UNESP- Instituto de Qumica

Qumica Orgnica Experimental

(Licenciatura em Qumica)

Preparao da Acetanilada

Docente:
Prof. Dr. Jos Eduardo de Oliveira
Discentes:
Adriano dos Santos
Dimas Batista Mineiro

Objetivos
Demonstrar breve
histrico, curiosidades e
propriedades da
acetanilida (figura ao lado)

Acetanilida

Demonstrar a sntese
do composto, se
preocupando com
mecanismos e
procedimentos

Contedo - Abordagens
Introduo: O que a Acetanilida? Aspectos
histricos, aplicaes e caractersticas
Reviso: Conceitos para entender a sntese
Preparao da Acetanilida: Procedimento,
tcnicas e mecanismos
Segurana e cuidados na sntese

Introduo
O que acetanilida?
Amida
Derivada do para-aminofenol
Cristais brancos inodoros
MM = 135,16 g/mol / PF: 113-116 C
Solubilidade: 1 g se dissolve em 185 mL
de gua, 20 mL gua em ebulio; 3,4 mL
de etanol, 3 mL de metanol, 4 mL acetona
LD50 (gesto): 800 mg/Kg
Pode formar ligaes de hidrognio
(Curiosidade -Qumica Supramolecular)
Molcula da acetanilida

Introduo
Aspectos Histricos
Tambm conhecido como N-fenilacetamida (IUPAC)
Foi utilizado como analgsico e antitrmico (1886), com
o nome de antifebrina (Curiosidade)
Porm apresentou problemas e foi substituda
(quantidade controlada pelo governo)
Problemas no organismo
Pode ser utilizado como reagente em algumas reaes

Reviso
Conceitos para entender a sntese
Acetilao
Envolve todas as reaes que resultem na
introduo de um grupo acila em um composta
orgnico
Acetilao de amina (produzindo amida)
envolve uma reao cido-base de Lewis:
Base de Lewis: Amina
cido de Lewis: Molcula que contm
carbono carboxlico.

Grupo Acetila ou Etanoila

Conceitos para entender a sntese

Adio nucleoflica-eliminao no carbono acila

Soluo Tampo:
Sua importncia na reao
Soluo que tem a propriedade de manter a
concentrao do on H3O+ constante, ou seja, o valor
do pH constante, ao se adicionar quantidades
relativamente pequenas de ons H3O+ ou OH-. Essas
solues so preparadas a partir da mistura de cidos
fracos e suas respectivas bases conjugadas ou suas
bases fracas e seus cidos conjugados.
Na sntese proposta da acetanilida, o tampo (cido
actico/ acetato de sdio) utilizado a fim de
impedir a protonao da amina reaes de hidrlise.

Preperando a Acetanilida
Quem so o cido e a base de Lewis na preparao da acetanilida ?
Anilina a base, e o cido?
O cido pode ser:
Cloreto de Acetila: Reage vigorosamente, liberando HCl, que converte metade
da amina no seu cloridrato (sal), tornando-a incapaz de participar da reao,
diminuindo o rendimento.
Anidrido Actico: Preferido nas reaes de laboratrio devido a sua velocidade
de hidrlise ser mais lenta do que a acetilao da anilina (em solues
aquosas)
Podem tambm ser: steres, cidos Carboxlicos e sais carboxlicos
Na sntese proposta, ser utilizado o anidrido actico como reagente acilante

Preperando a Acetanilida
Reagente

Quantidade

Anilina

15,5 g

cido Actico Glacial

16,7 g (16 mL)

Acetato de Sdio anidro 4,2 g

Anidrido Actico

Utenslios

18,3 g (17 mL)

Segurana e

Descuido

Propriedades Fsicas

Fluxograma
4,2g de acetato de sdio anidro
16,7g de cido actico glacial (16,0 mL)
em bquer de 500 mL
2. Adicionar
lentamente

1. Triturar em almofariz

4,2g de acetato de sdio triturado

Suspenso de cido actico e

Acetato de sdio anidro
3. Agitao magntica constante

Cuidado!!!!
Reao rpida e
exotrmica

4. Adicionar em pequenas pores

15,5g de anilina

5. Adicionar

18,3g (17,0 mL)

de anidrido actico

Acetanilida + Anilina(traos) + cido actico + Anidrido actico(excesso) + impurezas

6. Adicionar

250 mL de gua

Sistema bifsico
LQUIDO: cido actico, anilina, acetanilida
SLIDO: Acetanilida + impurezas
7. Resfriar
8. Filtrar vcuo

