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Estruturas Cristalinas

3
ESTRUTURAS CRISTALINAS
INTRODUO
A estrutura dos materiais slidos resultado da natureza de suas ligaes
qumicas, a qual define a distribuio espacial de seus tomos, ons ou molculas. A
grande maioria dos materiais comumente utilizados em engenharia, particularmente
os metlicos, exibe um arranjo geomtrico de seus tomos bem definido,
constituindo uma estrutura cristalina. Um material cristalino, independente do tipo de
ligao encontrada no mesmo, apresenta um agrupamento ordenado de seus
tomos, ons ou molculas, que se repete nas trs dimenses. Nesses slidos
cristalinos, essa distribuio muito bem ordenada, exibindo simetria e posies
bem definidas no espao. Em estruturas cristalinas, o arranjo de uma posio em
relao a uma outra posio qualquer deve ser igual ao arranjo observado em torno
de qualquer outra posio do slido, ou seja, qualquer posio em uma estrutura
cristalina caracteriza-se por apresentar vizinhana semelhante.

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Estruturas Cristalinas

A partir do conceito de estrutura cristalina, onde, possvel descrever um


conjunto de posies atmicas, inicas ou moleculares repetitivas, surge o conceito
de clula unitria. Uma clula unitria definida como a menor poro do cristal que
ainda conserva as propriedades originais do mesmo. Atravs da adoo de valores
especficos associados s unidades de medidas nos eixos de referncias, definidos
como parmetros de rede, e aos ngulos entre tais eixos, pode-se obter clulas
unitrias de diversos tipos. Em meados do sculo passado, o cientista francs A.
Bravais props que o estudo das estruturas cristalinas poderia ser elaborado com a
utilizao de sete sistemas cristalinos bsicos. Partindo desses sete sistemas
cristalinos seria possvel descrever 14 clulas unitrias, as quais englobariam
qualquer tipo de estrutura cristalina conhecida. Na tabela 3.1 so mostradas as
principais caractersticas desses arranjos no tocante a parmetros de rede e
ngulos entre eixos. Na figura 3.1 so apresentados as clulas unitrias de Bravais.
Tabela 3.1. Parmetros de rede e ngulos dos sete sistemas cristalinos de Bravais.

SISTEMAS

EIXOS

NGULOS ENTRE OS EIXOS

CBICO

a=b=c

Todos os ngulos = 900

TETRAGONAL

a=bc

Todos os ngulos = 900

ORTORRMBICO

abc

Todos os ngulos = 900

MONOCLNICO

abc

2 ngulos = 900 e 1 ngulo 900

TRICLNICO

abc

Todos ngulos diferentes e nenhum igual a 900

HEXAGONAL

a1=a2=a3c

3 ngulos = 900 e 1 ngulo = 1200

ROMBODRICO

a=b=c

Todos os ngulos iguais, mas diferentes de 900

Estruturas Cristalinas

60

a
a

a
a

CBICO

b
b

TETRAGONAL

MONOCLNICO

ORTORRMBICO

TRICLNICO

ROMBODRICO

Figura 3.1. Clulas unitrias do arranjos cristalinos de Bravais.

HEXAGONAL

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Estruturas Cristalinas

ESTRUTURAS CRISTALINAS COMPACTAS


Bravais sugeriu a existncia de 14 tipos de arranjos cristalinos, porm, alguns
desses ocorrem com maior freqncia que outros. A maioria dos elementos,
principalmente aqueles com carter metlico elevado, transforma-se de lquido para
slido assumindo estruturas altamente densas, como mostra a tabela 3.2. Nesse
caso no existem restries em relao direcionalidade das ligaes (ligaes
covalentes) ou restries associadas neutralidade da rede e a fatores geomtricos
(ligaes inicas). Uma avaliao mais aprofundada dos arranjos cristalinos de
Bravais revela que as estruturas cbica de corpo centrado (CCC), cbica de face
centrada (CFC) e hexagonal compacta (HC) so aquelas que permitem maior grau
de empacotamento atmico. A estrutura hexagonal compacta na verdade uma
modificao da estrutura hexagonal simples, j mostrada anteriormente.
Exemplo 3.1
O chumbo exibe estrutura CFC. Qualquer quantidade de chumbo slido
constituda por pequenos cubos imaginrios (clulas unitrias), com arestas
medindo 0,495x10-9 m, onde os tomos desse elemento ocupam vrtices e centro
das faces. A partir dessas informaes, calcule o nmero de cubos existentes em 1
cm3 (1x10-6 m3) de chumbo.
Soluo
O nmero de clulas unitrias obtido pela diviso do volume total pelo
volume de uma clula.
Volume da clula unitria do chumbo=(0,495x10-9 m)3=1,2x10-28 m3
Nmero de clulas unitrias=1x10-6 m3/1,2x10-28 m3=8,2x1021 clulas (cubos)
ESTRUTURAS CRISTALINAS CBICAS
A estrutura cbica uma das que ocorrem com maior freqncia nas
substncias cristalinas e considerada a de maior importncia. Dependendo da
posio que os tomos ocupam na estrutura cbica, a mesma pode ser classificada
em cbica simples (CS), cbica de corpo centrado (CCC) e cbica de face centrada
(CFC).

Estruturas Cristalinas

62

Tabela 3.2. Estrutura cristalina e propriedades de alguns elementos.

Elemento

Alumnio
Antimnio
Arsnico
Brio
Berlio
Bismuto
Boro
Cdmio
Clcio
Crio
Csio
Chumbo
Cobalto
Cobre
Cromo
Enxofre
Estanho
Estrncio
Ferro
Gadolnio
Glio
Germnio
Hfnio
ndio
Irdio
trio
Lantnio
Ltio
Magnsio
Mangans
Mercrio
Molibdnio
Nibio
Nquel
smio
Ouro
Paldio
Platina
Polnio
Potssio
Prata
Rnio
Rdio
Rutnio
Silcio
Sdio
Tntalo
Trio
Titnio
Tungstnio
Urnio
Vandio
Zinco
Zircnio

Smbolo

Al
Sb
As
Ba
Be
Bi
Bo
Cd
Ca
Ce
Cs
Pb
Co
Cu
Cr
S
Sn
Sr
Fe
Gd
Ga
Ge
Hf
In
Ir
Y
La
Li
Mg
Mn
Hg
Mo
Nb
Ni
Os
Au
Pd
Pt
Po
K
Ag
Re
Rh
Ru
Si
Na
Ta
Th
Ti
W
U
Va
Zn
Zr

Nmero

Massa Atmica

Estrutura

Densidade
o

Atmico

(g/mol)

20 C (g/m )

13
51
33
56
4
83
5
48
20
58
55
82
27
29
24
16
50
38
26
64
31
32
72
49
77
39
57
3
12
25
80
42
41
28
76
79
46
78
84
19
47
75
45
44
14
11
73
90
22
74
92
23
30
40

26,98
121,75
74,93
137,33
9,01
208,98
10,81
112,40
40,08
140,12
132,91
207,20
58,93
63,54
51,99
32,06
118,69
87,62
55,85
157,25
69,72
72,59
178,49
114,82
192,22
88,90
138,91
6,94
24,30
54,94
200,59
95,94
92,90
58,69
190,20
196,97
106,40
195,09
209
39,09
107,87
186,20
102,91
101,07
28,08
22,98
180,95
232,04
47,88
183,85
238,03
50,94
65,38
91,22

2,70
6,70
5,78
3,50
1,85
9,81
2,30
8,64
1,55
6,69
1,89
11,36
8,83
8,93
7,19
2,07
5,77
2,60
7,87
7,89
5,90
5,32
13,31
7,29
22,65
4,47
6,15
0,53
1,74
7,47
13,55
10,22
8,57
8,90
22,57
19.30
12,02
21,45
9,19
0,86
10,49
21,04
12,41
12,37
2,33
0,97
16,60
11,72
4,51
19,25
19,05
6,10
7,13
6,51

Cristalina 20
o

CFC
Rombodrica
Rombodrica
CCC
HC
Rombodrica
Rombodrica
HC
CFC
HC
CCC
CFC
CCC
CFC
CCC
Ortorrmbica
TCC
CFC
CCC
HC
Ortorrmbica
CFC
HC
Tetragonal
CFC
HC
HC
CCC
HC
Cbica
Rombodrica
CCC
CCC
CFC
HC
CFC
CFC
CFC
CCC
CCC
CFC
HC
HC
HC
CD
CCC
CCC
CFC
HC
CCC
Ortorrmbica
CCC
HC
HC

Raio
Atmico (nm)

