde 1973
estudos a fim de usar as clulas a combustvel em automveis e em residncias,
comrcios e indstrias vm crescendo cada vez mais. Por exemplo, muitos
fabricantes de automveis na Europa, Japo e Estados Unidos esto colocando em
exposio e demonstrando veculos movidos a clulas a combustvel com alto
desempenho e emisses zero de poluentes.

TIPOS DE CLULAS A COMBUSTVEL:


H vrios tipos de clulas a combustvel, segundo o tipo de eletrlito que utilizam
mas todas elas possuem o mesmo princpio de funcionamento e utilizam
combustveis gasosos. Assim, as clulas a combustvel convertem a energia
liberada em reaes de combusto em energia eltrica.

A tabela abaixo relaciona os tipos de CC desenvolvidas at o


presente com suas caractersticas principais, vantagens e desvantagens
atuais e suas aplicaes mais relevantes.

Tipo
(*)

Eletrlito

Faixa de
temp.

Vantagens

Desvantagens

Aplicaes

Alta densidade
de potncia

Custo da membrana
e catalisador

Veculos
automotores

Operao
flexvel

Contaminao do
catalisador com CO

Espaonave

(C)

PEMF
C

Polmero

20-120

(H3O+)

Unidades
estacionarias

Mobilidade

PAFC

H3PO3

160-220

Maior
desenvolviment
o tecnolgico

Controle da
porosidade do
eletrodo

Unidades
estacionrias

(H3O+)

MCFC

Carbonat
os
fundidos

550-660

(CO32-)

SOFC

ZrO2(zirc 850nia)
1000
(O2-)

Tolerncia a CO

Eficincia limitada
pela corroso

Gerao de
calor

Tolerncia a
CO/CO2

Corroso do ctodo

Unidades
estacionrias

Interface trifsica
Eletrodos base de difcil controle
de Ni

Alta eficincia
(cintica
favorvel)
A reforma do
combustvel
pode ser feita
na clula

Cogerao de
eletricidade /
calor

Problemas de
materiais

Unidades
estacionrias

Expanso trmica

Cogerao de
eletricidade/c
alor

Dentre as tecnologias existentes para clula de H2, a tendncia mundial,


bem como a percepo dos estudiosos no Brasil, de que a PEMFC deva ser a
vencedora, devido ao baixo custo que poder chegar, temperatura de operao e
sua modularidade. Com a aplicao destas clulas pela indstria automobilstica
reduzir ainda mais o custo para a gerao estacionria .
Sobre as demais tecnologias tambm tem o melhor rendimento em termos de
kilowatts por litro ou m3 de combustvel (PEM and SOFC) a Pem tem uma resposta
rpida e indicada para unidades pequenas a mdias, enquanto a SOFC mais
recomendada para unidades maiores 50kw 100kw at megawatts.
Exige menos capital inicial para comear a ser produzida em comparao ao SOFC.
Justamente por ser de menor porte.
As outras, todas tm vantagens para aplicaes mais especficas, por exemplo,
cpsulas de foguetes. Para estas aplicaes usam-se carbonato fundido. Elas
utilizam eletrodos de prata e acabam custando muito mais caro. Para clulas
comerciais, a melhor a PEM.
PEM: A PEM, assim como o SOFC, tem um eletrlito slido. Sendo assim, esta
clula possui uma excelente resistncia passagem de gs. Ao contrrio da SOFC,
a clula opera a apenas 800C, o que faz com que a clula atinja sua temperatura de
funcionamento mais rpido, mas o calor que sai da clula dificilmente pode ser
usado para cogerao de mais energia. Os resultados dos testes mostraram que a
clula pode operar a altas densidades de corrente comparadas com as outras
clulas. Entretanto, a administrao de calor e de gua pode limitar a operao
prtica do sistema. A tolerncia da PEM a CO est em um baixo nvel de ppm para
baixas temperaturas mas pode ser muito maior se a PEM for feita para altas
temperaturas.
AFC: Criada para o programa espacial Apollo, demonstrou ser muito til para as
experincias espaciais. Entretanto as pesquisas terrestres mostraram que a clula
s poderia ser alimentada por Hidrognio puro, pois pequenas quantidades de CO2
poderiam entrar em contato com a membrana e prejudic-la de forma irreversvel.
Estas pesquisas descobriram formas de abastecer a membrana com outras fontes
ricas em hidrognio, de forma que chegue clula apenas H2, mas isto
encareceria de forma proibitiva a nova membrana.

