OBTENO DE LIGAS DE TITNIO POR METALURGIA DO P

Vinicius A. R. Henriques
Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena
Departamento de Engenharia de Materiais - C.P.116, Lorena-SP, 12600-000
Csar E. Bellinati
AMR - Diviso de Materiais - Instituto de Aeronutica e Espao (IAE)
Centro Tcnico Aeroespacial, So Jos dos Campos -SP, 12228-904
Cosme R. M. da Silva
AMR - Diviso de Materiais - Instituto de Aeronutica e Espao (IAE)
Centro Tcnico Aeroespacial, So Jos dos Campos -SP, 12228-904

Resumo. O desenvolvimento de tcnicas de fabricao de ligas de titnio tornou-se uma das

tendncias da tecnologia metalrgica moderna. Desde a sua descoberta, o titnio tem
despertado o interesse da indstria por apresentar propriedades excepcionais como excelente
relao resistncia mecnica/peso, alta resistncia corroso, boas propriedades
criognicas, possibilidade de trabalhar-se em altas temperaturas e elevada
biocompatibilidade. Apesar de seu grande potencial, os elevados custos de fabricao dos
componentes base de titnio limitaram a sua utilizao s indstrias aeroespacial, qumica
e naval e mais recentemente na rea de implantes. Nos ltimos anos, desenvolveram-se novas
tcnicas de manufatura (near-net shape) que tornaram o mercado deste metal mais
competitivo. Desta forma o processo de obteno de ligas de titnio por metalurgia do p, a
partir dos ps elementares ou pr-ligados, mostra-se uma alternativa vivel, em razo de
menores custos e maiores facilidades operacionais. Este trabalho tem por objetivo a
produo e caracterizao de ligas de titnio obtidas por metalurgia do p e determinar qual
a influncia de alguns parmetros de processo (temperatura, presso de compactao, taxa
de aquecimento e composio qumica dos ps elementares) na microestrutura final da liga,
visando sua utilizao em aplicaes diversas, tais como, no setor aeroespacial e em prteses
biocompatveis.

Palavras-chave: Metalurgia do p, Ligas de titnio, Prensagem a quente sob vcuo.

1. INTRODUO

Diversas pesquisas esto sendo desenvolvidas recentemente no sentido de reduzir-se os

custos de fabricao de componentes base de titnio. A tendncia atual se baseia nos
processos de obteno de peas prximas as suas formas finais (near-net shape). Dentre
estes processos a metalurgia do p (M/P) se destaca em razo de menores custos de
fabricao, maiores facilidades operacionais, elevada homogeneidade estrutural, controle exato
da composio qumica do material e a obteno de peas com geometrias complexas e
prximas s dimenses finais.

