Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
Gasolina Automotiva PDF
Gasolina Automotiva PDF
1 - INTRODUO
2 - NATUREZA E COMPOSIO
Uma gasolina para consumo constituda pela mistura de dois, trs ou mais componentes
obtidos nesses diferentes processos de refino, podendo ainda receber a adio de outros
compostos como o tolueno ou xileno, etanol, alm de outros aditivos especiais com
finalidades especficas, entre os quais podemos citar antioxidantes, antidetonantes,
detergentes, anticongelantes, desativadores de metal, corantes, etc.
Com o agravamento da poluio causada pelos gases de escape dos veculos, a partir da
dcada de 1970 foram intensificados os esforos, em todo o mundo, para diminu-los. As
entidades governamentais de proteo ao meio ambiente estabeleceram limites para a
emisso dos principais poluentes: o CO (monxido de carbono), os HC (hidrocarbonetos
no queimados) e os NOx (xidos de nitrognio).
1
GASOLINA AUTOMOTIVA
Com a necessidade de reduzir ainda mais a poluio ambiental causada por veculos, foi
estabelecido em 1986 o PROCONVE - Programa Nacional para Controle da Poluio
causada por Veculos, com o objetivo de reduzir a poluio em grandes cidades,
promovendo o desenvolvimento tecnolgico dos veculos e a melhoria da qualidade dos
combustveis.
3 - OBTENO
Vrios processos podem ser usados para obter a gasolina a partir do petrleo: Os
processos de refino sofreram uma contnua evoluo simultaneamente com o progresso
dos motores; medida que o projeto dos mesmos sofria modificaes, principalmente com
relao a sua taxa de compresso, visando maior potncia, os refinadores aperfeioavam
os processos de fabricao da gasolina a fim de satisfazer os requisitos de qualidade da
mesma, que se tornavam cada vez mais exigentes. Ao mesmo tempo, o maior consumo de
gasolina levou ao desenvolvimento de processos permitindo maiores rendimentos. Essas
metas levaram ao estado atual da indstria do refino do petrleo, constituindo uma das
mais eficientes e complexas tecnologias.
3.1 - Destilao
O petrleo aquecido a 350C - 400C bombeado para uma torre de fracionamento onde,
a presso atmosfrica, separado em vrias fraes: gasolina de destilao direta ou
primria, querosene, aguarrs, leo diesel, gasleo e cru reduzido (1).
(1) H os que preferem adotar a designao genrica de 'naftas' para as fraes mais
leves que os gasleos, reservando o termo gasolina. Por exemplo, para o produto final
(acabado).
2
GASOLINA AUTOMOTIVA
A gasolina natural altamente voltil por ser constituda de hidrocarbonetos muito leves e
o seu poder antidetonante no dos melhores, j que; contm grande quantidade de
hidrocarbonetos parafnicos de cadeia linear. Por estes motivos, sua incluso na gasolina
final feita em quantidade limitada.
3.3 - Craqueamento
O uso do craqueamento trmico, visando obter maior volume de gasolina, data de 1913 e
rapidamente se expandiu. As fraes mais pesadas so submetidas a temperaturas
elevadas, sob presso e durante um determinado tempo. Vrios so os processos usados
e as condies de operao variam com os mesmos. So empregadas temperaturas at
538C (1000F) e presses da ordem de 24,5 a 70 kgf/cm2 (350 - 1000 psi). No processo
de craqueamento tambm se formam gases leves e coque.
O catalisador pode ser usado em forma de grnulos, prolas etc, ou finamente dividido,
comportando-se como um fluido - (craqueamento fluido). O depsito de 'carbono' formado
na superfcie do catalisador durante o craqueamento queimado, regenerando-se desta
forma o catalisador. Deste modo, a operao contnua.
3.4 - Hidrocraqueamento
Este processo aumenta a flexibilidade dos refinadores permitindo operar uma grande
variedade de cargas como gasleos virgens, leos de reciclagem, gasleos de
craqueamento, etc.