FILTRADO:
cido actico + Anilina + impurezas

SLIDO:
Acetanilida hidratada + impurezas
9. Lavar o precipitado vrias
vezes com gua gelada

Descartar em frasco especfico

10. Secar em dessecador a vcuo

Acetanilida seca e impura

Embalada e corretamente rotulada

11. Pesar e determinar

o rendimento

Acetanilida seca + impurezas

12. Determinar o ponto de fuso

Mecanismo da reao
Mecanismo Principal
Mecanismo de Hidrlise
H necessidade da utilizao do tampo cido
actico/acetato de sdio ?

Calculando o Rendimento
C8H9ON +
C6H7N + C4H6O3
1mol
1mol
1mol
93.13g
102.09g
137.17g
m =15.5g m = 18.3g
m=?
V ~ 17 mL
d = 1.080 g/mL
Clculo do reagente
limitante
93.13 ------ 102.09
15.50 ------ X
X = 16.99 g
1.3g de excesso

C2H4O2
1mol
60.05g

Massa de acetanilida:
93.13 ------- 137.17
15.50 ------- Y
Y = 22.83 g
(para 100% de rendimento)

Tcnicas
Triturao (macerao)
Agitao Magntica
Lavagem de precipitado
Filtrao vcuo
Secagem de precipitados
Medio de ponto de fuso

Bibliografia
Vogel, A. I., Qumica Orgnica, USP, 3a ed.,
RJ, (1981)
The Merck Index, 12 Edio
Soares, B. G. et al,
Guanabara, RJ, (1988)

Qumica

Orgnica,

Merat, L. M. O. C. e Gil, R. A. S. S, Qumica

Nova, 5, 779, (2003)
Aakeroy, C. B. et al, Dalton Trans., 3956 (2003)
www.wikpedia.com.br

Obrigado
pela
ateno

FIM

Derivados do p-aminofenol
O

O
HN

HN

CH3

CH3

p-aminofenol
NH2

OH

paracetamol

CH3

fenacetina
O

HN
CH3

OH

Acetanilida

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Qumica Supramolecular
Qumica alm da molcula
Ex: Cu(Ac)2(Iso)2].2 CH3OH (Ac= on acetato, Iso =
isonicotinamida) Molculas da Iso interagindo via
ligaes de hidrognio do tipo N-HO=C

Estrutura Monomrica do
composto
Cu(Ac)2(Iso)2].2CH3OH

Qumica Supramolecular
Molcula da Isonicotinamida e suas interaes de
hidrognio do tipo N-HO=C

Qumica Supramolecular

Estrutura Polimrica do Composto Cu(Ac)2(Iso)2].2CH3OH

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Curiosidade
Calendrio do Produto qumico da
Companhia Antikamnia de St Louis
(Missouri-EUA), um almanaque singular
porque em todas as ilustraes os
protagonista so esqueletos. Os
calendrios
publicados companhia
entre 1897 e 1901, com as aquarelas
do doutor e do artista local Louis
Crucius. O Antikamnia ( contra a dor ")
era a base de acetanilida, bicarbonato
do sdico, cido ctrico e outros.

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Efeitos adversos da Acetanilida no Organismo

A acetanilida metabolizada no organismo a paracetamol
(acetaminofen), causando:

Metahemoglobinemia
Anemia Hemoltica
Nefrite

Metahemoglobina
Condio clnica originada pela converso excessiva da
hemoglobina em metahemoglobina, que incapaz de ligar-se e
transportar oxignio.
Fe(II) Fe(III) (Ferro da molcula de heme)

Anemia Hemoltica
Uma anemia devido hemlise, que a quebra
anormal de hemcias nos vasos sanguneos
(hemlise intravascular) ou em outro lugar do corpo
(extravascular)

Hemlise: Tubo da esquerda e

central sem hemlise, tubo da
direita com hemlise

Nefrite
Nefrite (tambm chamada glomerulonefrite) um termo
usado para descrever enfermidades renais, nas quais a
parte filtrante do rim (glomrulo) est inflamada.

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Exemplo de Reao com

Acetanilida
Obteno da p-bromoanilina

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Utenslios

Kitassato
Funil de Bchner
Bquer de 500 mL
Trompa de gua

Almofariz e pistilo
Proveta graduada

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Mecanismo Principal

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Hidrlise (meio cido)

O

C
HN

OH
C

CH3

HN
H

HN

CH3

CH3

H
NH

OH

-H

OH

OH

NH

CH3

CH3

-H

OH

C
HN

H2O

OH

OH2

-H

OH
CH3

NH2
O

H3C

H
-H

OH

H3C

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C
OH

H necessidade do tampo ?

