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CIÊNCIAS DA NATUREZA
e suas tecnologias
QUÍMICA
Edson Yukishigue Oyama, Marcos Navarro e Eduardo Shibata
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hexag
SISTEMA DE ENSINO
hexag
SISTEMA DE ENSINO
Diretor geral
Herlan Fellini
Coordenador geral
Raphael de Souza Motta
Responsabilidade editorial
Hexag Editora
Diretor editorial
Pedro Tadeu Batista
Editores
Gabriel Henrique de Moraes
Johann Yamamoto
Wayner da Costa Guimarães Junior
Revisor
Ana Paula Chican Oliveira
Pesquisa iconográfica
Camila Dalafina Coelho
Programação visual
Hexag Editora
Editoração eletrônica
Bruno Alves Oliveira Cruz
Camila Dalafina Coelho
Eder Carlos Bastos de Lima
Raphael Campos Silva
Raphael de Souza Motta
Capa
Hexag Editora
Fotos da capa (de cima para baixo)
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Acervo digital da USP (versão beta)
http://www.baia-turismo.com
Impressão e acabamento
Imagem Digital
ISBN: 978-85-68999-52-3
Todas as citações de textos contidas neste livro didático estão de acordo com a legislação, tendo por fim único e exclusivo o
ensino. Caso exista algum texto, a respeito do qual seja necessária a inclusão de informação adicional, ficamos à disposição
para o contato pertinente. Do mesmo modo, fizemos todos os esforços para identificar e localizar os titulares dos direitos sobre
as imagens publicadas e estamos à disposição para suprir eventual omissão de crédito em futuras edições.
O material de publicidade e propaganda reproduzido nesta obra está sendo usado apenas para fins didáticos, não represen-
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2016
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CARO ALUNO,
O Hexag Medicina é referência em preparação pré-vestibular de candidatos à carreira de Medicina. Desde 2010,
são centenas de aprovações nos principais vestibulares de Medicina no Estado de São Paulo e em todo Brasil.
Ao atualizar sua coleção de livros para 2016, o Hexag considerou o principal diferencial em relação aos
concorrentes: a sua exclusiva metodologia fundamentada em três pontos – período integral, estudo orientado
(E.O.) e salas reduzidas.
O material didático foi, mais uma vez, aperfeiçoado e seu conteúdo enriquecido, inclusive com questões
recentes dos principais vestibulares 2016.
Esteticamente, houve uma melhora em seu layout, na definição das imagens e também na utilização de cores.
No total, são 80 livros, distribuídos da seguinte forma:
§§ 21 livros de Ciências da Natureza e suas tecnologias (Biologia, Física e Química);
§§ 14 livros de Ciências Humanas e suas tecnologias (História e Geografia);
§§ 07 livros de Linguagens, Códigos e suas tecnologias (Gramática, Literatura e Inglês);
§§ 07 livros de Matemática e suas tecnologias;
§§ 04 livros de Sociologia e Filosofia;
§§ 04 livros “Entre Aspas” (Obras Literárias da Fuvest e Unicamp);
§§ 02 livros “Entre Frases” (Estudo da Escrita – Redação);
§§ 06 livros “Entre Textos” (Interpretação de Texto).
§§ 03 livros "Between English and Portuguese" (Inglês).
§§ 12 livros de Revisão (U.T.I. "Unidade Técnica de Imersão").
O conteúdo dos livros foi organizado por aulas. Cada assunto contém uma rica teoria, que contempla de
forma objetiva o que o aluno realmente necessita assimilar para o seu êxito nos principais vestibulares e Enem,
dispensando qualquer tipo de material alternativo complementar.
Os capítulos foram finalizados com cinco categorias de exercícios, trabalhadas nas sessões de Estudo Orien-
tado (E.O.), como segue:
§§ E.O. Teste I: exercícios introdutórios de múltipla escolha, para iniciar o processo de fixação da matéria
estudada em aula;
§§ E.O. Teste II: exercícios de múltipla escolha, que apresentam grau médio de dificuldade, buscando a con-
solidação do aprendizado;
§§ E.O. Teste III: exercícios de múltipla escolha com alto grau de dificuldade;
§§ E.O. Dissertativo: exercícios dissertativos nos moldes da segunda fase da Fuvest, Unifesp, Unicamp e
outros importantes vestibulares;
§§ E.O. Enem: exercícios que abordam a aplicação de conhecimentos em situações do cotidiano, preparando
o aluno para esse tipo de exame.
A edição 2016 foi elaborada com muito empenho e dedicação, oferecendo ao aluno um material moderno e
completo, um grande aliado para o seu sucesso nos vestibulares mais concorridos de Medicina.
Herlan Fellini
ELETROQUÍMICA, TITULAÇÃO
E QUÍMICA DESCRITIVA
Eletrólise III
Eletrólise quantitativa e a carga de 1 mol de elétron
Uma vez que a eletrólise é um processo muito utilizado na indústria (principalmente no que diz respeito à produção
de substâncias simples que servem de matérias-primas e para a purificação de metais), os aspectos quantitativos
relacionados a esse processo tornam-se, então, de extrema necessidade.
Por exemplo:
Qual seria a quantidade de eletricidade necessária para depositar 10 g de prata?
Dado: Ag = 108 g/mol
A equação de redução da prata é:
Ag+ + 1 e- → Ag0
Como se pode resolver o problema acima e chegar à quantidade de eletricidade mencionada na relação aci-
ma? Porque dependendo de como a prata é depositada, a qualidade da cor do objeto que foi revestido, a espessura
da camada de metal depositado e a eficiência da proteção contra a sua corrosão variam.
Um cientista que contribuiu muito para identificar isso foi o físico-químico Michael Faraday (1791-1867). Ele
realizou uma série de experimentos e percebeu que, quando uma corrente elétrica (eletrólise) passa em uma solu-
ção de determinado íon metálico, o metal desse íon se deposita no fundo do recipiente. Desse modo, ele concluiu
que a massa de uma substância formada na eletrólise é diretamente proporcional à quantidade de carga elétrica
do sistema. Isso significa que, quanto maior for a intensidade da corrente elétrica usada na eletrólise, maior será a
quantidade formada de massa do produto.
A carga elétrica (Q) é dada pela seguinte fórmula, muito usada na Física:
Q=i×t
Onde:
Q = Quantidade de carga elétrica (coulomb – C)
i = intensidade da corrente elétrica (ampère – A);
t = tempo decorrido na eletrólise (segundos – s).
Outro passo importante para a eletrólise quantitativa foi dado em 1909 pelo físico Robert Andrews Millikan
(1868-1953), que determinou a carga elétrica de 1 elétron, sendo igual a 1,6 × 10-19 C.
A constante de Avogadro diz que em 1 mol de elétrons há 6,02 × 1023 elétrons. Assim, é possível calcular a
carga de 1 mol de elétrons pela regra de três:
1F = 96.500 C
7
Desse modo, se a carga utilizada no processo for dada em faraday (ou em quantidade de cargas), então
poderemos usar relações estabelecidas por regras de três e calcular a quantidade de massa que será depositada
na eletrólise.
No exemplo do início, a quantidade de carga necessária para depositar 10 g de prata seria:
Ou seja, a quantidade de carga necessária será de 8935 Coulombs. Lembrando que para um valor de inten-
sidade da corrente elétrica e tempo decorrido na eletrólise, quando a quantidade de carga chegar ao valor de 8935
C, 10 g de prata será depositada no polo negativo do sistema.
Constante de Faraday é a carga elétrica de 1 mol de elétrons e vale 96.500 C/mol.
1F = 96.500
Observação
Nos exercícios que compreendem estequiometria na eletrólise, é comum usar esta fórmula:
Q=i×t
Ag+ + e– é Ag
ç ç ç
1 mol 1 mol 1 mol
Exemplos:
1. Uma peça de bijuteria recebeu um “banho de prata” (prateação) por um processo eletrolítico. Sabendo
que nessa deposição o Ag+ reduz-se a Ag e que a quantidade de carga envolvida no processo foi de 0,01
faraday, qual é a massa de prata depositada? (massa molar: Ag = 108 g.mol–1)
8
Ag+ + e- é Ag
ç ç
1 mol e -
1 mol
ç ç
1 faraday —— 108 g
0,01 Faraday —— x
0,01 F · 108g
ä x = ___________
1F
ä x = 1,08 g de prata
2. Considerando que uma quantidade de carga igual a 9 650 C é responsável pela deposição de cobre se
fizer uma eletrólise de CuSO4(aq), qual será a massa de cobre depositada? (massa molar: Cu = 64 g.mol–1)
CuSO4 é Cu2+ + SO42–
Cu2+ + 2 e– é Cu0
ç ç
2 mol e –
1 mol
ç ç
2 (96 500 C) —— 64 g
9 650 C —— x
9 650 C · 64g
ä x = ___________
2 · 96 500 C
ä x = 3,2 g de Cu
3. Numa pilha antiga de flash, o eletrólito está contido numa lata de zinco que funciona como um dos
eletrodos. Durante a descarga desse tipo de pilha, que massa de Zn é oxidada a Zn2+, por um período de
30 minutos, envolvendo uma corrente de 5,36 · 10–1 A? (massa molar do Zn = 65 g · mol–1)
i = 5,36 · 10–1 A
t = 30 minutos = 30 · 60 s = 1 800 s
Q=it
Q = 5,36 · 10–1 A · 1 800 s ä Q = 965 C
Zn é Zn2+ + 2 e
ç ç
1 mol 2 mol e
ç ç
65 g —— 2 (96 500 C)
x —— 965
965 C · 65 g
ä x = __________
2 · 96 500 C
ä x = 3,25 · 10–1 g de Zn
9
Eletrólise em série
É Possível realizar várias eletrólises com um mesmo gerador e formar um circuito em série.
No exemplo, as quantidades de cargas envolvidas nas duas cubas são iguais, o que permite a relação:
Q1 = Q2
10
E.O. Teste I Amperes de eletricidade, durante cinco ho-
ras, deposita-se no catodo, aproximadamen-
te, a seguinte massa de metal:
1. (UFRGS) Qual é a massa de ferro depositada a) 10 g.
no cátodo de uma célula eletrolítica conten- b) 20 g.
do solução aquosa de FeCℓ3 quando através c) 30 g.
dela passa carga de 0,1 faraday? d) 40 g.
Dado: Fe = 55,8 u.
e) 50 g.
a) 5,41 g
b) 1,86 g 7. (UEMS) A massa de sódio depositada, quan-
c) 5,58 g
do uma corrente de 15 A atravessa uma cer-
d) 16,23 g
ta quantidade de NaCl fundido durante 20,0
e) 54,10 g
minutos, é:
2. Quantos gramas de alumínio se libertam na Dados: carga de 1 mol de elétrons = 96500 C
eletrólise ígnea de sulfato de alumínio pela a) 42,9 g
passagem de uma corrente elétrica de 4 A b) 6,62 g
durante 1 hora? c) 4,29 g
Dado: Al = 27 g/mol d) 66,2 g
a) 2,68 g e) 10,9 g
b) 4,00 g
c) 1,34 g 8. (UFRS) A quantidade de eletricidade, ex-
d) 6,32 g pressa em faradays, necessária para eletro-
e) 10,7 g depositar 28 g de Fe2+ é igual a:
Dado: Fe = 56 u
3. (Uel) A carga elétrica necessária para trans- a) 1
formar, por eletrólise, 2 mols de íons Cu2+ em b) 2
cobre metálico é igual a: c) 22,4
a) 1 faraday d) 28
b) 2 faraday e) 56
c) 3 faraday
d) 4 faraday 9. (PUC-Camp) O cobre com elevado grau de
e) 5 faraday pureza é obtido pelo método eletrolítico que
consiste na eletrólise de solução de sulfato
4. (Ufes) A quantidade de metal depositado cúprico e ácido sulfúrico. Utiliza-se cobre im-
pela passagem de 0,4 faraday através de puro como ânodo e cobre puro como cátodo
uma solução de um sal de zinco é igual a: e regula-se convenientemente a voltagem de
Dado: Zn = 65 g/mol forma que, no cátodo ocorra apenas a redução
a) 13 g
b) 43 g Cu2+(aq) + 2 e– é Cu (s).
c) 74 g A quantidade de elétrons, em mols, necessá-
d) 26 g ria para a obtenção de 254 g de cobre puro é
e) 3,6 g a) 8,5
b) 8,0
5. (UFS-SE) Numa célula eletrolítica contendo c) 5,5
solução aquosa de nitrato de prata flui uma d) 4,0
corrente elétrica de 5,0 A durante 9.650 s.
Nessa experiência, quantos gramas de prata 10. (FCC-SP) Admita que o cátodo de uma pilha
metálica são obtidos? seja uma barra de chumbo mergulhada em
Dado: Ag = 108 u. solução de Pb(NO3)2. Quando o aumento de
a) 108 g massa for de 2,07 g, isso significa que circu-
b) 100 g
lou pelo fio:
c) 54,0 g
Dado Pb = 207 u
d) 50,0 g
a) 0,01 mol de elétrons.
e) 10,0 g
b) 0,02 mol de elétrons.
c) 0,03 mol de elétrons.
6. (PUC-RJ) Considere 96.500 C como a carga
d) 0,04 mol de elétrons.
elétrica relativa a 1 mol de elétrons. Assim,
e) 0,05 mol de elétrons.
é correto afirmar que, na eletrólise ígnea
do cloreto de cálcio, pela passagem de oito
11
E.O. Teste II 6. (Fei) O cobre eletrolítico tenaz é uma liga fun-
dida que apresenta no mínimo, 99,9 % de Cu
e até 0,1% de Ag. Este apresenta alta condu-
1. (UFRS) Sabendo que um faraday é igual a tibilidade elétrica e boa resistência à oxida-
96500 coulombs, o tempo, em segundos, ne- ção. A refinação do cobre é feita por processo
cessário para eletrodepositar 6,3 g de Cu2+ eletrolítico, ou seja, um tanque contendo um
utilizando uma corrente de 2 amperes é de eletrodo de cobre impuro e um eletrodo puro,
Dado: Cu = 63,5 u ambos imersos em solução de CuSO4. Quantos
a) 6,3 segundos são necessários para se obter 1,00
b) 12,6
g de cobre puro (depositado no _______ ) por
c) 4825
d) 9650 uso de uma corrente de 100,0 ampéres?
e) 19300 Dados: Cu = 63,5 u
a) 30,4 s - ânodo - pólo positivo.
b) 15,2 s - cátodo - pólo negativo.
2. (PUC-SP) Estudando a deposição eletrolítica
dos íons A+x, B+y e C+t, foi verificado que a c) 45,6 s - ânodo - pólo negativo.
passagem de 4 mols de elétrons pelo circuito d) 30,4 s - cátodo - pólo negativo.
provocava a deposição de 4 mols de A, 1 mol e) 15,2 s - ânodo - pólo positivo.
de B e 2 mols de C.
Os valores de x, y e t são, respectivamente: 7. (Faap) “Uma corrente de 0,100 ampere atra-
a) 4, 2 e 4 vessa uma solução aquosa que contém íons
b) 2, 4 e 1 níquel. Após 32 minutos e 10 segundos veri-
c) 1, 4 e 2 fica-se no cátodo um depósito de 0,0587 g de
d) 1, 2 e 4 níquel.” Quantos mols de átomos de níquel
e) 4, 1 e 2 se formaram?
Dado: Ni = 58,7 u
3. (Cesgranrio) Para a deposição eletrolítica de a) 1,00 · 10–3
11,2 gramas de um metal cuja massa atômi- b) 1,50 · 10–2
ca é 112, foram necessários 19300 coulombs. c) 2,00 · 10–3
Portanto, o número de oxidação do metal é: d) 2,00 · 10–2
Dados: F = 96500 C e) 1,00 · 10–2
a) + 1
b) + 2
c) + 3 8. (Fei) Uma corrente elétrica de intensidade
d) + 4 constante atravessa duas cubas eletrolíticas
e) + 5 A e B contendo respectivamente soluções de
cloreto ferroso (II) e de cloreto férrico (III).
4. (Cesgranrio) Um sal de um metal de peso atô- Ao final de um certo tempo t interrompe-se
mico 196,99 foi eletrolisado durante 5 minu- o circuito. Pode-se concluir que:
tos por uma corrente de 3,86 A, fornecendo Dados: Fe = 56 u
um depósito de O,788 g do metal no catodo. a) a massa de ferro depositada na cuba A é
Pelos dados, podemos afirmar que o número igual a depositada na cuba B.
de oxidação do metal no sal é: b) a massa de ferro depositada na cuba A é
a) 1 maior do que a depositada na cuba B.
b) 2 c) o volume de gás liberado na cuba A é me-
c) 3 nor do que o liberado na cuba B nas mesmas
d) 4 condições de pressão e temperatura.
e) 6 d) o volume de gás cloro liberado na cuba A é
maior do que o liberado na cuba B nas mes-
5. (Cesgranrio) Em uma cuba eletrolítica, uti- mas condições de pressão e temperatura.
lizou-se uma corrente de 3 A para depositar e) na cuba A há liberação de gás cloro enquan-
toda a prata existente em 400 mL de uma so- to que na cuba B gás oxigênio.
lução 0,1 mol/L de AgNO3. Com base nos da-
dos, podemos afirmar que o tempo necessário
para realizar a operação foi próximo de: 9. (Fei) Duas cubas eletrolíticas dotadas de
Dados: eletrodos inertes, ligados em série, contém
Massas atômicas: Ag = 108; N = 14; O = 16 respectivamente solução aquosa de AgNO3 e
1 Faraday = 96500 C solução aquosa de Kl. Certa quantidade de
a) 21 minutos. eletricidade acarreta a deposição de 108 g de
b) 10 minutos. prata na primeira cuba. Em relação as quan-
c) 5 minutos. tidades e à natureza das substâncias libera-
d) 3 minutos. das respectivamente, no cátodo e no ânodo
e) 2 minutos. da segunda, pode-se dizer:
12
Dados - massas atômicas: De acordo com essas informações, é correto
H = 1; l = 127; Ag = 108; N = 14 ; O = 16 ; K = 39 afirmar que a carga iônica do elemento quí-
a) 11,2 L (CNTP) H2 e 5,6 L (CNTP) O2. mico Z é igual a
b) 5,6 L (CNTP) O2 e 63,5 g l2. a) +1
c) 11,2 L (CNTP) H2 e 127 g l2. b) +2
d) 5,6 L (CNTP) O2 e 127 g l2. c) +3
e) 11,2 L (CNTP) H2 e 63,5 g I2. d) +4
e) +5
10. (UECE) A questão a seguir é uma aplicação
das leis da eletrólise formuladas por Michael 3. (PUC-SP) A eletrólise em série de uma so-
Faraday (1791-1867), químico, físico e fi- lução aquosa de sulfato de zinco e de uma
lósofo inglês. Três células eletrolíticas, con- solução aquosa de iodeto de potássio é es-
tendo, respectivamente, uma solução com quematizada a seguir.
íons de prata (Ag+), uma solução com íons de
Cu2+ e uma solução com íons de Au3+, estão
conectadas em série. Depois de algum tem-
po, se depositam 3,68 g de prata metálica na
célula que contém íons de Ag+. Ao final, as
massas de cobre e de ouro depositadas serão,
respectivamente:
a) 0,27 g e 0,66 g
b) 0,54 g e 1,12 g
c) 1,08 g e 2,24 g
d) 2,16 g e 4,48 g
5. (Ita) São feitas as seguintes afirmações a res- 3. (UFPE) Na eletrólise da água do mar (equi-
peito dos produtos formados preferencialmente valente a uma solução aquosa de NaCℓ), são
em eletrodos eletroquimicamente inertes du- passados 11 A (ampères) durante 10 horas.
rante a eletrólise de sais inorgânicos fundidos Nas condições de 25ºC e 1atm de pressão,
ou de soluções aquosas de sais inorgânicos: calcule o volume produzido (arredondado
I. Em CaCℓ2 há formação de Ca(s) no cátodo. para o inteiro mais próximo), em L, de cloro
II. Na solução aquosa 1 . 10-3 mol . L-1 em gasoso (considerado como um gás ideal).
Na2SO4 há aumento do pH ao redor do Dados: R = 0,082 atm · L · K–1 v . mol–1,
ânodo. F = 96500 C · mol–1.
III. Na solução aquosa 1 mol . L-1 em AgNO3
há formação de O2(g) no ânodo. 4. (UFF) O cloro pode ser produzido pela eletró-
IV. Em NaBr(ℓ) há formação de Br2(ℓ) no anodo. lise ígnea do cloreto de zinco (ZnCℓ2) à tem-
Das afirmações acima, está(ão) errada(s) peratura de 17°C e sob pressão de 1.0 atm.
apenas Sabendo-se que uma corrente de 5A passa
a) I e II. pela célula durante 10 horas, informe por
b) I e III. meio de cálculos:
c) II. a) o número de Coulombs envolvidos no processo
d) III. b) a massa de Cℓ2, em grama, produzida na reação
e) IV. c) o volume de Cℓ2 produzido nas condições
apresentadas
14
constituída de um sal de ouro (III). A quan- 8. (Fuvest) Em uma aula de laboratório de Quí-
tidade de ouro depositada em cada medalha mica, a professora propôs a realização da
é de 6,0 gramas. eletrólise da água.
a) Supondo que o processo de eletrólise tenha
sido conduzido em uma solução aquosa de
ouro (III) contendo excesso de íons cloreto
em meio ácido, equacione a reação total do
processo eletroquímico. Considere que no
ânodo forma-se o gás cloro.
b) Supondo que tenha sido utilizada uma cor-
rente elétrica constante de 2,5 amperes no
processo eletrolítico, quanto tempo (em mi-
nutos) foi gasto para se fazer a deposição do
ouro em uma medalha? Mostre os cálculos.
Dados: constante de Faraday = 96.500 cou-
lomb mol-1; 1 ampere = 1 coulomb s-1.
197 g de Au —— 3 · 96.500 C
6 g de Au —— Q
Q = 8.817 C
2,5 C —— 1s
8.817 C —— t (tempo)
t(tempo) = 3.527 s = 58,8 minutos.
6.
a) Representação da reação de combustão
do hidrogênio:
H2 + ½ O2 é H2O ou 2H2 + 1O2 é 2H2O.
Representação da reação de eletrólise da
água:
H2O é H2 + ½ O2 ou 2H2O é 2H2 + 1O2.
b) 5,36 horas.
7. Reação global:
CO(NH2)2 + H2O é N2 + CO2 + 3H2
Distância que o ônibus percorreu: 200 km
8.
a) O volume do gás depende das condições
de pressão e temperatura e, também, do
número de mols de moléculas. A massa
17
Aulas 49 e 50
Titulação
Titulação
Titulação é uma operação em laboratório para determinar a concentração de uma solução a partir de uma solução
de concentração conhecida.
As principais titulações são:
§§ acidimetria, para determinar a concentração de um ácido; e
§§ alcalimetria, determinar a concentração de uma base.
Esquema da titulação
Habitualmente, a titulação usa uma bureta e um erlenmeyer.
Princípio da titulometria
Considere as soluções aquosas A e B.
n
solução A: MA = __
A
VA
n
solução B: MB = __
B
VB
Para que a reação entre A e B seja completa, as substâncias devem reagir na proporção indicada pelos coeficientes
da equação balanceada:
a·A+b·Béc·C
a—b
nA — nB
n m ·V
__a = __
nA ou __a = ______
A A
b B b mB · VB
19
Exemplos:
1. Titulação entre H2SO4 e NaOH
20
Indicador em acidimetria e alcalimetria
O indicador é uma substância qualquer que, uma vez adicionada ao erlenmeyer, indica por meio de mudança de co-
loração o ponto final da reação; indica, portanto, quando a titulação deve terminar. Os indicadores mais comuns são:
Deve ser usado um indicador cujo ponto de viragem se dê em meio básico. Nesse caso, utiliza-se fenolf-
taleína, cujo pH de viragem está entre 8,3 e 10.
21
c) Titulação de ácido forte com base fraca
O sal formado produz solução ácida. Logo, no ponto final, a solução será ácida.
Exercícios resolvidos
m · 150 __
_________
NaOH = 2
0,3 · 200 1
ä MNaOH = 0,8 mol/L
M × M = d × t × 1000
1,02 · 60
ä t = _________
1,02 · 1000
ä t = 0,06 ou 6 % (porcentagem em massa de ácido acético no vinagre)
23
§§ Titulação ácido-base e pureza
3. 25 g de hidróxido de sódio impuro são dissolvidos em água suficiente para 500 mL de solução.
Na titulação, uma alíquota de 50 mL dessa solução gasta 25 mL de ácido sulfúrico 1 molar.
Qual é a porcentagem de pureza do hidróxido de sódio inicial?
amostra inicial
25 g de NaOH impuro;
% de pureza?