3
GASOLINA AUTOMOTIVA
.
3.5 - Reforma
A reforma trmica (no cataltica), que foi quase totalmente substituda pela reforma
cataltica, usa equipamento e condies de operao semelhantes s do craqueamento
trmico. A melhoria de octanagem advm, principalmente, do craqueamento das parafinas
pesadas de baixa octanagem, formando parafinas e olefinas mais leves de elevada
octanagem. Somente cerca de 80% da carga, em volume, so recuperados como gasolina,
porque nas reaes produz-se substancial quantidade de gases.
Uma parte do hidrognio liberado por estas reaes reciclada atravs de uma unidade
de reforma para minimizar a deposio de carbono sobre o catalisador. Este hidrognio
reage, tambm, com os compostos de enxofre, formando gs sulfdrico que facilmente
removido. A maioria dos catalisadores de reforma consiste de platina ou platina e rnio
sobre um suporte, como a alumina ou slica-alumina.
4
GASOLINA AUTOMOTIVA
O processo de alquilao usa como catalisador o cido sulfrico ou o cido fluordrico. A
reao consiste em combinar um gs olefnico com um gs parafnico para produzir
hidrocarbonetos lquidos parafnicos de cadeia ramificada. A temperatura baixa, da
ordem de 0 a 38C (32 a 100F), e a presso moderada - atmosfrica a 10,5 kgf/cm2
(atmosfrica a 150 psi).
3.7 - Polimerizao
3.8 - Isomerizao
5
GASOLINA AUTOMOTIVA
Sendo a gasolina final constituda pela mistura das gasolinas (naftas) obtidas nos vrios
processos,de produo, sua composio depender das propores em que estes
constituintes entram.
4 - TIPOS
5 - UTILIZAO
Ainda com relao segurana, convm lembrar que a gasolina emite vapores inflamveis
mesmo a temperatura ambiente. Seu ponto de fulgor de -43C e os seus limites de
explosividade so 1,4% a 7.6% em volume. Abaixo de 1,4% a mistura dita pobre e acima
de 7,6% chamada rica, no oferecendo perigo de inflamao.
Os principais requisitos a que deve atender uma gasolina para assegurar um desempenho
satisfatrio no motor so os seguintes:
- Partida rpida e fcil em qualquer clima, facilidade de partida a frio. - Aquecimento rpido
do motor.
- Boas caractersticas de acelerao.
- Menor tendncia a causar tamponamento (vapor lock) em tempo quente.
Essas caractersticas relacionam-se com os ensaios de destilao e presso de vapor.
- Ausncia de fraes pesadas, a fim de evitar diluio do leo do crter, caracterstica
relacionada com o ensaio de destilao e em alguns casos, com o ensaio de goma. .
- Boas caractersticas antidetonantes, o que proporciona um mximo de potncia com um
mnimo de consumo - propriedade relacionada com o ndice de octano .
- Ausncia de goma e menor tendncia a produzi-Ia quando em armazenamento -
caractersticas relacionadas, respectivamente, com os ensaios de goma e perodo de
induo.
- Ausncia de compostos corrosivos de enxofre - caracterstica relacionada com os
ensaios de corrosividade e teor de enxofre.
6
GASOLINA AUTOMOTIVA
7 - ESPECIFICAES. MTODOS DE ANLISE E SEU SIGNIFICADO
7
GASOLINA AUTOMOTIVA
Tabela de Especificao
ESPECIFICAO
MTODO
CARACTERSTICA UNIDADE Gasolina Comum Gasolina Premium
Tipo A Tipo C Tipo A Tipo C ABNT ASTM
Cor - (1) (2) (1) (2) visual (3)
Aspecto - (4) (4) (4) (4)
lcool Etlico Anidro %vol 1 mx (5). (6) 1 mx. (5) (6) NBR 13992
Combustvel - AEAC
Massa especfica a 20C Kg/m anotar anotar anotar anotar NBR 7148 D 1298
NBR 14065 D 4052
Destilao NBR 9619 D 86
10% evaporado, mx. C 65,0 65,0 65,0 65,0
50% evaporado, mx. C 120,0 80,0 120,0 80,0
90% evaporado, mx.(7) C 190,0 190,0 190,0 190,0
PFE, mx. C 220,0 220,0 220,0 220,0
Resduo, mx. %vol 2,0 2,0 2,0 2,0
N de Octano Motor MON, - (8) (9) 82,0 (9) - - MB 457 D 2700
mn.