0,143
0,138
0,125
0,217
0,113
0,114
0,046
0,149
0,198
0,184
0,265
0,175
0,125
0,128
0,125
0,104
0,158
0,215
0,124
0,179
0,122
0,123
0,156
0,162
0,135
0,182
0,189
0,152
0,160
0,112
0,155
0,136
0,143
0,124
0,135
0,144
0,137
0,139
0,167
0,231
0,144
0,138
0,134
0,125
0,118
0,192
0,143
0,180
0,148
0,137
0,138
0,132
0,133
0,159

63

Estruturas Cristalinas

O arranjo cbico simples (CS), apesar de pertencer s estruturas cbicas,


no permite alto grau de empacotamento. Entretanto, a anlise desse arranjo
importante no estudo das outras estruturas cbicas. Nesse arranjo atmico, existe
apenas um tomo em cada vrtice do cubo. Na estrutura CS, o parmetro de rede,
definido por a, corresponde ao tamanho da aresta desse cubo, ou seja, a=2r, onde r
o raio atmico. A figura 3.2 mostra a representao esquemtica de tal clula
cristalina.
Como forma de classificar o nvel de ocupao por tomos em uma estrutura
cristalina, define-se o fator de empacotamento (F.E.), que dado por:

F.E. =

N VA
VC

3.1
onde: N = Nmero de tomos que efetivamente ocupam a clula;
VA = Volume do tomo (4/3..r3);
r = Raio do tomo;
VC = Volume da clula unitria.

(a)

(b)

(c)

Figura 3.2. Representao de uma clula unitria CS: (a) posies dos tomos; (b)
arranjo atmico; (c) tomos no interior da clula unitria.
Exemplo 3.2
Calcule o fator de empacotamento de uma estrutura cbica simples.

Estruturas Cristalinas

64

Soluo
O nmero de tomos que esto efetivamente em uma clula cbica simples
resultado da soma dos tomos presentes em seus vrtices.
Nmero de vrtices = 8
Nmero de tomos por vrtice = 1/8
Nmero total de tomos = 8 . 1/8 = 1
Volume ocupado por tomos (VA) = 1 . Volume de 1 tomo = 4/3..r3
Volume da clula unitria,
3
3
3
V C = a = (2r ) = 8r

3.2
Fator de Empacotamento,
1
F.E. =

4
r3
3
= 0,52
8 r3

3.3

ou seja, apenas 52% desta clula unitria so preenchidos por tomos. Devido ao
baixo ndice de ocupao desta clula, os metais no apresentam este tipo de
arranjo. Uma nica exceo o polnio (Po).
No arranjo cbico de corpo centrado (CCC) existe um tomo em cada vrtice
de um cubo e um outro tomo no centro do mesmo, como mostra a figura 3.3. Esta
estrutura pode ser encontrada no cromo, vandio, zircnio, tungstnio, tntalo,
brio, nibio, ltio, potssio, etc. O parmetro de rede a dessa estrutura funo da
presena do tomo central, e diferente do caso anterior. Ao se observar a diagonal
principal da clula unitria dessa estrutura constata-se que seu tamanho
corresponde a quatro raios atmicos. Assim, o parmetro de rede calculado a
partir do teorema de Pitgoras ou:

2
a + a 2

a=

4r
3

= (4r )

3.4
3.5

Exemplo 3.3
Determine o fator de empacotamento da estrutura cbica de corpo centrado.

65

Estruturas Cristalinas

Soluo
O nmero de tomos que esto efetivamente em uma clula cbica de corpo
centrado resultado da soma dos tomos presentes em seus vrtices, mais aquele
localizado em seu centro.
Nmero de vrtices = 8
Nmero de tomos por vrtice = 1/8
Nmero total de tomos = 8.1/8 + 1 = 2
Volume ocupado por tomos (VA) = 2 . Volume de 1 tomo = 8/3..r3
Volume da clula unitria,
3
VC = a = (

4r
3

3
) =

64 r 3

3.6

3 3

Fator de Empacotamento,
F.E. =

8
r3
3
= 0,68
64 r 3

3 3

3.7

ou seja, apenas 68% desta clula unitria so efetivamente preenchidos por


tomos.

(a)

(b)

(c)

Figura 3.3. Representao de uma clula unitria CCC: (a) posies dos tomos; (b)
arranjo atmico; (c) tomos no interior da clula unitria.

Estruturas Cristalinas

66

O arranjo cbico de face centrada caracteriza-se por exibir os mesmos


tomos nos vrtices, encontrados nos outros dois arranjos cbicos anteriores, e
mais um tomo em cada face do cubo. A estrutura cbica de face centrada a
estrutura do alumnio, clcio, chumbo, nquel, cobre, platina, prata, ouro, etc. A figura
3.4 apresenta um diagrama esquemtico desta estrutura. O parmetro de rede no
caso da estrutura CFC pode ser obtido atravs da diagonal da face, que tem o
tamanho de quatro tomos. Usando novamente as relaes de um tringulo
retngulo, possvel relacionar o parmetro de rede com o raio atmico, ou seja:
2
2
2
a + a = (4r )

3.8

a = 2 2r

3.9

(a)

(b)

(c)

Figura 3.4. Representao esquemtica de uma clula unitria CFC: (a) posies
atmicas; (b) arranjo atmico; (c) tomos dentro da clula unitria.
Exemplo 3.4
Determine o fator de empacotamento da estrutura cbica de face centrada.
Soluo

67

Estruturas Cristalinas

O nmero de tomos que esto efetivamente em uma clula cbica de face


centrada resultado da soma dos tomos presentes em seus vrtices, mais aqueles
localizados em suas faces.
Nmero de vrtices = 8
Nmero de tomos por vrtice = 1/8
Nmero de faces = 6
Nmero de tomos por face = 1/2
Nmero total de tomos = 8.1/8 + 6.1/2 = 4
Volume ocupado por tomos (VA) = 4 . Volume de 1 tomo = 16/3..r3
Volume da clula unitria,
3
VC = a = (

4r
2

3
) =

32 r 3
2

16r 3 2

3.10
Fator de Empacotamento,
16
r3
3
F.E. =
= 0,74
16 2 r 3

3.11

ESTRUTURAS CRISTALINAS HEXAGONAIS


As estruturas cristalinas hexagonais, juntamente com as estruturas cbicas,
formam os arranjos atmicos dos principais cristais elementares ou aqueles
formados por um nico tomo. Desses cristais, mais da metade apresenta estrutura
cbica, um tero exibe estrutura hexagonal e os cristais restantes esto distribudos
entre os outros tipos estruturais. Isto faz com que a estrutura hexagonal tenha
grande importncia em cristalografia, o que torna necessrio o estudo da mesma.
Existem dois tipos de arranjo hexagonal, quais sejam: hexagonal simples e
hexagonal compacto.
A estrutura hexagonal simples formada por tomos posicionados nos
vrtices de dois hexgonos sobrepostos. Outros dois tomos localizam-se no centro
de cada hexgono. A estrutura cristalina hexagonal simples pode ser representada
pelo arranjo mostrado na figura 3.5. Nesse caso, o parmetro a igual ao parmetro
c. Os ngulos basais so de 1200 e os verticais de 900. Esta estrutura cristalina pode

Estruturas Cristalinas

68

ser encontrada no selnio e no telrio. O nmero de tomos existentes no interior de


uma clula hexagonal simples trs. O fator de empacotamento de cristais
hexagonais simples calculado da mesma forma feita anteriormente, sendo
novamente necessrio determinar o volume de uma clula unitria desta estrutura.
Tal volume dado por:
V C = 12 r

3.12
O F.E. resulta em:
4
r3
F.E. = 33
= 0,60
12 r 3
3

(a)

3.13

(b)

(c)

Figura 3.5. Representao esquemtica de uma clula unitria HS: (a) posies
atmicas; (b) arranjo atmico; (c) tomos dentro da clula unitria.
A estrutura hexagonal compacta formada por dois hexgonos sobrepostos
e entre eles existe um plano intermedirio de trs tomos. Nos hexgonos,
novamente, existem seis tomos nos vrtices e um outro no centro.
A estrutura cristalina hexagonal compacta pode ser observada na figura 3.6.
Neste caso, o parmetro de rede a diferente do parmetro c. Os ngulos basais
so novamente iguais a 120o e os verticais de 90o. A estrutura HC pode ser
observada no berlio, berqulio, ltio, magnsio, cdmio, cobalto, titnio, etc. O

69

Estruturas Cristalinas

nmero de tomos que efetivamente encontram-se dentro de uma clula unitria HC


igual a 6.
O fator de empacotamento calculado da mesma maneira efetuada
anteriormente, e o volume da clula unitria igual a:
V C = 24r