H2O
solução titulada;
25 mL de H2SO4 (1 M)
traço de referência
500 mL de solução
solução-problema e indicador
50 mL de solução
A resolução típica desses problemas exige que se retroceda da solução titulada 4 para a amostra inicial 1:
Primeira resolução:
H2SO4 em 4: n = M × V = 1 × 0,025
ä n = 0,025 mol
Quantidade de NaOH em 3:
Quantidade de NaOH em 2:
Segunda resolução:
MH SO ⋅ 25
⇒ ________
2 4 1
= __
MNaOH ⋅ 50 2
⇒ MNaOH = 1 mol/L
mNaOH = 0,5 × 40 = 20 g
25
E.O. Teste I 4. (Fei) Para neutralizar uma alíquota de 25 mL
de uma solução de H2SO4 foram consumidos
30 mL de solução 0,1 molar de NaOH. A mas-
1. (UFG) Um aluno preparou uma solução pesando sa de H2SO4 contida em 250 mL de solução é:
uma quantidade de uma base em um béquer. Dados : Massa atômicas :
Em seguida, a amostra dissolvida foi transfe- H=1; S=32; O=16; Na=23 (u)
rida para um balão volumétrico. Uma alíquota a) 0,49 g
b) 0,98 g
dessa solução foi pipetada para um erlenmeyer
c) 1,47 g
e, em seguida, titulada com uma solução ácida d) 1,96 g
presente em uma bureta. Os instrumentos vo- e) 2,94 g
lumétricos utilizados pelo aluno para o preparo
das soluções foram os seguintes: 5. (PUC-Camp) Na titulação de 10,0 mililitros
a) do ácido clorídrico existente numa amostra
de suco gástrico, foram gastos 9,0 mililitros
de uma solução 0,20 M de hidróxido de só-
dio. Qual a molaridade do ácido na amostra?
a) 1,8
b) 0,90
b) c) 0,45
d) 0,20
e) 0,18
Após a reação, observa-se que a solução final é 4. (UFMG) 100 mL de uma solução aquosa de
a) neutra, pois não há reagente em excesso. ácido clorídrico 1 mol/L foram misturados a
b) ácida, devido a um excesso de 0,6g de HNO3. 100 mL de uma solução aquosa de nitrato de
c) ácida, devido a um excesso de 0,3g de HNO3. prata 1 mol/L, formando um precipitado de
d) neutra, devido à formação de Ca(NO3)2. cloreto de prata, de acordo com a equação:
e) básica, devido a um excesso de 0,3g de HCℓ + AgNO3 → AgCℓ + HNO3
Ca(OH)2. Em relação a esse processo, todas as afirma-
tivas estão corretas, EXCETO:
E.O. Teste II
7
1. C 2. C 3. B 4. C 5. B
7
6. C 7. D 8. D 9. C 10. C
50 VNaOH/mL 50 VNaOH/mL
11. E
Responda o que se pede a seguir.
a) Associe HA e HB aos ácidos HNO3 (ka ≈ 20) e
HF (ka = 7,2 × 10-4).
b) Justifique sua resposta ao item A por meio E.O. Teste III
de equações químicas. 1. C 2. B 3. E 4. B 5. B
31
E.O. Dissertativo n = M . V
Quantidade de material total de HCℓ que
1.
foi misturado 0,6V
a) Observe a figura a seguir:
Quantidade de material total de NaOH que
foi misturado: 0,8V
Como a quantidade de base (NaOH) adicio-
nada é maior que a quantidade de ácido
(HCℓ), a mistura resultante será básica.
b) 0,025 mol/L (base)
c) O pH da solução será 7
7.
a) HNO3 + NaOH → H2O + NaNO3
b) 0,06 mol . L1
b) H3CCOOH + NaOH → H3CCOO-Na+ + H20 3,99% c) 50 %
2. 8.
a) Ba(OH)2 + H2SO4 → BaSO4 + 2H2O I. A titulação de volumes iguais de cada das
massa de ppt = 2,33 g soluções requer o mesmo volume de so-
b) 4,66 × 10-4 g lução padrão de NaOH. Não se distingue
3. cada uma das soluções.
a) M = 0,05 mol / L HX + NaOH → NaX + H2O
b) Total: HOOC C2H4COOH + 2NaOH
fraco
→ NaOOCC2H4COONa + 2H2O
HY + NaOH → NaY + H2O
Parcial: HOOCC2H4COOH + 1NaOH
forte
→ NaOOCC2H4COOH + H2O
II. A reação de 1 mol de qualquer ácido forte
c) 20 mℓ
(HY) com 1 mol de qualquer base forte
4.
(NaOH) libera sempre a mesma quantida-
a) M = 2,0 molar
de de calor (13,7kcal). A reação de 1 mol
b) Total:
de ácido fraco (HX) com 1 mol de base
H2SO4(aq)+2NaOH(aq) →
Na2SO4(aq)+2H2O(ℓ) forte (NaOH) libera uma quantidade de
Na2SO4(aq): sulfato de sódio calor menor que 13,7 kcal.
H2O(ℓ): água 9.
Parcial: a) Temos: 2NaOH + H2SO4 → Na2SO4 + 2 H2O
H2SO4(aq)+NaOH(aq) → 2 mol ——— 1 mol
NaHSO4(aq)+H2O(ℓ) n(NaOH) ——— n(H2SO4)
NaHSO4(aq): hidrogenossulfato de sódio n(NaOH) = 2n(H2SO4)
H2O(ℓ): água Como n = molaridade x volume, então:
5. 0,800 mol/L x 40,0 mL = 2 x M(H2SO4) x 4,00 mL
a) Os ácidos têm graus e constantes de io- M(H2SO4) = 4,00 mol/L
nização distintos quando em soluções de 1 mol (H2SO4) ——— 98,0 g
mesma concentração molar e por isso não 4,00 mol ——— x
apresentam o mesmo pH. x = 392 g
b) Sim. Deverá ser usada a mesma quanti- A especificação é atendida.
dade de base para neutralizar cada uma b) O sal obtido a partir da neutralização to-
das soluções ácidas porque o equilíbrio tal é o sulfato de sódio, cuja fórmula é
de ionização dos ácidos se desloca para a Na2SO4.
direita, devido à diminuição da concen- 10.
tração de íons H+ a) A massa molar do álcool é 74 g/mol.
Veja as reações: b) C4H8O2.
ionização: HA(aq) → H +(aq) + A-( aq) c) Observe as fórmulas a seguir:
neutralização: H+(aq) + OH-(aq) → H2O(ℓ)
6.
a) No caminho indicado pela linha tracejada,
serão misturadas as seguintes soluções
(na sequência):
HCℓ(0,1mol/L) + NaOH(0,1mol/L) +
HCℓ(0,1mol/L) + NaOH(0,1mol/L) +
HCℓ(0,1mol/L) + NaOH(0,2mol/L) +
HCℓ(0,3mol/L) + NaOH(0,4mol/L).
A quantidade de matéria do soluto em
cada solução pode ser expressa por:
32
11.
a) O gráfico ÁCIDO HB representa a curva de neutralização de um ácido forte por uma base forte,
logo o ácido HB é forte, ou seja, apresentará a maior constante ácida (ka ≈ 20), ele é o ácido
nítrico.
O gráfico ÁCIDO HA representa a curva de neutralização de um ácido fraco ou moderado por uma
base forte. O ácido HA apresentará a menor constante ácida (ka = 7,2 × 10-4), logo ele é o ácido
fluorídrico (HF).
4,8 % (m/V):
100 mL ——— 4,8 g de ácido acético
25 mL ——— m
m = 1,2 g de ácido acético
1 mol de NaOH (40,0 g) neutraliza 1 mol de ácido acético (60,0 g), logo:
40,0 g ——— 60,0 g
m’ ——— 1,2 g
m’ = 0,8 g de NaOH
Como em uma análise utiliza-se 0,8 g de NaOH, em 264 análises serão consumidos (264 x 0,8 g)
211,20 g de NaOH.
33
13.
a) 2 mL de NaOH 0,001 mol/L possuem 2 x 10-6 mol de OH-. Assim, [H+] em 20 mL do suco é igual
a 2 x 10-6 / 0,02 = 1,0 x 10-4 mol/L. Como pH = -log [H+]; pH = 4,0.
b) Titulação.
c) Através da mudança de cor da solução, causada pela adição de um indicador ácido-base.
34
Aulas 51 e 52
Química descritiva e
química ambiental
Nestas aulas, vamos estudar a ocorrência dos elementos na natureza, onde eles podem ser encontrados, o estado
físico e suas combinações químicas mais comuns.
É bastante interessante estudar os processos usados para obtenção dos elementos, a partir de fontes natu-
rais, e como são fabricadas algumas substâncias de grande interesse industrial e comercial.
Vamos agora conhecer algumas noções sobre a constituição da Terra.
Constituição da terra
Para efeitos de estudos, o planeta Terra é dividido basicamente em três partes: litosfera, hidrosfera e atmosfera.
ATMOSFERA é a camada gasosa ao redor da Terra.
Sete elementos gasosos podem ser obtidos industrialmente a partir do ar atmosférico, com exceção do gás
hélio (He), que é extraído do gás natural de certos poços no Kansas, Oklahoma e Texas, onde sua concentração é
bem superior à encontrada no ar atmosférico.
Dependendo do local, do clima e da altitude, a composição da atmosfera pode variar. Em geral, no entanto,
ela é apresentada em ordem decrescente de porcentagem em volume:
Oxigênio O2 32 20,9
Argônio Ar 4 0,93
Neônio Ne 20 0,0018
Hélio He 4 0,00052
Criptônio Kr 84 0,00015
Hidrogênio H2 2 0,00005
HIDROSFERA é a parte líquida da Terra, que corresponde a cerca de 80% de sua superfície.
A água dos oceanos apresenta uma grande variedade de sais dissolvidos, constituindo-se em fonte principal
de obtenção de vários elementos, como bromo, magnésio, sódio, cloro etc.
Os sais dissolvidos correspondem a 3,3% da água dos oceanos.
Os elementos obtidos da água dos oceanos apresentam a seguinte abundância:
37
LITOSFERA é a parte sólida da Terra, com cerca de 6.5 mil km de raio, e mais externa, que corresponde a
uma espessura de aproximadamente 30 km, chamada de crosta terrestre. Dela se extraem este elementos, que, em
ordem decrescente de abundância, são:
Componentes Símbolo Porcentagem (em massa)
Oxigênio O 49,20
Silício Si 25,67
Alumínio Al 7,50
Ferro Fe 4,71
Cálcio Ca 3,39
Sódio Na 2,63
Potássio K 2,40
Magnésio Mg 1,93
Hidrogênio H 0,87
Titânio Ti 0,58
Cloro Cl 0,19
Fósforo P 0,11
Manganês Mn 0,09
Carbono C 0,08
Enxofre S 0,06
Demais elementos
O oxigênio e o silício são os elementos mais abundantes da crosta terrestre, seguidos do alumínio e do
ferro. Esses e os demais elementos compõem os chamados minerais – substâncias sob forma de depósitos. São
provenientes da concentração de vários elementos que ocorreram com o passar das eras geológicas graças a vários
processos, como fusão, cristalização, dissolução e precipitação, que formam compostos estáveis.
Em resumo: mineral é uma substância simples ou composta que se forma naturalmente na crosta terrestre.
A formação de grande parte dos minerais conta com elementos metálicos, cuja extração é desejada. Se se
tratar de um mineral que apresenta fácil extração, condições de transporte, baixo custo de mercado, ele passa a ser
chamado de minério.
Minério é todo o mineral do qual se pode extrair químico de forma econômica viável.
Principais minérios e seus elementos químicos extraídos:
Minério Metal
Fe2O3 (hematita) – Fe3O4(magnetita) – FeS2 Fe
SnO2 (cassiterita) Sn
MnO2(pirolusita) Mn
Al2O3 . 2H2O (bauxita) Al
Cu (cobre nativo) – Cu2O (cuprita) – Cu2S (calcocita) – CuFeS2 (pi-
Cu
rita de cobre) – FeO . Cu2S (calcoprita)
Hg (mercúrio nativo) – HgS (cinábrio) Hg
PbS (galena) Pb
ZnS (blenda) Zn
FeO . Cr2O3 (cromista) Cr
TiO2 (rutilo) Ti
Au (ouro nativo) Au
Ag (prata nativa) – Ag2S (argentita) Ag
38
Desses elementos, alguns ocorrem na natureza em estado nativo: Au, Ag, Pt, Hg e Cu, chamados de metais
nobres.
O minério encontra-se na natureza, em locais chamados minas ou jazidas. O processo de extração do miné-
rio das minas é chamado mineração.
A obtenção dos metais a partir de seus minérios é a metalurgia.
De modo geral, esses processos consistem em:
1. Purificação (ou concentração) do minério
O minério obtido da jazida traz consigo uma quantidade muito grande de impurezas, material rochoso inútil,
que deve ser removida.
Os elementos metálicos encontram-se nos minerais na forma de cátions metálicos. Para que se possa obter
o metal, é necessário que se faça a redução do cátion:
3. Purificação do metal
O metal obtido nas etapas anteriorres contém pequenas quantidades de outros metais e/ou de não metais,
que devem ser removidos ou não, dependendo da aplicação do metal.
1. Flúor - F2
Gás amarelo pálido que ocorre em minerais, como fluorita (CaF2), criolita (Na3AlF6) e flúor apatita [Ca5F(PO4)3]. A
molécula de flúor F2 é, em principio, o mais forte dos agentes oxidantes:
Na prática, o flúor raramente é utilizado como agente oxidante, uma vez que o manuseio dele é extremante
perigoso. A molécula de F2 retira elétrons de praticamente todas as espécies, incluindo a água, mediante violenta
explosão.
O flúor (F2) é obtido pela eletrólise de uma mistura fundida de HF e KF, que usa ânodo de carbono. Nele se
produz F2, e um cátodo de prata ou aço inoxidável, no qual se forma o H2. Os produtos devem ser mantidos sepa-
rados porque reagem explosivamente.
O F2 pode ser armazenado tão somente em recipientes de aço, de cobre ou de certas ligas, uma vez que
ele forma rapidamente uma película de fluoreto na superfície do metal que impede o prosseguimento da reação.
O flúor reage violentamente com o hidrogênio, formando o fluoreto de hidrogênio (HF).
O HF, apesar de ser um ácido fraco, tem propriedades que tornam difícil seu manuseio. O HF(g), ou em solu-
ção aquosa ataca o vidro.
39
As soluções de HF devem ser guardadas em recipientes de polietileno ou de parafina.
O HF tem outras propriedades que o tornam extremamente perigoso, causa queimaduras extremamente
dolorosas que custam vários meses para cicatrizarem.
Os íons fluoretos (F-) são usados em prevenção de cárie dentária, cuja fonte pode ser SnF2 (fluoreto estano-
so) encontrado no creme dental, ou NaF, adicionado à água potável, na proporção de 1 p.p.m.
2. Cloro – Cl2
É uma gás amarelo-esverdeado, tóxico, pouco solúvel em água, que reage com ela gerando íons cloreto e hipoclorito.
O cloro é encontrado combinado na forma de cloreto, como os minerais habita (NaCl) e siluita (KCl), em
depósitos subterrâneos e nos oceanos.
Germicida poderoso, é usado na purificação da água de beber.
É obtido industrialmente pela eletrólise, mediante solução aquosa de cloreto de sódio.
Também é usado como alvejante industrial no tratamento da celulose para a fabricação de papel e na ob-
tenção de compostos, como o ácido clorídrico, o inseticida BHC (benzeno hexaclorado) etc.
Se o cloro for borbulhado em solução de hidróxido de sólido à temperatura ambiente, ocorre a reação:
cuja solução é comercializada como água sanitária e desinfetante para uso doméstico.
3. Bromo – Br2
É um líquido castanho-avermelhado, de cheiro repugnante e tóxico. Parcialmente solúvel em água, reage com ela
e produz água de bromo:
É obtido industrialmente pela oxidação em meio ácido de Br- das águas do mar, do qual o cloro é seu agente
oxidante:
O bromo gasoso é arrastado por uma corrente de ar e condensado em seguida ao estado líquido.
No laboratório, o bromo pode ser obtido pele oxidação de Br- por MnO2 em meio ácido ou outro agente
oxidante. Causa queimaduras dolorosas que dificilmente cicatrizam. Em razão disso, deve ser manuseado com
extremo cuidado.
É usado na fabricação de desinfetantes, corantes e na indústria fotográfica, principalmente na forma de
brometo de prata (AgBr).
40
4. Iodo – I2
É um sólido cinza-escuro com um brilho semimetálico. Sublima a 184º C, gerando vapor violeta. É praticamente
insolúvel em água. Solúvel em etanol, forma a tintura de iodo utilizada como desinfetante e antisséptico.
É produzido industrialmente pela oxidação de I– com gás Cl2:
Cl2 + 2 I– → 2 Cl– + l2
IO–3 + 5 l – + 6 H+ → 3 I2 + 3 H2O
Em laboratório, é obtido pelo tratamento de uma mistura de iodeto de potássio e dióxido de manganês com
ácido sulfúrico:
O iodo é usado na produção do iodofórmio (CHI3), para fabricação de remédios, desinfetantes, corantes e
na indústria fotográfica (KI e Agl).
O sal de cozinha iodado (NaCl + Nal) tem a finalidade de prevenir o hipertireoidismo (doença do bócio).
5. Hidrogênio – H2
É um gás incolor, inodoro, combustível (chamado combustível do futuro). Na Terra, o hidrogênio raramente se en-
contra livre, mas combinado com o oxigênio com o que forma água.
A molécula de hidrogênio é tão leve que, ao ser libertada, rapidamente sobe aos níveis mais altos da atmos-
fera de onde aos poucos se perde no espaço.
É obtido industrialmente.
a) a partir do carvão:
⎯⎯→
C + H2O 1000º C
CO + H2
gás d'água
⎯⎯→
3 Fe + 4 H2O 1000º C
Fe3O4 + 4 H2
c) por eletrólise:
2 H2O → 2 H2 + O2
2 NaCl + 2 H2O → 2 NaOH + H2 + Cl2
(eletrólise aquosa)
d) em laboratório, pela reação de ácidos com metais mais reativos que o hidrogênio:
O hidrogênio é usado na hidrogenação de óleo vegetais para a produção de margarina, como combus-
tível e na formação de vários compostos, como NH3 e HCl.
41
6. Oxigênio – O2
É um gás incolor, inodoro e, em estado líquido, é azul pálido. É o elemento mais abundante na Terra, quer em
porcentagem de átomos, quer em massa. Ocorre livre na atmosfera, combinado com hidrogênio na hidrosfera e
combinado como silício, ferro, alumínio e outros elementos na crosta terrestre (litosfera).
É usado como comburente, sustância que alimenta as combustões.
É obtido industrialmente por liquefação e posterior destilação fracionada do ar atmosférico.
Inicialmente, o ar atmosférico é submetido a sucessivas compressões e resfriamentos até alcançar uma
temperatura de aproximadamente –200 ºC. O ar torna-se líquido e, então, faz-se a destilação fracionada.
Inicialmente destila o componente mais leve que é o nitrogênio (PE = –195 ºC), depois o argônio (PE =
–190 ºC) e, por ultimo, o oxigênio (PE = –185ºC).
É obtido também pela eletrólise da água:
2 H2O → 2 H2 + O2
Na Medicina é aplicado em inalações e em aparelhos de respiração artificial contra envenenamentos provocados
por certos gases, como monóxido de carbono (CO). É usado na fabricação do aço e em equipamentos de mergulho.
7. Nitrogênio – N2
É um gás incolor, inodoro, insípido e inerte. Ocorre na Terra como o principal constituinte do ar atmosférico (~78%
em volume), onde se encontra livre (N2).
É difícil encontrar compostos inorgânicos do nitrogênio, como minerais, uma vez que a maioria é solúvel
em água.
O nitrogênio é encontrado em compostos orgânicos em todos os seres vivos, animais e plantas.
Certas bactérias no solo e raízes de algumas plantas, especialmente os legumes, convertem o nitrogênio
atmosférico em nitrogênio orgânico, que é transformado por outras bactérias em nitrato, a forma de nitrogênio
mais usada pelas plantas na síntese de proteínas.
O nitrogênio é obtido industrialmente por liquefação e posterior destilação fracionada do ar atmosférico.
Em laboratório, é obtido pela decomposição do nitrito de amônia (NH4NO2):
Uma vez inerte, é usado na forma gasosa no empacotamento de alimentos e no interior de lâmpadas in-
candescentes.
Na forma líquida, é usado na conservação de alimentos e de sêmen para inseminação artificial.
É usado também na síntese da amônia e na do ácido nítrico.
N2 + 3 H2 → 2 NH3
42
a) Processo de Haber-Bosch
A temperatura fica entre 500 a 600 ºC, a pressão é de 200 atmosferas e o catalisador é o ósmio ou o
urânio.
O resultado é uma solução amoníaca com rendimento de 15%.
b) Processo de Claude
A temperatura é também de 500 a 600 ºC, mas a pressão é de 1.00 atmosferas e o catalisador é o ferro.
Resulta o gás amoníaco liquefeito, com rendimento de 40%.
c) Processo Solvay
Ação da cal viva quente sobre o cloreto de amônio:
2 NH4Cl + CaO ⎯⎯→ CaCl2 + 2 NH3 + H2O
D
reciclado para
torre de oxidação
43
Em laboratório:
NaNO3 + H2SO4 ⎯⎯→ NaHSO4 + HNO3
D
10. Enxofre
Encontrado livremente na crosta terrestre, bem como combinado com outros elementos, principalmente sob a for-
ma de sulfetos, como a galena (PbS), pirita (FeS2) e de vários sulfatos, como o sulfato de cálcio etc.
É obtido industrialmente pelo processo Flasch, segundo o qual o vapor de água superaquecido (a cerca de
170 ºC e sob pressão) e ar comprimido são injetados por encanamentos até os depósitos subterrâneos. O enxofre
funde-se e é forçado a subir para a superfície como uma espuma de ar-água-enxofre.
O enxofre é um sólido cristalino amarelo, insolúvel em água e solúvel em dissulfeto de carbono (CS2).
Apresenta-se sob uma variedade de formas alotrópicas.
À temperatura ambiente ou abaixo de 95,5 ºC, o enxofre estável é o rômbico ou enxofre a, cuja molécula
é cíclica (S8).
Se aquecido lentamente, transforma-se na forma cristalina monoclínica, acima de 95,5 ºC.
Se o enxofre líquido (ponto de fusão = 119 ºC) for resfriado rapidamente e despejado em água, forma-se
o enxofre plástico ou amorfo, bem parecido com uma goma de mascar. Aparentemente consiste em cadeias muito
longas e entrelaçadas.
O enxofre é usado na vulcanização da borracha, na fabricação de pólvora e em fogos de artifício.
Em Medicina, é empregado em pomadas e sabonetes, no combate a certas moléstias da pele.
É usado na síntese do ácido sulfúrico.
O ácido sulfúrico é fabricado a partir das matérias-primas enxofre mineral, oxigênio do ar e água.
S(s) + O2(g) ⎯⎯→ SO2(g)
V2O5
1 O2(g) → SO3(g)
SO2(g) + __
2
SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(aq)
É utilizado como eletrólito de bateria de autos, na fabricação de outros ácidos, na produção de fertilizantes
e na fabricação de explosivos.
44
12. Alumínio – Al
É o metal mais abundante da litosfera. Ocorre nos aluminossilicatos, argilas, micas e feldspatos.
É obtido industrialmente pelo processo Hall, que consiste na eletrólise ígnea da alumina (Al2O3) proveniente
da bauxita. O mineral de alumínio é bauxita, óxido de alumínio e hidrato impuro Al2O3 . n H2O
Inicialmente, a bauxita é purificada pelo processo de Bayer, que dá origem à alumina (Al2O3)
A alumina é dissolvida em criolita (Na3AlF6), fundida e eletrolisada a cerca de 1.000 ºC:
2 Al2O3 → 4 Al + 3 O2
O alumínio é um metal extremamente versátil. Pode ser prensado, curvado, enrolado, moldado, estruturado
nas mais variadas formas.
Sua baixa densidade torna-se útil na construção de aeronaves e vem sendo cada vez mais utilizado nas
indústrias automobilísticas para obter veículos mais leves. É utilizado na fabricação de utensílios domésticos – pa-
nelas, bacias, formas etc., bem como na produção de fios elétricos.
14. Ferro – Fe
Ocorre na natureza sob a forma de minérios, como hematita (Fe2O3), magnetita (Fe2O4) e pirita (FeS2).
O ferro é obtido industrialmente pela redução da hematita num alto-forno, mediante a siderurgia do ferro.
O alto-forno funciona continuamente e tem a parte superior carregada, periodicamente, com minério de
ferro, calcário (CaCO3) e coque (carbono). O ferro fundido e a escória, um material semifiundido e construído prin-
cipalmente de silicatos, são drenados por aberturas de separação na parte inferior do forno.
O ar quente injetado na parte inferior do alto-forno queima o carbono que está ali e dá origem ao monóxido
de carbono (CO), principal agente redutor no forno:
Se o minério for Fe2O3, ele é reduzido pelo CO a Fe3O4 na parte superior do forno (300 ºC):
O Fe3O4 vai aos poucos descendo para a parte inferior do forno onde é reduzido a FeO (600 ºC):
Na parte mais baixa do forno, FeO é reduzido a ferro (Fe) (de 800 a 1600 ºC):
Depois de produzido, CaO(s) reage com as impurezas de sílica e silicato, formando uma escória de silicato
que é muito menos densa que o ferro, de modo que flutua e pode sair separadamente:
Parte da escória é utilizada para construção de estradas, blocos, pedras artificiais, fabricação de adubos etc.
O produto do alto-forno é o ferro-gusa, que contém até 5% de Si, P, Mn e S. Essas impurezas são geral-
mente oxidadas e removidas do ferro.
45
A purificação parcial fornece o ferro fundido, que ainda contém quantidades consideráveis de carbono.
O aço é o ferro que contém de 0,1% a 1,5% de carbono.
Aços inoxidáveis são ligas resistentes à corrosão e apresentam geralmente crômio e/ou níquel. Outros me-
tais, incluindo o vanádio, o titânio e o manganês, também podem ser usados em aços.
15. Cobre – Cu
Ocorre na natureza tanto em estado nativo (Cu) como em forma de minérios, CU2S (calcocita), Cu2O (cuprita),
CuFeS2 (cacoprita) etc.
A obtenção do cobre pode ser feita a partir de sulfetos, aos quais se faz a ustulação do minério concentrado
por flotação:
2 CuFeS2 + 5 02 ⎯⎯→ 2 CU + 2 FeO + 4 SO2
D
Chuvas ácidas
A denominação chuva ácida é utilizada para qualquer chuva cujo valor de pH seja inferior a 4,5.
Essa acidez da chuva é causada pela solubilização de alguns gases presentes na atmosfera terrestre cuja
hidrólise seja ácida. Entre eles destacam-se os gases com enxofre, provenientes das impurezas da queima dos
combustíveis fósseis.
Pode-se dizer também que as chuvas “normais” são ligeiramente ácidas, uma vez que o valor de pH delas
está próximo de 5,6. Essa acidez natural é causada pela dissociação do dióxido de carbono em água, formando um
ácido fraco conhecido como ácido carbônico, de acordo com esta reação química:
CO2(g) + H2O(l) → H2CO3(aq)
Os principais contribuintes para a produção dos gases lançados na atmosfera, que provocam as chuvas
ácidas naturais são as emissões dos vulcões e processos biológicos que ocorrem nos solos, pântanos e oceanos.
A ação humana também é bastante responsável por esse fenômeno. As principais fontes humanas desses
gases são as indústrias, as centrais termoelétricas e os veículos de transporte.
Esses gases podem ser transportados durante muito tempo, percorrer milhares de quilômetros na atmosfera
antes de reagirem com partículas de água, que dão origem aos ácidos que mais tarde se precipitam. Essa precipi-
tação ocorre se a concentração de dióxido de enxofre (SO2) e de óxidos de nitrogênio (NO, NO2, N2O5) for suficiente
para reagir com as gotas de água suspensas no ar (as nuvens).
Tipicamente, o pH da chuva ácida está por volta de 4,5 e pode transformar a superfície do mármore
em gesso.
A chuva ácida industrial é um problema substancial na China, na Europa Ocidental, na Rússia e em áreas
sob a influência de correntes de ar provenientes desses países. Os poluentes resultam essencialmente da queima
de carvão com enxofre na sua composição, utilizado para gerar calor e eletricidade.
Mas nem sempre as áreas onde são libertados os poluentes, como as áreas industriais, sofrem as consequências
dessas chuvas, justamente porque a constante movimentação das massas de ar transporta esses poluentes para
zonas distantes.
46
Por essa razão, a chuva ácida é também considerada uma forma de poluição transfronteiriça; regiões que
não poluem podem ser severamente prejudicadas por sua precipitação.