ndice Antidetonante IAD, - (8) 87,0 (8) 91,0 MB 457 D 2699
mn.(10) D 2700
Presso de Vapor a kPa 45,0 a 62,0 69,0 mx. 45,0 a 62,0 69,0 mx. NBR 4149 D 4953
37,8 C (11) NBR 14156 D 5190
D 5191
D 5482
Goma Atual Lavada, mx. mg/100 mL 5 5 5 5 NBR 14525 D 381
Perodo de Induo a 100C, min (12)(13) 360 (12)(13) 360 NBR 14478 D 525
mn.
Corrosividade ao Cobre a 50C, - 1 1 1 1 NBR 14359 D 130
3h, mx.
Enxofre, mx. (14) % massa 0,12 0,10 0,12 0,10 NBR 6563 D 1266
NBR 14533 D 2622
D 3120
D 4294
D 5453
Benzeno, mx. (14) %vol 1,2 1,0 1,9 1,5 - D 3606
D 5443
D 6277
Chumbo, mx. (5) g/L 0,005 0,005 0,005 0,005 - D 3237
Aditivos (15) - - - - - - -
Hidrocarbonetos: %vol MB 424 D 1319
(14) (16)
Aromticos, mx. (17) 57 45 57 45
Olefnicos, mx. (17) 38 30 38 30
8
GASOLINA AUTOMOTIVA
(1) De incolor a amarelada, isenta de corante.
(2) De incolor a amarelada se isenta de corante cuja utilizao permitida no teor mximo
de 50 ppm com exceo da cor azul, restrita gasolina de aviao
(3) A visualizao ser realizada em proveta de vidro, conforme a utilizada no Mtodo NBR
7148 ou ASTM D 1298.
(4) Lmpido e isento de impurezas.
(5) Proibida a adio. Deve ser medido quando houver dvida quanto ocorrncia de
contaminao.
(6) O AEAC a ser misturado s gasolinas automotivas para produo da gasolina C dever
estar em conformidade com o teor e a especificao estabelecidos pela legislao em
vigor.
(7) No intuito de coibir eventual presena de contaminantes o valor da temperatura para
90% de produto evaporado no poder ser inferior 155 C para gasolina A e 145C para
gasolina C.
(8) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador
devero reportar o valor das octanagem MON e do IAD da mistura de gasolina A, de sua
produo ou importada, com AEAC no teor mnimo estabelecido pela legislao em vigor.
(9) Fica permitida a comercializao de gasolina automotiva com MON igual ou superior a
80 at 30/06/2002.
(10) ndice antidetonante a mdia aritmtica dos valores das octanagens determinadas
pelos mtodos MON e RON.
(11) Para os Estados do Rio Grande do Sul, Santa Catarina, Paran, So Paulo, Rio de
Janeiro, Esprito Santo, Minas Gerais, Mato Grosso, Mato Grosso do Sul, Gois e
Tocantins, bem como para o Distrito Federal, admite-se, nos meses de abril a novembro,
um acrscimo de 7,0 kPa ao valor mximo especificado para a Presso de Vapor.
(12) A Refinaria, a Central de Matrias-Primas Petroqumicas, o Importador e o Formulador
devero reportar o valor do Perodo de Induo da mistura de gasolina A, de sua produo
ou importada, com AEAC no teor mximo estabelecido pela legislao em vigor.