Porcentagem de utilizao atmica (%A) :

%A = P.M. do produto desejado / P.M. das substncias produzidas
Permite avaliao rpida da quantidade de rejeitos da operao
No considera os solventes utilizados e o rendimento
Fator E:
Fator E = massas dos produtos secundrios / massa do produto desejado
Considera todas as substncias utilizadas na reao, incluindo os solventes
(exceto gua) e a parcela de reagentes no convertidos.
Quanto maior E maior a massa de rejeito utilizada (menos aceitvel o
processo do ponto de vista ambiental)

H necessidade do tampo ?

MELHOR
RESULTADO

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Pulverizao
(Triturao do slido em almofariz)
O objetivo da triturao dividir o material finamente,
aumentando sua superfcie de contato:
A triturao deve ser homognea.
No deve-se bater com o pistilo no almofariz e sim fazer
movimentos circulares.
A fim de no perder material durante a triturao, pode-se
colocar sobre o almofariz um pedao de papel.

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Almofariz e pistilo

Agitao Magntica
Emprega-se
um
campo rotativo de
fora
magntica
para
induzir
velocidade varivel
a ao de agitao
dentro
de
recipientes abertos
e fechados

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Filtrao Vcuo
Importante: Lava-se o precipitado, ates da filtrao, com
pequena quantidade de solvente frio, para remover traos
da soluo me (solvente quente pode dissolver alguma
quantidade de cristal)
Vantagens: Aumenta a velocidade de filtrao e deixa
menor quantidade de impurezas e de solvente no slido
(devido suco provocada pelo vcuo)

Filtrao a vcuo
Aparelhagem: Um kitassato,
provido de um funil de Buchner,
ligado um
segurana vazio-,

frasco

de

que por sua vez est conectado

uma trompa dgua.

Cortar um crculo de papel de filtro,

cujo dimetro deve ser de 1 2 mm
menor que o dimetro interno do funil;
coloca-se o papel no funil cobrir os
orifcios do funil.
Umedecer o papel de filtro com o
solvente, ligar a bomba de vcuo e
iniciar a filtrao. Terminada a
filtrao, abrir a torneira do frasco de
segurana ou a entrada de ar entre o
kitassato e o frasco de segurana,
antes de desligar a bomba de vcuo.

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Lavagem de Precipitado
Antes da filtrao a vcuo, os cristais devem ser
lavados com uma pequena quantidade de solvente
frio, para remover qualquer trao da soluo guame que pode ter ficado aderida na superfcie do
cristal.
O volume do lquido de lavagem, necessrio para
remover o material estranho, deve ser o menor
possvel, pois nenhum composto completamente
insolvel.
A lavagem mais eficaz quando se lava com
diversas parcelas de lquido de lavagem

O lquido de lavagem deve seguir

as seguintes condies:
No dissolver quantidades apreciveis do precipitado;
No formar produto voltil ou insolvel com o
precipitado;
Ser facilmente volatilizado na temperatura de secagem
do precipitado.
Em geral no se deve usar gua pura

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Secagem do precipitado
Coloca-se o produto em papel de filtro absorvente
sobre um vidro de relgio; cobre-se o conjunto com
outro vidro, placa de Petri ou papel absorvente (para
proteger de poeira); deixa-se em repouso em
ambiente seco (pode ser ao sol).
Em estufa ou mufa (para p.f. maior que 100C)
coloca-se o slido em vidro de relgio ou cpsula de
porcelana e leva-se estufa; em geral, pequenas
quantidades 110 C por 30 min. Para filtrao
vcuo, leva-se o precipitado ainda sobre o papel
para a estufa.
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Medio do ponto de fuso