3.14
que resulta em:
4 3
r
3
F.E. =
= 0,74
24r 3 2
6

(a)

3.15

(b)

(c)

Figura 3.6. Representao esquemtica de uma clula unitria HC: (a) posies
atmicas; (b) arranjo atmico; (c) tomos dentro da clula unitria.
SEQNCIA DE EMPILHAMENTO
A estrutura cbica de face centrada tem o mesmo fator de empacotamento
da estrutura hexagonal compacta (0,74). Este fato no apenas uma coincidncia,
mas resultado da natureza dos planos cristalinos que constituem estas duas
estruturas. Observando a seqncia de empilhamento de planos cristalinos na
direo da diagonal do cubo da estrutura CFC e na direo perpendicular base no
caso da hexagonal compacta, nota-se que os arranjos atmicos, em ambos os
casos, so de mesma natureza. A diferena entre as duas estruturas concentra-se
no posicionamento dos tomos destes planos em relao a um ponto de referncia.
Enquanto os planos do cristal HC apresentam apenas duas variaes de

Estruturas Cristalinas

70

posicionamento e assim, seguem uma seqncia do tipo "ABABAB...", os cristais


CFC apresentam trs posicionamentos e exibem a seqncia "ABCABCABC..." . A
figura 3.7 apresenta detalhes sobre a seqncia de empilhamento de planos de tais
estruturas.
1

(a)

(b)
Figura 3.7. Seqncia de empilhamento de planos compactos das estruturas (a) HC
e (b) CFC.

71

Estruturas Cristalinas

ALOTROPIA OU POLIMORFISMO
Diversos elementos, bem como compostos qumicos apresentam mais de
uma forma cristalina, dependendo de condies como presso e temperatura
envolvidas. Este fenmeno denominado de alotropia ou polimorfismo. Metais de
grande importncia industrial como o ferro, o titnio e o cobalto apresentam
transformaes alotrpicas em temperaturas elevadas. A tabela 3.3 mostra alguns
metais que exibem variaes alotrpicas e suas temperaturas de transformao.
A variao alotrpica encontrada em cristais de ferro pode ser considerada
como um clssico exemplo de polimorfismo, conforme ilustra a figura 3.8. Esta
variao alotrpica muito importante em processos metalrgicos, pois permite a
mudana de certas propriedades do ao (Fe + C), atravs de tratamentos trmicos.
Tabela 3.3. Formas alotrpicas de alguns metais.

METAL

ESTRUTURA NA TEMP.

EM OUTRAS

AMBIENTE

TEMPERATURAS

Ca

CFC

CCC (>4470C)

Co

HC

CFC (>4270C)

Hf

HC

CFC (>1.7420C)

Fe

CCC

CFC (912-1.3940C)
CCC (>1.3940C)

Li

CCC

HC (<-1930C)

Na

CCC

HC (<-2330C)

Sr

CFC

CCC (>5570C)

Tl

HC

CCC (>2340C)

Ti

HC

CCC (>8830C)

HC

CCC (>1.4810C)

Zr

HC

CCC (>8720C)

O ferro apresenta os arranjos CCC e CFC na faixa de temperaturas que vai


da temperatura ambiente at a temperatura de fuso do mesmo (1.5390C). O ferro

Estruturas Cristalinas

72

existe de -273 a 9120C e tem estrutura cristalina CCC. Entre 768 e 912 0C, o ferro
deixa de ser magntico e, algumas vezes, chamado de ferro . O ferro existe de
912 a 1.3940C e tem estrutura CFC. O ferro existe de 1.394 a 1.5390C,
apresentando, novamente, estrutura CCC. A diferena entre as estruturas CCC do
ferro e do ferro reside no valor do parmetro de rede dos dois casos. Na faixa de
temperaturas mais baixa, o parmetro de rede menor.
Lquido
1.500 -

1.539 oC

Ferro

1.394 oC

1.400 -

Temperatura oC

1.300 -

Ferro

1.200 1.100 1.000 912 oC

900 Ferro

800 -

768 oC

Lquido

700 -

Tempo

Figura 3.8. Variaes alotrpicas do Ferro puro.


Um outro exemplo clssico de polimorfismo a variao alotrpica do
carbono. Este elemento encontrado como diamante, que o material mais duro na
natureza e como grafite, um material de baixssima dureza, que pode ser usado
como lubrificante. O diamante duro porque todas as suas ligaes so covalentes.
Por outro lado, o grafite tem ligaes covalentes apenas em alguns planos. Estes
planos so agregados a outros planos atravs de foras secundrias e assim, fcil

73

Estruturas Cristalinas

provocar o deslizamento dos mesmos. A figura 3.9 apresenta as estruturas do


diamante e do grafite.

(a) Diamante

(b) Grafite

Figura 3.9. Estruturas cristalinas do carbono nas variaes alotrpicas "diamante" e


"grafite".
Exemplo 3.5
temperatura ambiente, o estrncio exibe estrutura CFC. Ao ser aquecido
acima de 557 oC, esse arranjo atmico transforma-se em CCC. Determine a
variao de volume que envolve essa transformao alotrpica. Considere que o
raio atmico permanece constante.
Soluo
Neste caso, apenas a estrutura foi modificada, mantendo-se constante a
quantidade de matria. O nmero de tomos envolvidos permanece o mesmo. Na
temperatura ambiente, a estrutura CFC, que exibe 4 tomos por clula unitria.
Acima de 557 oC, a estrutura de equilbrio CCC, que apresenta 2 tomos por
clula unitria. Partindo-se de uma quantidade fixa de tomos igual a 4, tem-se:
Antes da transformao:

VI VCFC a 3 2 2 R

16 2 R 3 22,62 R 3

Estruturas Cristalinas

74

Aps a transformao:
4R

VF 2VCCC 2a 3 2
3

128
3 3

R 3 24,63 R 3

A variao de volume dada por:


V

24,63 R 3 22,62 R 3
0,089
22,62 R 3

ou

8,9%

Ocorreu expanso volumtrica equivalente a 8,9% do volume inicial.


DIREES E PLANOS EM CRISTAIS
A relao entre comportamento dos materiais, seja comportamento
mecnico, eltrico ou magntico, e o arranjo de seus tomos acarreta na
necessidade de identificar posies, direes e planos especficos de uma estrutura
cristalina. Tal afirmao particularmente importante no caso de arranjos atmicos
em metais e em suas ligas, que podem exibir caractersticas dependentes da
orientao cristalogrfica. Por exemplo, conforme visto anteriormente, as foras de
interao entre tomos (repulso e atrao) esto ligadas ao comportamento
elstico do material. O ponto de equilbrio entre tais foras corresponde a uma
distncia de equilbrio. Em uma estrutura cristalina, a distncia entre os tomos
modifica-se de acordo com a direo cristalogrfica tomada, assim como as
constantes elsticas do material. Por outro lado, a existncia de determinados
conjuntos de planos e direes definidos como compactos, desempenham
importante papel durante a deformao plstica de metais. A existncia de
propriedades dependentes da orientao cristalogrfica resulta na necessidade de
se determinar direes e planos em um cristal.
Essa identificao torna-se mais simples pela definio de posies
atmicas, a partir de suas coordenadas. No caso das estruturas cbicas, utilizado
um sistema cartesiano. interessante salientar que tais coordenadas so obtidas
em funo dos parmetros de rede da clula unitria.
Os tomos de uma estrutura CS esto localizados nas posies com as
coordenadas: (0,0,0), (1,0,0), (0,1,0), (0,0,1), (1,1,1), (1,1,0), (1,0,1) e (0,1,1),
conforme mostra a figura 3.10.