(13) O ensaio do Perodo de Induo s deve interrompido aps 720 minutos, quando
aplicvel, em pelo menos 20% das bateladas comercializadas. Neste caso, e se
interrompido antes do final, dever ser reportado o valor de 720 minutos.
(14) Os teores mximos de Enxofre, Benzeno, Hidrocarbonetos Aromticos e
Hidrocarbonetos Olefnicos permitidos para a gasolina A referem-se quela que
transformar-se- em gasolina C atravs da adio de 22%1% de lcool. No caso de
alterao legal do teor de lcool na gasolina os teores mximos permitidos para os
componentes acima referidos sero automaticamente corrigidos proporcionalmente ao
novo teor de lcool regulamentado.
(15) Utilizao permitida conforme legislao em vigor, sendo proibidos os aditivos a base
de metais pesados.
(16) Fica permitida alternativamente a determinao dos hidrocarbonetos aromticos e
olefnicos por cromatografia gasosa. Em caso de desacordo entre resultados prevalecero
os valores determinados pelos ensaios MB424 e D1319.
(17) At 30/06/2002 os teores de Hidrocarbonetos Aromticos e Olefnicos podem ser
apenas informados.
9
GASOLINA AUTOMOTIVA
7.1 - lcool
7.2 - Cor
Esta propriedade j teve importncia maior no passado, quando a cor era indicativa da
eficincia do tratamento qumico aps o processo de refinaco e, at certo ponto, da
estabilidade da gasolina. No caso da gasolina tipo A e tipo C, sem aditivo, a cor pode
variar de incolor a amarelada. Quando a gasolina aditivada, ela recebe um corante para
diferencia-l das demais, podendo apresentar qualquer cor, exceto azul(reservada para
gasolina de aviao) e rosa (reservada para a mistura formada pelo metanol, etanol e
gasolina-MEG). Alteraes na cor da gasolina podem ocorrer devido presena de
contaminantes ou devido oxidao de compostos instveis nela presentes (olefinas e
compostos nitrogenados)
7.3 - Corrosividade
Certos metais, como o cobre e a prata, so muito sensveis ao ataque por enxofre
elementar ou compostos de enxofre, sendo por este motivo, muito usados para detectar a
corrosividade de produtos de petrleo. No caso da gasolina, utiliza-se uma lmina de cobre
recentemente polida, que imersa na amostra por trs horas temperatura de 50C, em
condies padronizadas pelo mtodo NBR 14359. Decorrido o perodo de ensaio, a lmina
lavada e comparada com padres especiais, sendo o resultado expresso em funo
dessa comparao.
O ensaio de corrosividade pela lmina de cobre permite apenas uma avaliao qualitativa
de enxofre elementar ou de certos compostos agressivos de enxofre. importante evitar o
contato da lmina de cobre, durante ou aps o ensaio, com gua ou com produtos vindos
do tratamento da gasolina como, por exemplo, soda arrastada (nas refinarias), o que
poder manchar a lmina, dificultando sua interpretao.
7.4 - Destilao
O ensaio de destilao, efetuado de acordo com o mtodo NBR9619, propicia uma medida
em termos de volatilidade, das propores relativas de todos os hidrocarbonetos
componentes de uma gasolina.
10
GASOLINA AUTOMOTIVA
A especificao da gasolina assinala as temperaturas mximas nas quais 10%,50% e 90%
do combustvel devem estar evaporados sob condies definidas, bem como o 'ponto final
de ebulio', que a temperatura mxima observada durante a destilao, e a
porcentagem do resduo. Convm lembrar que o 'evaporado por cento' a soma do
'recuperado por cento' e da 'perda por cento'.
