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... pois a chuva voltando pra terra traz coisas do ar...

(Raul Seixas/Paulo Coelho)

Equilbrios Qumicos
em sistemas aquosos

corpo d
dgua poluio mortandade de peixes

maiores constituintes:

(ex.: rio)

substncias orgnicas derivadas das atividades domsticas

(restos de alimentos e materiais fecais)

poluio turbidez, cor, espuma, etc

sem venenos

so estes os agentes causadores

da morte dos peixes?

esgotos de pequenas cidades

sem indstrias tb matam peixes

sujeira oriunda dos esgotos de uma cidade ou fbrica

esgotos patognicos que matam os peixes?

excesso de alimento

dificilmente uma bactria que afeta a sade do homem

pode parasitar um peixe tambm (tempo/velocidade)
indstrias resduos no patognicos peixes mortos
substncias txicas?
esgotos geralmente no contm grandes quantidades
destas substncias

decomposio realizada por microorganismos que se

reproduzem com rapidez, atingindo nmeros espantosos
em poucas horas

concentrao de O2 dissolvido
maior quantidade de matria orgnica

relativamente baixa
(pequenas variaes so muito importantes do
ponto de vista ecolgico)

maior quantidade de oxignio consumido

matria orgnica responsvel por uma demanda de oxignio
demanda bioqumica (DBO) porque se realiza atravs de
atividade biolgica ou bioqumica

excesso ruim (propriedades oxidativas)

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O
O2 + 2H2O + 4e- 4OH inibio desenvolvimento de microorganismos
anaerbios (alguns responsveis, por exemplo,
pela fixao de nitrognio
falta processo respiratrio

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O2 (g)

O2 (aq)

solubilidade de gases em gua pode ser descrita pela lei de Henry

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No caso do oxignio, considerandoconsiderando-se como constituinte de

21% da atmosfera (pela lei de Dalton):
Dalton):
exerce uma presso de 0,21 atm (considerando
(considerando--se ar seco
seco))
K tabelado p/250C = 1,3x10-3 mol L-1 atm-1

solubilidade de um gs em um lquido proporcional a

presso parcial do gs em contato com o lquido

tem
tem--se: [O2(aq)] = 1,3x10-3 x 0,21
= 2,73x10-4 mol L-1
= 8,74 x10-3 g L-1
= 8,74 mg L-1 8,74 ppm

(temperatura constante)
Matematicamente:

[O2(aq)] = K PO2

correo devido a umidade do ar:

9subtrao da presso parcial da gua da presso total

K = constante da Lei de Henry

(especfica para um dado gs, temperatura e presso)

Presso parcial da H2O (250C) = 0,0313 atm

PO2 = (1,0000 atm 0,0313 atm) x 0,21 0,203 atm

[O2(aq)] = 8,46 ppm

O2 solubilidade concentrao de O2 dissolvido

constantes da Lei de Henry

(250C)

concentrao mxima de OD no equilbrio

gs
CO2
O2
CH4
H2
N2
NO

concentrao fora do equilbrio, limitada pela taxa de

transferncia de O2 (tambm envolve parmetros cinticos)

Atmosfera: 78% N2, 21% O2 e 0,035% CO2

diferentes solubilidades

K, mol L-1 atm-1

3,4 x 10-2
1,3 x 10-3
1,3 x 10-3
7,9 x 10-4
6,5 x 10-4
1,9 x 10-3

hiptese: atmosfera 100% destes gases

1 Litro de gua (250C)

N2 15,9 mL
O2 31,8 mL
CO2 831,4 mL *

solubilidade de O2 em H2O depende:

9temperatura 9presso parcial 9fora inica

gua no esta sempre saturada de O2

Organismos
(consomem OD rapidamente)

gua fervendo
T

difuso aumenta com qualquer tipo de turbulncia

poluio trmica
peixes 5 ppm

entradas

presso

(fonte de nutrientes, temperatura, luz, etc)

altitude

respirao

sadas
oceano
20% menos OD

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(ondas, ventos, quedas, etc)

fotossntese muitos fatores

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temperatura
xido--reduo degradao/transformao MO
xido
nitrificao
oxidao abitica