Uma pequena poro do material aquecida vagarosamente em

um aparato especial equipado com um termmetro.
Temperaturas a serem anotadas: A primeira o ponto de degelo
(a amostra comea a se liquefazer), e a segunda o ponto de
fuso (amostra totalmente fundida)
O ponto de fuso de substncias cristalinas puras uma
propriedade fsica da substncia, sendo usualmente insensvel a
mudanas de presso (dentro de limites razoveis), isto , a fusao
ocorre a uma faixa estreita de temperatura (0,5-1,0C) Por isso
usada como critrio de avaliao de pureza.
A presena de impurezas acarreta, geralmente, um alargamento
na faixa de fuso, alm de abaixar a temperatura de fuso.
O ponto de fuso da acetanilida: 113-116 C (Verifica-se valores
em torno de 84 C devido formao de um sistema binrio entre
gua e acetanilida).
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Anilina
Sinnimos: aminobenzeno; fenilamina; leo de anilina.
Aparncia: lquido oleoso; sem colorao ou marrom;
odor fraco; afunda lentamente na gua.
Estado
Lquido

Sintomas
VENENOSO, SE EXPOSTO
PELE. IRRITANTE PARA OS
OLHOS. VENENOSO, SE
INGERIDO.

Tratamento
REMOVER ROUPAS E SAPATOS
CONTAMINADOS E ENXAGUAR COM
MUITA GUA. MANTER AS
PLPEBRAS ABERTAS E ENXAGUAR
COM MUITA GUA.

cido Actico Glacial

Sinnimos: cido etanico, cido actico, cido de vinagre.
Aparncia: lquido aquoso, sem colorao, odor forte de vinagre,
afunda e mistura com gua, produz vapores irritantes.

Estado

Sintomas

Tratamento

Vapor

IRRITANTE PARA O NARIZ E A

GARGANTA. SE INALADO, CAUSAR
TOSSE, NUSEA, VMITO OU
DIFICULDADE RESPIRATRIA.

MOVER PARA O AR FRESCO. SE A

RESPIRAO FOR DIFICULTADA OU
PARAR, DAR OXIGNIO OU FAZER
RESPIRAO ARTIFICIAL.

Lquido

PREJUDICIAL, SE INGERIDO. QUEIMAR

OS OLHOS. QUEIMAR A PELE.

NO PROVOCAR O VMITO.
MANTER AS PLPEBRAS ABERTAS E
ENXAGUAR COM MUITA GUA.
REMOVER ROUPAS E SAPATOS
CONTAMINADOS E ENXAGUAR COM
MUITA GUA.

Acetato de Sdio Anidro

Sinnimos: sal anidro;
Aparncia: composto cristalino incolor
Estado

Sintomas

Slido

Dor de garganta se
inalado.
Vermelhido e
irritao se em
contato com a pele
e com os olhos.
Causa irritao no
trato digestivo se
ingerido

Tratamento
inalao: Remover para local arejado e repousar. Se
cessar a respirao, aplicar mtodo de reanimao
cardiopulmonar.
contato com os olhos: Lavar imediatamente com muita
gua por, pelo menos, 15 minutos.
contato com a pele: Lavar imediatamente com muita
gua e sabo at que toda a substncia seja removida
da pele.
ingesto: Se a vtima estiver consciente, beber de 2 a 4
copos de gua ou leite. Chamar auxlio mdico.

Anidrido Actico

Sinnimo: Anidro Etanico;

Aparncia: lquido aquoso, sem colorao, odor forte de vinagre,
afunda e reage lentamente com gua, produz vapores irritantes

Estado

Sintomas

Tratamento

Vapor

IRRITANTE PARA O NARIZ E GARGANTA. SE

INALADO, CAUSAR NUSEA, VMITO E
DIFICULDADE RESPIRATRIA. QUEIMAR OS
OLHOS.

MOVER PARA O AR FRESCO. SE A

RESPIRAO FOR DIFICULTADA
OU PARAR DAR OXIGNIO OU
FAZER RESPIRAO ARTIFICIAL.
MANTER AS PLPEBRAS
ABERTAS E ENXAGUAR COM
MUITA GUA.

Lquido

PREJUDICIAL, SE INGERIDO. QUEIMAR OS

OLHOS. QUEIMAR A PELE.

MANTER AS PLPEBRAS
ABERTAS E ENXAGUAR COM
MUITA GUA. REMOVER ROUPAS
E SAPATOS CONTAMINADOS E
ENXAGUAR COM MUITA GUA

Ateno no Descarte
SUBSTNCIA
Anilina

Anidrido Actico, cido

Actico

Acetato de Sdio

DESCARTE
Pequenas quantidades,
devem ser na forma diluda
e nunca pura, nunca ser
misturado com outros
rejeitos qumicos
Devem ser neutralizados e
diludos com gua antes de
serem descartados na pia
Pode ser jogado na pia,
diludo.

Propriedades Fsicas

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