A temperatura de evaporao dos 10% deve ser suficientemente baixa para assegurar
uma partida fcil sob condies normais de temperatura ambiente. Geralmente, o 'ponto
de 10%' deve ser mais baixo no inverno do que no vero. Da volatilidade dos primeiros
10% vai depender uma vaporizao adequada do produto, a fim de que o motor frio entre
em pleno funcionamento com menor nmero de rotaes possvel, favorecendo, desse
modo, uma partida fcil e rpida. Entretanto, um ponto de 10% demasiado baixo pode
contribuir para o congelamento no carburador e ocasionar o fenmeno do tamponamento
(vapor-Iock). Quando duas gasolinas possuem a mesma presso de vapor, aquela que
tem o ponto 10% da destilao mais baixo, usualmente apresenta maior tendncia ao
tamponamento.
O 'ponto 50%' da curva de destilao da gasolina indica a sua capacidade de suprir uma
mistura adequada de combustvel durante o perodo de aquecimento, particularmente
durante as aceleraes nesse perodo de aquecimento. Quanto mais baixa a temperatura
do 'ponto 50%', mais rapidamente o motor se aquecer; entretanto, tambm aumentar a
tendncia ao congelamento no carburador, com a conseqente possvel paralisao do
motor. As caractersticas de aquecimento rpido so desejveis tanto para um bom
desempenho do veculo como para evitar o desperdcio de combustvel. enquanto o. Em
resumo, as caractersticas de aquecimento e acelerao dependem das fraes
intermedirias controladas pela temperatura dos 50% evaporados, que, nas gasolinas
atuais, se situa em tomo dos 120C.
11
GASOLINA AUTOMOTIVA
A temperatura correspondente aos 90% evaporados e ao 'ponto final de ebulio: assim
como a porcentagem do resduo, indicam a quantidade de componentes da gasolina que
possuem ponto de ebulio relativamente elevados. Com o motor trabalhando na
temperatura normal de operao, estes componentes contribuem para uma economia de
combustvel, mas, por outro lado, eles tm tendncia a causar uma distribuio deficiente
da mistura no coletor de admisso, bem como a propiciar a diluio do leo lubrificante no
crter. A diluio do leo do crter e a lavagem do leo lubrificante nas paredes dos
cilindros ocorrem sempre que a gasolina atinge os cilindros em forma lquida e tem
oportunidade de fluir para o crter, passando pelos anis de segmento.
12
GASOLINA AUTOMOTIVA
Alm dos inconvenientes citados, uma temperatura de 90% evaporados muito alta
provocar depsitos excessivos na cmara de combusto, formao de vernizes e borra
no motor.
7.5 - Enxofre
Entre os compostos mais prejudiciais encontrados nas gasolinas esto os sulfetos (mono e
dissulfetos) e os mercaptans. Eles so altamente nocivos gasolina.
O teor de enxofre total pode ser determinado pelos mtodos NBR 14533 e NBR 6563.
7.6 - Goma
13
GASOLINA AUTOMOTIVA
A ao do ar e do calor faz com que a gasolina sofra reaes de oxidao e polimerizao
formando 'goma', material resinoso que, no estgio primrio de sua formao, pode
permanecer em soluo, mas que depois, por novas reaes qumicas, pode precipitar. A
'goma' pode apresentar-se como material resinoso slido ou semi-slido que, pelo
aquecimento, pode se converter em uma espcie de verniz. Quando quente, a 'goma'
pegajosa e ao esfriar endurece, lembrando um verniz.
A formao da 'goma' parece ser o resultado de uma reao em cadeia, iniciada pela
formao de perxidos e catalisada pela presena de certos metais, particularmente o
cobre, que pode entrar em contato com a gasolina durante as operaes de refinao e
manuseio.
14
GASOLINA AUTOMOTIVA
Esse relacionamento varia de um tipo de motor para outro e pode mesmo ser diferente
para motores de uma mesma marca e tipo oriundos de uma mesma linha de fabricao,
devido a variaes normais em uma produo em srie.