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limite para a taxa na qual o oxignio transferido

atravs da interface arar-gua
cintica do transporte de massa, da turbulncia,
tamanho de bolha, temperatura, etc

taxa de reaerao superficial:

rio com corredeiras e/ou cascatas > rio sem corredeiras >> represa

maior disponibilidade de OD
regies frias, ensolarada, turbulenta
> vida > OD

menor disponibilidade de OD

variao entre
dia e noite

regies quentes, escuras, estagnadas

vida respirao sem fotossntese < OD

DBO Parmetro mais usual de indicao da poluio por

matria orgnica;

Demanda de oxignio
matria orgnica de origem biolgica
(plantas mortas, restos de animais, etc)

muito importante em qualquer estudo de

avaliao de impacto de fonte poluentes

substncia mais habitualmente oxidada pelo OD

(estimativa da fora poluidora de um resduo)

MO carboidrato polimerizado (frmula simplificada = CH2O)

CH2O (aq) + O2 (aq)

esgotos domsticos DBO 200 500 mg/L

essencialmente matriamatria-orgnica e H2O:

protenas: 4040-60%; carboidratos: 2525-50%; gordura e leos: 88-12%

CO2 (g) + H2O (aq)

( uria, fenis, pesticidas, metais, etc.)

maneira similar p/ NH3 e outras substncias

cada litro de esgoto lanado num rio

consome de 200 a 500 mg de O2 dissolvido deste rio

(catlise enzimtica)

[OD] 8 mg/L calculo de quantos litros de gua sero

necessrios para satisfazer essa demanda

poluente qumico, esgoto, fertilizante, etc agrava stress de OD

vazo do rio capacidade de amortizar evento

A matria orgnica carboncea presente nos esgotos

afluentes a uma estao de tratamento dividedivide-se
basicamente nas seguintes fraes:
fraes:

Classificao quanto forma e tamanho

- em suspenso (particulada);
- dissolvida (solvel)
Classificao quanto biodegradabilidade
- inerte
- biodegradvel
OD
Truta (salmo garidnerii)
3,7 mg L-1
Salmo (oncohynchus kisutch) 2,0 mg L-1

Na prtica no se caracteriza a matria orgnica em termos de

protenas, gorduras, carboidratos, etc.
Dificuldade (custo/pertinncia ) para a determinao laboratorial da
multiplicidade de compostos

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DBO

Mtodos diretos ou indiretos para estimar a

concentrao de matria orgnica

quantidade de oxignio molecular necessria estabilizao da

matria orgnica carboncia decomposta aerobicamente por via
biolgica
microorganismos se alimentam da matria orgnica metabolizao
(respirao) decrscimo dos teores de oxignio dissolvido

9Demanda Bioqumica de Oxignio (DBO)

9Demanda Qumica de Oxignio (DQO)
9Slidos volteis
9Carbono Orgnico Total (TOC)

idia de se medir o potencial de poluio de um determinado despejo pelo consumo

de oxignio que ele traria, ou seja, uma quantificao indireta da potencialidade da
gerao de um impacto, e no a medio direta do impacto em si
si..

Oxidao da matria orgnica

DBO = [O2]0 [O2]t

CO2 + H2O + NO3- + SO42-

-1

batrias

2]/mg
[O2[[O
]/mg
L-1L

COHNS + O2

[O2]0
C6H12O6 + 6O2

6CO2 + 6H2O

Demanda Terica de Oxignio (DTeO)

heterogeneidade sem praticidade
extrapolao

DBOt = [O2]0 - [O2]t

[O2]t

Soluo medir em laboratrio o consumo de oxignio que

um volume padronizado de esgoto ou outro lquido exerce
em um perodo de tempo pr
pr--fixado
(numa temperatura de incubao especfica)

A estabilizao completa demora na prtica vrios dias (> 20 dias)

(Demanda ltima de Oxignio - DBOu)

Para evitar demoras e permitir comparaes padronizao

Um perodo de tempo de 5 dias numa temperatura de
incubao de 20
20C freqentemente usado e referido como
(DBO20)
DBO padro
(expressa como
como:: DBO520 )