75

Estruturas Cristalinas

z
(0,0,1)
(1,0,1)

(0,1,1)
(1,1,1)

(0,0,0)

(0,1,0)

(1,1,0)
(1,0,0)

x
Figura 3.10. Posies atmicas em uma clula unitria da estrutura C.S..
No sistema cbico, as direes cristalogrficas so obtidas a partir das
componentes da direo em questo, tomadas nos trs eixos cartesianos. A partir

dos vetores a , b e c , mostrados na figura 3.11, pode-se representar qualquer


vetor no sistema cristalino. Para indicar esquematicamente uma determinada
direo em uma clula unitria, desenha-se um vetor que parte da origem e atinge a
posio definida pelas coordenadas consideradas ou ainda, um vetor que parte da
origem at o ponto (x,y,z) pode ser descrito como:

v xyz = xa + yb + zc

3.16

Assim, para se obter uma direo em um cristal, deve-se observar que:


a. Uma direo dada pelas componentes do vetor que a escreve no
sistema ortogonal x,y,z, partindo da origem, at o ponto (x,y,z);
b. As coordenadas so reduzidas ao menor conjunto de nmeros inteiros;
c. A unidade de medida de cada eixo funo do parmetro de rede de cada
eixo e assim, no representa valores reais de distncia;
d. A notao empregada [u v w] (entre colchetes) e representa uma linha
que vai da origem at um ponto de coordenadas (u,v,w);
e. Os ndices negativos so representados por uma barra sobre os mesmos:
_

[u v w ] ;

f. Quaisquer direes paralelas so equivalentes;

Estruturas Cristalinas

76

g. Um vetor que passa na origem, em (1,1,1), em (2,2,2), e em (3,3,3) pode


ser identificado pela direo [111];
h. Em cristais, uma famlia de direes est associada a um conjunto de
direes com caractersticas equivalentes. A notao empregada para
representar uma famlia de direes <uvw>, que contm as direes
_

_ _

_ _

[u v w ] , [u v w ] , [u v w ] , [u v w ] , [u v w ] , [u v w ] ,... .

v xyz

x
Figura 3.11. Uma direo em uma clula unitria determinada a partir de um vetor
que parte da origem e atinge a posio definida pelas coordenadas consideradas.
Na figura 3.12, as coordenadas do vetor 1, que passa pela origem so
(1,0,0). Assim, a direo do mesmo passa a ser [100]. As coordenadas do vetor 2
so (1,1,0) e sua direo dada por [110]. As coordenadas do vetor 3 so (1,1,1) e
sua direo representada por [111]. As coordenadas do vetor 4 so (0,-1,1). Como
uma direo negativa representada por um trao sobre o ndice, a direo deste
vetor dada por

0 1 1 .

A identificao de planos atmicos em cristais tambm uma tarefa


necessria no sentido de relacionar-se estrutura e comportamento dos materiais.
Nesse caso, so utilizados os ndices de Miller. Os ndices de Miller de um plano so
obtidos a partir da interpretao da equao geral do plano:

77

Estruturas Cristalinas

x y z
+ + =1
a b c

3.17

onde a, b e c referem-se s posies de interceptao do plano com os eixos x, y e


z, respectivamente. No caso de um plano ser paralelo a um ou mais eixos, os
valores de a, b ou c podem ser infinitos, o que leva adoo dos inversos de a, b e
c, na identificao do plano. Assim, faz-se h=1/a, k=1/b e l=1/c. Dessa maneira, a
equao 3.18 pode ser reescrita como:
3.18

hx + ky + lz = 1

z
[0 1 1]
4
[111]

[100]

[110]

x
Figura 3.12. Direes em uma clula unitria cbica.
Os ndices de Miller so h, k e l.
A identificao dos ndices de Miller para um cristal cbico envolve as
seguintes regras:
a. Plano a ser determinado no pode passar pela origem origem (0,0,0);
b. Planos paralelos so eqivalentes;
c. Obteno dos pontos de interceptao do plano com os eixos x, y e z;
d. Obteno dos inversos das interceptaes: h=1/a, k=1/b e l=1/c;
e. Obteno do menor conjunto de nmeros inteiros;
f. ndices obtidos devem ser apresentados entre parnteses: (hkl);
g. ndices negativos so representados por uma barra sobre os mesmos:
( h kl) ;

Estruturas Cristalinas

78

h. Em cristais, alguns planos podem ser equivalentes, o que resulta em uma


famlia de planos. A notao empregada para representar uma famlia de
planos {hkl}, que contm as direes (hkl),

( h kl) , (h k l) , (hk l ) ,

( h k l) , (h k l ) , ( h k l ) e ( h k l ) .

Em uma estrutura cbica, os planos atmicos so importantes no tocante ao


comportamento mecnico. A figura 3.13 exemplifica alguns planos desse tipo de
estrutura.

z
[111]
3

[110]

y
[010]

x
Figura 3.13. Planos cristalogrficos em estruturas cbicas.
Exemplo 3.6
Determine os I.M. na estrutura cbica, dos planos que passam pelas
posies atmicas (1,1,3/4); (1,1/2,1/4) e (0,1,0).
Soluo
Os pontos fornecidos permitem estabelecer o plano mostrado. Uma linha
unindo os pontos (1,1,3/4) e (1,1/2,1/4) possibilita encontrar o ponto (1,1/4,0).
Deslocando a origem, possvel notar que o plano intercepta o eixo x em x=1, o
eixo y em y=-3/4 e o eixo z em z=3/4. Isso conduz aos I.M.= ( 3

4 4) .

79

Estruturas Cristalinas

z
(1,1,3/4)
(0,1,0)

y
x

(1,1/2,1/4)
(1,1/4,0)

Nos cristais cbicos, algumas relaes matemticas podem facilitar a


identificao de planos e direes em situaes especiais. Por exemplo, considere
que necessrio identificar o ngulo entre duas direes, A e B, fato muito comum
na anlise de tenses em uma estrutura cristalina solicitada mecanicamente. O
ngulo entre tais direes, ou entre os dois vetores que as representam, como
indica a figura 3.14, pode ser obtido a partir do produto escalar dos mesmos, ou
seja:

A = x1a + y 1b + z1c

B = x 2 a + y 2b + z 2 c

3.19
3.20

A aplicao da lei dos cossenos aos vetores leva a seguinte relao:

B A


2 B A cos

3.21
ou

B.A
cos
B. A

3.22
ou

cos

x1x 2 y1y 2 z1z2


2
2
2
2
( x y z1 )1/ 2 ( x 2 y 2 z2 )1/ 2
2
1

2
1

3.23

Estruturas Cristalinas

80

(x1,y1,z1)

B-A

(x2,y2,z2)

(0,0,0)

Figura 3.14. Representao das direes A e B, pelos vetores A e B.


Exemplo 3.7
Determine o ngulo entre as direes [111] e [110].
Soluo
O ngulo pode ser obtido atravs de trigonometria ou a partir da equao
3.23, ou seja:

cos

x 1 x 2 y 1 y 2 z 1z 2
2

2 1/ 2

2 1/ 2

( x 1 y 1 z1 ) ( x 2 y 2 z 2 )

1.1 1.1 1.0


2

1/ 2
1/ 2
(1 1 1) (1 1 0)
6

Logo, o valor de igual a 35,2o.

[111]

y
[110]

81

Estruturas Cristalinas

Outra situao comum em cristalografia surge da interseco de dois planos.


Tal interseco pode ser representada por um vetor. A figura 3.15 mostra os planos

A e B. A normal s direes perpendiculares a tais planos (vetores A e B ) dada


pelo vetor

C,

que paralelo direo da interseco dos planos A e B. Essa

direo da interseco pode ser determinada a partir do produto vetorial de A e

B.

Supondo que os I.M. dos planos A e B sejam, respectivamente, (h A kA lA) e (hB

kB lB), a direo pode ser dada pelo vetor

C.

z
Plano A

C

A B

y
x

Plano B

Figura 3.15. Direo da interseco do planos A e B dada pelo vetor

A normal ao plano A dada pela direo [h A kA lA], enquanto a normal ao


plano B a direo [h B kB lB]. A direo de interseco (vetor

C)

calculada a

partir da equao:

A XB hA

b
kA

l A a(k A lB k B l A ) b(l A hB lB h A ) c(h A k B hB k A ) 3.24

hB

kB

lB

Exemplo 3.8
Determine a direo da interseco dos planos (111) e (001).
Soluo

Estruturas Cristalinas

82

O produto vetorial entre os planos A e B produzem o vetor

(direo de

interseco):

C 1
0

b
1
0


1 a(1 0) b(0 1) c(0 0 ) a b
1

A direo de interseco

[1 1 0] .