Enxofre
Impureza frequente nos combustíveis fósseis, principalmente no carvão mineral e no petróleo, que promovem a
combustão desse composto quando queimados também, de acordo com estas reações químicas:
S(s) + O2(g) → SO2(g)
2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g)
O enxofre e os óxidos de enxofre também são lançados na atmosfera pelos vulcões.
Os óxidos ácidos formados reagem com a água para formar ácido sulfúrico (H2SO4), de acordo com a equação:
SO3(g) + H2O(l) → H2SO4(aq)
Nitrogênio
O nitrogênio (N2) é um gás abundante na composição da atmosfera e muito pouco reativo. Para reagir com o oxigê-
nio do ar precisa de muitíssima energia, como a de uma descarga elétrica ou à do funcionamento de um motor de
combustão – atualmente, os maiores responsáveis pela reação de oxidação do nitrogênio. Ao reagirem com água,
os óxidos formam ácido nitroso (HNO2) e ácido nítrico (HNO3), de acordo com estas reações químicas.
Na câmara de combustão dos motores, ocorre a seguinte reação química:
N2(g) + O2(g) → 2 NO(g)
O monóxido de nitrogênio (NO) formado, na presença do oxigênio do ar, produz dióxido de azoto:
2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g)
Por sua vez, o dióxido de nitrogênio formado, na presença da água (proveniente da chuva), forma ácidos de
acordo com esta equação:
2 NO2(g) + H2O(l) → HNO3(aq) + HNO2(aq)
As evidências de um crescente aumento nos níveis de chuva ácida são resultado da análise das camadas de
gelo oriundas dos glaciares.
Verifica-se uma repentina diminuição do pH, a partir da Revolução Industrial: de 6 para 4,5 ou 4. Desde
então, as emissões de óxidos de enxofre e nitrogênio na atmosfera aumentaram.
As indústrias e as centrais termoelétricas que queimam combustíveis fósseis, principalmente o carvão, são a
principal fonte desses gases. Já chegaram a ser registrados valores de pH abaixo de 2,4 em algumas áreas indus-
triais. O setor dos transportes, de veículos movidos a combustíveis fósseis, juntam-se às duas fontes de poluição
mencionadas, que, somados, são considerados os grandes responsáveis pelo aumento dos óxidos de nitrogênio.
47
Com o crescimento populacional e industrial, o problema das chuvas ácidas aumentou e espalhou-se.
A utilização de grandes chaminés, a fim de reduzir a poluição local, contribuiu para a disseminação da chuva
ácida, liberando gases na atmosfera circulante da região.
Há uma significativa relação entre baixos níveis de pH e perda de populações de peixes em lagos. Com o
pH abaixo de 4,5, praticamente nenhum peixe sobrevive, ao passo que níveis iguais ou superiores a 6 promovem
populações saudáveis.
O baixo pH também faz circular nos lagos metais pesados, como o alumínio. Ele com que alguns peixes
produzam muco em excesso, nas guelras, que prejudica muito a respiração. O crescimento do fitoplâncton é inibido
pelos grandes níveis de acidez e os animais que se alimentam dele também são bastante prejudicados.
As árvores são prejudicadas pelas chuvas ácidas de vários modos. A superfície cerosa das folhas é rompida
e os nutrientes perdem-se, tornando as árvores mais susceptíveis ao gelo, a fungos e a insetos. O crescimento das
raízes torna-se mais lento e, consequentemente, menos nutrientes são transportados. Os lixos tóxicos acumulam-
-se no solo e os minerais valiosos para essas espécies são dispersados ou tornam-se próximos à argila (caso dos
fosfatos).
Os lixos tóxicos libertados pelas chuvas ácidas constituem a maior ameaça aos humanos. O cobre mobiliza-
do foi implicado nas epidemias de diarreia em crianças jovens e acredita-se que existam ligações entre o abasteci-
mento de água contaminado com alumínio e a ocorrência de casos da doença de Alzheimer.
A chuva ácida liberta metais tóxicos que estavam no solo, que podem contaminar rios e serem inadvertidamente
utilizados pelo homem causando sérios problemas de saúde.
A chuva ácida também ajuda a corroer materiais utilizados nas construções, danificando estruturas, como as bar-
ragens, as turbinas de geração de energia etc.
Os lagos podem ser os mais prejudicados com o efeito das chuvas ácidas; podem ficar totalmente acidificados
perdendo toda sua vida.
Desflorestamento
A chuva ácida provoca clareiras, ao matar árvores a cada ocorrência delas. Imagine uma floresta progressivamente
dizimada ou mesmo destruída pelas ocorrências de chuvas ácidas.
Agricultura
A chuva ácida afeta as plantações assim como as florestas; no entanto, essa destruição é mais rápida, uma vez que
as plantas são mais uniformes e são igualmente atingidas pelas chuvas ácidas.
48
Gases do efeito estufa e fontes de emissão
No século XVIII, a Revolução Industrial inglesa associou-se diretamente ao aumento do uso de combustíveis fósseis,
como carvão, gás natural e derivados de petróleo – gasolina, óleo diesel, óleos combustíveis, entre outros. A queima
desses combustíveis significa a emissão de gases do efeito estufa para a atmosfera. Da mesma forma, o desma-
tamento ocorrido com a expansão agrícola em todo o mundo também tem como consequência a transferência de
carbono da forma sólida para a forma gasosa pela queima da biomassa representada pela vegetação.
Principais gases
Os principais gases que contribuem para o aumento do efeito estufa e suas respectivas fontes antropogênicas são:
§§ CO2, responsável por cerca de 60% do efeito estufa, cuja permanência na atmosfera é de centena de
anos; o dióxido de carbono é proveniente da queima de combustíveis fósseis (carvão mineral, petróleo,
gás natural, turfa), queimadas e desmatamentos, que destroem reservatórios naturais e sumidouros, cuja
propriedade é absorver o CO2 do ar.
§§ De acordo com o IPCC (1995), as emissões globais de CO2 hoje são da ordem de 7,6 Gt por ano. E a natu-
reza não tem capacidade de absorção de todo esse volume, o que vem resultando em aumento da concen-
tração atmosférica mundial desses gases.
§§ CH4, responsável por 15% a 20% do efeito estufa, é componente primário do gás natural, também pro-
duzido por bactérias no aparelho digestivo do gado, aterros sanitários, plantações de arroz inundadas,
mineração e queima de biomassa.
§§ N2O participa com cerca de 6% do efeito estufa, o óxido nitroso é liberado por microorganismos no solo
(processo denominado nitrificação, que libera igualmente nitrogênio – NO). A concentração desse gás teve
um vultoso aumento em razão do uso de fertilizantes químicos, da queima de biomassa, do desmatamento
e das emissões de combustíveis fósseis.
§§ CFCs são responsáveis por até 20% do efeito estufa; os clorofluorcarbonos são utilizados em geladeiras,
aparelhos de ar condicionado, isolamento térmico e espumas, como propelentes de aerossóis (até 1978),
49
além de outros usos comerciais e industriais. Como se sabe, esses gases reagem com o ozônio na estra-
tosfera, decompondo-o e reduzindo a camada de ozônio que protege a vida na Terra dos nocivos raios
ultravioletas. Estudos recentes sugerem que as propriedades de reter calor, próprias do CFCs, podem ser
compensadas pelo resfriamento estratosférico resultante do seu papel na destruição do ozônio. Ao longo
das últimas duas décadas, um ligeiro resfriamento, de 0,3 ºC a 0,5 ºC, foi medido na baixa estratosfera,
onde a perda do ozônio é maior.
§§ O3 contribuindo com 8% para o aquecimento global; o ozônio é um gás formado na baixa atmosfera, sob
estímulo do sol, a partir de óxidos de nitrogênio (NOx) e hidrocarbonetos produzidos em usinas termoelé-
tricas, pelos veículos, pelo uso de solventes e pelas queimadas.
§§ O vapor de água presente na atmosfera também absorve parte da radiação emanada pela Terra e é um
dos maiores contribuintes para o aquecimento natural do mundo. Apesar de não ser produzido em quanti-
dade significativa por atividades antrópicas, considera-se que, com mais calor haverá mais evaporação de
água e, por conseguinte, aumento de sua participação para o efeito estufa.
O Protocolo de Quioto também menciona os gases: hidrofluorocarbonos (HFCs), perfluorocarbonos (PFCs)
e hexafluoreto de enxofre (SF6).
Exercícios resolvidos
1. (ENEM) Qual das seguintes fontes de produção de energia é a mais recomendável para a diminuição dos
gases causadores do aquecimento global?
a) Óleo diesel.
b) Gasolina.
c) Carvão mineral.
d) Gás natural.
e) Vento.
Resolução:
Um dos gases que contribui para o aquecimento global é o dióxido de carbono (ou gás carbônico). No caso
dos itens acima, a produção de energia pelo óleo diesel, gasolina, carvão mineral e gás natural é através
da queima dessas fontes; mas a combustão delas geram uma certa quantidade de gás carbônico, que é
liberado no ar, contribuindo para o aquecimento global. O único que não libera o gás carbônico no ar (ou
outro gás que contribua para o aquecimento global) é o vento, ou seja, a energia eólica.
Alternativa E
2. (ETE) A presença do gás carbônico na atmosfera terrestre resulta, dentre outras coisas, de reações químicas
do tipo combustão. Aponte a alternativa que exemplifica uma reação de combustão e que tenha relação
com o aquecimento do planeta.
a) No processo de respiração, os seres vivos colaboram para a eliminação do gás carbônico da atmosfera.
b) A grande parte da energia que sustenta as indústrias provém da queima de carvão ou de derivados de
petróleo.
c) Na indústria do álcool, o gás carbônico pode ser obtido como subproduto no processo de fermentação
de açúcares.
d) As águas naturalmente carbonatadas ou bicarbonatadas, em geral classificadas no grupo de águas
minerais, contêm gás carbônico.
e) Os extintores de gás carbônico são empregados para apagar focos de fogo em líquidos inflamáveis.
50
Resolução:
A combustão consiste na reação química entre dois ou mais reagentes (combustíveis e comburentes) com
grande liberação de energia na forma de calor. A partir dessa definição, podemos analisar os itens acima:
a) No processo de respiração, é liberada uma quantidade de CO2 na atmosfera, mas os seres vivos não
contribuem para a eliminação do CO2 na atmosfera.
b) A grande parte da energia que sustenta as indústrias provém da queima de carvão ou de derivados de
petróleo, ou seja, da combustão dos compostos citados, liberando uma grande quantidade de gás car-
bônico no ar, contribuindo para o aquecimento do planeta.
c) O gás carbônico obtido como subproduto no processo de fermentação de açúcares não é derivada da
combustão, e sim da fermentação.
d) As águas naturais (ou minerais) carbonatadas ou bicarbonatadas contém CO2, mas não exemplifica uma
reação de combustão.
e) Os extintores a base de gás carbônico contém gás carbônico, mas não exemplifica uma reação de com-
bustão.
Alternativa B
Resolução:
As pilhas e baterias são classificadas como resíduo doméstico perigoso, devido a sua composição (no caso,
níquel, cádmio, mercúrio e chumbo). Esses metais são classificados como metais pesados, ou seja, são tóxi-
cos tanto para seres vivos como para o ambiente.
Nas pilhas e baterias não são usados solventes orgânicos e no mercado existem tanto as ácidas (secas)
como alcalinas; as pilhas e baterias podem explodir em certas condições, como aquecimento ou recarregar
uma pilha não-recarregável; as pilhas e baterias não contêm elementos radioativos, logo não emitem ra-
diação.
Alternativa E
4. (UEMG) Monumentos históricos da cidade de Congonhas são constituídos principalmente por pedra sabão,
um tipo de rocha calcárea, rica em carbonato de cálcio, CaCO3. Os óxidos de enxofre SO3, e de nitrogênio
NO2, são os principais causadores da chuva ácida que pode danificar esses monumentos. Pesquisadores têm
identificado cada vez mais a presença de ranhuras nos monumentos provocadas pela ação da chuva sobre
eles. Sobre o fenômeno descrito acima é INCORRETO afirmar que:
a) a diminuição da poluição nos grandes centros urbanos ajudaria na preservação dos monumentos históricos.
b) as ranhuras nos monumentos são provocadas pela dissolução da pedra sabão.
c) os ácidos presentes na chuva ácida apresentam as fórmulas H2SO4 e HNO3.
d) os óxidos citados apresentam características ácidas.
51
Resolução:
a) Correto, pois os principais poluentes emitidos no ar são os óxidos de enxofre SO3, e de nitrogênio NO2.
b) Incorreto, pois as ranhuras são provocadas pela formação do CaSO4, produto formado na reação entre
pedra sabão e H2SO4.
c) Correto, H2SO4 é o ácido formado da reação entre SO3 e água; HNO3 é o ácido formado entre NO2 e água.
d) Correto, pois os óxidos citados (SO3 e NO2) reagem com água para formar ácidos.
Alternativa B
52
E.O. Teste I a)
b)
5, 3, 1, 4, 2.
1, 2, 3, 4, 5.
c) 5, 3, 1, 2, 4.
1. (PUC-PR) Relacione a coluna superior com a d) 3, 5, 1, 4, 2.
inferior. e) 2, 3, 1, 5, 4.
I. KMnO4(s)
II. CaO(s)
4. (Ufes) A água oxigenada, o leite de magné-
III. H2O2(aq)
sia, e o vinagre são produtos de uso cotidia-
IV. HCℓ(aq)
no. Os compostos químicos principais conti-
V. Mg(OH)2 (suspensão)
dos nesses produtos são, respectivamente,
VI. K2MnO4(s)
a) peróxido de hidrogênio, óxido de magnésio
e ácido fórmico.
( ) Cal virgem
b) peróxido de hidrogênio, cloreto de magnésio
( ) Ácido muriático
e ácido acético.
( ) Permanganato de potássio
( ) Leite de magnésia c) peróxido de sódio, óxido de magnésio e áci-
( ) Água oxigenada do acético.
Assinale a alternativa correta: d) peróxido de hidrogênio, hidróxido de mag-
a) III, II, IV, V, VI. nésio e ácido acético.
b) II, V, III, IV, VI. e) peróxido de sódio, iodeto de magnésio e áci-
c) II, IV, I, V, III. do fórmico.
d) IV, II, V, III, VI.
e) I, II, III, IV, V. 5. (Fuvest) Deseja-se estudar três gases inco-
lores, recolhidos em diferentes tubos de en-
2. (Ufu) Correlacione as substâncias citadas na saio. Cada tubo contém apenas um gás. Em
coluna superior com a respectiva aplicação um laboratório, foram feitos dois testes com
listada na coluna inferior e assinale a alter-
cada um dos três gases:
nativa que contém a sequência correta.
I. NaF I. colocação de um palito de fósforo aceso
II. NaHCO3 no interior do tubo de ensaio;
III. HCℓ II. colocação de uma tira de papel de tor-
IV. KIO3 nassol azul, umedecida com água, no in-
V. NaCℓO terior do outro tubo, contendo o mesmo
VI. KCℓ gás, tampando-se em seguida.
VII. H3PO4 Os resultados obtidos foram:
( ) aditivo do sal de cozinha, exigido por lei. teste com o palito teste com o papel
gás
( ) usado como desinfetante. de fósforo de tornassol azul
( ) usado como acidulante em bebidas. X extinção da chama continuou azul
( ) usado na prevenção contra as cáries. explosão e condensação de
Y continuou azul
( ) usado na limpeza de pedras de mármo- água nas paredes do tubo
res. Z extinção da chama ficou vermelho
a) IV, V, VII, I, III. Com base nesses dados, os gases X, Y e Z po-
b) VI, III, VII, I, V. deriam ser, respectivamente,
c) VI, V, II, III, VII. a) X = SO2; Y = O2; Z = N2
d) I, II, VII, VI, V. b) X = CO2; Y = H2; Z = NH3
3. (PUC-PR) Relacione as aplicações e dê a se- c) X = He; Y = O2; Z = N2
quência correta: d) X = N2; Y = H2; Z = CO2
SUBSTÂNCIA: e) X = O2; Y = He; Z = SO2
1. Chumbo
2. Nitrogênio 6. (Uerj) Em uma pesquisa para produção de
3. Zinco organismos transgênicos, isolou-se um frag-
4. Cobre mento de DNA que continha o gene a ser es-
5. Ferro tudado. O DNA foi cortado com enzimas de
APLICAÇÃO: restrição e seus fragmentos foram separa-
( ) Usado para a fabricação de aço carbono. dos por eletroforese. Nesta técnica, os frag-
( ) Utilizado para proteção de superfícies. mentos são colocados em um suporte poroso
( ) Utilizado para proteção à radiação. embebido em solução salina a pH 8,0. Uma
( ) Utilizado para condução de eletricidade. corrente elétrica contínua percorre o supor-
( ) Utilizado em lâmpadas elétricas incan- te, fazendo com que os fragmentos de DNA
descentes. migrem em direção ao polo positivo.
53
O DNA migra para o polo positivo porque
contém, em sua molécula, grande número de E.O. Teste II
radicais de:
a) fosfato 1. (UFRGS) Considere as duas colunas a seguir,
b) sulfato que relacionam alguns gases presentes na at-
c) nitrato mosfera com seu comportamento ambiental.
d) amônio 1. gás presente nas altas camadas da atmos-
fera e que constitui um escudo para ra-
7. (Unifesp) Vários processos, biológica ou in- diação UV
dustrialmente importantes, fazem uso de 2. gás poluente responsável pela formação
um dos dois principais constituintes do ar
de “chuvas ácidas”
atmosférico. Nos processos:
I. fermentação acética, 3. gás liberado na atmosfera pela queima de
II. fotossíntese, combustíveis fósseis e que é um dos cau-
III.produção de amônia pelo método de Ha- sadores do efeito estufa
ber-Bosch, 4. gás tóxico que resulta da combustão in-
IV. produção de carbonato de sódio a partir completa de hidrocarbonetos
de cloreto de sódio (método de Solvay),
ocorre este fato apenas em: ( ) CO2
a) I e II. ( ) CO
b) I e III. ( ) NO
c) I e IV. ( ) SO3
d) III e IV. ( ) O3
e) I, II e IV.
Estabelecendo-se a correta associação das
8. (PUC-Camp) Entre os produtos de uso do- duas colunas, a sequência de preenchimento
méstico indicados a seguir, o que é obtido dos parênteses, de cima para baixo, é
industrialmente a partir de matérias-primas a) 3 - 4 - 2 - 2 - 1.
extraídas da água do mar é b) 4 - 3 - 2 - 2 - 1.
a) o gesso. c) 2 - 4 - 3 - 1 - 2.
b) o detergente. d) 1 - 4 - 2 - 2 - 3.
c) a água sanitária. e) 2 - 3 - 2 - 4 - 1.
d) a aguarrás.
e) o creme dental. 2. (PUC-Camp) Muitos dizem que, nos grandes
centros urbanos, o ar é “visível” devido à polui-
9. (Ufes) Quando o mineral magnesita, com- ção por ...(I)... . É propício à formação de “chu-
posto principalmente de carbonato de mag- va ácida” porque contém ...(II)... e ...(III)...,
nésio, é tratado com ácido clorídrico, obser- entre outros poluentes, cuja concentração é
va-se uma efervescência e desprendimento maior nos períodos em que há ...(IV)... .
de um gás inodoro. Qual a alternativa que As lacunas I, II, III e IV são corretamente
indica CORRETAMENTE o gás que é liberado preenchidas por:
nessa reação? a) partículas sólidas - CO2 - H2O - efeito estufa
a) H2CO3 b) CO - NO2 - SO2 - inversão térmica
b) Cℓ2 c) partículas sólidas - CO - NO - efeito estufa
c) H2 d) partículas sólidas - NO2 - SO2 - inversão tér-
d) CO2 mica
e) O2 e) NO2 - CO - SO2 - efeito estufa
10. (Mack) Assinalar a alternativa INCORRETA. 3. (UECE) Segundo a publicação Science & Vie
a) o cloreto de sódio em água forma uma solu- (outubro de 2014) uma erupção do vulcão
ção boa condutora de corrente elétrica. Laki da Islândia poderia matar milhares de
b) o dióxido de carbono, quando borbulhado europeus porque a concentração de aerossóis
em água, torna-a levemente básica. na região aumentaria 120%. Seriam libera-
c) a presença de íons Ca2+ na água de um rio das 122 milhões de toneladas de dióxido de
pode ser proveniente do calcário. enxofre, 15 milhões de toneladas de fluoreto
d) a presença de íons Mg2+ e Ca2+, em certa de hidrogênio, 235 milhões de toneladas de
quantidade, transformam a água em água ácido clorídrico, além de grandes quantida-
dura. des de mercúrio, arsênico, irídio e 400 mi-
e) o ozônio forma uma camada na atmosfera, lhões de metros cúbicos de cinzas.
evitando que a radiação ultravioleta, que é Sobre as substâncias expelidas pelo vulcão, é
prejudicial à vida, atinja a superfície da Terra. correto afirmar que
54
a) aerossóis são soluções constituídas de gotí- c) energia hidrelétrica, pois é uma energia lim-
culas líquidas ou partículas sólidas dispersas pa e sua geração não causa dano ambiental.
em um gás. d) energia nuclear, pois ela usa uma fonte re-
b) dióxido de enxofre, fluoreto de hidrogênio e novável e não gera resíduo químico.
irídio provocam o efeito estufa.
c) mercúrio, arsênico e irídio atacam e destro- 8. (PUC-RJ) Uma das características das úl-
em a camada de ozônio. timas décadas foram as crises energéticas.
d) por terem densidades elevadas e alta toxici- Neste contexto, tivemos várias notícias nos
dade, o arsênico e o mercúrio são considera- jornais relacionadas com diferentes formas
dos metais pesados. de geração de energia. As afirmativas abai-
xo poderiam ter constado de algumas dessas
4. (PUC-Camp) Baterias e pilhas usadas são em matérias:
geral jogadas no lixo comum e, nas grandes I. O reator nuclear Angra II, que entrou em
cidades, acabam indo para aterros sanitá- operação este ano, gera energia através
rios, onde causam problemas ambientais da fusão nuclear de átomos de urânio en-
principalmente porque riquecido.
a) aceleram a decomposição do restante do II. A queima de combustível fóssil, por
lixo. exemplo a gasolina, constitui-se, na rea-
b) contêm íons de metais pesados. lidade, numa reação de oxidação de ma-
c) são fontes do gás metano. téria orgânica.
d) contêm ferro metálico. III.A queima de uma dada quantidade de
e) se degradam antes dos materiais orgânicos. carvão em uma termoelétrica produz a
mesma quantidade de energia que a fis-
5. (Fatec) Vidro e alumínio são as “estrelas” da são de igual massa de urânio em uma usi-
reciclagem porque podem ser usados nova- na nuclear.
mente na forma original. Isso significa IV. É possível aproveitar a energia solar uti-
a) retirar menos areia e bauxita da natureza e lizando-se a eletrólise da água durante o
economizar energia. dia e queimando-se o hidrogênio produ-
b) retirar menos argila e hematita da natureza zido durante a noite.
e economizar petróleo. Dentre as afirmações acima, apenas está(ão)
c) retirar menos apatita e galena da natureza e
correta(s):
economizar combustível.
a) I.
d) retirar menos silicatos e pirolusita da natu-
b) III.
reza e economizar carvão.
c) I e II.
e) retirar menos quartzo e gipsita da natureza
d) II e IV.
e economizar gás natural.
e) III e IV
6. (Ufu) A água destilada, após contato com a
atmosfera, durante certo tempo, apresenta 9. (Unicamp) Em junho de 2012 ocorreu na ci-
um pH menor que 7,0. Esse valor de pH de- dade do Rio de Janeiro a Conferência Rio+20.
ve-se à dissolução do seguinte composto na Os principais focos de discussão dessa con-
água: ferência diziam respeito à sustentabilidade
a) H2 do planeta e à poluição da água e do ar. Em
b) NO relação a esse último aspecto, sabemos que
c) CO2 alguns gases são importantes para a vida no
d) N2O planeta. A preocupação com esses gases é
justificada, pois, de um modo geral, pode-se
7. (Unicamp) A matriz energética brasileira afirmar que
tem se diversificado bastante nos últimos a) o CH4 e o CO2 estão relacionados à radiação
anos, em razão do aumento da demanda ultravioleta, o O3, à chuva ácida e os NOx, ao
de energia, da grande extensão do territó- efeito estufa.
rio brasileiro e das exigências ambientais. b) o CH4 está relacionado à radiação ultraviole-
Considerando-se as diferentes fontes para ta, o O3 e o CO2, ao efeito estufa e os NOx, à
obtenção de energia, pode-se afirmar que é chuva ácida.
vantajoso utilizar c) os NOx estão relacionados ao efeito estufa, o
a) resíduos orgânicos, pois o processo aprovei- CH4 e o CO2, à radiação ultravioleta e o O3, à
ta matéria disponível e sem destino apro- chuva ácida.
priado. d) o O3 está relacionado à radiação ultravioleta,
b) carvão mineral, pois é um recurso natural e o CH4 e o CO2, ao efeito estufa e os NOx, à
renovável. chuva ácida.
55
10. (Unesp) A poluição térmica, provocada pela A quantidade de oxigênio necessária para
utilização de água de rio ou mar para refri- degradar biologicamente a matéria orgânica
geração de usinas termoelétricas ou nucle- presente na água é expressa pela Demanda
ares, vem do fato da água retornar ao am- Bioquímica de Oxigênio (DBO). Sabendo que
biente em temperatura mais elevada que a um dos parâmetros analíticos de monitora-
inicial. Este aumento de temperatura provo- mento da qualidade da água potável envol-
ca alteração do meio ambiente, podendo oca- ve a medida da quantidade de oxigênio nela
sionar modificações nos ciclos de vida e de dissolvida, a presença de grande quantidade
reprodução e, até mesmo, a morte de peixes de matéria orgânica de origem biológica em
e plantas. O parâmetro físico-químico alte- decomposição no fundo de determinado re-
rado pela poluição térmica, responsável pelo servatório irá promover
dano ao meio ambiente, é a) a diminuição da DBO e a diminuição da
a) a queda da salinidade da água. quantidade de oxigênio dissolvido.
b) a diminuição da solubilidade do oxigênio na b) o aumento da DBO e a diminuição da quali-
água. dade da água.
c) o aumento da pressão de vapor da água. c) a diminuição da DBO e a diminuição da qua-
d) o aumento da acidez da água, devido à maior lidade da água.
dissolução de dióxido de carbono na água. d) a diminuição da DBO e o aumento da quali-
e) o aumento do equilíbrio iônico da água. dade da água.
e) o aumento da DBO e o aumento da quantida-
de de oxigênio dissolvido.