DBO = [O2]0 [O2]5

OD no dia 0: 7 mg L-1
OD no dia 5: 4 mg L-1
DBO: 3 mg L-1

Razo DBOu/DBO5
Esgoto concentrado

Esgoto de baixa concentrao

Efluente secundrio

9 adota
adota--se DBOu/DBO5 = 1,46

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1,1 1,5
1,2 1,6
1,5 3,0

DBO5 = 300 mg
mg/L
/L DBOu = 438 mg/L
mg/L

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condies ambientais de laboratrios no

reproduzem aquelas dos corpos dgua (temperatura, luz
solar, populao biolgica e movimentos das guas)

Criticas

bactrias
saprfitas

(mas mesmo com criticas considerado um parmetro significativo

para avaliao da carga orgnica lanada nos recursos hdricos)
Fatores qumicos, fsicos e biolgicos que determinam a DBO:
DBO:

bactrias
autotrficas

I) Oxignio Dissolvido
Dissolvido;;
II) Microrganismo
Microrganismo:: deve existir um grupo misto de microrganismo
(denominado de semente), que seja capaz de oxidar a matria
orgnica em gua e gs carbnico
carbnico;;

5 dias 60 80%

III) Nutrientes:
Nutrientes: como nitrognio, fsforo, enxofre, magnsio, ferro e
clcio so indispensveis para garantia de microrganismo vivos
durante todo o perodo de incubao
incubao;;

20 dias 95 99%

(diluio para garantir condies)

IV) Temperatura:
Temperatura: qualquer reao bioqumica, tem como fator de
importncia a temperatura, que aumenta ou diminui a
velocidade da reao de oxidao
oxidao;;

DBO ndice muito usado para indicar a eficincia de uma

ETE (estao de tratamento de esgotos), quando se compara a
DBO do esgoto bruto e do efluente final

V) pH
pH:: as reaes que ocorrem na DBO, para garantia de
sobrevivncia dos microrganismos, tem como faixa ideal de pH
de 6,5 a 8,5;

Razes
histricas
(e
(estaes
staes
considerando-se este parmetro)
considerandoparmetro);;

VI) Tempo;
Tempo;
VII) Txicos
Txicos:: A presena de mercrio
mercrio, cobre
cobre, zinco
zinco, cdmio,
cdmio
chumbo, cianetos, formaldedos, influenciam no sistema
enzimtico dos microrganismos, podendo leva
leva--los morte;
morte;

pode--se encontrar baixos valores de DBO5 caso microrganismos

pode
responsveis pela decomposio no estejam adaptados ao despejo
ou haja a presena de algum composto txico

dimensionadas

Legislao para lanamento de efluentes e, em

decorrncia, a avaliao do cumprimento aos padres de
lanamento, normalmente baseada na DBO

VALORES DE OD e DBO (5 dias, 20C) SEGUNDO CONAMA

20/86 e resoluo 357 03/2005

Legislao do Estado de So Paulo, Decreto Estadual n. 8468

OD:
Classe

Teor Minimo (mg

mg/L)
/L)

Especial................................ no estabelecido
1.....................................
2.....................................

6
5

3
3.....................................

DBO5dias:
Classe

padro de emisso de esgotos diretamente nos corpos d'gua

exigidos:
ou uma DBO5,20 mxima de 60 mg/L
global mnima do processo
p
de tratamento
ou uma eficincia g
na remoo de DBO5,20 igual a 80%.

Este ltimo critrio favorece aos efluentes industriais

concentrados, que podem ser lanados com valores de
DBO5 ainda altos, mesmo removida acima de 80%.

Teor Mximo (
(mg
mg/L)
/L)

Especial................................ no estabelecido
1.....................................

2.....................................
3.....................................

5
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Demanda Qumica de Oxignio (DQO)

DQO quantidade de O2 necessria para a oxidao da matria
orgnica atravs de um agente qumico

Concentraes e contribuies unitrias tpicas de DBO5

de efluentes industriais
Concentrao DBO5
(mg/L)
Tipo de Efluente
Faixa
Esgoto sanitrio
Celulose branqueada
Txtil
Laticnio
Abatedouro bovino
Curtume (ao cromo)
Cervejaria
Refrigerante
Acar e lcool