DIREES E PLANOS EM CRISTAIS HEXAGONAIS


Direes em cristais hexagonais so geralmente indicadas por quatro ndices
u, v, t e w, apresentados entre colchetes. Estes ndices so baseados em um
sistema de coordenadas com quatro eixos, conforme mostrado na figura 3.16.
Os ndices u, v e t so relativos aos eixos a1, a2 e a3, respectivamente e o
ndice w relativo ao eixo c. O procedimento a ser seguido no uso destes ndices
para a identificao de direo no sistema HC, envolve a obteno dos menores
inteiros que representem a sua direo e que satisfaa a relao u+v=-t.
Estabelecer direes em um sistema de quatro eixos no to simples como no
sistema cartesiano. Uma forma de facilitar o estabelecimento de posies nesse
sistema consiste em dividir o parmetro de rede de cada eixo basal (a1, a2 e a3) em
trs partes. Tal operao conduz obteno de diversos tringulos eqilteros,
como poder ser visto na figura 3.17.a, e nesse caso, a unidade de cada eixo
corresponde ao lado de um desses tringulos ou um tero do valor original. Para
estabelecer uma direo a partir da origem, caminha-se em cada eixo, a quantidade
associada ao valor numrico de cada ndice. importante salientar que uma dada
direo apenas pode ser indicada quando a relao u+v=-t. A figura 3.17.b
apresenta algumas direes na clula hexagonal compacta. Apesar desse mtodo
de identificao ser redundante, medida que apenas dois eixos so suficientes
para posicionamento no plano, ele considerado eficiente e prtico no caso da
estrutura hexagonal.
Os planos em cristais hexagonais so identificados tambm pelo uso dos
quatros eixos j descritos. Os ndices empregados neste caso so denominados
como ndices de Miller-Bravais e so representados pelas letras h, k, i e l,
apresentadas como no caso anterior entre parnteses ou (hkil).

83

Estruturas Cristalinas

+c

c
+a3

-a1

-a2

+a2
-c
+a1

-a3

Figura 3.16. Os quatro eixos usados como referncia em um sistema hexagonal.


a3
[0001]

+c
[ 1 2 1 0]

[ 1 1 20]

[0 1 10]

[ 2 1 1 0]

2
1

-1

-1
-1
1

-1

[ 1 2 1 0]
[ 1 2 1 0]

a2

c
+a3

-1

-a1

[1 1 00]
-a2

+a2
-c
+a1

a1

(a)

-a3

(b)

Figura 3.17 (a) Eixos basais e ilustrao do procedimento para estabelecer direes
no sistema hexagonal; (b) Principais direes em uma clula unitria hexagonal.
O plano basal nesta estrutura considerado um plano muito importante.
Como o plano basal superior paralelo aos eixos a1, a2 e a3, ento o plano
interceptar tais eixos no infinito. Por outro lado, pode-se afirmar que tal plano
intercepta o eixo c em 1. Assim, a representao dos planos basais dada por
(0001), como mostra figura 3.18. Usando o mesmo mtodo, os pontos onde o plano

Estruturas Cristalinas

84

frontal da figura 3.18 intercepta os eixos so a1=+2, a2=-1, a3=-1, e c=. Isto permite
afirmar que tal plano representado por

(2 1 1 0) .

O terceiro plano da mesma figura

intercepta os eixos so a1=, a2=1, a3=-1, e c=, o que resulta no plano

(01 1 0 ) .

+c

(0001)

(01 1 0)
c
+a3

-a1

( 2 1 1 0)
-a2

+a2
+a1

-c
a

-a3

Figura 3.18. ndices de Miller de alguns planos no sistema hexagonal compacto.


Exemplo 3.9
Identifique os ndices de Miller-Bravais dos planos A e B e das direes Ce D.
D

c
C

B
A

a3

a2

a1

Soluo
Plano A:

85

Estruturas Cristalinas

a1=1; a2=1; a3=-1/2 e c=1. Invertendo tais valores, possvel obter 1; 1; -2 e 1,


respectivamente. Logo, o plano A tem ndices

(11 2 1)

Plano B:
a1=1; a2=-1; a3= e c=. Invertendo tais valores, possvel obter 1; -1; 0 e 0,
respectivamente. Logo, o plano A tem ndices

(1 1 00) .

Direo C
Tomando-se uma direo paralela (que passa pela origem), tem-se um vetor da
origem at o ponto de coordenadas (1,-1,0,0). Logo, a direo ser [ 1 1 00 ]
Direo D
Tomando-se uma direo paralela (que passa pela origem), tem-se um vetor da
origem at o ponto de coordenadas (1,-2,1,1). Logo, a direo ser [ 1 2 11 ]
DENSIDADES ATMICA EM CRISTAIS
Dentre os planos e direes de um cristal, alguns revelam ser mais
compactos que outros, ou seja, possuem mais tomos por unidade de comprimento
ou de rea.

A definio de uma direo compacta envolve a definio de

densidade linear de tomos. Essa densidade obtida determinando o nmero de


tomos que efetivamente esto contidos em um determinado comprimento. Assim, a
densidade linear da famlia de direes <100>, no sistema CS (figura 3.19) igual a:

1 1
+
n de atomos 2 2 1
=
=
Dlinear =
compriment o a a
o

3.25
Da mesma forma, um plano compacto determinado calculando-se o
nmero de tomos que efetivamente ocupam uma certa rea. Assim, a densidade
planar de tomos da famlia de planos {100}, no sistema CS (figura 3.19) igual a:
1 1 1 1
+ + +
no de atomos 4 4 4 4
1
=
=
= 2
Dplanar
2
rea
a
a

3.26

Estruturas Cristalinas

86

(100)
[100]

x
Figura 3.19. Plano (100) e direo [100] no sistema CS.
Assim no sistema CS, as direes mais compactas so as da famlia <100> e
os planos mais compactos so os da famlia {100}. Os planos e direes compactos
so importantes porque desempenham papel significativo no estudo da deformao
plstica de metais. Os tomos de um cristal solicitado mecanicamente deslizam-se
ao longo de planos compactos, seguindo direes compactas.
Exemplo 3.10
A estrutura do cdmio temperatura ambiente HC. Considerando que
seus parmetros de rede so a=0,2973nm e c=0,5618nm, determine as
densidades atmicas: (a) Na direo

[ 2 1 1 0] ;

(b) No plano (0001).

Soluo
A densidade na direo

[ 2 1 1 0]

obtida determinando-se o nmero de

tomos dentro de uma distncia conhecida. Tomando-se, na direo mecionada, a


distncia eqivalente a um parmetro de rede a, tem-se
Nmero de tomos = 2 x 1/2 = 1 tomo
Distncia = 0,2973x10-9 m

87

Estruturas Cristalinas

1 1
+
n de atomos 2 2 1
1
9
=
=
=

3
,
36
x
10
tomos / m
Dlinear
9
compriment o a a 0,2973 x10 m
o

O plano (0001) denominado de plano basal. A densidade de tal plano


pode ser obtida atravs da razo entre nmero de tomos presentes em uma
rea determinada e o valor de tal rea. Tomando-se como referncia um dos
tringulos eqilteros do plano hexagonal, tem-se:
Nmero de tomos = 3 x 1/6 = 1/2 tomo
rea = 3,8x10-20 m2
1 1 1
+ +
n o de atomos
6 6 6 = 1,31x10 19 tomos/m 2
=
=
Dplanar
rea
3,8x10 -9 m

Alm das densidades atmicas linear e planar, a densidade atmica


volumtrica relevante, medida que a mesma est diretamente relacionada com o
clculo terico da densidade de massa de um material cristalino. Computando a
massa de cada um dos tomos presentes em um determinado volume possvel
determinar a massa por unidade de volume. A densidade volumtrica da estrutura
CS dada por:
1 1 1 1 1 1 1 1
+ + + + + +
n de atomos 8 8 8 8 8 8 8 8
1
=
=
= 3
Dvolumtrica
3
volume
a
a
o

3.27
Exemplo 3.11
Sabendo-se que a massa atmica do ouro igual a 196,97 g/mol, sua
estrutura CFC e seu raio atmico igual a 0,144 nm, determine sua densidade
em g/cm3.
Soluo
A soluo pode ser obtida tratando o problema a partir do volume de uma
clula unitria. Em uma clula unitria da estrutura cbica de face centrada, o

Estruturas Cristalinas

88

nmero de tomos que efetivamente fazem parte da mesma e seu volume so


dados por:

Nmero total de tomos = 8.1/8 + 6.1/2 = 4


Volume da clula unitria = a3 = (

4r
2

3
) =

32 r 3
2

16r 3 2

A massa atmica de um elemento eqivale massa de 6,02x10 23 de seus


tomos. Assim, a densidade pode ser determinada pela equao:

(n o de tomos) x (massa de 1 tomo)


D=
=
volume

196,97
6,02 x10 23
= 19,3 g / cm 3
3
16r 2

4 x

PROJEO ESTEREOGRFICA
Observar e obter informaes sobre direes e planos em um sistema
cartesiano de trs eixos necessariamente envolve viso espacial apurada. Alm
disso, a natureza tridimensional da estrutura cristalina uma barreira natural para
que caractersticas comuns da mesma sejam avaliadas e comparadas
conjuntamente atravs do sistema tradicional de trs eixos. Tais observaes
tambm so vlidas no caso do sistema de eixos hexagonal. Com a finalidade de
contornar essas dificuldades, a estrutura cristalina pode ser estudada de maneira
alternativa utilizando-se de projees estereogrficas.
O conceito de estereografia est associado representao de figuras
slidas no plano, ou seja, no caso da cristalografia, representao de planos e
direes em apenas duas dimenses. Pode-se resumir o conceito de projees
estereogrficas como um meio de representar caractersticas tridimensionais
utilizando-se de grficos e figuras bidimensionais.
A primeira etapa do uso de projees estereogrficas no estudo das
estruturas cristalinas consiste em posicionar a clula unitria de um cristal no
centro de uma esfera imaginria, de raio muito maior que os parmetros de rede
dessa clula. A clula unitria contm uma infinidade de planos, que quando

89

Estruturas Cristalinas

extendidos, interceptam a superfcie da esfera, formando crculos que


representam os planos considerados, como ilustra a figura 3.20.