E.O. Teste III 3. (PUC-PR) A emissão de óxidos ácidos para
a atmosfera vem crescendo cada vez mais
1. (PUC-RJ) O elemento iodo é um sólido que
nas últimas décadas. Eles podem ser emiti-
sublima na temperatura ambiente e que foi dos através de fontes naturais, tais como a
descoberto em 1811 por Bernard Courtois. respiração vegetal e animal, erupções vul-
Sobre as características desse elemento e cânicas e decomposição de restos vegetais e
suas propriedades, em função da sua posição animais. No entanto, o fator agravante é que
na tabela periódica, é correto afirmar que o alguns óxidos ácidos são liberados também
iodo na combustão de combustíveis fósseis, como
a) é mais eletronegativo que o cloro. os derivados do petróleo (gasolina, óleo die-
b) no estado fundamental possui, na última sel etc.).
camada, 1 elétron no subnível s e 5 no sub- FOGAÇA. J. “Óxidos e chuva ácida”. Brasil Escola.
nível p. Disponível em: <http://www.brasilescola.com/
c) produz um hidrácido que possui fórmula H2I. quimica/Oxidos-chuva-Acida.htm>.
d) por ter brilho, é um metal.
Sobre óxidos ácidos e suas implicações am-
e) combina-se com o hidrogênio formando li-
bientais, é CORRETO afirmar que:
gação covalente polar.
a) óxidos ácidos são substâncias moleculares,
formadas, principalmente, pelo enxofre e
2. (Unesp) Uma medida adotada pelo governo pelo nitrogênio e que, ao entrarem em con-
do estado para amenizar a crise hídrica que tato com a água, reagem formando ácidos,
afeta a cidade de São Paulo envolve a utili- por exemplo, sulfuroso, sulfúrico, nítrico e
zação do chamado “volume morto” dos re- nitroso.
servatórios do Sistema Cantareira. Em artigo b) o gás carbônico (CO2) e o monóxido de car-
publicado pelo jornal O Estado de S.Paulo, bono (CO) são exemplos de óxidos que rea-
três especialistas alertam sobre os riscos tra- gem com a água, formando ácidos.
zidos por esse procedimento que pode trazer c) óxidos ácidos são substâncias iônicas, forma-
à tona poluentes depositados no fundo das das pela ligação de metais (principalmente al-
represas, onde se concentram contaminan- calinos e alcalinos terrosos) com o oxigênio.
tes que não são tratados por sistemas con- d) o trióxido de enxofre neutraliza o hidróxido
vencionais. Entre os poluentes citados que de sódio na proporção molar de 1:1.
contaminam os mananciais há compostos e) a chuva ácida é a responsável direta pelo fe-
inorgânicos, orgânicos altamente reativos nômeno conhecido como efeito estufa, cujo
com os sistemas biológicos, microbiológicos agravamento eleva as temperaturas médias
e vírus. Segundo as pesquisadoras, “quanto de nosso planeta.
mais baixo o nível dos reservatórios, maior é
a concentração de poluentes, recomendando 4. (UFPA) A indústria cloro-soda é uma das
maiores cuidados”. mais importantes indústrias de base de um
http://sao-paulo.estadao.com.br. Adaptado. país. Por meio da utilização de NaCl como
56
matéria-prima, diversos produtos são obti- A necessidade exacerbada da agricultura
dos, conforme mostrado no esquema abaixo: moderna por fertilizantes triplicou o consu-
mo de fósforo para atender à demanda cres-
cente por alimento da população mundial,
entretanto esse crescimento pode esgotar
reservas do nutriente rapidamente, o que
põe em risco o equilíbrio no ciclo do fósforo
da natureza.
Uma análise das informações do texto e
dessas considerações, com o propósito de
atenuar esse problema e ajudar a manter o
equilíbrio no ciclo do fósforo, permite corre-
tamente afirmar:
a) Os resíduos sólidos e líquidos provenientes
da agropecuária devem ser levados para os
aterros e, uma vez tratados, escoados para
O processo A e os produtos X, Y e Z são, res- rios e mares, onde formam sedimentos em
pectivamente, condições de ser incorporados à rocha fos-
fática rica em hidroxiapatita, Ca5(PO4)3OH,
a) pirólise, O2, Cl2 e Na2O.
posteriormente reciclada.
b) eletrólise, H2, Cl2 e NaH.
b) A remoção gradual de compostos de chumbo
c) hidrólise, Cl2, Na2O e NaClO.
e de outros materiais tóxicos na água en-
d) eletrólise, Cl2, H2 e NaClO.
canada das grandes cidades facilita o apro-
e) hidrólise, Cl2, HCl e Na2O.
veitamento de dejetos urbanos, líquidos e
sólidos para uso como fertilizante e conse-
5. (Uneb) Tão complexas quanto a química da quente reciclagem do fósforo.
vida, as condições para o bom crescimento c) Os resíduos urbanos contendo fósforo e ni-
das plantas se resumem em três números que trogênio, uma vez tratados, devem ser trans-
representam as porcentagens de nitrogênio, portados aos aterros sanitários para serem
fósforo e potássio, impressas em destaque decompostos lentamente, sem causar polui-
em todas as embalagens de fertilizantes. No ção ao lençol freático.
século XX, esses três nutrientes permitiram d) Os dejetos de animais, incluindo-se ossos ri-
que a agricultura aumentasse a produtivida- cos em fósforo e partes não comestíveis de
de e que a população mundial crescesse seis plantas, não constituem fonte adequada do
vezes mais. O nitrogênio vem do ar, mas o fertilizante que justifique a reciclagem desse
fósforo e o potássio veem do solo. As reser- elemento químico.
vas de potássio são suficientes para séculos, e) A erosão do solo deve ser ampliada durante
mas com o fósforo a situação é diferente. o cultivo agrícola, para que mais fósforo es-
É provável que os suprimentos disponíveis teja disponível, na forma de íons fosfato e
de imediato comecem a esgotar-se no final então aproveitado como fertilizante na agri-
do século. Muitos dizem que quando isso cultura.
acontecer, a população terá alcançado um
pico além do que o planeta pode suportar em
termos de sustentabilidade. E.O. Dissertativo
O fósforo, junto com o nitrogênio e o potás-
sio, é um elemento crucial para os fertilizan- 1. (FUVEST) “A natureza me dissolveu farta-
tes. É extraído de rochas ricas em fósforo, na mente no mar. O homem me coloca na água
forma de fosfato. O fósforo não ocorre livre para poder bebê-la sem risco”.
na natureza, aparecendo principalmente na a) Que elemento químico poderia “falar” as-
forma de fosforita, Ca3(PO4)2, fluorapatita, sim?
Ca5(PO4)3F e hidroxiapatita, Ca5(PO4)3OH. b) Dê a fórmula ou o nome das substâncias nas
A natureza obtém fósforo por meio de ciclos quais esse elemento aparece na água do mar
de intemperismo, uso biológico, sedimenta- e na água potável.
ção e, depois de 10 milhões de anos, eleva-
ção geológica. A necessidade exacerbada da 2. (Fuvest) Cite um metal que entre na consti-
agricultura moderna por fertilizantes tripli- tuição de:
cou a taxa de consumo de fósforo no solo, a) panelas de pressão.
mas uma combinação de medidas pode sua- b) fios elétricos.
vizar o problema. c) trilhos de trem.
(VACCARI. 2012. p.40-45). d) revestimento eletrolítico de objetos metálicos.
57
3. (Fuvest) Terra. Por esta contribuição, os químicos Má-
a) Qual o produto de uso doméstico que con- rio Molina, Paul Crutzen e F. Sherwood Ro-
tém ácido acético? wland receberam o Prêmio Nobel de Química
b) Indique quatro espécies químicas (íons, mo- em 1995.
léculas) que existem em uma solução aquosa
de ácido acético.
E.O. Dissertativa
1.
a) Cloro x = soma das energias de ligação dos rea-
b) Água do mar: gentes.
cloreto de sódio; y = soma das energias de ligação dos pro-
cloreto de magnésio; dutos.
cloreto de potássio. Do gráfico, vem: Y > X.
Água potável: Cℓ2 10.
2. a) Gás nitrogênio:
a) Aℓ §§ fórmula molecular: N2
b) Cu §§ fórmula estrutural: Dois átomos de nitro-
c) Fe gênio formam entre si uma ligação tripla.
d) Cr Gás oxigênio:
3: §§ fórmula molecular: O2
a) Vinagre §§ fórmula estrutural: Dois átomos de oxigê-
b) CH3 COOH → ácido etanoico nio formam entre si uma ligação dupla.
H2O → água b) N2 + O2 → 2NO
CH3 COO → íon etanoato §§ agente redutor: N2
H+ → íon hidrogênio 11.
4. Enxofre - H2SO4: fabricação de fertilizantes a) A mistura de Pt/NiO atua nas duas rea-
Cálcio - CaCO3: produção de cal virgem ções como catalisador, isto é, aumenta a
Flúor - NaF: produtos odontológicos velocidade da reação.
5: b) Oxidação completa do monóxido de car-
a) O cloro, nas condições ambientes, é gasoso. bono:
b) cátodo: 2H2O + 2e→ H2 + 2OH CO + 1/2 O2 → CO2, o produto é o gás car-
ânodo: 2Cℓ → Cℓ2 + 2e bônico
6: C8H18 + 25/2 O2 → 8 CO + 9 H2O, os produ-
a) A → O2 tos da reação são o gás carbônico e água.
B → Cℓ2 12.
C → N2 a) Não, pois o sódio é um metal alcalino,
b) Fe + Cℓ2 → Fe Cℓ2 portanto, muito reativo, não sendo en-
7: contrado isolado na natureza.
a) Não, porque a reação do H2 com o O2 rege- b) Não, pois o ouro é um metal nobre e, por-
nera a água. tanto, pouco reativo, sendo encontrado
b) Não, porque o O2 produzido é consumido na natureza, preferencialmente, na for-
na reação de combustão do H2. ma isolada.
60
13.
a) No instante zero (0).
b) Transformações microbiológicas anaeró-
bicas ocorrem na ausência de gás oxigê-
nio (O2).
Essas transformações podem ocorrer no
intervalo de 1,2 até 11,5 unidades arbi-
trárias.
c) Dentre os produtos gasosos que aparecem
no aterro sanitário, são combustíveis H2 e
CH4.
Esses gases estão presentes no intervalo
de 1,2 até 12 unidades arbitrárias.
O melhor intervalo para aproveitar o gás
emanado no aterro como combustível
será aquele em que a composição em por-
centagem por volume é a maior possível.
Vamos considerar as misturas contendo
pelo menos 50% de metano. Isso aconte-
ce entre 4 e 10,5 unidades arbitrárias.
A equação da reação de queima para ob-
tenção de energia térmica é:
CH4(g) + 2O2(g) → 1CO2(g) + 2H2O(g) + energia
14.
a) O ferro metálico, nas condições de reação
mencionadas, só não reage com o N2, por-
tanto este está no recipiente Z.
Entre O2 e Cℓ2, somente Cℓ2 borbulhando
em água altera o seu pH.
O2 + H2O → não há reação
Cℓ2 + H2O → H++Cℓ+HCℓO
pH=7 pH<7 solução ácida
Conclusão: O Cℓ2 está no recipiente X, por
exclusão, o O2 está no recipiente Y.
b) 4 Fe + 3 O2 ⎯⎯→ 2 Fe2O3
D
61
QUÍMICA ORGÂNICA,
CONCEITOS MODERNOS DE ÁCIDOS E BASES
Polímeros de condensação
Polímeros de condensação
Em geral, esses polímeros são formados da reação entre dois monômeros diferentes, com a eliminação de molé-
culas pequenas, como, por exemplo, a água. Nesse tipo de polimerização, os monômeros não precisam apresentar
duplas ligações entre carbonos, mas é necessária a existência de dois tipos de grupos funcionais diferentes.
Observe a condensação da glicose com produção de amido:
Clorofila
n (C6H12O6) (C6H10O5)n + n H2O
Luz
2. Náilon (poliamida)
Esse polímero é obtido da condensação do ácido adípico HOOC – (CH2)4 – COOH (butanodióico) e hexa-
metilenodiamina H2N – (CH2)6 – NH2 (1,6-hexanodiamina). Foi a primeira fibra têxtil sintética produzida.
Queima com dificuldade e é bastante resistente aos agentes químicos, à água quente e aos óleos.
Por estiramento, os fios de náilon adquirem grande resistência à tração. Dos fios desse polímero fabricam-se
o velcro e os tecidos usados em meias femininas, roupas íntimas, maiôs, biquínis, bermudas, short e outras
roupas esportivas. Além de fios, o náilon e as demais poliamidas também podem ser moldados sob outras
formas para a confecção de parafusos, engrenagens, pulseiras para relógios.
O náilon também é bastante utilizado para suturas em ferimentos, uma vez que é um material inerte ao
organismo e não provoca reação inflamatória como outros fios de sutura.
náilon 66
65
3. Baquelite (polifenol)
É preparada por condensação de aldeído fórmico (metanal) com fenol comum (hidroxibenzeno). É bas-
tante usada como isolante na fabricação de materiais elétricos (pinos, tomadas, plugues etc.).
4. Silicones
São polímeros com silício, obtidos pela condensação do dimetilsiloxana.
São usados em lubrificação de moldes, borrachas, laminados, resinas, agentes antiespumantes, cirurgias
plásticas.
Polímeros naturais
Os polímeros naturais são a borracha; os polissacarídeos, como celulose, amido e glicogênio; e as proteínas.
Borracha
A borracha natural é um polímero de adição, ao passo que os polissacarídeos e as proteínas são polímeros de
condensação, obtidos, respectivamente, de monossacarídeos e aminoácidos.
A borracha natural é obtida da árvore Hevea brasiliensis (seringueira); por incisão feita no caule, obtém-
-se um líquido branco de aspecto leitoso, conhecido atualmente por látex.
66
O monômero da borracha natural é o 2-metil-1,3-butadieno (isopreno):
CH3
|
H2C = C – CH = CH2
A reação de polimerização ocorre ainda na seringueira com o auxílio de uma enzima.
CH3
|
catalisador
n H2C = C – CH = CH2 (– CH2 – C = CH – CH2 –)n
|
CH3
Vulcanização
O látex obtido da seringueira é precipitado e dá origem a uma massa viscosa, que é a borracha natural. A utilização
desse tipo de borracha é limitada, uma vez que ela se torna quebradiça em dias frios e extremamente gosmenta
em dias quentes.
Se aquecida com enxofre, essa massa viscosa produz a borracha vulcanizada, material bastante elástico, que
não sofre alteração significativa com pequenas variações de temperatura e é bastante resistente ao atrito.
Esta estrutura corresponde a um fragmento da cadeia da borracha vulcanizada utilizada na fabricação de pneus:
s
s
s s
s
s
s
Vulcanização
s s
s
n
s
Cadeia polimérica s
De borracha
s
s
Polissacarídeos
A celulose, o amido e o glicogênio são denominados polissacarídeos, uma vez que são obtidos pela polimerização
dos monossacarídeos cuja fórmula molecular é C6H12O6.
Esquematicamente, sua formação é:
– H2O
monossacarídeo dissacarídeo
C6H12O6 C12H22O11
glicose + frutose sacarose
67
Dentre os dissacarídeos, o mais importante é a sacarose, também conhecida por açúcar de cana ou açúcar comum.
A união de várias moléculas de monossacarídeos dá origem aos polissacarídeos, como o amido, o glicogênio
e a celulose:
n C6H12O6 → (C6H10O5)n + (n – 1) × H2O
glicose amido, glicogênio ou celulose
O amido é a mais importante fonte de carboidratos para o nosso organismo. Está presente nas sementes e
nas raízes de numerosas plantas, como batata, trigo, arroz, milho, mandioca, centeio, cevada etc.
O polissacarídeo mais abundante na natureza é a celulose, que o ser humano é incapaz de digerir, ao con-
trário dos bovinos e outros ruminantes. Bactérias presentes no trato digestório deles produzem enzimas (celulase)
capazes de metabolizá-la. No sistema digestório dos cupins, há um protozoário (triconinpha), produtor de enzimas,
que também metaboliza a celulose.
Proteínas ou polipeptídeos
As proteínas são polímeros formados da condensação de –aminoácidos presentes em todas as células vivas.
Algumas proteínas fazem parte da estrutura dos organismos, como fibras musculares, cabelo e pele; outras funcio-
nam como catalisadores nas reações orgânicas; nesse caso são denominadas enzimas.
Há proteínas também que atuam como reguladores do metabolismo – os hormônios – e as que fazem parte
do sistema imunológico.
Os –aminoácidos podem ser representados genericamente por:
da qual R são agrupamentos diversos que dão origem aos diferentes aminoácidos.
A interação responsável pela formação de proteínas ocorre entre o grupo ácido, – COOH, presente em uma
molécula de aminoácido – e o grupo básico – NH2, presente em outra molécula; com a eliminação de uma molécula
de água, dá origem a uma ligação amídica ou peptídica:
68
A união de –aminoácidos dá origem a uma proteína ou a um polipeptídeo.
Cada proteína apresenta uma sequência característica de -aminoácidos (-aa) denominada estrutura pri-
mária, que identifica os -aa presentes e a sequência em que estão unidos, dando origem a uma cadeia principal,
em que os grupos R constituem cadeias laterais.
Exercícios resolvidos
1. (UFSCar) Existe um grande esforço conjunto, em muitas cidades brasileiras, para a reciclagem do lixo. Especial-
mente interessante, tanto do ponto de vista econômico como ecológico, é a reciclagem das chamadas garrafas
PET. Fibras têxteis, calçados, malas, tapetes, enchimento de sofás e travesseiros são algumas das aplicações
para o PET reciclado. A sigla PET se refere ao polímero do qual as garrafas são constituídas, o polietileno
tereftalato. Este polímero é obtido da reação entre etilenoglicol e ácido tereftálico, cujas fórmulas são:
H H O O
HO C C OH C C
H H HO OH
etilenoglicol ácido tereflálico
(1,2 - etanodiol)
a) Esquematize a reação de polimerização entre o etilenoglicol e o ácido tereftálico. Esta é uma reação de
adição ou condensação?
b) Reescreva em seu caderno de respostas as fórmulas dos reagentes e a fórmula geral do polímero e
identifique as funções orgânicas presentes em cada uma delas.
Resolução:
H H O O
HO C C OH HO C C OH
H H
H H O O
O C C O C C + n H2O
H H n
b)
H H O O
HO C C OH HO C C OH
H H
69
H H O O
O C C O C C + n H 2O
H H n
éster
H H O O
HO C C OH HO C C OH
H H
H H O O
O C C O C C + n H 2O
H H n
éster
2. (Vunesp) Estão representados a seguir fragmentos dos polímeros Náilon e Dexon, ambos usados como fios
de suturas cirúrgicas.
O O O O
... C − (CH2)4 − C − NH − (CH2)6 − NH − C − (CH2)4 − C − NH − (CH2)6...
náilon
O O O
... CH2 − C − O − CH2 − C − O − CH2 − C − O...
dexon
Resolução:
a) náilon - amida
dexon = éster
b)
O
HO − CH2 − C − OH
Ácool Ácido
Carboxílico
70
E.O. Teste I
1. (PUC-RS) O tereftalato de polietileno (PET) é o principal material constituinte de algumas garrafas
de refrigerante que, reciclado, pode ser utilizado na fabricação de fibras. A partir dessa informação, é
correto concluir que o PET é um
a) glicídio.
b) lipídio.
c) aminoácido.
d) polímero.
e) aldeído.
2. (UFRGS) As proteínas são polímeros naturais formados através de ligações peptídicas que se estabele-
cem quando o grupo amino de um aminoácido reage com o grupo carboxila de outro.
Considere a estrutura primária das proteínas, representada a seguir,
3. (PUC-Camp) O polímero dacron, usado na fabricação de tecidos, é obtido pela condensação de eti-
lenoglicol com ácido tereftálico mostrado a seguir
a)
b)
c)
c)
2. (UFSJ) Os polímeros são macromoléculas de elevada massa molar, formadas pela repetição de
unidades químicas pequenas e simples (os monômeros) ligadas covalentemente. Hoje em dia, são
conhecidos diversos tipos de polímeros, com grande variedade de usos, de acordo com as suas ca-
racterísticas, como os apresentados abaixo:
3. (UCS) A peliculização de sementes consiste em recobri-las com polímeros. O objetivo desse pro-
cedimento é preservar as sementes da ação dos fungos presentes tanto na semente como no solo,
garantindo, assim, a germinação e o desenvolvimento das plântulas no campo.
Um dos polímeros utilizados para essa finalidade é a quitosana, cuja estrutura química está repre-
sentada abaixo.
73
A quitosana é
a) um derivado de polissacarídeo.
b) uma enzima.
c) um polipeptídeo.
d) um aminoácido.
e) um derivado de lipídeo.
5. (IFSC) O nylon é uma fibra têxtil sintetizada em laboratório, que faz parte da classe dos polímeros.
Atualmente, a fibra orgânica nylon possui uma vasta utilização, mas no início do século XX (1927)
ela surgiu “meio tímida” para substituir a seda (de preço elevado).
[...] Processo químico de obtenção do nylon.
Fonte: http://www.mundoeducacao.com/quimica/nylon-um-polimero-resistente.htm.
Acesso: 1 abr. 2014.
7. (UFSJ) A propulsão de motores por biocombustíveis, a produção de PET para embalagens, a efer-
vescência provocada pela adição de um comprimido antiácido em água e a corrosão do cobre são,
respectivamente, exemplos de reações de
a) esterificação, adição, neutralização e oxirredução.
b) fermentação, polimerização, neutralização e Lewis.
c) combustão, polimerização, ácido-base e oxirredução.
d) fermentação, hidrogenação catalítica, Arrhenius e eletrólise.
8. (Fuvest) O polímero PET pode ser preparado a partir do tereftalato de metila e etanodiol. Esse
polímero pode ser reciclado por meio da reação representada por
em que o composto X é:
a) eteno.
b) metanol.
c) etanol.
d) ácido metanoico.
e) ácido tereftálico.
9. (Fuvest) Alguns polímeros biodegradáveis são utilizados em fios de sutura cirúrgica, para regiões
internas do corpo, pois não são tóxicos e são reabsorvidos pelo organismo. Um desses materiais é
um copolímero de condensação que pode ser representado pela figura 1.
Dentre os seguintes compostos da figura 2 os que dão origem ao copolímero citado são:
75
a) I e III
b) II e III
c) III e IV
d) I e II
e) II e IV
10. (Fuvest) Nos polímeros supramoleculares, as cadeias poliméricas são formadas por monômeros que
se ligam, uns aos outros, apenas por ligações de hidrogênio e não por ligações covalentes como nos
polímeros convencionais. Alguns polímeros supramoleculares apresentam a propriedade de, caso
sejam cortados em duas partes, a peça original poder ser reconstruída, aproximando e pressionando
as duas partes. Nessa operação, as ligações de hidrogênio que haviam sido rompidas voltam a ser
formadas, “cicatrizando” o corte.
Um exemplo de monômero, muito utilizado para produzir polímeros supramoleculares, conforme
figura 1.
No polímero supramolecular, conforme figura 2, cada grupo G está unido a outro grupo G, adequa-
damente orientado, por x ligações de hidrogênio, em que x é, no máximo,
a) 1
b) 2
c) 3
d) 4
e) 5
76
E.O. Teste III
1. (UECE) A maioria das obstruções causadas nos esgotos é proveniente de aparelhos sanitários e pias resi-
denciais cujos principais detritos são: fibras internas de fraldas descartáveis, cerdas de escova de dente,
fiapos, plásticos, tecidos, panos e óleos. Dependendo da quantidade, esses detritos obstruem o caminho
dos esgotos, causando entupimentos que, muitas vezes, causam enchentes nas ruas em consequência de
chuvas fortes, provocando perigo para a população. Jogar detritos em pias e aparelhos sanitários é um
hábito que deve ser evitado. Com relação a esses detritos, assinale a afirmação verdadeira.
a) Nas fraldas descartáveis, há um polímero capaz de absorver grande quantidade de água pelo fenômeno
de osmose, em que a membrana permeável é o próprio polímero.
b) O nylon, usado nas cerdas das escovas de dentes, é formado por diaminas com diácidos, sendo um
polímero de adição.
c) Plásticos são materiais orgânicos poliméricos sintéticos de constituição micromolecular dotada de
grande maleabilidade.
d) Os tecidos sintéticos são fibras produzidas pelo homem, que utiliza produtos químicos da indústria
petroquímica como matéria-prima.
2. (UFSM) Não é de hoje que os polímeros fazem parte de nossa vida; progressos obtidos pelos quími-
cos permitiram avanços importantes em diversas áreas. Os avanços científicos e tecnológicos têm
possibilitado a produção de novos materiais mais resistentes ao ataque químico e ao impacto. O
Kevlar tem sido utilizado na produção industrial de coletes à prova de balas, além de apresentar
característica de isolante térmico.
A obtenção desse polímero ocorre por meio da reação a seguir.
Fonte: PERUZZO, Francisco M.; CANTO, Eduardo L. Química na Abordagem do Cotidiano. Vol. 3.
São Paulo: Moderna, 2009. p.374. (adaptado)
Com base nos dados, é correto afirmar que o polímero é obtido por uma reação de
a) condensação e ocorre entre um ácido carboxílico e uma amina secundária.
b) desidratação e os grupos funcionais ligados ao anel benzênico ocupam a posição orto e meta.
c) adição e o polímero resultante é caracterizado por uma poliamina alifática.
d) condensação e o polímero resultante é caracterizado por uma poliamida aromática.
e) polimerização e um dos reagentes é o ácido benzoico.
3. (UFSJ) Os silicones têm um grande número de aplicações médicas por serem quimicamente inertes,
hidrofóbicos e resistentes ao calor. No entanto, ocorreram problemas com as próteses mamárias da
empresa francesa PIP (Poly Implants Prothèses), contendo silicone de consistência mais líquida, que
foram implantadas dentro de bolsas de poliuretano em várias mulheres brasileiras por se romperem
com facilidade, essas próteses vêm ocasionando respostas imunológicas graves.
Em relação aos silicones, é CORRETO afirmar que:
a) de modo geral, são polímeros contendo unidades de silício e oxigênio ligadas entre si e grupos orgâ-
nicos laterais.
b) compreendem o mesmo tipo de polímero do poliuretano, mas apresentam grande afinidade pela água
no organismo.
c) tem elevada reatividade química no organismo, o que ocasiona o risco de câncer e respostas imunoló-
gicas graves.
d) contém uma cadeia principal formada por átomos de carbono e hidrogênio e ramificações SiO2 associadas.
4. (Acafe) Na revista Química Nova na Escola, volume 31, número 3 de 2009, foi publicado um artigo
sobre o poliuretano”[...] uma fábrica em Cambridge, na Inglaterra, lançou um preservativo feito
de poliuretano, duas vezes mais forte que o tradicional de látex, de forma que pode ser mais fino,
transparente e levemente maior. Testes demonstram que 80% dos usuários preferem esse tipo de
preservativo, principalmente devido ao aumento da sensibilidade […]”.