200-500
250-600
1.000-3.500
8.000-32.000
8.000-32.000
400-2.000
-1.000-25.000
-

se baseia no fato de alguns compostos orgnicos, so

oxidados por agentes qumicos oxidantes considerados fortes,
como por exemplo, o K2Cr2O7 (dicromato de potssio) em meio
id sendo
cido,
d o resultado
lt d final
fi l desta
d t oxidao
id o dixido
di id de
d
carbono e gua

Valor Tpico
300
500
1.500
15.000
2.500
1.700
1.200
7.000
-

Cr2O72- + 14 H+ + 6e-

2 Cr3+ + 7 H2O

O2 + 4H+ + 4e- 2H2O

nmero de mols de O2 requeridos para a oxidao 1,5 vezes
(6/4) o nmero de mols do dicromato utilizado

Fontes: Braile e Cavalcanti eCETESB

Vantagem

processo oxidao de matria orgnica por uma

mistura em ebulio de cido crmico e cido sulfrico
(dicromato de potssio em meio cido);
excesso de dicromato titulado com Fe2+

teste no afetado pela nitrificao, dando indicao apenas

da oxidao da matria orgnica carboncea e no da
nitrogenada

processo no est sujeito a tantas variveis, como no

sistema biolgico, e no requer tantos equipamentos

tempo (2 a 3 horas)
podem ser utilizados vrias substncias qumicas
como oxidantes

Desvantagem

no processo de avaliao da DQO so oxidadas, tanto a

proporo de matria orgnica a ser oxidada depende

do oxidante, da estrutura dos compostos orgnicos
presentes na amostra e do processo de manipulao
dos reagentes e dos equipamentos

frao biodegradvel, quanto a frao inerte do efluente, o que

leva a uma superestimao do oxignio consumido

certos constituintes inorgnicos podem ser oxidados e

interferir no resultado
DQO > DBO

o teste no fornece informao sobre a taxa de consumo da

matria orgnica ao longo do tempo

relao DQO/DBO concluses sobre a biodegradabilidade

dos despejos/MO
Relao DQO/DBO baixa
baixa:: a frao biodegradvel elevada,
o que indica a utilizao de tratamento biolgico
Relao DQO/DBO elevada:
elevada: a frao inerte, ou seja, no
biodegradvel alta, no em termos de poluio do corpo
hdrico receptor

tendncia para a relao de aumenta devido reduo

paulatina da frao biodegradvel, ao passo que a frao
inerte permanece aproximadamente inalterada
efluente final do tratamento biolgico possui valores de
DQO/DBO5 superiores a 3

9esgotos domsticos brutos a relao DQO/DBO se enquadra

na faixa de 1,7 a 2,4

9industriais a relao varia numa faixa mais ampla

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A relao DQO/DBO5 varia tambm a medida que o esgoto

passa pelas diversas unidades da estao de tratamento

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quanto maior a eficincia do tratamento maior esta relao

(5 7)

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Carbono Orgnico Total

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Slidos totais

teor de mineralizao completa oxidao da matria orgnica

em dixido de carbono, gua e cidos inorgnicos

todos os contaminantes da gua (com exceo dos gases

dissolvidos)

oxidao da matria orgnica numa cmara de reao

aquecida 680 0C na presena de um catalisador de platina
adsorvido sobre xido de alumnio

Classificao pelas caractersticas fsicas

((gua
g
vaporizada e o carbono da amostra transformado em CO2, sendo
posteriormente quantificado em um analisador de infravermelho no
dispersivo)

9slidos em suspenso
9slidos coloidais
9slidos dissolvidos
Classificao pelas caractersticas qumicas

o carbono inorgnico:
inorgnico: reao com cido fosfrico
(transformao em CO2 que quantificado da mesma forma)

9slidos orgnicos
9slidos inorgnicos

O carbono orgnico total

total:: diferena entre o carbono total e o
inorgnico

Classificao pela sedimentabilidade

9slidos em suspenso sedimentveis
9slidos em suspenso no sedimentveis

Classificao por caractersticas qumicas

Slidos submetidos a temperaturas ao redor de 5500C
frao orgnica volatilizada (s frao inorgnica permanece
aps combusto)
slidos volteis: estimativa da matria orgnica
slidos no volteis (fixos
(fixos ou inertes
inertes):
):
estimativa da matria inorgnica ou mineral

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