Polo do Plano (hkl)


Plano (hkl)

Extenso do
Plano (hkl)

Interceptao
do plano (hkl)
com a
superfcie da
esfera

Figura 3.20. Posicionamento de uma clula unitria no interior de uma esfera


imaginrio na concepo de projees estereogrfica.
Por outro lado, os mesmos ndices que representam um dado plano,
representam tambm a direo normal ao mesmo. Dado um plano, se uma linha
perpendicular ao mesmo extendida em direo superfcie da esfera imaginria
que contm a clula unitria, o ponto de interceptao dessa linha com tal
superfcie denominado de polo do plano, como tambm ilustra a figura 3.20.
A segunda etapa desse procedimento envolve a obteno de uma figura
plana da esfera contendo a clula unitria. Isso elaborado a partir da viso
desse conjunto por um observado situado frente de um dado plano. Nesse caso,
a esfera ser vista como um crculo, o plano extendido como um crculo ou um
segmento de um crculo e o seu polo, como um ponto no crculo.

Estruturas Cristalinas

90

Nas estruturas cbicas existem trs famlias de planos principais, quais


sejam: famlias {100}, {110} e {111}. Planos dessas famlias so mostrados na
figura 3.21.

Polo
(100)

Plano
(100)

Plano
(100)

Polo
(100)

(a)

Plano
(110)

Polo
(110)

Polo
(110)

y
x

Plano
(110)

(b)

z
Polo
(111)

Plano
(111)

y
x

Plano
(111)

(c)

Polo
(111)

91

Estruturas Cristalinas

Figura 3.21. Representaes estereogrficas dos planos (a) (100); (b) (110) e (c)
(111).
O primeiro plano, (100), refere-se ao plano paralelo face do cubo e
visto na figura 3.21.a. Um observador situado frente desse plano ver que a
extenso do mesmo plano corresponde a um crculo que coincide com o crculo
associado projeo da esfera e definido como crculo principal. O mesmo
observador ver que o polo desse plano corresponde a um ponto localizado
exatamente no centro do crculo principal. A extenso do plano na parte posterior
da esfera tambm formar um crculo, ou parte desse. Nesse caso, necessrio
que a interceptao do plano com a superfcie frontal da esfera seja indicada de
modo distinto da interceptao com a parte posterior da mesma esfera, por
exemplo, atravs de linhas contnua e tracejada. O mesmo procedimento deve ser
efetuado com relao a polos.
O segundo plano, (110), mostrado na figura 3.21.b. Sua interceptao
com a superfcie da esfera gera um arco, enquanto que um vetor perpendicular ao
plano gera o polo situado ao longo de uma linha divisria entre a parte superior e
a inferior do crculo, denominado de equador da esfera. Finalmente, o terceiro
plano, (111), apresentado na figura 3.21.c. A extenso do plano (111) conduz a
um arco, enquanto que um vetor perpendicular ao mesmo, resulta em um polo
localizado no meio do primeiro quadrante do crculo.
A representao de um dado plano pode ser feita a partir de um arco em
um crculo ou ainda, de um ponto (representado o polo do plano) no interior do
crculo, ambos posicionados apropriadamente.
A utilizao de projees estereogrficas em cristalografia padronizada
por meio de redes estereogrficas. A figura 3.22 mostra uma esfera
estereogrfica. Em tal globo so estabelecidos um polo Norte e um Sul, uma linha
do Equador e crculos correspondentes a linhas de longitude e de latitude. O
ngulo indica a distncia angular entre duas linhas de latitude, enquanto o
ngulo mostra a distncia entre duas linhas de longitude. A linha do Equador
permite dividir o globo em duas metades, o Hemisfrio Sul e o Norte.

Estruturas Cristalinas

92

A projeo de um globo estereogrfico conduz rede estereogrfica. Essa


rede, que apresentada na figura 3.23, apresenta linhas de latitude separadas
por ngulos de 2o, e linhas de longitude, tambm a cada 2 o. Essa representao
denominada de rede de Wulff.

Polo
Norte

Polo
Sul
Figura 3.22. Globo estereogrfico.

Linhas de
Latitude

Linhas de
Longitude

93

Estruturas Cristalinas

Figura 3.23. Rede estereogrfica de Wulff.


A rede estereogrfica mais empregada em estudos cristalogrficos a de
Wulff. Nesse tipo de padro, o eixo Norte-Sul posicionado paralelo ao plano do
papel. O posicionamento de polos de planos em uma rede de Wulff leva, por
exemplo, identificao rpida do ngulo entre eles.
Em uma rede de Wulff, as linhas de longitude formam uma srie de crculos
que invariavelmente passam pelos polos norte e sul. Esses crculos so
denominados de crculos principais. As linhas de latitude so denominadas de
crculos pequenos ou secundrios, com exceo do crculo do equador, que um
crculo principal.
A interseco de um conjunto de planos em uma nica direo definida
como direo de uma zona. As figuras 3.24 a 3.26 mostram a interseco de
diversos planos, formando a direo [110].

Plano
(1 1 1)

z
Polo
[110]

Polo
[110]

y
x

Plano
(1 1 1)

Figura 3.24. Representao estereogrfica do plano (1 1 1) e do plo [110].

Estruturas Cristalinas

94

Plano
(1 1 0)

Polo
[110]

Polo
[110]

y
Plano
(1 1 0)

Figura 3.25. Representao estereogrfica do plano (1 1 0) e do plo [110].

z
Polo
[110]

Polo
[110]

y
x

Plano
(001)

Plano
(001)

Figura 3.26. Representao estereogrfica do plano (001) e do plo [110].


Diversos outros planos interceptam tal direo. Se os plos de tais planos
so assinalados no crculo, observa-se que todos estaro sobre o arco que
representa o plano (110), como mostra a figura 3.27. Essa representao
denominada de planos de uma zona.

95

Estruturas Cristalinas

(001)

(1 1 3)

Plano
(110 )

(1 1 1)

(2 2 1)

Polo
[110]

(1 1 0)
(2 2 1)
(1 1 1)

(00 1)

Figura 3.27. Representao estereogrfica dos plos de alguns planos que


interceptam a direo [110].
Todas projees estereogrficas analisadas at agora tm como
caracterstica comum o fato de o crculo principal representar o plano (100). Em
todos esses casos, o polo desse plano localiza-se no centro do crculo. Tal
procedimento identifica a projeo padro 100. Da mesma forma, possvel
localizar no centro de tal crculo, qualquer plano, como o (111). Nesse caso, o tipo
de projeo estereogrfica empregada a de padro (111). A figura 3.28 mostra
esses dois tipos de projeo padro: (100) e (111).

Estruturas Cristalinas

96

001
011

01 1
101
111

11 1

110

110

010

010

100

11 1

11 1
10 1

01 1

01 1

00 1

(a)
1 01

011

001

111

1 11
101

011

110

1 10
111

010

100
110
11 1

01 1

10 1

(b)
Figura 3.28. Representao estereogrfica padro (a) (100) e (b) (111).
Nas projees (100) e (111), os planos da famlia {100} so representados
por quadrados, os da famlia {110}, por elipses e finalmente, os planos da famlia
{111}, representados por tringulos. Tais figuras geomtricas derivam do tipo de
corte que o plano faz junto superfcie do globo estereogrfico.
Na figura 3.28, um outro fato interessante e que deve ser salientado
relaciona-se aos tringulos estereogrficos. Analisando as projees (100) e
(111), observa-se a existncia de 24 tringulos. Esses tringulos tm em seus

97

Estruturas Cristalinas

vrtices os plos das famlias {100}, {110} e {111}. Essa constatao mostra que
um cristal cbico constitudo por regies cristalogrficas semelhantes. Assim,
quando necessrio representar qualquer caracterstica ou propriedade de um
cristal, basta utilizar apenas um tringulo estereogrfico, com vrtices exibindo
plos na forma de um quadrado, uma elipse e um tringulo, como indica a figura
3.29.
111

110

100

Figura

3.29.