Síntese de poliuretano a partir de diisocianato de para-fenileno e etilenoglicol.
77
Baseado nas informações fornecidas e nos conceitos químicos é correto afirmar, exceto:
a) A síntese do poliuretano pode ocorrer na reação entre substâncias com dois isocianatos e diálcoois.
b) O látex citado no texto também é conhecido como borracha natural, sendo que o nome químico desse
polímero é poliestireno.
c) Na estrutura do etilenoglicol possui grupos hidroxilas e na estrutura do diisocianato de parafenileno,
elétrons pi (p) em ressonância.
d) No poliuretano não existe carbono assimétrico em sua estrutura.
E.O. Dissertativo
1. (Unesp) O Kevlar, um polímero de excepcional resistência física e química, tem a unidade básica
de repetição representada a seguir.
A reação química de obtenção desse polímero tem como reagentes dois monômeros, um deles de
caráter ácido e outro de caráter básico.
a) Indique a classificação dessa reação de polimerização.
b) Considerando o monômero de caráter básico, apresente uma equação química completa que demonstre
esse caráter na reação com o ácido clorídrico.
4. (UFSCar) Uma porção representativa da estrutura do polímero conhecido como Kevlar, patente da
DuPont, é mostrada na figura a seguir.
A estrutura pode ser descrita como sendo formada por longas fibras poliméricas, aproximadamen-
te planares, mantidas por ligações covalentes fortes e cada fibra interagindo com suas vizinhas
através de ligações hidrogênio, representadas por linhas interrompidas na figura. Devido ao con-
junto dessas interações, o polímero é muito resistente a impactos, propriedade que é aproveitada
na confecção de coletes à prova de bala.
a) Escreva as fórmulas estruturais dos dois reagentes utilizados na síntese do Kevlar, identificando as
funções orgânicas presentes nas moléculas de cada um deles.
b) Transcreva a porção representativa da fórmula estrutural da fibra polimérica em destaque na figura
(dentro dos colchetes). Assinale e identifique a função orgânica que se origina da reação de polime-
rização.
5. (Uerj) O dacron é um poliéster obtido pela reação entre o ácido tereftálico e o etanodiol.
Observe a representação de um fragmento dessa macromolécula:
8. (Unicamp) A questão ambiental relativa ao destino de plásticos utilizados é bastante antiga e al-
gumas propostas têm sido feitas para contornar esse problema. A mais simples é a queima desses
resíduos para aproveitamento da energia, e outra é o seu reuso após algum tratamento químico.
Para responder aos itens a e b, considere a estrutura abaixo como um fragmento (C10H8O4) repre-
sentativo do PET.
a) Levando em conta a equação de combustão completa do fragmento do PET, calcule a energia liberada
na queima de uma garrafa PET de massa igual a 48 gramas.
b) No tratamento químico da embalagem PET com solução de hidróxido de sódio ocorre uma reação de
hidrólise que remove uma camada superficial do polímero, e que permite a reutilização da embalagem.
Com base nessas informações complete a equação química de hidrólise do fragmento de PET, no espaço
de respostas.
Dados de entalpia de formação em kJ mol-1: fragmento = - 476; CO = - 394; H2O = - 286.
9. (Unifesp) As garrafas PET são um dos problemas de poluição citados por ambientalistas; sejam
depositadas em aterros sanitários ou até mesmo jogadas indiscriminadamente em terrenos baldios
e cursos d’água, esse material leva cerca de 500 anos para se degradar. A reciclagem tem sido uma
solução válida, embora ainda não atinja nem metade das garrafas PET produzidas no país. Pesqui-
sadores brasileiros estudam o desenvolvimento de um plástico obtido a partir das garrafas PET,
que se degrada em apenas 45 dias. O segredo para o desenvolvimento do novo polímero foi utili-
zar em sua síntese outro tipo de plástico, no caso um poliéster alifático, para acelerar o processo
de degradação. O polímero PET, poli (tereftalato de etileno), é obtido a partir da reação do ácido
tereftálico com etilenoglicol na presença de catalisador e em condições de temperatura e pressão
adequadas ao processo.
80
a) Dê a fórmula estrutural do PET. Em relação à estrutura química dos polímeros citados, o que pode estar
associado quanto à biodegradabilidade dos mesmos?
b) O etanol é semelhante ao etilenoglicol. Dentre esses dois alcoóis, qual deve apresentar menor pressão de
vapor e qual deve apresentar menor temperatura de ebulição? Justifique.
10. (Fuvest) Ésteres podem ser preparados pela reação de ácidos carboxílicos ou cloretos de ácido, com
alcoóis, conforme exemplificado na figura 1.
Recentemente, dois poliésteres biodegradáveis (I e II) foram preparados, utilizando, em cada caso,
um dos métodos citados (figura 2).
a) Escreva a fórmula mínima da unidade estrutural que se repete n vezes no polímero I.
Dentre os compostos da figura 3, quais são os reagentes apropriados para a preparação de
b) I?
c) II?
81
Gabarito
E.O. Teste I
1. D 2. B 3. E 4. D 5. E
6. E 7. D 8. D 9. A 10. E
E.O. Teste II
1. B 2. C 3. A 4. A 5. E
6. D 7. C 8. B 9. A 10. D
E.O. Dissertativo
1. Retomando a unidade básica de repetição do Kevlar e partindo dela, teremos na figura 1 os dois
reagentes precursores. A reação de polimerização é dada na figura 2.
.
2.
a) Classificação: polimerização por condensação.
b) Observe a equação a seguir:
.
82
4. Observe as figuras a seguir: DHCombustão = - 4608 kJ/mol
1 mol (C10H8O4) = 192 g
192 g — 4608 kJ (liberados)
48 g E
E = 1152 kJ liberados (uma garrafa)ou
E = - 1152 kJ.
b) Teremos:
5. Amida.
Uma das fórmulas a seguir: Em meio básico, também poderíamos ter:
.
6.
a) O papel não encerado absorveu água. 9.
b) O papel não encerado absorveu água devi- a) Observe a formação do PET a partir do
do às hidroxilas presentes na celulose, que ácido tereftálico e do etilenoglicol na fi-
fazem ligações de hidrogênio com a água. gura 1:
O papel encerado com hidrocarbonetos
não absorveu a água, pois os hidrocarbo-
netos são apolares e as moléculas de água
são polares.
Os pedaços de plástico não absorveram a
água, pois o polietileno é apolar e a água
é polar.
7.
a) Teremos:
84
Aulas 49 e 50
Efeito eletrônico
É o deslocamento de pares de elétrons em ligações simples (sigma), provocado pela presença de átomos ou grupos
atômicos, que atraem ou repelem elétrons.
a. Efeito indutivo negativo (–I) ocorre se o átomo ou grupo atrairem elétrons.
H3C – CH2 – Cl
O átomo de cloro (–), que é mais eletronegativo, atrai o par de elétrons da ligação para si, aumentando
sua própria densidade eletrônica e diminuindo a do átomo de carbono (+).
O efeito indutivo pode ser transmitido pela cadeia carbônica e diminui à medida que a distância aumenta.
Regularmente, o efeito indutivo torna-se bastante mínimo para ser notado a partir do segundo carbono.
Grupos eletroatraentes produzem efeito indutivo negativo.
–X (7A ou 17, halogênios), –OH, –C6H5 , –CH=CH2 , –NO2 , –SO3H , –COOH , –NH2
b. Efeito indutivo positivo (+I) ocorre se o átomo ou grupo atômico repelirem elétrons.
CH3 – MgCl
O magnésio é um elemento eletropositivo (+), que tende a repelir elétrons da ligação em direção ao car-
bono que, em consequência, tem sua densidade eletrônica aumentada (–).
Grupos eletrodoadores produzem efeito indutivo positivo.
Radicais alquila: R3C– > R2HC– > RH2C– > H3C– > H , do qual R = radical saturado.
CH3
|
CH3 – C – > CH3 – CH – > CH3 – CH2 – > CH3 – > H–
| |
CH3 CH3
terc-butil isopropil etil metil
87
Quanto maior o número de carbonos e hidrogênios em ligações simples, mais eletrorrepelente será o radical.
Consequentemente, maior será o efeito indutivo positivo produzido.
Ao comparar a acidez de algumas substâncias, a influência do efeito indutivo na reatividade das substâncias
orgânicas torna-se mais evidente.
Suponha a substituição de um dos hidrogênios do grupo CH3 do ácido acético (etanoico) por –Cl ou por
–CH3. Vão ser obtidos dois novos ácidos:
As constantes de ionização Ka revelam que a substituição de um H por um –Cl aumenta a força ácida (o Ka
aumentou), ao passo que a substituição por um –CH3 diminuiu-a (o Ka diminuiu).
Pelo fato de o –Cl ser um elemento muito eletronegativo, ele atrai a nuvem eletrônica da molécula em sua
direção, enfraquecendo a ligação O–H, que se quebra mais facilmente liberando o H+. Por isso, o cloro torna o ácido
mais forte. A essa acidez do cloro dá-se o nome de efeito indutivo eletroatraente.
Se o H for substituído pelo –CH3, vai ocorrer o inverso: a tendência do grupo CH3 é menor que o H para atrair
elétrons, o CH3 fortalece a ligação O–H e torna mais difícil a saída do H+. Em razão disso, o –CH3 faz o ácido ficar
mais fraco. Trata-se do chamado efeito indutivo eletrodoador.
2. quanto maior o número de grupos eletroatraentes, em compostos com o mesmo número de carbonos, maior
a acidez:
Cl Cl
| |
Cl – CH2 – COOH < Cl – CH – COOH < Cl – C – COOH
|
Cl
cloro-etanoico dicloro-etanoico tricloro-etanoico
3. se o grupo eletroatraente estiver em carbono (carbono adjacente ao grupo –COOH), a acidez deve au-
mentar muito:
CH2 – CH2 – COOH < CH3 – CH – COOH
| |
Cl Cl
3-cloro-propanoico 2-cloro-propanoico
(-cloro-propanoico) (-cloro-propanoico)
Fenol
Também chamado de ácido fênico, é consideravelmente ácido em razão do radical arila (aromático), que é eletroa-
traente.
ou C6H5 – O–
ânion fenóxi
89
Álcool
Em geral, os álcoois são compostos de poquíssima acidez, caráter ácido esse que diminui à medida que aumenta a
cadeia carbônica, em razão do efeito eletrorrepelente dos radicais alquila:
CH3 – OH > CH3 – CH2 – OH
Síntese da força ácida dos compostos orgânicos.
Observação:
a. Ácidos carboxílicos e fenóis reagem com NaOH, mas alcoóis, não.
b. Ácidos carboxílicos e fenóis reagem com NaHCO3, liberando CO2 (efervescência), mas fenóis e alcoóis, não.
CH3 – NH – CH3 > CH3 – NH2 > (CH3)3N > NH3 > C6H5 – NH2
Regularmente, o aumento da cadeia carbônica provoca o aumento da alcalinidade, uma vez que radicais
alquila (–R) são eletrorrepelentes.
A presença de ligações próximas ao nitrogênio diminui a basicidade, uma vez que aumentam a acidez.
Observação:
a. Em geral, as bases inorgânicas são mais fortes que as bases orgânicas.
b. As amidas têm caráter anfótero e são bases muito fracas.
90
Resumo dos fatores que influenciam o caráter ácido-base
Acidez Basicidade
Aumento do tamanho da cadeia carbônica diminui muito aumenta muito
Exercícios resolvidos
1. (UEMS) A tabela demonstra as constantes de ionização ácida de substâncias orgânicas em água a 25°C.
Substância Ka
Ácido acético (CH3COO 1,8 x 10-5
Etanol (CH3CH2OH) 1,0 x 10-18
Fenol (C6H5OH) 1,3 x 10-10
2 - nitrofenol (C6H4(NO2)OH) 6,2 x 10-8
Resolução:
a) Incorreta, pois quanto maior for o valor do Ka, mais forte será o ácido. Ácido acético é o ácido mais forte
da tabela apresentada.
b) Correta, pois quanto menor for o valor do Ka, mais fraco será o ácido.
c) Correta, fenol possui valor de Ka mais baixo que o 2-nitrofenol.
d) Correta, o ácido acético é o ácido mais forte da tabela, pois possui maior valor de Ka.
e) Correta, o etanol é o ácido mais fraco da tabela, pois possui menor valor de Ka.
Alternativa A
2. (UFSCAR) O caráter ácido dos compostos orgânicos difere bastante um dos outros. Uma comparação da
acidez pode ser feita por meio das estruturas e das constantes de ionização, Ka. Os valores das constantes
ao redor de 10–42, 10–18 e 10–10 podem ser atribuídos, respectivamente, a:
a) fenóis, álcoois e alcanos.
b) fenóis, alcanos e álcoois.
c) álcoois, fenóis e alcanos.
d) alcanos, fenóis e álcoois.
e) alcanos, álcoois e fenóis.
91
Resolução:
Quanto menor o valor do Ka, menos ácida o composto será. Para o primeiro valor
(10–42), é um número extremamente baixo, a acidez para esse composto é quase nula. Um composto que
tem essa característica são os hidrocarbonetos, onde seus hidrogênios são praticamente não ionizáveis.
Para o segundo valor (10–18), a acidez aumentou muito em relação ao primeiro valor, mas ainda continua
baixo, ou seja, não é um composto que tem uma acidez apreciável. Quem possui essas características é o
álcool, que apesar de o hidrogênio da hidroxila ser ionizável, ele é pouco ácido.
Para o último valor (10–10), apesar de ainda ser baixo, este possui um valor razoavelmente perceptível. O
fenol apresenta essas características, pois apesar de ionizar pouco, o grau de ionização é maior e mais per-
ceptível do que um álcool ou mesmo um hidrocarboneto.
Logo, os compostos atribuídos aos valores são: alcanos, álcoois e fenóis.
Alternativa E
3. São fornecidas as seguintes informações relativas aos cinco compostos amínicos: A, B, C, D e E. Os compos-
tos A e B são muito solúveis em água, enquanto que os compostos C, D, e E são pouco solúveis. Os valores
das constantes de basicidade dos compostos A, B, C, D e E são, respectivamente, 1,0 × 10-3; 4,5 × 10-4;
2,6 × 10-10; 3,0 × 10-12 e 6,0 × 10-15.
Atribua corretamente os dados experimentais apresentados aos seguintes compostos:
2-nitroanilina, 2-metilanilina, 2-bromoanilina, metilamina e dietilamina. Justifique a sua resposta.
Resolução:
composto Ka
A – dietilamina 1,0 × 10-3
B – metilamina 4,5 × 10-4
C – 2 - metilanilina 2,6 × 10-10
D – 2 - bromoanilina 3,0 × 10-12
E – 2 - nitroanilina 6,0 × 10-15
92
E.O. Teste I a)
b)
I < II < III < IV < V.
II < I < III < IV < V.
c) II < I < V < IV < III.
1. (Uerj) Os ácidos orgânicos, comparados aos d) III < IV < V < II < I.
inorgânicos, são bem mais fracos. No en- e) V < IV < III < II < I.
tanto, a presença de um grupo substituin-
te, ligado ao átomo de carbono, provoca um 5. (Ufes) Um ácido carboxílico será tanto mais
efeito sobre a acidez da substância, devido a forte, quanto mais estável for sua base con-
uma maior ou menor ionização. jugada (carboxilato). A base conjugada é
normalmente estabilizada pela presença de
Considere uma substância representada pela
grupos retiradores de elétrons adjacentes à
estrutura a seguir: carbonila, que tendem a reduzir, por efeito
indutivo, a densidade de carga sobre o grupo
carboxilato.
Baseado nessas afirmações, assinale a alter-
nativa que apresenta o ácido mais forte:
a) CH3COOH
Essa substância estará mais ionizada em um b) CℓCH2COOH
solvente apropriado quando X representar o c) CℓCH2CH2COOH
seguinte grupo substituinte: d) Cℓ2CHCOOH
a) H e) HCOOH
b) I
c) F 6. (Unirio) Os ácidos carboxílicos são compos-
d) CH3 tos orgânicos que apresentam o mais pro-
nunciado caráter ácido, muito embora sejam
2. (Ufes) Considere os ácidos considerados ácidos fracos. Quando em solu-
I. Cℓ3C-CO2H ção aquosa, liberam íon hidrônio ou hidro-
II. CH3-CO2H xônio, como a reação a seguir:
III.CH3-CH2-CH2-CO2H
IV. HCO2H
A opção que representa corretamente a or-
dem crescente de acidez é:
a) I, III, IV, II. Dos ácidos a seguir, o que apresenta mais
b) I, IV, II. III. acentuado caráter ácido, isto é, mais forte, é o:
c) III, II, IV, I. a) benzoico.
d) III, I, II, IV. b) propanoico.
e) IV, II, III, I. c) 3-cloro butanoico.
d) monocloro acético.
e) 4-iodo pentanoico.
3. (PUC-MG) Os ácidos orgânicos
1. CH3COOH,
2. CH2CℓCOOH, 7. (UFSCar) O caráter ácido dos compostos or-
gânicos difere bastante um dos outros. Uma
3. CHCℓ2COOH,
comparação da acidez pode ser feita por
4. CH3CH2CH2COOH,
meio das estruturas e das constantes de
5. CCℓ3COOH
ionização, Ka. Os valores das constantes ao
têm a ordem decrescente de acidez indicada
redor de 10-42, 10-18 e 10-10 podem ser atribu-
pelos números:
ídos, respectivamente, a
a) 3, 5, 2, 4, 1
a) fenóis, álcoois e alcanos.
b) 5, 3, 2, 1, 4
b) fenóis, alcanos e álcoois.
c) 2, 3, 5, 1, 4
c) álcoois, fenóis e alcanos.
d) 1, 3, 5, 2, 4 d) alcanos, fenóis e álcoois.
e) 4, 1, 3, 5, 2 e) alcanos, álcoois e fenóis.
X Y Z
a) básicas HCl ácido
b) básicas NaOH ácido
c) ácidas NaOH ácido
d) ácidas HCl básico
e) ácidas NaOH básico
7. (Uern) Entre os principais compostos da função dos ácidos carboxílicos utilizados no cotidiano
temos o ácido metanoico, mais conhecido como ácido fórmico, e o ácido etanoico ou ácido acético.
O ácido fórmico é assim chamado porque foi obtido pela primeira vez através da destilação de for-
migas vermelhas. Esse ácido é o principal responsável pela dor intensa e coceira sentida na picada
desse inseto. O ácido acético é o principal constituinte do vinagre, que é usado em temperos na
cozinha, em limpezas e na preparação de perfumes, corantes, seda artificial e acetona.
(Disponível em: http://www.mundoeducacao.com/quimica/os-acidos-carboxilicos.htm.)
8. (UFMG) Considere as substâncias fenol, ácido acético, ácido benzoico e cloreto de metilamônio.
Em relação a essas substâncias e a suas soluções aquosas de mesma concentração em mol/L, todas
as alternativas estão corretas, exceto
a) A solução de cloreto de metilamônio tem pH menor do que sete.
b) O ácido acético reage com carbonatos produzindo gás carbônico.
c) O ácido benzoico é um composto aromático.
d) O fenol é uma base segundo a teoria de Arrhenius.
e) O pH da solução de fenol é maior do que o da solução de ácido acético.
95
9. (Ufu) Antigamente era mais comum entre as famílias armazenar óleos usados em frituras para
fabricação de sabão. Além do óleo, utilizam-se também água e soda cáustica (hidróxido de sódio,
NaOH), que eram aquecidos até que a mistura adquirisse a consistência do sabão desejado.
A respeito dessa reação assinale a alternativa incorreta.
a) O óleo é um tipo de lipídio imiscível em água.
b) O sabão remove gorduras e, ao mesmo tempo, dissolve-se em água, pois parte de sua cadeia é polar e
parte apolar.
c) O hidróxido de sódio possui características básicas.
d) A reação de formação do sabão é chamada de esterificação.
10. (UFSM)
1 Amiga Helena Sangirardi
Conforme um dia eu prometi
Onde, confesso que esqueci
E embora - perdoe - tão tarde
5 (Melhor do que nunca!) este poeta
Segundo manda a boa ética
Envia-lhe a receita (poética)
De sua feijoada completa
Em atenção ao adiantado
10 Da hora em que abrimos o olho
O feijão deve, já catado
Nos esperar, feliz, de molho.
(...)
Só na última cozedura
Para levar à mesa, deixa-se
15 Cair um pouco de gordura
Da linguiça na iguaria - e mexa-se.
A feijoada é alimento muito calórico devido aos ingredientes ricos em gorduras animais: paio,
toucinho, língua e linguiça. Dentre as moléculas que constituem a gordura animal, estão os ácidos
graxos, representados por RCOOH, onde R é uma longa cadeia de hidrocarboneto:
Nervônico C25H45COOH 39
3. (Ufu) Diariamente produtos novos são lançados no mercado e muitos possuem como matéria-
-prima óleos ou gorduras. Tais substâncias, classificadas como lipídeos, podem ser encontradas em
tecidos animais ou vegetais e são constituídas por uma mistura de diversos compostos químicos,
sendo os mais importantes os ácidos graxos e seus derivados. Os ácidos graxos são compostos or-
gânicos lineares que diferem no número de carbonos que constitui a sua cadeia e, também, pela
presença de insaturações.
Existem diversos ácidos graxos conhecidos, sendo alguns listados na tabela abaixo.
A partir das informações acima e de seus conhecimentos de química, assinale a alternativa incorreta.
a) O ponto de fusão do ácido láurico é menor que o ponto de fusão do ácido esteárico, pois possui maior
massa molar.
b) As moléculas do ácido esteárico são apolares.
c) O ácido linoleico é um ácido graxo insaturado.
d) O sabão é uma mistura de sais alcalinos de ácidos graxos.
97
4. (Uel) Os efeitos especiais do isoeugenol pre-
sente na noz-moscada são conhecidos des- E.O. Dissertativo
de a antiga China. É notória a importância
que essa molécula exerceu no comércio e na 1. (UFTM) O rótulo de um pó para o preparo
construção e destruição de cidades. de chás de ervas aromáticas relaciona como
ingredientes frutose, chá preto, chá verde,
cafeína, mistura de ervas aromáticas e aro-
matizantes.
A frutose tem sabor doce e a cafeína é um
estimulante com sabor amargo.
a) Por que o catecol é mais solúvel em água 8. (Uerj) Um dos métodos de obtenção de ácido
que o benzeno? etanoico está esquematicamente mostrado a
b) Explique por que a temperatura ambiente e seguir:
a 1 atm, o oxigênio é gás, o benzeno é líqui-
do e o catecol é sólido.
10. (UFJF) Os ácidos orgânicos têm sido usados como aditivos conservantes de alimentos e promotores
de crescimento na produção de aves e suínos. Nessa categoria de aditivos, encontram-se os ácidos
monopróticos fórmico, acético, láctico e benzoico.
Ácido fórmico Ácido acético Ácido láctico Ácido benzoico
Valores de Ka (CH2O2) (C2H4O2) (C3H6O3) (C7H6O2)
a) Considerando a tabela acima, escrever o nome dos ácidos em ordem CRESCENTE da sua força.
b) Calcule a concentração de íons H+, em mol L-1, presentes em uma solução de ácido láctico na concen-
tração de 1 . 10-2 mol L-1. Qual seria o pH dessa solução?
c) Escreva a equação balanceada da reação do ácido fórmico (ácido metanoico) com hidróxido de bário.
Quantos gramas de hidróxido de bário são necessários para neutralizar 1 L de solução de ácido fórmico
1 . 10-2 mol L-1?
d) Qual é o tipo de reação que permitiria a obtenção do ácido acético (ácido etanoico) a partir do etanol?
99
Gabarito b) O maior ponto de fusão é apresentado
pelo composto para-diidroxibenzeno por
ser uma molécula mais simétrica, o que
possibilita um maior número de pontes
E.O. Teste I de hidrogênio intermoleculares.
1. C 2. C 3. B 4. B 5. D 5.
6. D 7. E 8. B 9. E 10. A a) Devido à presença dos grupos OH, o ca-
tecol é uma molécula polar e, portanto,
solúvel em H2O que também é polar.
E.O. Teste II b) Catecol → ligações de hidrogênio (L. H.)
1. D 2. E 3. D 4. D 5. D O2 e Benzeno → Forças de Van der Waals
(F. V. W.)
6. A 7. D 8. D 9. C 10. A
Massa molar do catecol > Massa molar do
benzeno > Massa molar do O2
E.O. Teste III PE(L. H.) > PE(F. V. W.)
O estado de agregação de um sistema de-
1. C 2. C 3. A 4. C 5. A
pende, principalmente, do tipo de ligação
intermolecular e da massa molar. Quan-
E.O. Dissertativo to mais forte a ligação intermolecular
1. e quanto maior a massa molar, maior a
a) Tanto o grupo amina como amida, pre- agregação entre as moléculas.
sentes na cafeína, podem receber prótons Então:
(H+) da água e isto configura o caráter
ácido deste composto. PE do catecol > PE do benzeno > PE do O2
b) Teremos: 6.
Fórmula molecular da frutose: C6H12O6 A fórmula estrutural dos compostos é
C6H12O6 = 180 g/mol
180 g/mol –––––––––– 100%
72 g/mol –––––––––– pcarbono
Pcarbono= 40%
2. A reação de formação do sal é uma neutrali-
zação com hidróxido de sódio. Sendo assim,
o grupamento da molécula orgânica que rege
Como se pode ver, o etanol tem um grupa-
é um grupo carboxila.
O sal apresenta maior solubilidade em água mento OH que permite a formação de liga-
por apresentar caráter iônico, o que aumen- ções de H entre as moléculas, o que explica o
ta sua afinidade a solventes polares, como a ponto de ebulição mais elevado
água. 7. Observe a figura a seguir
3.
a) Tonoscopia: adição de açúcar à água,
abaixa a PMV.
b) Em solução alcalina, produzem íon fenó-
xido.
c) Presença de pontes de hidrogênio.
4.
a) Os isômeros de posição são mostrados na
figura adiante.
b) As quatro aminas são isômeras (apresentam a mesma massa molecular) e a que possui menor
força intermolecular terá menor ponto de ebulição
A única amina que não estabelece ligação ou ponte de hidrogênio (força intermolecular forte)
é a trimetilamina, portanto tem menor ponto de ebulição.
10.
a) Quanto maior o valor de Ka maior a força do ácido, portanto a ordem será:
Acético < Benzoico < Láctico < Fórmico
b) Ácido láctico: HC3H5O3
HC3H5 O3 H+ + C3H5 O3−
Assim:
H+ ⋅ C H O−
3 5 3
Ka =
HC3H5 O3
Assim teremos:
x2
Ka= ∴ x= 1,0 ⋅ 10−4 ⋅ 1,0 ⋅ 10−2= 1,0 ⋅ 10−6
0,01
1,0 ⋅ 10−3 mol ⋅ L−1
x=
Cálculo do pH:
pH = −log H3 O+
− log(1,0 ⋅ 10−3 ) ⇒ pH =
pH = 3
c) Equação balanceada:
2CH2O2 + Ba(OH)2 → Ba(CHO2)2 + 2H2O
A proporção estequiométrica 2:1 indica que são necessários 2 mols de ácido para cada mol de
base, assim:
171g de Ba(OH)2 –––––––– 2 mol de CH2O2
x –––––––––––––– 1 . 10-2mol
x = 82,5 . 10-2g de hidróxido de bário
d) Uma reação de oxidação.