PAFC: Como o CO2 do combustvel reformado e o ar no reagem com o eletrlito


desta clula e devido a sua baixa temperatura de funcionamento, esta seria uma
boa opo de fonte de energia. Alm disso a sua temperatura de funcionamento
permite que o calor gerado por ela seja utilizado de outra forma, como por
exemplo aquecer gua ou ar, ou ainda funcionar de maneira conjunta com outro
tipo de gerador. Entretanto a sua eficincia energtica a menor dentre as clulas
combustvel, cerca de 37 a 42%. Alm disso o gs CO trocado por uma reao de
troca com vapor de gua para menos de 3 a 5 vol% na entrada do nodo da clula
ou afetar a catlise.
MCFC: Muitas das desvantagem das baixas e altas temperaturas so aliviadas por
esta clula que funciona a aproximadamente 650C. Esta temperatura trs
diversos benefcios: a clula pode ser feita de lminas de metais de custo baixo, as
reaes ocorrem em catalisadores de nquel que so mais baratos, a reforma do
combustvel pode ocorrer no interior da clula, o CO pode ser usado com
combustvel e o calor gerado pode ser usado para outros fins. Alm disso esta
clula funciona muito bem com combustveis que contenham CO2.
Entretanto ela possui algumas desvantagens: o eletrlito muito corrosivo e
mvel, a fonte de CO2 necessria no ctodo para formar ons de carbonato. A
tolerncia ao enxofre muito baixa e deve ser controlada durante a catalise. A
operao exige o uso de ao inoxidvel. A alta temperatura pode causar problemas
nos materiais.
SOFC: esta a clula que esta passando por uma maior perodo de
desenvolvimento, comeando no fim dos anos 50. Devido ao eletrlito slido, a
clula pode ter vrias formas, como tubular, plana ou monoltica. A cermica slida
de sua constituio alivia qualquer problema de corroso da clula. A ausncia de
lquidos elimina o problema de movimento na eletrolise ou de enchente nos
eletrodos. A cintica da clula rpida e o CO e diretamente usado como
combustvel. No h exigncia de CO 2 no ctodo como na MCFC. Devido a
temperatura de operao, em torno de1000 oC, o combstvel pode ser reformado
fora da clula. A elevada temperatura tem seus problemas. H expanses trmicas
diferentes entre os materiais e a vedao difcl em clulas planas. A alta
temperatura limita a seleo de materiais e dificulta o processo de fabricao. A
clula exibe ainda uma alta resistividade no eletrlito, gerando uma baixa
performance. Ao tentar abaixar a temperatura de funcionamento da clula, a
resistividade aumenta.
Devido a estes fatores, a clula usada hoje em dia, nas mais diversas aplicaes
a PEM.

Quando utilizado hidrognio puro, a clula produz apenas gua e calor como
produtos. Sendo, portanto, um processo altamente limpo do ponto de vista
ambiental. No entanto, devido s dificuldades de obteno, armazenagem e
distribuio de hidrognio puro, o mais usual so as (Clulas a Combustvel), que
trabalham com reformadores de hidrocarbonetos (como o lcool ou o gs natural,
em sua maioria CH4 - Metano). Porm estes sistemas produzem gases indesejveis
como o dixido de carbono (CO2), embora em menor quantidade que qualquer
fonte convencional.

Basicamente, uma clula a combustvel (PEMFC) funciona atravs de um nodo


no qual o hidrognio forado a passar e onde ele sofre uma reao de oxidao
liberando os eltrons livres que caracterizaro a corrente eltrica. Os prtons de
hidrognio so transportados atravs do eletrlito at o ctodo onde se uniro

novamente (reduo) aos eltrons livres e ao oxignio, formando gua como


produto.

VANTAGENS E DESVANTAGENS:

As vantagens das Clulas de Combustvel

Uma clula de combustvel pode converter mais do que 90% da energia


contida num combustvel em energia elctrica e calor. No ano de 1996, as
clulas

de

combustvel

com

cido

fosfrico

(CCAF)

apresentavam

uma

eficincia de converso elctrica de 42%, com uma elevada produo de calor;

Centrais de produo de energia atravs de clulas de combustvel podem


ser implementadas junto dos pontos de fornecimento permitindo a reduo dos
custos de transporte e de perdas energticas nas redes de distribuio;

habilidade

para

co-gerar

calor,

ou

seja,

para

alm

de

produzir

electricidade, produz igualmente vapor de gua quente;

Devido ao facto de no possurem partes mveis, as clulas de combustvel


apresentam maiores nveis de confiana comparativamente com os motores de
combusto interna e turbinas de combusto;

A substituio das centrais termoelctricas convencionais que produzem


electricidade a partir de combustveis fsseis por clulas de combustvel
melhorar a qualidade do ar e reduzir o consumo de gua e a descarga de
gua residual;

As emisses de uma central elctrica de clulas de combustvel so dez


vezes menos do que as normativas ambientais mais restritas. Para alm disso,
as clulas de combustvel produzem um nvel muito inferior de dixido de
carbono;

A natureza do funcionamento permite a eliminao de muitas fontes de


rudos associadas aos sistemas convencionais de produo de energia por
intermdio do vapor;

flexibilidade

benefcios

no

financeiros

planeamento,
e

estratgicos

incluindo
para

as

modulao,
unidades

de

resulta

em

clulas

de

combustvel e para os consumidores;

As clulas de combustvel podem ser desenvolvidas para funcionarem a


partir de gs natural, gasolina ou outros combustveis fceis de obter e
transportar (disponveis a baixo custo);

Na qualidade de tecnologia alvo de interesse recente, as clulas de


combustvel apresentam um elevado potencial de desenvolvimento.

As desvantagens das Clulas de Combustvel

A necessidade da utilizao de metais nobres como, por exemplo, a platina


que um dos metais mais caros e raros no nosso planeta;

O elevado

custo

actual

em

comparao

com

as fontes

de energia

convencionais;

A elevada pureza que a corrente de alimentao hidrognio deve ter para


no contaminar o catalisador;

Os problemas e os custos associados ao transporte e distribuio de novos


combustveis como, por exemplo, o hidrognio;

Os interesses econmicos associados s indstrias de combustveis fsseis


e aos pases industrializados.

REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS:
(http://www.ipv.pt/millenium/Millenium29/21.pdf)

(http://www.scielo.br/pdf/qn/v23n4/2655.pdf)

(http://qnesc.sbq.org.br/online/qnesc15/v15a06.pdf)
.(www.stefanelli.eng.br/.../celula-combustivel/celula-a-combustivel.html)
.(http://www.stefanelli.eng.br/webpage/celula-combustivel/celula-acombustivel.html
(http://www.electrocell.com.br/oqueeacc_pt.htm)
(http://brasilescola.uol.com.br/quimica/celula-combustivel.htm
http://www.infoescola.com/eletroquimica/celula-a-combustivel)