Tringulo

estereogrfico

permite

representar

comparar

caracterstica e propriedades em cristais cbicos.


O uso da projeo estereogrfica permite facilmente medir ngulos entre
plos de planos distintos. Tal facilidade est associada possibilidade de rotao
desses plos em relao a um ponto especfico. Por exemplo, conforme mostra a
figura 3.30, o plano (111), indicado em uma projeo padro (100) sofreu uma
rotao de 90o em relao ao eixo x. Observa-se que todo o sistema sofreu tal
rotao.
Da mesma forma, seria possvel girar todo o sistema em torno de um outro
eixo, como o eixo z, como indica a figura 3.31.

Polo
(001)

Polo
(111)
Polo
(100)

y
x

(a)

Plano
(111)

Plano
(111)

Polo
(010)

Estruturas Cristalinas

98

Plano
(111)

Polo
(001)

Polo
(100)

Polo
(111)

x
y

Plano
(111)

(b)

Polo
(010)

Figura 3.30. Identificao do plano (111) no sistema cartesiano e atravs de


projeo estereogrfica, antes (a) e aps (b) uma rotao de 90 o em torno da
direo [100].
Polo
(001)

Polo
(111)
Polo
(100)

y
x

Plano
(111)

Polo
(010)

Plano
(111)

(a)
Polo
(001)

z
Polo
(111)
Polo
(100)
Plano
(111)

x
y

Polo
(010)

Plano
(111)

(b)
Figura 3.31. Identificao do plano (111) no sistema cartesiano e atravs de
projeo estereogrfica, antes (a) e aps (b) uma rotao de 90 o em torno da
direo [001].

99

Estruturas Cristalinas

Exemplo 3.12. No sistema cbico existem 13 eixos de simetria, resultantes dos


trs polos da famlia de planos {100}, dos seis da famlia {110} e dos quatro da
famlia {111}. Considerando que o crculo principal corresponde ao plano (010) e
que o polo norte est associado direo [00 1 ], identifique os polos de todos os
planos citados.
Soluo
Partindo-se da projeo padro (100), pode-se obter a projeo desejada
pela rotao do globo de 90o em torno do eixo z [001], seguida da rotao de 180 o
em torno do eixo y [010]:
Padro (100)/polo norte:[001]

Padro (010)/polo norte:[001]

001

001
011

01 1

101

1 01

101

011

110

110
010

111

111

11 1

010

100

110

100

1 10
1 00

010

11 1

11 1

1 11

111

11 1

10 1

01 1
01 1

01 1

101

10 1

00 1

00 1

Padro (010)/polo norte:[00 1 ]


00 1
10 1

101

01 1
111

11 1

110

1 10
1 00

100

010

1 11

111
011
101

1 01

001

Estruturas Cristalinas

100

ANLISE DE ESTRUTURAS CRISTALINAS


Grande parte do conhecimento adquirido sobre estruturas cristalinas
resultado da utilizao de tcnicas de difrao de raio-X. Estas tcnicas permitem
obter informaes detalhadas sobre dimenses, presena de defeitos e
orientao da rede cristalina. O uso do raio-X no estudo de cristais deve-se ao
fato de que esta radiao tem comprimento de onda prximo aos valores de
distncias entre planos cristalinos.
A utilizao de raio-X iniciou-se logo em seguida a sua descoberta em
1895, por Roentgen. Apesar de, naquela poca, a natureza desta radiao no
ser conhecida em detalhes (razo do nome "raio-X"), o raio-X foi ento, aplicado
em estudos da estrutura interna de materiais opacos (radiografia) devido ao seu
alto poder de penetrao. Desde aquela poca, esta radiao era conhecida por
propagar-se em linha reta, sensibilizar filmes fotogrficos e apresentar velocidade
de propagao definida. Os raios-X empregados em tcnicas de difrao so
ondas eletromagnticas com comprimento de onda na faixa de 0,05 a 0,25nm (0,5
a 2,5 ). Como comparao, o comprimento de onda da luz visvel da ordem de
600nm (6.000 ).
OBTENO DE RAIOS-X
A obteno de raios-X para difrao envolve a aplicao de tenses da
ordem de 35 kV entre um catodo (filamento de tungstnio) e um anodo (alvo
metlico), dentro de um sistema com alto vcuo. A figura 3.32 mostra um
diagrama esquemtico de um tubo de raio-X.
O funcionamento do mesmo bastante simples:
- Ao ser aquecido, o filamento de tungstnio (catodo) libera eltrons por
emisso termo-inica. Devido a elevada diferena de potencial (35 kV), os
eltrons liberados so acelerados, ganham energia cintica e movimentam-se em
direo ao alvo metlico (anodo). Ao colidirem com o anodo, tais eltrons
provocam a emisso de raio-X. Em torno de 98% da energia cintica dos eltrons
transformada em calor, o que torna necessrio o emprego de um sistema de
refrigerao do anodo.

101

Estruturas Cristalinas

Raios-X
Alvo
Metlico
Vcuo

V
Fluxo de
Eltrons
Filamento de
Tungstnio

Janela de Berlio

Sistema de
Refrigerao
Raios-X

Figura 3.32. Diagrama esquemtico de um tubo para gerao de raios-X.


DIFRAO DE RAIOS-X
No incio do sculo 20, o conceito de onda foi incorporado definitivamente
luz. Isso permitiu, juntamente com o desenvolvimento das teorias de Maxwell,
permitiu prever a difrao de raios-X por fendas muito pequenas, como as que
so encontradas nas estruturas cristalinas de alguns materiais.
Se um feixe de raio-X monocromtico (freqncia nica) incide sobre um
tomo isolado, eltrons do mesmo so excitados e vibram com a mesma
freqncia do feixe incidente. Tais eltrons em vibrao emitiro raio-X em todas
direes com a mesma freqncia do feixe incidente. Assim, o tomo isolado
espalha o feixe incidente em todas as direes. Entretanto, quando o mesmo
feixe incide sobre um conjunto de tomos ordenados, como o caso da estrutura
cristalina e se este feixe monocromtico tiver comprimento de onda com valor
semelhante aos espaamentos entre tais tomos, ento ocorrer interferncia
construtiva em algumas direes e destrutiva em outras. A figura 3.33 ilustra um
caso onde ondas em fase provocam interferncia construtiva.
Nessa ilustrao nota-se que a interferncia construtiva de dois raios
monocromticos ocorrer quando os mesmos permanecerem em fase. Isto
acontecer quando o segundo raio percorrer uma distncia extra representada

Estruturas Cristalinas

pelos segmentos

102

BC e CD

igual a um nmero inteiro de comprimentos de ondas

(). Ento:
3.30

n = BC + CD

onde n=1,2,3,... e chamado ordem de difrao. Como

BC e CD

so iguais a

dhklsen, onde dhkl a distncia entre dois planos com ndices (hkl), a condio
necessria para ocorrer interferncia construtiva dever ser:
n = 2 dhkl sen

3.31

Raio-X
Incidente

Raio-X
Difratado

dhkl

D
C

Figura 3.33. Reflexo de raios-X de natureza monocromtica por planos de um


cristal.
Esta equao conhecida como lei de Bragg e relaciona o comprimento de
onda (), o ngulo do feixe () de raio-x incidente e distncia interplanar d hkl.
Como na maioria dos casos a ordem de difrao 1, a lei de Bragg torna-se igual
a:

= 2 dhkl sen

3.32

103

Estruturas Cristalinas

A tabela 3.4 apresenta a relao entre espaamento interplanar (d hkl),


parmetros da clula unitria (a, b, c), ngulos (entre os eixos y e z), (entre os
eixos x e z) e (entre os eixos x e y) e planos cristalinos (h k l).
Tabela 3.4. Relao entre parmetros de difrao de raio-X e os de planos
cristalinos.