[O] [O]
álcool primário
→ aldeído → ácido carboxílico
parcial total
101
Aulas 51 e 52
Ácidos são compostos em solução aquosa que ionizam, produzindo como íon positivo apenas o cátion hidrogênio
(H+) ou, mais corretamente, o íon H3O+, denominado íon hidrônio ou hidroxônio.
Bases ou hidróxidos são compostos que, por dissociação iônica, liberam, como íon negativo, apenas o ânion
hidróxido (OH-), também chamado de hidroxila ou oxidrila.
Ácido é a espécie química que doa prótons (H+). Base é a espécie química receptora de prótons.
Nesse caso, considera-se como próton o íon hidrogênio, que é visto nesta reação, na qual o ácido cianídrico
doa um próton para a água, que atua, portanto, como base:
1. HCN + H2O CN– + H3O+
Essa reação é reversível, uma vez que o íon hidrônio (H3O+) pode doar um próton para o íon CN–. Dessa
forma, o íon hidrônio (H3O+) atua como ácido e o CN– como base:
CN– + H3O+ → HCN + H2O
2. H+ H+
1
HCℓ + H2O H3O+ + Cℓ–
2
par
conjugado
par conjugado
Base de Lewis: espécie química que fornece pares de elétrons (agente nucleófilo) para um ácido. Ácido de Lewis:
espécie química que recebe pares de elétrons (agente eletrófilo) provenientes de uma base.
A + :B → A:B
ácido base complexo coordenado
Observe com atenção: Os conceitos de ácidos e bases de Arrhenius, de Brönsted-Lowry e de Lewis não são
contraditórios nem se excluem. Pelo contrário, eles se completam, uma vez que as ideias de ácidos e bases de Lewis
compreendem os demais conceitos. Observemos estes exemplos.
1. H+
HCℓ não é ácido de Arrhenius, uma vez que o meio não é aquoso.
H+ é ácido de Lewis, uma vez que recebe o par de elétrons do oxigênio do álcool.
CH3OH não é base de Arrhenius, uma vez que não libera OH-.
CH3OH é base de Lewis, uma vez que fornece par de elétrons para o H+.
Quadro resumo
H+ H+
1. K > 1, a transferência de H+ é mais intensa entre o ácido1 e a base2 do que entre o ácido2 e a base1; logo, o
ácido1 é mais forte que o ácido2, e a base2 é mais forte que a base1.
H+ H+
Conclusão
Se os reagentes (ácido e base) forem misturados em igual concentração, a formação dos produtos será favorecida
e se formará um ácido mais fraco.
H+ H+
Pelos exemplos citados, quando um ácido é forte, a sua base conjugada é fraca, e vice-versa.
HCl + H2O H3O+ + Cl– K>1
ácido forte base fraca
HCN + H2O H3O+ + CN– K<1
ácido fraco base forte
Generalizando:
ácido forte – base conjugada fraca
ácido fraco – base conjugada forte
Exercícios resolvidos
1. Aponte os ácidos e as bases de Brönsted-Lowry, nestes exemplos:
a) H2SO4 + C2H5 – O – C2H5 C2H5 – O+ – C2H5 + HSO4–
|
H
b) CH3 – NH2 + H2O (CH3NH3) + OH–
+
Resolução:
a) Ácidos (doa prótons H+): H2SO4 e C2H5 – O+ – C2H5
|
H
Bases (recebe elétrons): C2H5 – O – C2H5 e HSO4–
b) Ácidos (doa prótons H+): H2O e (CH3NH3)+
Bases (recebe elétrons): CH3 – NH2 e OH–
106
2. Observe as equações a seguir e selecione aquelas nas quais a água (H2O) comporta-se como um ácido de
Bronsted-Lowry
I. HN03 + H20 → H30- + NO2-
II. H- + H20 → 0H- + H2
III. NH2- + H2O → NH3 + OH-
IV. CO32- + H3O+ → HCO3- + H2O
a) I e II
b) II e III
c) III e IV
d) II e IV
e) I e III
Resolução:
Para se comportar como ácido de Bronsted-Lowry, a água tem de doar o próton (H+) à outra molécula ou composto.
I. A água recebe H+ do HNO3; atua como base de Bronsted-Lowry.
II. A água doa H+ para H-; atua como ácido de Bronsted-Lowry.
III. A água doa H+ para NH2-; atua como ácido de Bronsted-Lowry.
IV. A água (que está no produto) recebe H+ do HCO3- ; atua como base de Bronsted-Lowry.
Alternativa B
3. Considere as seguintes equações químicas:
HCℓ + H2O ↔ H3O+ + Cℓ-
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH-
NH3 + HCℓ ↔ NH4+ + Cℓ -
De acordo com a teoria de Bronsted-Lowry, pode se afirmar que:
a) HCℓ, + NH3 e H2O são ácidos
b) NH3, CI-, NH4+, H2O e HCℓ são ácidos
c) H3O, H2O, HCℓ e NH3 são ácidos
d) NH3, CI- e OH são ácidos
e) H3O+, OH-, Cℓ- e são bases.
Resolução:
Temos que:
HCℓ + H2O → H3O+ + Cℓ-
Ácido de Bronsted Base de Bronsted Ácido conjugado Base conjugada
NH3 + H2O → NH4- + OH-
Base de Bronsted Ácido de Bronsted Ácido conjugado Base conjugada
NH3 + HCℓ → NH4- + Cℓ-
Base de Bronsted Ácido de Bronste Ácido conjugado Base conjugada
107
E.O. Teste I No equilíbrio acima, as espécies que se com-
portam como ácidos de Bronsted-Lowry são:
a) H2O e NH4+
1. (Mackenzie) Dentre as fórmulas dadas, a b) NH3 e NH+4
única que representa um ácido de Arrhenius é: c) H2O e NH3
a) H2O d) NH3 e OH-
b) NH3
c) HMnO4
6. (UFRGS) Os aminoácidos formam sais in-
d) NaCℓ
ternos devido à presença dos grupos -NH2
e) KOH
e -COOH em sua estrutura. Este fenômeno
ocorre pela transferência de um próton do
2. (Uel) Nas reações representadas pelas equa-
-COOH para o -NH2, conforme o esquema
ções:
I. (CO3)2- (aq) + 2 H+(aq) → CO2 (g) + H2O(ℓ)
II. NH3 (g) + H2O(ℓ) → (NH4)+(aq) + OH- (aq)
III.Cu2+ (aq) + 2 OH- (aq) → Cu (OH)2 (s)
IV. (HSO4)- (aq) + OH- (aq) → (SO4)2- (aq) + H2O (ℓ)
há ácido de Arrhenius SOMENTE em
a) I Nesse caso o -NH2 e o -COOH comportam-se
b) II respectivamente, como
c) III a) base de Arrhenius e ácido de Arrhenius.
d) II e IV b) ácido de Bronsted-Lowry e base de Arrhenius.
e) III e IV c) ácido de Bronsted-Lowry e base de Lewis.
d) ácido de Lewis e base de Lewis.
3. (UERN) “Ácido: é toda a espécie química ca- e) base de Bronsted-Lowry e ácido de Brons-
paz de doar um próton (íon H+) a uma outra ted-Lowry.
substância. Base: é definida como uma subs-
tância capaz de aceitar um próton (íon H+) 7. (Uel) Assinale a alternativa que indica a
de um ácido. espécie química que ao reagir com a água,
De uma maneira mais simples, ácido é um pode funcionar como ácido de Bronsted.
doador de próton e a base é um receptor de a) OH-
próton”. Esta teoria foi desenvolvida por b) O2-
a) Lewis. c) HCO3-
b) Sabatier. d) SO42-
c) Arrenhenius.
e) H-
d) Bronsted-Lowry.
8. (PUC-PR) Dada a reação:
4. (Ufal) De acordo com Bronsted-Lowry “um
ácido libera prótons para uma base e uma HSO4– + H2O SO42– + H3O1+
base aceita prótons de um ácido.”
O íon hidrogenossulfato atua como:
HCℓ (aq) + NH3(aq) → NH4+(aq) + Cℓ-(aq) a) Base de Arrhenius.
b) Base de Lewis.
Na equação acima, dentro do conceito de
c) Base de Bronsted.
Bronsted-Lowry, são ácidos, as espécies quí-
micas: d) Ácido de Faraday.
a) HCℓ(aq) e NH3(aq) e) Ácido de Bronsted.
b) HCℓ(aq) e NH4+(aq)
c) HCℓ(aq) e Cℓ-(aq) 9. (Unirio) Na reação:
d) NH3(aq) e NH4+(aq) NH4+ +S2- NH3 + HS-,
e) NH4+(aq) e Cℓ-(aq)
o íon sulfeto (S2-) é uma espécie de caracte-
5. (UFRN) A amônia (NH3) é um gás incolor e rística:
de cheiro irritante, que, quando borbulhado a) básica, segundo a teoria de Bronsted - Lowry.
em água, origina uma solução denominada b) básica, segundo a teoria de Arrhenius.
amoníaco, utilizada na fabricação de produ- c) ácida, segundo a teoria de Lewis.
tos de limpeza doméstica. Quando dissolvida d) ácida, segundo a teoria de Bronsted-Lowry.
em água, a amônia sofre ionização, que pode e) ácida, segundo a teoria de Arrhenius.
ser representada por
NH3(g) + H2O(ℓ) NH4+ + OH–(aq)
108
10. (UFSM) Observe as equações: 4. (Mackenzie) Aplicando-se o conceito ácido
I. H3O+ + CN– HCN + H2O - base de Bronsted-Lowry à reação a seguir
II. NH3 + CO32– NH2– + HCO3– equacionada, verifica-se que:
III.C2H5O– + NH3 C2H5OH + NH2–
De acordo com Bronsted-Lowry, os compos- HCℓO4 + H2SO4 → CℓO4– + H3SO4+
tos destacados são, respectivamente,
a) HCℓO4 e H2SO4 são ácidos.
a) base - ácido - ácido.
b) H2SO4 e CℓO4- são bases.
b) base - base - ácido.
c) H2SO4 é ácido e HCℓO4 é base.
c) ácido - ácido - base.
d) CℓO4- é base conjugada do H3SO4+.
d) ácido - base - ácido.
e) H3SO4+ e H2SO4 são ácidos.
e) base - ácido - base.
111
Considerando-se o exposto, 6. (UFRJ) Aminoácidos são monômeros que
a) escreva a equação da reação que ocorre no constituem as proteínas. A estrutura geral
balão, após a abertura da torneira, represen- dos α-aminoácidos é caracterizada pela pre-
tando produtos e reagentes em fase aquosa; sença de um grupo carboxila, de um grupo
b) escreva o par ácido-base conjugado presente
amino na posição α e de uma cadeia R.
na reação.
As propriedades dos diferentes aminoácidos
4. (Uerj) A atividade humana tem sido res- estão associadas à cadeia R, que pode ser
ponsável pelo lançamento inadequado de classificada como polar ou apolar, ácida ou
diversos poluentes na natureza. Dentre eles, básica. Algumas cadeias presentes nos ami-
destacam-se: noácidos são apresentadas a seguir:
§§ Amônia: proveniente de processos indus-
triais;
§§ Dióxido de enxofre: originado da queima
de combustíveis fósseis;
§§ Cádmio: presente em pilhas e baterias
descartadas.
A amônia gasosa reage com o cloreto de hi-
drogênio gasoso segundo a equação química
a seguir:
NH3(g) +HCℓ(g) → NH4Cℓ(s)
Considere que o cloreto de amônio formado
foi dissolvido em água. A essa solução foi
adicionado um indicador, cuja cor varia em Entre os aminoácidos apresentados acima,
função do pH, conforme a tabela a seguir. selecione um cuja cadeia R pode ser classi-
ficada como ácido de Arrhenius, outro como
cor pH (a 25 ºC) base de Bronsted-Lowry e outros dois cujas
amarelo menor que 7 cadeias R podem ser classificadas como apo-
verde igual a 7 lares.
azul maior que 7
Explique, de acordo com os conceitos de 7. (UFG) A histidina, um aminoácido, é utilizada
Lewis, o fato de a amônia comportar-se como pelo organismo para a síntese da histamina,
uma base na reação descrita. Em seguida, por meio de uma reação de descarboxilação.
indique a cor da solução após a adição do
indicador e escreva a equação química que
representa a hidrólise do cloreto de amônio.
E.O. Teste I
1. C 2. A 3. D 4. B 5. A
6. E 7. C 8. E 9. A 10. D
E.O. Teste II
1. E 2. B 3. B 4. B 5. C
6. E 7. C 8. C 9. A 10. E
E.O. Dissertativo
1. Observe a tabela a seguir:
Ácido Base Conjugada Base Ácido Conjugado
Conjugados :
NH3 e NH4 +
base de ácido de
Brönsted− Brönsted−
Lowry Lowry
HC
l e C
l−
ácido de base de
Brönsted− Brönsted−
Lowry Lowry
H2SO4 e HSO4 −
ácido de base de
Brönsted− Brönsted−
Lowry Lowry
114
3.
a) Teremos:
NH3(g) + H2SO4(aq) → NH4+(aq) + HSO4–(aq)
ou
2NH3(g) + H2SO4(aq) → 2NH4+(aq) + SO42–(aq)
ou
2NH3(g) + 2H+(aq) → 2NH4+(aq) b) A reação III não se enquadra numa reação
b) Teremos, no conceito de Brönsted-Lowry: do tipo ácido-base de Lowry-Bronsted,
NH3(g) + H2SO4(aq) → NH4+(aq) + HSO4–(aq)
Base Ácido Ácido Base pois não ocorre transferência de H+.
Observação. No conceito de Lewis, tere- c) Sim. A maior quantidade absoluta de
mos: nitrogênio estaria contida no nitrato de
2NH3(g) + 2H+(aq) → 2NH4+(aq) amônio.
Base Ácido 9.
4. De acordo com Lewis, a amônia é uma base, a) O grupo amino é básico, de acordo com o
pois dispõe de um par de elétrons livres para conceito de Lewis, devido à presença do
formar a ligação com o H+. nitrogênio. O ferro do grupo heme (he-
A solução ficará amarela. mus = ferro) se comporta como um ácido
NH4Cℓ(s) + H2O(ℓ) → NH4OH(aq) + H+(aq) + Cℓ–(aq) de Lewis.
5. b) Como o monóxido de carbono é uma base
a) CO2 + 2NH3 → CO (NH2)2 + H2O de Lewis deverá interagir com o ferro do
b) Base de Lewis entre os reagentes: NH3; grupo heme (ácido de Lewis).
ácido de Bronsted entre os produtos: H2O. 10.
6. Ácido de Arrhenius = Aspártico a) Pela tabela de equilíbrio temos:
Base de Bronsted - Lowry = Lisina
Apolares = Valina e Fenilalanina Concentrações NH3 NH4+ OH–
7. Inicio 0,2 0 0
a) A histidina é mais solúvel em água, pois
reagente x produto x x x
apresenta o grupo funcional carboxi-
la, que é polar. Assim, sua polaridade é equilíbrio 0,2 – x x x
maior que a da histamina. Além disso, Como a constante de equilíbrio é muito
em meio aquoso, ocorre a formação do baixa, podemos assumir que 0,2 – x ≅ 0,2.
íon zwitterion, consequentemente, ha-
Agora vamos calcular o valor de x a partir
verá maior interação com o solvente em
da expressão da constante de equilíbrio:
questão, a água, que é polar.
[NH4+][OH–]
x →
2
b) A histidina pode reagir como ácido de Ki = ___________
→ 2 × 10~–5 = ___
Bronsted-Lowry (cedendo próton) ou [NH3] 0,2
como base de Bronsted-Lowry (receben- 4 × 10–6 = 2 × 10–3 mol/L
x = d XXXXXXXX
do próton), pois possui grupo carboxila e
nitrogênios básicos, que podem doar ou pOH = –log 2 × 10–3 =
aceitar prótons. Já a histamina só reagirá –[log 10 – log 5 + log 10–3] =
como base, pois possui nitrogênios que [1 – 0,7 – 3] = 2,7
podem receber prótons, em meio aquoso. pOH = 2,7
8. Assumindo que pH + pOH = 14, calcula-se
a) Ureia: III o valor de pH
Sulfato de amônio: II pH = 11,3
Devemos considerar que pH + pOH = 14, 0
mesmo com a temperatura sendo diferen-
te de 25°C, conforme o exercício assume.
b) Podemos afirmar que a base de Bronsted
e Lowry é a amônia (NH3) que atua como
receptor de próton. Seu ácido conjugado
é o íon amônio (NH4+).
c) Massa molar da amônia 17g/mol
17g ——— 100%
14g ——— x
x = 82,3%
d) Teremos:
1 mol de NH3 ——— 17g
2 x 10-1 mol de NH3 — mNH3
MNH3 = 3,4 g de amônia.
115
EQUILÍBRIO
QUÍMICO
Hidrólise salina
Hidrólise salina
Chamamos hidrólise salina a reação entre um sal e a água, que produz o ácido e a base correspondentes. A
hidrólise do sal é, portanto, a reação inversa da neutralização.
hidrólise salina
sal + água ácido + base
neutralização ou salificação
A. NaCN é um sal de ácido fraco e de base forte. Há predomínio do caráter básico e a solução de NaCN é
básica
B. NH4Cℓ é um sal de ácido forte e base fraca. Predomina o caráter ácido e a solução de NH4C é ácida.
C. NaCℓ é um sal de ácido forte e base forte ocorre um “empate” entre caráter ácido e caráter básico
e a solução de NaCℓ é neutra.
D. NH4CN é um sal de ácido fraco e base fraca. Nesse caso, para decidir se o meio é ácido ou básico deve-
mos consultar Ka e Kb:
Como Kb > Ka, isso significa que a base é mais forte (menos fraca) que o ácido e a solução do sal será básica.
Caso Ka > Kb a solução seria ácida. E se Ka e Kb fossem iguais a solução seria neutra.
Assim, os 4 casos possíveis são:
119
O conceito de hidrólise salina
Por que razão aparece H+? Quando a solução salina é ácida ou de OH– e quando é básica?
Voltamos aos exemplos.
a) sal de ácido forte e base fraca
NH4Br + H2O HBr + Nh4OH
iônico molecular forte fraca
Logo:
NH4+ Br– + H2O H+ + Br- + NH4OH
Em resumo:
NH4+ + H2O H+ + NH4OH
íons livres responsáveis pelo
caráter ácido da solução
Observemos: O que sofre a hidrólise não é o sal, mas sim o íon NH4+ (da base fraca), que libera íons
H+, os quais conferem à solução caráter ácido com pH menor que 7.
Logo:
Na+ + CN– + H2O HCN + Na+ + OH–
Em resumo:
CN– + H2O HCN + OH–
íons livres responsáveis pelo
caráter básico da solução
Observemos: Neste caso, o que sofre a hidrólise é o íon CN- (do ácido fraco), que libera íons OH– , os
quais conferem à solução caráter básico com pH maior que 7.
120
d) sal de ácido fraco e base fraca
Logo:
Uma vez que tanto o ácido como a base são fracos, vai ocorrer a hidrólise do sal e não apenas de um
dos íons – como nos dois casos anteriores.
Conclusão: o que sofre hidrólise são os íons correspondentes ao ácido e/ou à base fracos.
Neste caso, o meio pode ficar ácido, básico ou neutro.
O meio será ligeiramente ácido se a ionização do ácido for maior que a da base (Ka > Kb).
A expressão usual do Kc é:
[H+][NH4OH]
Kc = __________
[NH4+][H2O]
[H+][NH4OH]
⇒ KC ⋅ [H2O] = __________
[NH4+]
Considerando que as soluções são em geral bastante diluídas, concluímos que o pouco de H2O gasto na
reação não vai alterar a concentração de H2O. Portanto, se [H2O] = constante, Kc.[H2O] também é constante.
A esse produto, denominamos constante de hidrólise e representamos por Kh.
Portanto:
[H+][NH4OH]
Kh = __________
[NH4+
Retomemos o segundo caso:
Observe que a constante de hidrólise é escrita regularmente e não aparece na fórmula o valor de [H2O], que
já está incluído no KH.
Estas relações entre a constante de hidrólise e as constantes do ácido e/ou da base fracos podem ser assim
demonstradas matematicamente.
Para um sal de ácido forte e base fraca:
k
Kh = __
w
Kb
Para um sal de ácido fraco e base forte:
k
Kh = __
w
Ka
Para um sal de ácido e base fracos:
kw
Kh = _____
Ka ⋅ Kb
Solução tampão
São soluções que mantêm o pH aproximadamente constante, mesmo que elas venham a receber ácidos ou bases
fortes. As soluções tampão são geralmente formadas por um ácido fraco e um sal desse ácido ou por uma base
fraca e um sal dessa base. As soluções tampão são usadas sempre que um químico necessita de um meio com pH
aproximadamente constante. Elas são preparadas com a dissolução dos solutos em água.
Observe que a solução terá bastantes íons Na+ + HCCOO– e bastantes moléculas H3CCOOH não ionizadas.
Por que o pH dessa solução não varia?
Porque a base adicionada reage com o CH3COOH formando CH3COO–:
CH3COOH CH3COO–
122
Exercícios resolvidos
1. Para se obter uma solução aquosa de pH maior que 7, deve-se dissolver em água pura:
a) bicarbonato de sódio.
b) ácido bromídrico.
c) brometo de sódio.
d) álcool metílico.
e) brometo de amônio.
Resolução:
a) NaHCO3 ⇒ sal de ácido fraco e base forte ⇒ meio básico, pH > 7.
b) HBr H+ + Br– meio ácido, pH < 7.
c) NaBr ⇒ sal de ácido forte e base forte não hidrolisa, pH = 7.
d) H3C – OH ⇒ meio neutro, pH = 7.
e) NH4Br ⇒ sal de ácido forte e base fraca meio ácido, pH < 7.
Alternativa A
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
Que cor apresentará esse indicador se adicionado em cada uma das soluções aquosas destas substâncias?
a) ácido acético
b) amônia
c) acetato de sódio
d) cloreto de hidrogênio
e) cloreto de sódio
Resolução:
Resolução:
a) NaCℓ – sal de ácido e base forte não sofre hidrólise, pH = 7.
C6H5COONa – sal de ácido fraco e base forte, pH > 7.
NH4Cℓ – sal de ácido forte e base fraca, pH < 7.
123
b) C6H5COO– + H2O C6H5COOH + OH–
[C6H5COOH][OH–]
Kh = _____________
[C6H5COO–]
[NH OH][H+]
Kh = __________
4 +
[NH 4]
Resolução:
NaNO2 = sal de ácido fraco e base forte para um sal de ácido fraco e base forte:
k
Kh = __
w
Ka
Ka = 4 ⋅ 10–4, Kh = ?
10 –4
–14
Kh = _______
4 × 10
⇒ Kh = 2,5 ⋅ 10–11
5. O ácido fosfórico (H3PO4) é um ácido triprótico e possui três valores de pKa (pKa1 = 2,14; pKa2 = 6,86;
pKa3 = 12,4). Qual é a razão molar de HPO4-2 e H2PO4- que produziria um a solução de pH 7,0? Dica: so-
mente um dos valores de pKa é relevante.
Resolução:
Pela mesma ideia do pH, pKa = - log Ka; então temos que:
Em pH 7,0, todas as moléculas do ácido fosfórico estarão na forma de HPO4-2 e H2PO4-, o que correspon-
de à segunda dissociação deste ácido, ou seja, devemos utilizar a segunda equação de ionização com o
pKa2 = 6,86.
[H+] × [HPO2-4]
Ka = __________
[H2PO 4-]
[HPO2-4]
Ka = [H+] × ______
[H2PO 4-]
124
Aplicando [– log] em cada lado da equação, temos que:
[HPO2-4]
–log(Ka) = – log [H+] × ______
H2PO 4-]
(
[HPO2-4]
[HPO2-4]
–log(Kn) = –log[H+] + – log ______
H2PO 4-]
)
pKa = pH – log ______
H2PO 4-]
[HPO2-4]
6,86 = 7,0 – log ______
H2PO 4-]
[HPO2-4] [HPO2-4]
–0,14 = -log ______
- ⇒ 0,14 = log ______
H2PO 4] H2PO 4-]
[HPO2-4]
______ = 100,14
H2PO 4-]
[HPO2-4]
______
= 1,38
H2PO 4-]
125
E.O. Teste I As cores das soluções aquosas de NaCN, NaCℓ
e NH4Cℓ, na presença desse indicador, são,
respectivamente
1. (Ufsj) Alguns sais apresentam a propriedade a) amarela, alaranjada e vermelha.
de tomar as soluções aquosas ácidas ou bási- b) amarela, vermelha e alaranjada.
cas quando dissolvidos, enquanto outros não c) vermelha, alaranjada e amarela.
alteram o pH natural da água. O carbonato d) alaranjada, amarela e vermelha.
de sódio (Na2CO3), o cloreto de sódio (NaCℓ) e) alaranjada, amarela e alaranjada.
e o sal amoníaco (NH4Cℓ) produzem, respec-
tivamente, soluções aquosas 5. (IFCE) O sangue humano é uma solução que
a) neutra, básica e ácida. possui mecanismos que evitam que o valor
b) ácida, neutra e básica. de pH aumente ou diminua de forma brus-
c) básica, neutra e ácida. ca, sendo mantido em torno de 7,3, porém,
d) ácida, ácida e neutra. em algumas situações, como pneumonia ou
asma, ocorre uma deficiência no processo
2. (Unesp) Em um estudo sobre extração de de respiração, aumentando a concentração
enzimas vegetais para uma indústria de ali- de CO2 no sangue e consequentemente dimi-
mentos, o professor solicitou que um estu- nuindo o pH sanguíneo, condição chamada
dante escolhesse, entre cinco soluções sali- de acidose. Um tratamento que poderia ser
nas disponíveis no laboratório, aquela que utilizado, para controlar essa doença, seria
apresentasse o mais baixo valor de pH. com solução de:
Sabendo que todas as soluções disponíveis a) carbonato de sódio.
no laboratório são aquosas e equimolares, o b) ácido clorídrico.
estudante deve escolher a solução de: c) cloreto de amônio.
a) (NH4)2C2O4. d) KNO3. d) cloreto de sódio.
b) K3PO4. e) (NH4)2SO4. e) sulfato de sódio.
c) Na2CO3.