15
GASOLINA AUTOMOTIVA
A estrutura qumica dos hidrocarbonetos do combustvel tem enorme influncia na
tendncia a causar detonao. As parafinas de cadeia linear tm menor resistncia
detonao do que as parafinas de cadeia ramificada as olefinas e hidrocarbonetos cclicos.
Os naftnicos (cclicos saturados) tm maior tendncia detonao do que os aromticos
(cclicos insaturados)
Nos Estados Unidos e na maioria dos demais pases, o mtodo mais usado o RON,
entretanto, normalmente so determinados os dois valores MON e RON.
Os dois mtodos diferem nas condies operacionais, sendo o mtodo MON mais severo
do que o RON.
Sendo mais severo, o mtodo MON, d resultados mais baixos do que o mtodo RON. A
diferena entre os dois resultados chama-se sensibilidade (S).
16
GASOLINA AUTOMOTIVA
A sensibilidade depende da natureza do petrleo e do tipo de processo de refinao, ou
seja, dos tipos de hidrocarbonetos presentes. As parafinas tm pouca ou nenhuma
sensibilidade. As olefinas e aromticos so bastante sensveis dando assim uma
sensibilidade aprecivel as gasolinas de craqueamento e reforma. Os combustveis de
referncia, por definio, tem o mesmo ndice de octano tanto pelo mtodo RON como
pelo mtodo MON. De um modo geral, quando dois combustveis possuem o mesmo
ndice de octano RON, aquele que tem a menor sensibilidade ter o melhor desempenho
antidetonante na estrada.
17
GASOLINA AUTOMOTIVA
7.8 - Perodo de induo
18
GASOLINA AUTOMOTIVA
A amostragem e o manuseio da amostra devem ser feitos com cuidados especiais no caso
do ensaio de presso de vapor, porque seno os resultados sero, mais baixos, devido
evaporao das fraes mais leves.
O PVR tem grande importncia em uma especificao de gasolina, uma vez que est
intimamente relacionada com as caractersticas de volatilidade do produto. importante
nas perdas por evaporao, no armazenamento e nos transportes, bem como no
manuseio. Presses de vapor elevadas e.temperaturas baixas do ponto 10% da curva de
destilao levam facilidade de partida do motor, entretanto, tambm aumentam a ten-
dncia ao tamponamento pelo vapor combustvel- vapor lock -durante a operao do
motor, aumentando a vaporizao no sistema de alimentao do carburador.
8 - ADITIVOS
9.1 - Histrico
A preferncia tem sido para o uso das misturas com etanol, xileno, tolueno e benzeno.
Muitos pases utilizaram grandes quantidades de lcool anidro e de 'benzol' ou 'toluol'
misturados gasolina para consumo em motores de combusto interna. Podemos citar a
Alemanha, Inglaterra, Frana, tlia, Sucia, Tchecoslovquia, Espanha, Argentina, Estados
Unidos, frica do Sul, Austrlia etc.
19
GASOLINA AUTOMOTIVA
No Brasil, a adio de lcool (etanol) anidro gasolina feita h muitos anos. Atualmente,
usa-se 25% 1% na mistura
Como o problema de importao de petrleo se tornasse cada vez mais srio; onerando o
pas de maneira brutal, foi criado em 1975 um programa chamado Prolcool, em que o
Brasil incentivaria o uso do lcool hidratado em veculos com motores projetados para
utilizar esse combustvel.
20
GASOLINA AUTOMOTIVA
- A proporo ideal de lcool nas misturas de 15% em volume, conforme estudos
tcnicos realizados em vrios pases.
-O lcool reduz a poluio ambiental provocada pelas emisses do escapamento dos
veculos.
Vrios estudos realizados tanto no Brasil como no exterior revelaram que as emisses so
mais baixas para o lcool do que para a gasolina. Os norte- americanos e os europeus tm
estudado mais o metanol que mais barato do que o etanol e pode ser produzido a partir
de matrias-primas abundantes como o gs natural, o carvo e a madeira.
21