2. PRODUO DE PS DE TITNIO

O mtodo mais conhecido e utilizado para a produo de titnio metlico o processo

Kroll, que envolve a reduo de cloreto de titnio (TiCl4) pelo magnsio, obtendo-se como
produto final a esponja de titnio. O CTA desenvolveu forte linha de pesquisa em titnio
durante a dcada de 70 e desde ento detm a tecnologia de obteno de esponja (Rover et al,
1970).
A partir da moagem da esponja de titnio obtm-se um p com morfologia e
granulometria irregulares, contendo relativamente alto teor de cloreto e impurezas ( 2%).
Este p produz peas a baixos custos, entretanto, os nveis de porosidade resultantes
comprometem as propriedades mecnicas o que inviabiliza a sua utilizao em aplicaes no
aeroespaciais (Rover et al., 1970).
O titnio possui grande afinidade pelos elementos oxignio, hidrognio, carbono e
nitrognio, todos formadores de solues slidas intersticiais. A presena destes elementos
tende a aumentar a dureza e a resistncia. Como esses intersticiais reduzem a tenacidade do
titnio e suas ligas, tanto a temperatura ambiente como a baixas temperaturas, para aplicaes
com solicitao extrema ou sub-zero, recomendado o uso de ligas ELI (extra-low
interstitial), com teores de elementos intersticiais extremamente baixos.
Em razo da extrema reatividade do titnio fundido, os ps no podem ser facilmente
produzidos pelos processos de atomizao, normalmente empregados em metais menos
reativos como o alumnio. Este fato levou ao desenvolvimento de inmeros processos nos
quais somente ocorre fuso local, como o processo de obteno de ps por eletrodo rotativo
(REP). Nesses processos pode ocorrer a introduo de incluses nos ps pr-ligados,
particularmente tungstnio o que levou ao desenvolvimento da utilizao de plasma (PREP).
So obtidos ps esfricos de alta pureza, que proporcionam peas com elevada densificao e
excelentes propriedades mecnicas. Entretanto, este um processo de elevado custo e s se
justifica quando utilizado em aplicaes que exigem alta confiabilidade, como na rea
aeroespacial (Andersen et al., 1980).
O processo de hidrogenao-desidrogenao (HDH) tem sido usado h alguns anos para
preparar ps de ligas de zircnio de alta qualidade utilizados em aplicaes nucleares. um
mtodo de produo de ps metlicos que parte da fragilizao dos metais pela ao do
hidrognio, obtendo-se ps angulares com baixo nvel de elementos intersticiais (Arunachalan,
1982).
A produo de ps via rota HDH preferencialmente aplicvel ao titnio, zircnio e
nibio, em razo destes metais serem capazes de absorverem grandes quantidades de
hidrognio a elevadas temperaturas. Uma vez que a solubilidade do hidrognio a temperatura
ambiente nesses materiais muito baixa, o excesso de hidrognio precipita na forma de um
hidreto frivel. O hidreto metlico facilmente quebravel. Aquecendo-se o p hidrogenado em
vcuo h a migrao do hidrognio para fora do metal, deixando-o no estado desidrogenado
(Mallick, 1975).
No processo HDH pode ser utilizado uma grande variedade de materiais, tais como,
lingotes, barras, sucatas e cavacos de usinagem. Entretanto, em razo do perodo finito de
tempo necessrio para o hidrognio difundir dentro do titnio, materiais leves como cavacos de
usinagem so considerados ideais. O baixo custo dos ps hidrogenados (US$ 11.00/kg)
combinado com a alta densificao obtida aps prensagem torna atrativa a sua utilizao
(Andersen et al., 1980). A morfologia dos diversos ps de titnio mostrada na Figura 1, a
seguir.

(a) (b) (c)

Figura 1- Morfologia dos ps de titnio (MEV). (a) p oriundo da esponja, irregular e poroso.
Aumento 1000x; (b) p angular obtido pelo processo HDH. Aumento 1500X; (c) p esfrico
obtido pelo processo de eletrodo rotativo (REP). Aumento 1500X.

3. PROCESSO

A tcnica de fabricao de peas por metalurgia do p envolve basicamente duas etapas: a