6. (Uea) O pH de soluções aquosas de vinagre e
3. (Unicamp) O hidrogeno carbonato de sódio o pH de soluções aquosas de bicarbonato de
apresenta muitas aplicações no dia a dia. To- sódio são, respectivamente,
das as aplicações indicadas nas alternativas Na apresentação de um projeto de química
abaixo são possíveis e as equações químicas sobre reatividade de produtos caseiros, vina-
apresentadas estão corretamente balancea- gre e bicarbonato de sódio (NaHCO3) foram
das, porém somente em uma alternativa a misturados em uma garrafa plástica; em se-
equação química é coerente com a aplicação. guida, uma bexiga vazia foi acoplada à boca
A alternativa correta indica que o hidrogeno da garrafa. A imagem apresenta o momento
carbonato de sódio é utilizado: final do experimento.
a) como higienizador bucal, elevando o pH da
saliva:
2 NaHCO3 ∫ Na2CO3 + H2O + CO2.
b) em extintores de incêndio, funcionando
como propelente:
NaHCO3 + OH– ∫ Na+ + CO32- + H2O.
c) como fermento em massas alimentícias, pro-
movendo a expansão da massa:
NaHCO3 ∫ HCO3- + Na+.
d) como antiácido estomacal, elevando o pH do
estômago:
NaHCO3 + H+ ∫ CO2 + H2O + Na+.
8. (Uftm) Em soluções aquosas de acetato de 1. (Ita) A 25°C, três frascos (I, II e III) contém,
sódio, o íon acetato sofre hidrólise: respectivamente, soluções aquosas 0,10 mol
CH3COO-(aq) + H2O(ℓ) L–1 em acetato de sódio, em cloreto de sódio
CH3COOH(aq) + OH-(aq) e em nitrito de sódio.
Assinale a opção que apresenta a ordem
O hidróxido de magnésio é pouco solúvel em crescente correta de valores de pHx (x = I, II
água: e III) dessas soluções sabendo que as cons-
Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2 OH-(aq) tantes de dissociação (K), a 25°C, dos ácidos
Considere as seguintes afirmações: cloridrico (HCℓ), nitroso (HNO2) e acético
(CH3COOH), apresentam a seguinte relação:
I. Solução aquosa de acetato de sódio tem
pH acima de 7,0. KHCℓ > KHNO2 > KCH3COOH
II. Quando são adicionadas gotas de ácido a) pHI < pHII < pHIII
clorídrico na solução de acetato de só- b) pHI < pHIII < pHII
dio, o equilíbrio da equação de hidrólise c) pHII < pHI < pHIII
é deslocado para o lado da formação dos d) pHII < pHIII < pHI
e) pHIII < pHII < pHI
íons acetato.
III. Quando se adiciona solução de nitrato de
2. (Fuvest) Uma estudante de química realizou
magnésio na solução de acetato de só-
quatro experimentos, que consistiram em
dio, o equilíbrio da equação de hidrólise
misturar soluções aquosas de sais inorgâni-
é deslocado para o lado da formação do cos e observar os resultados. As observações
ácido acético. foram anotadas em uma tabela:
129
Solutos contidos inicialmente nas
Experimento Observações
soluções que foram misturadas
1 Ba(CℓO3)2 Mg(IO3)2 formação de precipitado branco
2 Mg(IO3)2 Pb(CℓO3)2 formação de precipitado branco
3 MgCrO4 Pb(CℓO3)2 formação de precipitado amarelo
4 MgCrO4 Ca(CℓO3)2 nenhuma transformação observada
A partir desses experimentos, conclui-se que são pouco solúveis em água somente os compostos
a) Ba(IO3)2 e Mg(CℓO3)2.
b) PbCrO4 e Mg(CℓO3)2.
c) Pb(IO3)2 e CaCrO4.
d) Ba(IO3)2, Pb(IO3)2 e PbCrO4.
e) Pb(IO3)2, PbCrO4 e CaCrO4.
II. Ácido acético (HC2H3O2) ácido carbônico (H2CO3) e hidróxido de amônio (NH4OH) são eletrólitos
muito fracos. A constante de ionização do HC2H3O2 e a constante de ionização do NH4OH são
praticamente iguais.
III. Ácido clorídrico (HCℓ) e hidróxido de sódio (NaOH) são eletrólitos muito fortes.
IV. A água é um eletrólito muito fraco cuja ionização pode ser representada de maneira simplifica-
da por:
Sobre o que ocorre com o valor do pH do meio, quando a uma água pura, com pH = 7, se dissolvem
os sais acima, é incorreto afirmar que:
a) o pH da solução aquosa diluída de cloreto de sódio é neutro, pois íons Na+ e Cℓ–1 não reagem com a
água.
b) o pH da solução aquosa de acetato de sódio é ácido, pois íons Na+ não reagem com a água; já os íons
acetato capturam OH- da água disponibilizando íons H+ para o meio.
c) o pH da solução aquosa de cloreto de amônio é ácido, pois os íons Cℓ- não reagem com a água; já os
íons amônio tendem a se associar com os íons OH- da água e liberam íons H+ para o meio.
d) o pH da solução aquosa de acetato de amônio é próximo do neutro, pois ambos os íons reagem com a
água, e as concentrações de H+ e OH- do meio são bem próximas.
e) o pH da solução aquosa de bicarbonato de sódio é básico, pois íons Na+ não reagem com a água; já os
íons bicarbonato se associam com o H+ da água e liberam íons OH- para o meio.
4. (Uftm) O incêndio na boate Kiss, em Santa Maria (RS), ocorrido no início deste ano [2013], trouxe
à tona uma série de questões sobre a segurança dos estabelecimentos e também sobre o atendi-
mento a vítimas de grandes incêndios. Uma delas é por que foi preciso trazer dos Estados Unidos
uma substância tão simples – uma vitamina B injetável – para atender os pacientes que, segundo
exames, foram intoxicados com cianeto?
130
O gás cianídrico liberado na queima da es-
puma, utilizada para melhorar a acústica da
casa noturna, intoxicou a maior parte das
vítimas, segundo perícia.
“É descaso e ignorância”, resume o toxico-
logista Anthony Wong, diretor do Ceatox
§§ A massa molar da hidroxocobalamina é
(Centro de Assistência Toxicológica do Hos-
aproximadamente igual a 1,3 · 103 g/mol.
pital das Clínicas da Faculdade de Medicina O cianeto de hidrogênio em solução aquosa é
da Universidade de São Paulo). Segundo ele, um ácido muito fraco.
é inadmissível que o país não tenha a subs- O hidróxido de potássio é uma base muito
forte.
tância e que seu uso não seja difundido en- O produto iônico da água, Kw, a 25°C, é igual
tre médicos e socorristas, como acontece em a 1 · 10-14.
outras partes do mundo. Logo, as soluções aquosas de cianeto de po-
tássio, nessa temperatura, apresentam
A hidroxocobalamina, que faz parte do com- a) [H+] > 1 · 10-7 e, portanto, são básicas.
plexo B, é usada em altas concentrações b) [H+] > 1 · 10-7 e, portanto, são ácidas.
como antídoto para o cianeto. O gás, o mes- c) [H+] < 1 · 10-7 e, portanto, são básicas.
d) [H+] < 1 · 10-7 e, portanto, são ácidas.
mo que já foi usado no extermínio de judeus
e) [H+] = 1 · 10-7 e, portanto, são neutras.
nos campos de concentração nazistas, é sub-
produto da queima de diversos componentes 5. (Uftm) A composição de um refrigerante
usados na indústria, como o plástico, o acrí- pode apresentar diversas substâncias, den-
tre elas o ácido benzoico, um monoácido.
lico e a espuma de poliuretano. Segundo os
Devido à baixa solubilidade deste ácido em
peritos que investigam o incêndio em Santa água, é adicionado ao refrigerante na forma
Maria, essa última foi usada no isolamento de benzoato de sódio.
acústico da boate. Dado que a constante de hidrólise do íon
benzoato, a 25 °C, é 10–10, a concentração em
Capaz de matar em poucos minutos, o cia- mol/L de ácido benzoico formado na hidró-
neto bloqueia a cadeia respiratória das cé- lise deste ânion em uma solução aquosa de
lulas, impedindo que o oxigênio chegue aos benzoato de sódio 0,01 mol/L, nessa mesma
temperatura, é
órgãos e tecidos. Quando usada logo após a
a) 10–8.
exposição, a hidroxocobalamina salva vidas. b) 10–7.
“O efeito é tão rápido que parece até mila- c) 10–6.
groso”, conta Wong. Mas isso não é algo que d) 10–5.
os médicos aprendem na escola: “São poucas e) 10–4.
as faculdades que oferecem curso de toxico-
logia e, nas que tem, a matéria é opcional”.
noticias.uol.com.br. Adaptado.
E.O. Dissertativo
Informações adicionais: 1. (Unicamp) Uma solução de luminol e água
oxigenada, em meio básico, sofre uma trans-
§§ O gás cianídrico é o cianeto de hidrogê-
formação química que pode ser utilizada para
nio (HCN) no estado gasoso. algumas finalidades. Se essa transformação
§§ A fórmula estrutural da hidroxocobalami- ocorre lentamente, nada se observa visual-
na é: mente; no entanto, na presença de pequenas
131
quantidades de íons de crômio, ou de zinco, 3. (Ufc) Considere o equilíbrio químico que se
ou de ferro, ou mesmo substâncias como hi- estabelece a partir de uma solução de ace-
poclorito de sódio e iodeto de potássio, ocorre tato de sódio 0,1 mol.L-1 em meio aquoso,
uma emissão de luz azul, que pode ser obser- sabendo que o seu grau de hidrólise é 0,1 %.
vada em ambientes com pouca iluminação. a) Preencha corretamente a tabela a seguir com
as concentrações em mol · L–1 de CH3COO–,
a) De acordo com as informações dadas, pode-
CH3COOH e OH–. Considere constante a con-
-se afirmar que essa solução é útil na identi-
centração de H2O.
ficação de uma das possíveis fontes de con-
taminação e infecção hospitalar. Que fonte CH3COO– CH3COOH OH–
seria essa? Explique por que essa fonte po- no início
deria ser identificada com esse teste. quantidade
b) Na preparação da solução de luminol, geral- consumista
mente se usa NaOH para tornar o meio bá- ou formada
sico. Não havendo disponibilidade de NaOH, no equilíbrio
pode-se usar apenas uma das seguintes b) Qual é o valor da constante de hidrólise para
substâncias: CH3OH, Na2CO3, Aℓ2(SO4)3 ou a solução de acetato de sódio 0,1 mol · L–1
FeCℓ3. Escolha a substância correta e justi- na condição de equilíbrio?
fique, do ponto de vista químico, apenas a
sua escolha. 4. (Ufmg) A amônia é um insumo para a indús-
tria química.
2. (Ufsc) Para responder as questões, utili- a) ESCREVA a equação química balanceada que
ze a tabela a seguir, que indica a solubili- representa o sistema em equilíbrio resultan-
dade, em água e na temperatura ambiente, te da reação do íon amônio, NH4+(aq), com
dos sais formados pelos pares ânion-cátion, água, que forma amônia aquosa, NH3(aq).
onde (aq) indica um sal solúvel em água e b) ESCREVA a expressão da constante de equilí-
brio, K, da reação indicada no item “a”, em
(s) um sal insolúvel ou muito pouco solúvel
função das concentrações das espécies nela
em água.
envolvidas.
c) O valor da constante de equilíbrio, K, ex-
Cℓ– S2– (CO3)2– (SO4)2– (PO4)3–
pressa no item “b”, é igual a 1 · 10-9.
Li+ (aq) (aq) (aq) (aq) (aq) CALCULE o valor do pH em que a concen-
K+ (aq) (aq) (aq) (aq) (aq)
tração de NH4+ e a de NH3, em uma solução
aquosa de cloreto de amônio, NH4Cℓ, são
NH +
4
(aq) (aq) (aq) (aq) (aq) iguais. (Deixe seus cálculos registrados, ex-
Ba2+ (aq) (s) (s) (s) (s) plicitando, assim, seu raciocínio.)
d) Compare o valor da constante de equilíbrio, K, cal-
Ca2+
(aq) (s) (s) (s) (s) culada no item “c”, com o da constante de equi-
Cu2+ (aq) (s) (s) (aq) (s) líbrio, Kw, da reação 2 H2O(ℓ) H3O+ (aq) + OH-(aq);
Kw = 1 × 10 . -14
Considere as seguintes reações: i) sulfato de
Responda se uma solução aquosa de NH4Cℓ
cobre II com sulfeto de amônio e ii) cloreto é ácida, neutra ou básica. JUSTIFIQUE sua
de bário e fosfato de potássio (temperatura resposta.
ambiente e em meio aquoso).
a) Complete as equações das reações a seguir 5. (Unesp) Durante a produção de cachaça em
indicando, ao lado das fórmulas, no lado alambiques de cobre, é formada uma subs-
direito da seta, (s) se o composto formado tância esverdeada nas paredes, chamada de
azinhavre [CuCO3.Cu(OH)2], resultante da
precipita e (aq) se o composto formado é so-
oxidação desse metal. Para limpeza do siste-
lúvel no meio. ma, é colocada uma solução aquosa de caldo
i) CuSO4(aq) + (NH4)2S (aq) é de limão que, por sua natureza ácida, contri-
ii) BaCℓ2(aq) + K3PO4 (aq) ∫ bui para a decomposição do azinhavre.
b) Para cada reação do item acima, escreva os a) Escreva a equação química para a reação do
íons espectadores, ou seja, aqueles que não azinhavre com um ácido fraco, HA, em solu-
ção aquosa.
sofrem quaisquer alterações em solução ao
b) Considerando soluções aquosas de carbonato
longo do processo. de sódio, de cloreto de sódio e de hidróxido
c) Escreva o(s) nome(s) da(s) substância(s) de sódio, alguma delas teria o mesmo efeito
formada(s) insolúvel(eis) no meio aquoso. sobre o azinhavre? Por quê?
132
6. (Unicamp) O cloridrato de atomoxetina, um a) Quando o sulfato de alumínio - Aℓ2(SO4)3 - é
inibidor seletivo da recaptação de adrenalina, dissolvido em água, forma-se um precipitado
recomendado para o tratamento de hiperati- branco gelatinoso, constituído por hidróxido
vidade e deficit de atenção, pode ser repre- de alumínio. Escreva a equação balanceada
sentado, simplificadamente, por R’R”NH2+Cℓ–. que representa esta reação.
Como medicamento, ele pode se apresentar b) Por que é adicionada cal - CaO - neste pro-
em cápsulas com 30 mg do cloridrato, admi- cesso? Explique, usando equações químicas.
nistradas exclusivamente por via oral.
a) Mostre, com uma equação química, a disso- 10. (Unesp) Para evitar o crescimento de algas e
ciação desse medicamento em água.
bactérias, costuma-se adicionar desinfetan-
b) Ao se dissolver esse medicamento em água,
tes na água de piscinas. Dentre eles, o hipo-
o meio se tornará ácido, básico ou neutro?
clorito de cálcio é muito utilizado. A disso-
Justifique.
lução do hipoclorito na água é acompanhada
c) Suponha que alguém que não consiga engolir
da reação representada pela equação:
cápsulas tenha dissolvido completamente o
conteúdo de uma delas em 50 mL de água.
Ca (OCℓ)2(s) + 2 H2O(ℓ)
Qual é a concentração do cloridrato de ato-
moxetina em grama por litro de água nessa 2 HOCℓ(aq) + Ca (OH)2(aq)
solução?
Sabe-se ainda que a semi-reação
HOCℓ(aq) + H+(aq) + 2e-
7. (Ufc) Dadas três soluções aquosas a 25 °C:
NaCℓ (solução I), NaF (solução II) e NH4Cℓ Cℓ-(aq) + H2O(ℓ)
(solução III).
a) Apresente a ordem crescente de acidez para é a responsável pelo efeito desinfetante do
estas três soluções. HOCℓ.
b) Justifique sua resposta para o item a através a) Qual é o efeito do uso contínuo de Ca(OCℓ)2
do uso de equações químicas. sobre o pH da água de uma piscina submeti-
da a este tratamento? Justifique.
b) O tratamento desta piscina deve incluir, por-
8. (Ufscar) Duas importantes aplicações do gás
tanto, o ajuste ocasional do pH para pró-
hidrogênio são a síntese da amônia e a hi-
ximo de 7,4, a fim de evitar irritações nos
drogenação de óleos vegetais. O gás hidro-
olhos, peles e ouvidos. Responda, usando
gênio é obtido em reatores, sob condições
uma equação química, se o ajuste de pH
adequadas, onde ocorrem as reações I, II e
deve ser feito pela adição de ácido clorídrico
III, apresentadas a seguir.
(HCℓ) ou de carbonato de sódio (Na2CO3) na
água desta piscina.
Equilíbrios heterogêneos
Equilíbrios heterogêneos
De modo geral, dizemos que equilíbrio heterogêneo é o equilíbrio que se estabelece em um sistema heterogêneo.
Entre os equilíbrios heterogêneos encontram-se casos de:
§§ equilíbrios físicos que compreendem apenas fenômenos físicos. Por exemplo, o fenômeno que se estabe-
lece entre a água líquida e o seu vapor num recipiente fechado:
H2O (ℓ) H2O (v)
equilíbrio de vaporização
§§ equilíbrios químicos compreendem reações químicas:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
FeO (s) + CO (g) Fe (s) + CO2 (g)
Ocorrem também entre uma solução saturada e o precipitado correspondente:
BaSO4 (s) Ba2+ (aq) + SO42– (aq)
Fe(OH)3 (s) Fe3+ (aq) + 3 OH– (aq)
A Lei da Ação das Massas ou Lei de Guldberg-Waage, que correspondem às expressões KC e KP só vale para
sistemas homogêneos. Não pode ser aplicada a um sistema heterogêneo considerado no seu todo. Entretanto,
nada impede de aplicá-las a cada uma das fases (porções homogêneas) que constituem esse sistema heterogêneo.
Em geral, a fase que melhor se presta à aplicação da lei da ação das massas é a fase gasosa, porque ela
reúne o maior número de substâncias – gases e vapores dos sólidos e dos líquidos existentes no equilíbrio, casos
em que é mais frequente o uso de KP do que o de Kc.
Por exemplo: a dissociação (decomposição) térmica do carbonato de cálcio, num recipiente fechado:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
Essa reação ocorre por volta de 1.000 °C. Se realizada dentro de um recipiente fechado, ela se torna rever-
sível; e, como acontece com todas as reações reversíveis, certo tempo depois ela alcança um equilíbrio (equilíbrio
químico heterogêneo).
Aqui há três fases (porções homogêneas): duas fases sólidas (CaCO3 e CaO) e uma fase gasosa. A fase ga-
sosa é formada principalmente por CO2; entretanto, é possível considerar que nela também há vestígios de CaCO3
e CaO, que volatilizaram em razão da alta temperatura.
Constante de equilíbrio Kp:
pCaO ⋅ pCO2
Kp =________
p
CaCO3
Em outras palavras, os valores pCaO e pCaCO3 representam as pressões máximas de vapor dos sólidos CaO
e CaCO3, à temperatura de equilíbrio. Esses valores são extremamente pequenos; o mais importante, no entanto,
são valores constantes a uma dada temperatura, independentemente das quantidades dos sólidos CaO e CaCO3
existentes no sistema. Em razão disso, a fórmula anterior pode ser reescrita:
p
Kp ⋅ ____
pCaCO 3 = pCO2 ⇒ Kp ⋅ K = K'p = pCO2
CaO
constante
137
Ao escrever a fórmula de KP, os sólidos (e líquidos, eventualmente existentes) podem ser omitidos e constar
dela apenas os gases:
p2co
2 C(s) + O2 (g) 2 CO(g) ⇒ KP = ____
p
o2
pco
FeO (s) + CO (g) Fe (s) + CO2 (g) ⇒ KP = ____ p 2
co
p4H O
Fe3O4 (s) + 4 H2 (g) 3 Fe (s) + 4 H2O (g) ⇒ KP = _____
4 2
p H2
Observe. Os sólidos (e líquidos) não foram de fato omitidos; considerando que as pressões de vapor dos
sólidos (e líquidos) são constantes a uma dada temperatura cujos valores já estão inseridos no próprio valor de KP.
O que foi dito para KP vale, de modo idêntico, para Kc – em relação à fase gasosa, as concentrações dos
sólidos (e líquidos) também são constantes a uma dada temperatura.
Portanto:
[CO]2
2 C (s) + O2 (g) 2 CO (g) ⇒ Kc = ____
[O2]
Relação entre KP e KC
KP = KC . (RT)Dn
Para que ela possa ser aplicada a equilíbrios heterogêneos, é necessário considerar apenas os gases no cálculo
de Dn, uma vez que apenas eles participam de KP.
Por exemplo:
PbCℓ2 (s) Pb2+ (aq) + 2 Cℓ– (aq) Não existe relação entre KP e KC,
nenhum gás participa do equilíbrio pois não existe KP
Exercício resolvido
1.
2 NaHCO3 (s) Na2CO3 (s) + CO2 (g) + H2O (g)
Relativamente a essa equação, a constante de equilíbrio (KP) é igual a 0,36, se as pressões forem medidas em
atmosferas a uma certa temperatura. Ao se estabelecer o equilíbrio, a pressão parcial do CO2 nessa tempera-
tura será:
a) 0,36 atm
b) 0,12 atm
c) 0,60 atm
d) 0,18 atm
e) 0,09 atm
Resolução:
Na equação dada, observa-se que, partindo de 2 mols de NaHCO3 (s) puro, chega-se a 1 mol de CO2 (g) e 1 mol
de H2O (g).
Consequentemente, as pressões parciais desses dois gases, no equilíbrio, serão iguais (x atmosferas).
138
Substituídos os valores na expressão KP = pco ⋅ pH O, obtém-se:
2 2
0,36 = x ⋅ x
⇒ x2 = 0,36
⇒ x = d XXXX
0,36
⇒ x = 0,60 atm
Alternativa C
O aumento de temperatura desloca o equilíbrio para a direita, sentido que faz aumentar a quantidade de
CO2, isto é, sentido endotérmico.
O aumento de pressão desloca o equilíbrio no sentido de menor volume (menor número de mols).
A diminuição de pressão desloca o equilíbrio no sentido de maior volume (maior número de mols).
Exemplo:
CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)
CaCO3 e CaO são sólidos, a pressão pouco influi;
CO2 é gasoso, a pressão influi no volume.
Na reação acima, um aumento de pressão desloca o equilíbrio para a esquerda, favorecendo a reação
inversa, que é o sentido de menor volume. Desse modo, forma-se maior quantidade de CaCO3, que, sendo sólido,
escapa do aumento de pressão.
139
Influência da adição ou retirada de um participante do equilíbrio
A adição ou retirada de um participante sólido ou líquido não afeta o equilíbrio (desde que, evidentemente, esse partici-
pante continue existindo no sistema). Somente a adição ou retirada de um participante gasoso é que desloca o equilíbrio.
Nesse caso, o deslocamento obedece aos mesmos critérios que foram vistos para o equilíbrio homogêneo.
Exemplo:
Nesse caso, a adição ou retirada (não total) seja de CaCO3, seja de CaO, não desloca o equilíbrio. A adição
ou retirada de CO2, contudo, afeta o equilíbrio:
§§ adição de CO2: o equilíbrio desloca-se para a esquerda;
§§ retirada de CO2: o equilíbrio desloca-se para a direita.
Outro exemplo:
FeO (s) + CO(g) Fe(s) + CO2 (g)
Nesse caso, a adição ou retirada (não total) de FeO ou Fe não deslocam o equilíbrio; somente as variações
nas quantidades de CO e CO2 afetam-no:
§§ adição de CO: o equilíbrio desloca-se para a direita;
§§ retirada de CO: o equilíbrio desloca-se para a esquerda;
§§ adição de CO2: o equilíbrio desloca-se para a esquerda;
§§ retirada de CO2: o equilíbrio desloca-se para a direita.
Essas conclusões podem também ser obtidas da análise da fórmula de Kp:
pco
Kp = ____
p 2
co
Se adicionado CO, sua pressão parcial (pco) aumenta. Para manter KP constante, deve-se aumentar pco , o
2
que significa deslocar o equilíbrio para a direita.
Mediante raciocínio análogo é possível interpretar:
§§ retirada de CO;
§§ adição de CO2;
§§ retirada de CO2.
Sob o ponto de vista industrial, as reações do primeiro e do segundo exemplos são bastante relevantes.
De fato, a primeira (CaCO3 CaO + CO2) representa a decomposição do calcário (CaCO3, abundante na
natureza) e a formação do CaO, cal virgem, muito usada em construções, na agricultura e na indústria.
De acordo com o princípio de Le Chatelier, a produção da cal virgem pode ser aumentada pelo calor e pela
rápida retirada de CO2 que se forma durante o aquecimento.
A segunda reação (FeO + CO Fe + CO2) é uma das reações mais importantes que ocorrem no interior
de um alto-forno siderúrgico que produz ferro-gusa, matéria-prima da produção de aço. Também de acordo com
o princípio de Le Chatelier, a produção de ferro pode aumentar se aumentada a concentração de CO no forno. A
pressão total, contudo, não influi nesse equilíbrio.
140
E.O. Teste I As crises de ansiedade levam geralmente
as pessoas a respirarem muito rapidamente
acarretando uma perda maior de dióxido de
1. (Fgv) Os automóveis são os principais polui- carbono pelos pulmões. É CORRETO afirmar
dores dos centros urbanos. Para diminuir a
que essa perda:
poluição, a legislação obriga o uso de catali-
a) desloca o equilíbrio para o lado direito.
sadores automotivos. Eles viabilizam reações
b) aumenta o pH do sangue.
que transformam os gases de escapamento
dos motores, óxidos de nitrogênio e monó- c) aumenta a acidez do sangue.
xido de carbono, em substâncias bem menos d) pode ser compensada pela injeção de uma
poluentes. solução de NaOH.
Os catalisadores _______
a energia de ativa-
ção da reação no sentido da formação dos 5. (Unimontes) Em um tubo de ensaio conten-
produtos, _______ a energia de ativação da do solução aquosa saturada de cloreto de só-
reação no sentido dos reagentes e _______ dio foi adicionada uma solução concentrada
no equilíbrio reacional. de ácido clorídrico, ocorrendo o que pode ser
No texto, as lacunas são preenchidas, correta observado na figura.
e respectivamente, por:
a) diminuem … aumentam … interferem
b) diminuem … diminuem … não interferem
c) diminuem … aumentam … não interferem
d) aumentam … diminuem … interferem
e) aumentam … aumentam … interferem
2. (Ufsj) O esmalte dos dentes é constituído 5. (Udesc) A reação a seguir descreve a com-
bustão do etanol.
por hidroxiapatita, substância que estabele-
ce o seguinte equilíbrio químico na mucosa C2H6O(l) + 3O2(g) 2CO2(g) + 3H2O(g) + calor
bucal: A partir desta reação, é correto afirmar que:
a) a remoção de H2O não altera o deslocamento
Ca5(PO4)3OH(s) + H2O(l)
do equilíbrio.