SISTEMA

RELAO

CRISTALINO
CBICO

1
d

TETRAGONAL

1
d

HEXAGONAL

1
d2

ROMBODRICO

1
d2

ORTORRMBICO

d2

TRICLNICO

1
d

1
V2

2
+ l2
c

(h 2 + k 2 + l 2) sen 2 + 2(hk + kl + hl)(cos2 - cos )


a 2 (1 - 3 cos2 + 2 cos3 )
2
2
2
= h2 + k2 + l 2
a
b
c

d2
1

2 +
2
2
= h 2 k + l2
a
c

4 h 2 + hk + k 2

a2

MONOCLNICO

2 +
k 2 + l2
= h
a2

h2
k 2 sen2 + l2
+

sen2 a 2
b2
c2
1

S11 h 2

+ S 22 k 2 + S 33 l 2 + 2 S12 hk + 2 S 23 kl + 2 S13 hl

V=Volume da clula;
S11=b2c2sen2
S22=a2c2sen2
S33=b2c2sen2
S12=abc2(cos cos - seng)
S23=a2bc(cos cos - sen)
S13=ab2c(cos cos sen)

Estruturas Cristalinas

104

ANLISE DE ESTRUTURAS CBICAS


Um ensaio de raio-X executado com o emprego de um dispositivo
denominado de difratmetro, conforme mostra a figura 3.34. Nesse equipamento,
a amostra colocada no porta-amostras e girada para que o ngulo de
incidncia do feixe de raio-X seja variado.
O feixe de raios-X difratados medido atravs do detetor. Em funo das
caractersticas de um gonimetro, em geral, o ngulo de difrao medido como
2. A figura 3.35 apresenta um difratograma resultante de um ensaio de raio-X do
tungstnio. A intensidade de difrao maior para os planos de alta densidade de
tomos. Como, geralmente, a distncia entre planos compactos grande, a
anlise da equao 3.32, permite concluir que os planos de maior intensidade de
difrao correspondem a baixos ngulos.
Na anlise de estruturas cbicas, apenas alguns planos podem provocar
difrao. No caso das estruturas CCC, a difrao possvel quando a soma dos
ndices de Miller resulta em um nmero par. Para as estruturas CFC, a difrao
ocorre quando todos os ndices so pares ou todos so impares. A tabela 3.5
mostra os planos de difrao nas estruturas cbicas.
A tcnica de difrao de raios-X pode ser facilmente empregada para
diferenciar estruturas CCC e CFC. Analisando a tabela 3.4, observa-se que para
as estruturas cbicas vale a relao:
1
d

+k +l
=h
a

3.33

Combinando as equaes 3.32 e 3.33 e elevando ambos os lados ao


quadrado, pode-se obter:
2
2
2 2
sen = 2 h + k + l

4a
2

3.34

Como e a so constantes, ento:


2

sen 2 1 h1 + k 1 + l1
=
sen 2 2 h 2 + k 2 + l
2
2
2

2
2

3.35

105

Estruturas Cristalinas

Tabela 3.5. Famlia de planos em estruturas cbicas que provocam difrao.

Famlia

(h2+k2+l2)

Planos de Difrao
CCC

{100}
{110}
{111}
{200}
{210}
{211}
{220}
{221}
{310}

1
2
3
4
5
6
8
9
10

CFC

X
X

X
X

X
X

Tubo de Raios-X
Porta-Amostras
Detetor

Refrigerao

Detetor

Escala de
Medida

Figura. 3.34. Gonimetro empregado em ensaios de difrao de raios-X.


Onde 1 e 2 esto associados aos principais planos de difrao. A
aplicao da equao 3.35 associada tabela 3.5 permite prever que os dois

Estruturas Cristalinas

106

primeiros planos de uma estrutura CCC resulta no valor sen 21/sen22=0,5. No


caso das estruturas CFC, a relao sen21/sen22=0,75.

(110)

12000
10000

(211)

6000
4000
2000

(220)

(200)

Intensidade

8000

0
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

110

Figura 3.35. Difratograma de raio-X do molibdnio.


Exemplo 3.13
O difratograma do molibdnio mostrado na figura 3.35 foi obtido em um
equipamento com raios-X com =0,1542x10-9 m. Sabendo-se que tal elemento
exibe estrutura cbica CCC ou CFC, determine:
(a) o tipo de estrutura cbica;
(b) o primeiro plano a apresentar difrao;
(c) a distncia interplanar relativa a esse primeiro plano;
(d) o parmetro de rede dessa estrutura;
(e) o raio atmico do molibdnio.
Considere difrao de 1a ordem.
Soluo
O difratograma da figura 3.35 mostra picos de difrao em 2=42,2; 59,0;
73,6 e 87,4o. Tais dados levam construo da seguinte tabela:
Pico

sen

sen2

107

Estruturas Cristalinas

41,0

20,5

0,3502

0,1226

59,0

29,5

0,4924

0,2424

73,6

36,8

0,5990

0,3588

87,4

43,7

0,6909

0,4773

(a) O uso da equao 3.35 resulta em:

sen 2 1 0,1226
=
0,5
sen 2 2 0,2424
A estrutura cristalina do molibdnio CCC
(b) O primeiro plano a apresentar difrao, em 2=42,2o o (110).
(c) A distncia entre os planos da famlia {110} dado por:
d110 =

0,1542 nm

0,220 nm
2 sen 2 sen 20,5 o

(d) O parmetro de rede calculado atravs da relao:


a=

d2 h 2 + k 2 + l 2

0,220 nm 2 12

+ 12 + 0 2 0,311 nm

(e) Utilizando-se as relaes entre parmetro de rede e raio atmico da estrutura


CCC, tem-se:
r

a
0,311 nm
3
3 0,135 nm
4
4

EXERCCIOS
3.1. Quais so as 14 clulas unitrias de Bravais ?
3.2. Quais so as estruturas cristalinas metlicas mais comuns ? Liste alguns
metais que apresentam estas estruturas.
3.3. Qual o nmero de coordenao dos tomos de uma estrutura CCC ?
3.4. Qual a relao entre tamanho da aresta "a" da clula CCC e raio atmico ?
3.5. O Nb, na temperatura ambiente tem estrutura CCC e apresenta raio atmico
de 0,147 nm. Calcule o valor do parmetro de rede "a" em nanometros.
3.6. Calcule o fator de empacotamento da estrutura CFC.
3.7. Quantos tomos por clula existem na estrutura HC ?
3.8. O Ni CFC com uma densidade de 8,9 Mg/m 3 e tem sua M.A. igual a
58,71.

Estruturas Cristalinas

108

a. Qual o volume por clula unitria baseado no valor da densidade ? b. Calcule


o raio atmico do Ni a partir de sua resposta na parte (a).
3.9. O Titnio CCC em alta temperatura. Seu raio aumenta em 2% durante sua
transformao de CCC para HC no resfriamento. Qual a variao percentual de
volume que ocorre nesta transformao ?
3.10. Liste as coordenadas das posies atmicas dos 8 tomos nos vrtices e as
dos 6 nas faces de uma estrutura CFC.
3.11. Desenhe as seguintes direes cristalogrficas em uma clula CCC e em
outra tetragonal com a/c=3:
a. [001]

b. [110]

c. [111]

d. [113]

e. [223]

3.12. Qual a famlia de planos {100} no sistema cbico ?


3.13. Um plano no sistema cbico intercepta os eixos em x=2/3, y=-1/2 e z=1/2.
Qual so os ndices de Miller para este plano ?
3.14. Desenhe os seguintes planos cristalogrficos na estrutura CCC e liste as
coordenadas dos tomos com centros nestes planos:
a. (100)

b. (110)

c. (111)

3.15. O Al CFC e tem parmetro de rede "a" igual a 0,3158 nm. Calcule a
densidade planar de tomos nos planos (100) e (111).
3.16. Considerando novamente o Al, calcule a densidade linear de tomos nas
direes [100] e [111].
3.17. A estrutura do titnio temperatura ambiente HC. Considerando que seus
parmetros de rede so a=0,295nm e c=0,468nm, determine as densidades
atmicas: a. No plano (0001); b. Na direo [2110];
3.18. Considerando que o crculo principal corresponde ao plano (001) e que o
polo norte est associado direo [100], identifique os polos dos planos de
simetria da estrutura cbica.
3.19. Derive a lei de Bragg a partir de um caso onde um raio incidente sofre
difrao pelos planos paralelos de um cristal.
3.20. Uma amostra de um metal CCC foi colocada em um difratmetro de raios-X
com =0,1541nm. A difrao obtida pela famlia de planos {220} apresentou
2=82,5500. Calcule o valor do parmetro de rede deste elemento. Assuma
difrao de 1 ordem.

109

Estruturas Cristalinas

3.21. Um difratograma de raios-X revelou os seguintes picos de difrao:


2=39,76o; 46,24o; 67,45o e 81,28o. De acordo com as informaes existentes, tal
anlise refere-se a um material de estrutura cubica, realizada em um difratmetro
com =0,1541x10-9 m e ordem de difrao igual a 1. A partir de tais dados,
determine:
(a) o tipo de estrutura cbica;
(b) o primeiro plano a apresentar difrao;
(c) a distncia interplanar relativa a esse primeiro plano;
(d) o parmetro de rede dessa estrutura;
(e) o raio atmico do elemento.