produo do p e a compactao (sinterizao) da mistura. Os ps devem ser manipulados de
modo que a forma final especificada seja obtida, o que envolve tecnologias de moldagem e
fabricao de matrizes. A etapa de compactao visa melhorar a densificao e geralmente
exercida por uma carga de presso uniaxial ou isostaticamente, usando um meio lquido ou
gasoso. A presso pode ser aplicada a elevadas temperaturas, assim como na temperatura
ambiente (a frio). Em alguns casos, um recozimento a altas temperaturas se faz necessrio para
melhorar-se a densificao ou para a completa homogeneizao do material, podendo ser
seguido por um ciclo adicional de compactao a quente. Tratamentos trmicos algumas vezes
so necessrios para otimizar-se as propriedades mecnicas do compactado final (Froes, 1985).
Sendo a M/P um processo de produo em srie para a fabricao de componentes de alta
preciso dimensional, do ponto de vista econmico, compete em custo com qualquer outro
mtodo de produo (fundio, conformao mecnica, embutimento, etc.). A seguir, so
apresentadas as vantagens mais importantes do processo de fabricao de peas, produtos e
componentes estruturais por metalurgia do p (Zapatta, 1987).
Perda mnima de matrias-primas;
Controle exato da composio qumica do material;
Temperatura de sinterizao mais baixa que nos processos de fuso, o que constitui
importante vantagem tcnica: fornos de concepo mais simples e menor reatividade dos
materiais;
Fabricao de componentes com estreitas tolerncias dimensionais e de formas complexas,
Fabricao de componentes e peas de alta pureza;
Homogeneidade estrutural e de propriedades,
Versatilidade, diferentes peas podem ser fabricadas com o mesmo equipamento (prensa),
trocando apenas o ferramental;
Bom ou excelente acabamento superficial das peas;
 Pode-se conseguir elevada densificao (85-99% da terica) nos produtos, obtendo-se
propriedades fsicas e mecnicas comparveis aos produtos fundidos ou conformados
mecanicamente, possibilitando a selagem da porosidade superficial e posteriores
recobrimentos;
Processo produtivo de fcil automao; e
Uso mais eficiente de matrias-primas e de energia, favorecendo o menor custo nas
diversas etapas produtivas.
Uma caracterstica importante da metalurgia do p em titnio que qualquer dos xidos
de titnio, extremamente estveis, formados em uma partcula de p, no curso da manufatura,
permanecer por completo no processamento subseqente. Desta forma, o processo de
obteno dos ps de titnio so limitados queles que proporcionam pequena ou nenhuma
oxidao das partculas (Donachie, 1988).
A tcnica que utiliza ps pr-ligados prealloyed (PA) e a que utiliza a mistura dos ps
elementares blended elemental (BE) so as mais utilizadas na obteno de ligas e
componentes de titnio por M/P (Froes, 1998).
Para a produo de peas de alta integridade so geralmente necessrios ps pr-ligados,
limpos e esfricos, prensados isostaticamente a quente. No entanto os altos custos envolvidos
em todos esses processos inviabilizam a obteno de componentes no aeroespaciais (Moody
et al., 1993).
A tcnica da mistura dos ps elementares visa eliminar os altos custos de processo e
possui as seguintes vantagens (Babrov, 1994) :
menor custo do p, podendo ser utilizados ps oriundos do processo HDH ou mesmo
finos de esponja de titnio.
a mistura dos ps elementares pode ser compactada a frio, em razo do baixo limite de
resistncia do p de titnio puro. Ps pr-ligados so muito resistentes e como normalmente
so utilizados ps esfricos (PREP) h uma menor ancoragem das partculas. A combinao
destes fatores prejudica a compactao a frio a presses convencionais.
A sinterizao da liga sob presso favorece a obteno de uma microestrutura com baixa
porosidade. Durante o aquecimento da amostra, o alumnio se funde e penetra atravs dos
poros. Como esse fluxo de alumnio controlado por capilaridade, o alumnio lquido tende a
ocupar os espaos deixados pelos poros menores existentes na microestrutura do compactado.
No caso da sinterizao sob presso, esses poros restantes tendem a desaparecer durante o
processo (Lograsso & Koss, 1988).

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Os primeiros experimentos, aps a reativao do projeto titnio pelo CTA, envolvendo