5Ca2+(aq) + 3PO43–(aq) + OH-(aq) b) o aumento na quantidade de C2H6O favorece
Pessoas que ingerem suco de limão, íons cál- a formação de reagentes.
cio e sacarose em demasia terão o equilíbrio c) o aumento da temperatura desloca o equilí-
acima deslocado, respectivamente, brio para o sentido de formação de C2H6O.
d) a diminuição da quantidade de C2H6O favore-
a) para a direita, para a direita, inalterado.
ce a formação dos produtos.
b) para a esquerda, para a direita, para a direita. e) a remoção de O2 produz mais CO2.
c) para a direita, para a esquerda, inalterado.
d) para a esquerda, para a esquerda, para a es- 6. (Ufpr) O dióxido de nitrogênio, proveniente
querda. da queima de combustíveis fósseis, é uma
das espécies que mais contribui para o efeito
3. (Ime) Dada a reação química abaixo, que da chuva ácida. A reação química que provo-
ocorre na ausência de catalisadores, ca a diminuição do pH da água da chuva é
representada pelo equilíbrio a seguir:
H2O(g) + C(s) + 31,4 kcal CO(g) + H2(g)
2NO2(g) + H2O(l) H+(aq) + NO3–(aq) + HNO2(aq)
pode-se afirmar que: DH0 < 0
a) o denominador da expressão da constante de
equilíbrio é [H2O] . [C]. Num ensaio em laboratório, foram acondi-
cionados num sistema fechado N2(g), O2(g),
b) se for adicionado mais monóxido de carbo-
NO2(g) e vapor de água que está em equilí-
no ao meio reacional, o equilíbrio se desloca brio com água líquida. A partir desses dados,
para a direita. considere as seguintes afirmações:
c) o aumento da temperatura da reação favore- 1. O aumento na pressão total do sistema
ce a formação dos produtos. tenderá a diminuir o pH da solução den-
d) se fossem adicionados catalisadores, o equi- tro do sistema.
líbrio iria se alterar tendo em vista uma 2. Um aquecimento brando tenderá a au-
maior formação de produtos. mentar o pH da solução dentro do sistema.
e) o valor da constante de equilíbrio é indepen- 3. A adição de excesso de água líquida no
dente da temperatura. sistema tenderá a deslocar o equilíbrio,
diminuindo o pH da solução dentro do
sistema.
4. (Udesc) Em um sistema fechado considere 4. A contribuição do ácido nitroso (HNO2)
a seguinte reação química em equilíbrio e para o pH da solução dentro do sistema é
analise as proposições. desprezível.
FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g) Assinale a alternativa correta.
a) Somente as afirmativas 1 e 3 são verdadeiras.
I. Aumentando a concentração de CO(g), o
b) Somente as afirmativas 2, 3 e 4 são verda-
equilíbrio se desloca para a direita. deiras.
II. Aumentando a concentração de CO(g), o c) Somente as afirmativas 1 e 4 são verdadeiras.
equilíbrio não é alterado. d) Somente as afirmativas 2 e 3 são verdadeiras.
III.Retirando CO(g), o equilíbrio se desloca e) Somente as afirmativas 1, 2 e 4 são verda-
para a esquerda. deiras.
143
7. (Unesp) No corpo humano, 70% do trans- 9. (Udesc) Com relação às propriedades dos
porte de CO2 para os pulmões, por meio das compostos pouco solúveis em equilíbrio com
hemácias e do plasma, ocorre sob a forma de seus íons em solução aquosa, considere a se-
íons bicarbonato. Estes são produzidos pela guinte reação:
reação do dióxido de carbono com água, re- CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(l) Ca2+(aq) + 2HCO3–(aq)
presentada pela seguinte reação química:
Keq = 2,13 x 10–14
CO2(aq) + H2O(ℓ) H+(aq) + HCO3–(aq)
Analise as proposições sobre o valor da cons-
A diminuição do pH do sangue constitui a tante de equilíbrio estimada e de todos os
acidose, que provoca náusea, vômito e cansa- equilíbrios envolvidos.
ço. O aumento do pH do sangue corresponde I. É possível dissolver o carbonato de cálcio
à alcalose, que provoca distúrbios respirató- sólido borbulhando dióxido de carbono
rios, cãibras e convulsões. Considere as se- gasoso à solução, pois o valor da constante
guintes afirmações: de equilíbrio torna o processo favorável.
I. Pessoas com deficiência respiratória não II. Constantes de equilíbrio maiores que 1
exalam CO2 suficientemente, com o que a tendem a favorecer a posição do equilí-
reação deste com H2O se desloca para a brio para os produtos.
esquerda. III.Não é possível a dissolução completa do
II. Pessoas ansiosas respiram rapidamente, carbonato de cálcio sólido pela passagem
eliminando muito CO2 com o que a reação de gás carbônico gasoso pela solução,
deste com H2O se desloca para a esquerda. como sugerido pelo baixo valor da cons-
III.Pessoas com diarreia sofrem grande per- tante de equilíbrio para a reação.
da de íons bicarbonato, com o que a rea- IV. A adição de bicarbonato de sódio no sis-
ção do CO2 com H2O se desloca para a di- tema reacional vai causar um desloca-
reita. mento do equilíbrio para a direita.
É correto o que se afirma em: V. A adição de CO2(g) ao sistema vai causar
a) I, apenas. mais precipitação de carbonato de cálcio.
b) III, apenas. VI. A remoção do dióxido de carbono dissol-
c) I e III, apenas. vido na solução vai aumentar a solubili-
d) II e III, apenas. dade do carbonato de cálcio.
e) I, II e III. Assinale a alternativa correta.
a) Somente as afirmativas I e IV são verdadeiras.
b) Somente as afirmativas II e III são verdadei-
8. A fotossíntese é um processo bioquímico que
ras.
converte gás carbônico e água em moléculas
c) Somente as afirmativas II e V são verdadeiras.
de glicose. Diferente do que aparenta, equi-
d) Somente as afirmativas III e V são verdadeiras.
vale a uma sequência complexa de reações
e) Somente as afirmativas II e VI são verdadeiras.
que acontecem nos cloroplastos. Considere
que esse fenômeno ocorra em uma única
10. (Unesp) Uma das etapas finais do tratamen-
etapa, representada pela equação química,
to da água envolve o borbulhamento de cloro
não-balanceada, e pela curva da variação das
no efluente para desinfecção. A substância
concentrações em função do tempo, mostra-
cloro é encontrada como um gás amarelo-
das abaixo.
-esverdeado a 25 ºC e 1 atm. Pequenas quan-
H2O(l) + CO2(g) C6H12O6(aq) + O2(g) tidades deste gás podem ser geradas em
laboratório de acordo com o experimento
ilustrado:
1. (Uftm) Uma forma de obter ferro metálico a CO2(g) + H2O(l) H2CO3(aq) H+(aq) + HCO3–(aq)
partir do óxido de ferro(II) é a redução deste a) Quando uma pessoa prende a respiração por
óxido com monóxido de carbono, reação re- alguns segundos, há uma variação no pH do
presentada na equação: seu sangue. Nessa situação, ocorre alcalose
ou acidose? Com base no equilíbrio reacio-
FeO(s) + CO(g) Fe(s) + CO2(g) DHº > 0
nal, justifique sua resposta.
a) Escreva a expressão da constante de equilí- b) Explique como a presença de uma substância
brio (Kc)da reação apresentada. Como varia básica no sangue altera a concentração de
essa constante em função da temperatura? íons hidrogenocarbonato. Represente a fór-
Justifique. mula estrutural deste íon.
b) De que forma a adição de FeO e o aumento
de pressão interferem no equilíbrio repre- 4. (Ufpr) Muitas pessoas têm como hobby
sentado? Justifique. manter aquários plantados que retratam
paisagens aquáticas de rios e lagos. Existem
2. (Fuvest) Recifes de coral são rochas de ori- equipamentos e suprimentos específicos
gem orgânica, formadas principalmente pelo para esses aquários, sendo os mais comuns:
lâmpadas que simulam o espectro solar, su-
acúmulo de exoesqueletos de carbonato de
primento (borbulhador) de gás carbônico e
cálcio secretados por alguns cnidários que
termostatos. Na figura a seguir, está esque-
vivem em colônias. Em simbiose com os póli-
matizado um aquário desse tipo.
pos dos corais, vivem algas zooxantelas. En-
contrados somente em mares de águas quen-
tes, cujas temperaturas, ao longo do ano, não
são menores que 20 ºC, os recifes de coral
são ricos reservatórios de biodiversidade.
Como modelo simplificado para descrever a
existência dos recifes de coral nos mares,
pode-se empregar o seguinte equilíbrio quí-
mico:
CaCO3(s) + CO2(g) + H2O(ℓ) Ca2+(aq) + 2HCO3(aq)
a) Descreva o mecanismo que explica o cresci-
mento mais rápido dos recifes de coral em
mares cujas águas são transparentes. O equilíbrio que envolve o gás carbônico em
água está descrito a seguir:
b) Tomando como base o parâmetro solubilida-
de do CO2 em água, justifique por que ocorre CO2(g) + H2O(l) CO32–(aq) + 2H+(aq)
a formação de recifes de coral em mares de
a) Nos períodos noturnos, quando as lâmpadas
água quente. são desligadas, caso se mantenha o borbu-
lhamento de gás carbônico, o que ocorrerá
3. (Unifesp) Um esquema com a escala de pH com o pH do aquário? Explique.
do nosso sangue está representado na figu- b) Em condições adequadas de luz e suprimen-
ra. O pH do sangue é mantido por volta de to de gás carbônico, caso a temperatura se
7,4, devido à ação de vários tampões, que eleve em alguns °C, ocorrerá variação do pH?
impedem a acidose e a alcalose. Caso ocorra, qual será a alteração?
147
5. (Ufpr) O bicarbonato de sódio é um produto 8. (Unicamp) Nas lâmpadas comuns, quando
químico de grande importância. Ele possui estão acesas, o tungstênio do filamento su-
diversas aplicações, sendo largamente utili- blima, depositando-se na superfície inter-
zado como antiácido, para neutralizar a aci- na do bulbo. Nas chamadas “lâmpadas ha-
dez estomacal, e como fermento químico, na lógenas” existe, em seu interior, iodo para
produção de pães, bolos etc. Nos EUA, a pro- diminuira deposição de tungstênio. Estas,
dução industrial do bicarbonato de sódio uti-
quando acesas, apresentam uma reação de
liza o método de extração do mineral Trona.
Já no Brasil e vários países da Europa, o bicar- equilíbrio que pode ser representada por:
bonato de sódio é produzido industrialmente W(s) + 3 l2 (g) WI6(g)
pelo Processo Solvay, um dos poucos proces-
sos industriais não catalíticos. Esse processo Na superfície do filamento (região de tem-
consiste em duas etapas. Na primeira, a sal- peratura elevada), o equilíbrio está deslo-
moura é saturada com amônia. Na segunda, cado para a esquerda. Próximo à superfície
injeta-se gás carbônico na salmoura saturada, do bulbo (região mais fria), o equilíbrio está
o que provoca a precipitação do bicarbonato deslocado para a direita.
de sódio. As duas etapas podem ser descritas a) Escreva a expressão para a constante de
pelas duas equações a seguir: equilíbrio.
§§ NH3(g) + H2O(l) NH4+(aq) + OH–(aq) b) A formação do WI6(g), a partir dos elementos,
DH = –30,6 kJmol–1 conforme a equação acima, é exotérmica ou
§§ CO2(g) + OH–(aq) + Na+(aq) NaHCO3(s) endotérmica? Justifique a resposta.
DH = –130 kJmol –1
10. (Ime) Tomou-se uma amostra de 130 g de zinco metálico para reagir com uma solução aquosa
diluída de ácido clorídrico em quantidade estequiométrica. Dessa reação, observou-se a formação
de gás, que foi aquecido a 227 ºC e transportado para um balão fechado de 50 L. Esse balão con-
tinha, inicialmente, iodo em fase gasosa a 227 ºC e 3,28 atm. Após o equilíbrio, verificou-se que
a constante de equilíbrio KC a 227ºC é igual a 160. Considerando que a temperatura permaneceu
constante durante o processo, determine a pressão final total no balão.
149
Gabarito
E.O. Teste I
1. B 2. D 3. A 4. B 5. A
6. A 7. D 8. D 9. C 10. B
E.O. Teste II
1. D 2. C 3. C 4. D 5. C
6. E 7. D 8. C 9. B 10. D
E.O. Dissertativo
1.
a) Expressão da constante de equilíbrio (Kc) da reação apresentada:
[CO2 ]
K eq =
[CO]
Como a variação de entalpia da reação direta é positiva, o valor constante aumenta com a ele-
vação da temperatura (favorecimento da reação endotérmica) e diminui com a diminuição da
temperatura (favorecimento da reação exotérmica).
b) A adição de FeO não altera o equilíbrio, pois está no estado sólido e apresenta concentração
constante.
O aumento da pressão não interfere no equilíbrio, pois, verifica-se a presença de 1 mol de CO(g)
em equilíbrio com 1 mol de CO2(g), ou seja, os volumes são iguais.
2.
a) Em águas transparentes há uma maior incidência de luz, então as algas associadas aos póli-
pos de corais realizam fotossíntese consumindo o CO2, isso faz com que o equilíbrio da reação
desloque-se para a esquerda (princípio de Le Chatelier), no sentido de formação do CaCO3, o
qual é o principal constituinte inorgânico que entra na formação das estruturas coralíneas.
CaCO3(s) + H2O(l) + CO2(g) Ca2 +(aq) + 2HCO3-(aq)
esquerda
←
150
b) Com a adição de uma substância básica o equilíbrio desloca para a direita devido ao consumo
de cátions H+. Consequentemente a concentração de ânions HCO3– no sangue aumenta.
direita direita
CO2 (g) + H2O( ) ←
→ H+ (aq) + HCO3- (aq)
→ H2CO3 (aq) ←
diminui aumenta
devido
à presença
de OH-
4.
a) Nos períodos noturnos, quando as lâmpadas são desligadas, caso se mantenha o borbulhamento
de gás carbônico o equilíbrio será deslocado para a direita e a concentração de cátions H+ au-
mentará, consequentemente o pH diminuirá.
5.
a) Adicionando-se amônia, o primeiro equilíbrio desloca para a direita:
b) A diminuição da temperatura favorece a reação exotérmica. Neste caso os dois equilíbrios são
favorecidos e deslocam para a direita (reações exotérmicas).
A elevação da pressão favorece o deslocamento de equilíbrio no sentido da reação que produz
menor número de mols de gás, ou seja, menor volume. Neste caso os dois equilíbrios são favo-
recidos e deslocam para a direita.
151
6.
a) Nos oceanos pH = 8, então [H+] = 10–8 mol/L.
K=
W [H+ ] × [OH- ]
-14
10= 10-8 × [OH- ]
10-14
[OH
= -
] = 10-6 mol / L
10-8
b) Teremos:
O CO2(g) reage com os íons carbonato (CO23(aq)) que são repostos pela degradação do carbonato de
cálcio (CaCO3) presente nos corais.
7.
No lago que contém rocha calcária, a chuva ácida, de ácido carbônico (H2CO3(aq)), dissolve a rocha
calcária:
consequentemente o equilíbrio H2O(l) H+(aq) + OH–(aq) será deslocado para a esquerda. A concen-
tração de íons H , neste caso, será maior do que no lago de rocha calcária.
+
8.
a) .
De acordo com a reação química descrita pela equação acima se percebe que o meio fica ácido.
De acordo com o enunciado a solução ficou vermelha, isto significa que houve saturação, ou
seja, que o pH é inferior a 4,5 (vide tabela).
b) No final da etapa I se observou a liberação de muitas bolhas de gás carbônico, isto significa que
o equilíbrio foi deslocado para a esquerda e que a concentração de íons H+ diminui:
CO2 (g) ←→ CO2 (aq)
esquerda
CO2 (aq) + H2O( ) ←→ H2CO3 (aq) ←
→ H+ (aq) + HCO3 - (aq)
esquerda esquerda
10. Zinco metálico reage com solução de ácido clorídrico da seguinte maneira:
Zn(s) + 2HC(aq) → H2 (g) + ZnC 2 (aq)
1 mol 2 mols 1 mol 1 mol
m
n=
Zn n=
H2
M
130
nZn
= = 2 mols
65,0
nH2 = 2 mols
Para o I2 (g) :
PI2 = 3,38 atm; T = 227 + 273 = 500 K; R = 0,082 atm.L.mol-1.K -1; V = 50 L
PI2 × V = nI2 × R × T
3,28 × 50 = nI2 × 0,082 × 500
nI2 = 4 mols
Então,
H2 (g) + I2 (g) 2HI(g)
2 mols 4 mols 0 (início)
-x -x + 2x (durante - estequiometria)
(2 - x) (4 - x) 2x (equilíbrio)
ntotal = (2 - x) + (4 - x) + 2x = 6 mols
Pfinal × =
V ntotal × R × T
Pfinal × 50 =6 × 0,082 × 500
Pfinal = 4,92 atm
153
Aulas 51 e 52
Produto de solubilidade
Constante do produto de solubilidade (ps ou kps)
Suponhamos uma solução do eletrólito A2B3, pouco solúvel, em presença de seu corpo de fundo (parte insolúvel).
A parte que se dissolve está sob a forma de íons A3+ e B2– e a parte não solúvel está na forma não ionizada A2B3 e
seus íons na solução, que pode ser representada pela equação:
Como a concentração de um sólido tem valor constante, o produto Ki.[A2B3] da fórmula mencionada tam-
bém é constante e é chamado de produto de solubilidade.
Kps = [A3+]2.[B2-]3
Portanto, o produto de solubilidade (Kps ou Ps) é o produto das concentrações molares dos íons existen-
tes em uma solução saturada, da qual cada concentração é elevada a um expoente igual ao respectivo coeficiente
do íon na correspondente equação de dissociação.
Observe: As concentrações molares que aparecem na expressão de KPS, sempre correspondem às concen-
trações da solução saturada pelos íons que estariam em equilíbrio com o precipitado.
Saber calcular o valor de KPS é fundamental, mas também é fundamental saber interpretar o significado e as re-
lações dessa constante com outros conceitos já estudados. Por exemplo: qual é a diferença entre os conceitos de
solubilidade (S) e de produto de solubilidade (KPS)?
155
Veja neste quadro a comparação desses conceitos.
Exemplo:
Cloreto de prata sólido, AgCℓ adicionado em água pura a 25 ºC.
O sistema é deixado em repouso por alguns dias para que se tenha certeza de que foi alcançado*
o equilíbrio entre o sólido e os íons Ag+ e Cℓ– em solução.
Uma análise mostra que a concentração de Ag+ é de 1,34 x 10–5 mol/L.
Qual é o Kps do cloreto de prata?
Observe. A concentração de íons prata corresponde à concentração existente na solução saturada, ou seja,
corresponde à concentração de íons que existe no equilíbrio de solubilidade.
Observe.
AgC(s) Ag+(aq) + Cℓ–(aq)
Exemplo:
BaCO3(s) Ba2+(aq) + CO32–(aq) Kps = 2 x 10–9
CaCO3(s) Ca2+(aq) + CO32–(aq) Kps = 5 x 10–9
Como apresenta a mesma proporção em íons (1:1), o CaCO3 é mais solúvel que o BaCO3 porque tem valor
maior de KPS.
Se as substâncias comparadas tiverem proporção em íons diferentes, a mais solúvel será a que apresenta
maior solubilidade.
Ag2CrO4(s) → 2 Ag+(aq) + CrO42–(aq)
solubilidade: x 2x x
Portanto:
Kps = [ Ag+ ]2 ⋅ [ CrO42–]
4 . 10–12 = (2 x)2 ⋅ x
⇒ 4 ⋅ 10–12 = 4 x3
⇒ x3 = 10–12
⇒ x = 10–4 mol/L (solubilidade do Ag2CrO4)
Logo, em 1 L de solução é possível dissolver até 10–4 mol de Ag2CrO4.
BaSO42–(s) Ba2+(aq) + SO42–(aq) KPS = 1 x 10–10
y mol/L y mol/L y mol/L
KPS = [ Ba ] ⋅ [ SO42– ]
2+
⇒ 10–10 = (y)2
⇒ y = 10–5 (solubilidade do BaSO4)
Logo, em 1 L de solução é possível dissolver até 10–5 mol de BaSO4.
Conclusão: Ag2CrO4 é mais solúvel que BaSO4.
Previsão de precipitação
Se 2 eletrólitos diferentes forem misturados em solução, é possível saber quando o precipitado vai começar a se
formar, a partir de dois íons desses eletrólitos.
Exemplo:
Foram misturados volumes iguais de Pb(NO3)2 0,2 mol/L e KI 0,2 mol/L.
Haverá formação de um precipitado de PbI2?
Dado: KPS do PbI2 = 1,4 . 10–8
Solução: concentração de cada íon em solução:
Pb(NO3)2 Pb2+ + 2 NO3–
0,2 0,2 0,4
KI K +
+ I –
Uma vez que seu inverso representa a dissolução do PbI2, ao alcançar o equilíbrio haverá:
Exercícios resolvidos
1. A solubilidade do CaF2 é igual a 2,0 ⋅ 10–4 mol/L.
Qual é o valor da KPS?
Resolução:
CaF2 (s) Ca2+(aq) + 2 F–(aq)
S mol/L S 2S
KPS = [ Ca ] ⋅ [ F ] = [ S ] ⋅ [ 2 S ]2 = 4 ⋅ S3
2+ – 2
Resolução:
159
E.O. Teste I qual irá reter maior quantidade de íons
Pb2+(aq), na forma do sal insolúvel?
a) I
1. (Pucrj) Carbonato de cobalto é um sal muito b) II
pouco solúvel em água e, quando saturado c) III
na presença de corpo de fundo, a fase sólida
d) IV
se encontra em equilíbrio com os seus íons
no meio aquoso. e) V
CoCO3 (s) Co2+ (aq) + CO32– (aq)
Sendo o produto de solubilidade do carbona- 5. (Pucsp) Uma solução saturada de base, re-
to de cobalto, a 25 ºC, igual a 1,0 · 10–10, a presentada por X(OH)2 cuja reação de equilí-
solubilidade do sal, em mol L-1, nessa tem- brio é:
peratura é X(OH)2 (s) X2+ (aq) + 2 OH– (aq)
a) 1,0 · 10–10'' tem um pH = 10 a 25 °C. O produto de solu-
b) 1,0 · 10–9 bilidade (Kps) do X(OH)2 é:
c) 2,0 · 10–8
a) 5 · 10–13
d) 1,0 · 10–8
b) 2 · 10–13
e) 1,0 · 10–5
c) 6 · 10–12
d) 1 · 10–12
2. (Cesgranrio) A solubilidade do AgCℓ a 18ºC
e) 3 · 10–10
é 0,0015 g/litro. Sabendo-se que o seu peso
molecular é 143,5g, qual será o seu produto
de solubilidade, considerando-se a concen- 6. (Mackenzie) A concentração mínima de
tração iônica igual à concentração molecu- íons SO42– necessária para ocorrer a precipi-
lar? tação de PbSO4, numa solução que contém
a) 1,1 · 10–10 1 · 10-3mol/L de íons Pb2+, deve ser:
b) 1,0 · 10–5 (Dado Kps PbSO4 = 1,3.10-8, a 25°C)
c) 1,5 · 10–3 a) superior a 1,3 · 10–5 mol/L
d) 3,0 · 10–3
e) 6,0 · 10–3 b) inferior a 13 . 10–8 mol/L
c) igual a 1,3 . 10–5 mol/L
d) igual a 1,3 . 10–8 mol/L
3. (Unirio) A concentração de íons OH– neces-
e) igual a 1,3 . 10–7 mol/L
sária para iniciar uma precipitação de hi-
dróxido férrico, em uma solução 0,5 Molar
de cloreto férrico, conhecendo-se constante 7. (Ufg) A água do mar possui alta concentra-
de solubilidade do hidróxido férrico, igual a ção de sais. Quando evaporada gradualmen-
1,10.10-36, é, aproximadamente: te, os sais presentes precipitam na seguinte
a) 0,80 · 10-12 íons g/L ordem: carbonato de cálcio (0,12 g L–1); sul-
b) 1,03 · 10-12 íons g/L fato de cálcio hidratado (1,75 g L–1); cloreto
c) 1,30 · 10-12 íons g/L
de sódio (29,7 g L–1); sulfato de magnésio
d) 2,60 · 10-12 íons g/L
e) 2,80 · 10-12 íons g/L (2,48 g L–1); cloreto de magnésio (3,32 g L–1)
e brometo de sódio (0,55 g L–1).
Nessas condições, o valor do produto de so-
4. (Puccamp) Água e ar contaminadas por subs-
lubilidade
tâncias compostas de chumbo podem provo-
a) do MgSO4 é 2,48 g L–1.
car alterações cerebrais gravíssimas, se inge-
ridos em altas concentrações ou por tempo b) do NaBr é maior do que o do CaSO4 · H2O.
prolongado. Suponha que se queira eliminar, c) dos sais diminui, de acordo com a ordem
por precipitação, os íons Pb2+(aq) existentes apresentada.
em uma solução. Das seguintes soluções de d) dos sais diminui, com a evaporação gradual.
sais de sódio, de concentração 0,01mol/L e) dos sais é igual, no momento da precipitação.
I. carbonato
II. cromato 8. (Unimontes) O sulfato de bário, BaSO4, é
III.oxalato usado pelos radiologistas como solução de
IV. sulfeto contraste em exames radiológicos. Utiliza-
V. sulfato -se, em geral, uma solução saturada desse
Dados: Produto de solubilidade, a 25°C sal cuja solubilidade é de 1,0 · 10–5 mol/L.
PbS 7,0 · 10–29
BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42– (aq)
PbCrO4 1,8 · 10–14
PbCO3 1,5 · 10–13 Considerando que o limite de tolerância do
PbC2O4 8,3 · 10–12 íon bário no organismo é cerca de 7,0 x 10-3
PbSO4 1,3 · 10–9 mol, assinale a alternativa INCORRETA.
160
a) A adição de mais sulfato diminui a solubili- c) O complexo formado pela vitamina C com o
dade do sulfato de bário. Fe (II) apresenta elevado valor de Kps, o que
b) O BaSO4 é um material radiopaco, sendo ca- dificulta sua absorção.
paz de barrar os raios X. d) O complexo formado pela vitamina C com o
c) O produto de solubilidade (kps) do sal sulfato Fe (II) apresenta muito baixo valor de Kps, o
de bário é 10 x 10-10. que facilita sua absorção.
d) A ingestão de 100 mL de solução saturada de
BaSO4 pode ser letal.
167