tcnicas de metalurgia do p, utilizaram ps de titnio oriundos de esponja. Os resultados
obtidos apresentaram alta porosidade, microestrutra no homognea, elevada dureza e
fragilidade. Isto ocorreu devido distribuio granulomtrica e ao elevado teor de intersticiais,
principalmente oxignio, contidos no p de titnio (Henriques et al., 1998).
A partir dos resultados obtidos tornou-se clara a necessidade da utilizao de ps de
titnio de granulometria baixa e uniforme, com menores nveis de intersticiais, para que as ligas
produzidas apresentassem propriedades mais homogneas. Desta forma, utilizou-se o processo
HDH em virtude de seu menor custo, baixo teor de oxignio introduzido e por proporcionar
elevada densificao aps prensagem.
A tcnica desenvolvida pelo CTA e DEMAR utiliza a mistura dos ps elementares
blended elemental (BE) seguido por seqncia de prensagens uniaxial a frio, isosttica a frio
e uniaxal quente sob vcuo. Inicialmente, objetivou-se a obteno de amostras de titnio
comercialmente puro (CP) e da liga Ti-6Al-7Nb, de aplicao cirrgica em implantes.
Realizou-se uma completa caracterizao microestrutural, visando determinar qual a influncia
de alguns parmetros de processo (temperatura, presso de compactao, taxa de aquecimento
e composio qumica dos ps elementares) na microestrutura final da liga.
Para a obteno de ps de titnio pelo processo HDH, foram recolhidos cavacos a partir
da usinagem de lingotes de titnio comercialmente puro (CP). Os lingotes foram produzidos no
CTA pela fuso da esponja via feixe de eltrons (EB). Os cavacos obtidos foram lavados em
solvente orgnico e secos ao ar. A etapa de hidrogenao foi realizada a 500C em forno
vertical sob vcuo durante 3 horas, com presso de 105 Pa (manomtrica). Aps o
resfriamento, obteve-se um material bastante quebradio, frivel, sendo posteriormente modo
em cadinho de nibio sem atmosfera protetora .
A etapa de desidrogenao constou de aquecimento desde a temperatura ambiente, com
presso de < 1 Pa, em vcuo dinmico at 500C. O incio da queda do vcuo deu-se em torno
de 300C, mantendo-se em cerca de 10 Pa. As partculas obtidas por esse processo
apresentaram uma morfologia angular.
A obteno do p de titnio pelo processo HDH, representa um avano na pesquisa deste
metal no Brasil, por proporcionar a independncia dos fornecedores externos e o
desenvolvimento de pesquisas de forma racional e sistemtica. O p de nibio utilizado foi
obtido por esta mesma rota, porm com temperaturas de hidrogenao e desidrogenao iguais
a 800C. Toda a etapa de produo dos ps de titnio e nibio pelo processo HDH foram
realizadas nos departamentos do DEMAR/FAENQUIL e o p de alumnio utilizado foi
fornecido pela Valimet Inc. A Tabela 1 mostra as principais caractersticas desses ps.

Tabela 1- Caractersticas dos ps utilizados na preparao da liga Ti-6%Al-7%Nb.

Caracterstica Ti Nb Al
Tamanho mdio de partculas (m) 3,97 9,33 33,01
Morfologia angular angular esfrica
Temperatura de fuso (C) 1670 2468 660

Efetuou-se, primeiramente, a pesagem dos ps precursores em balana analtica, para uma

carga total de 25 gramas procedendo-se a seguir a moagem e mistura por 15 minutos em
agitador mecnico. Aps a mistura, os ps foram prensados uniaxialmente a frio por uma
prensa manual, sob presso de 40 MPa, em matrizes cilndricas de 20mm de dimetro, com
camisa flutuante. As matrizes foram lubrificadas com estearina antes de cada prensagem, para
reduzir-se o atrito e facilitar a retirada das amostras.
Aps essa etapa, as amostras obtidas foram compactadas isostaticamente a frio em uma
prensa, com capacidade de 100 toneladas. As amostras foram encapsuladas, sob vcuo, em
moldes flexveis de ltex e introduzidas no vaso de presso cilndrico da prensa, sendo aplicada
uma presso de 300 MPa por 30 segundos.
Por fim, as amostras de titnio (CP) e da liga Ti-6Al-7Nb foram colocadas em moldes de
grafite com 20 mm de dimetro e prensadas uniaxialmente a quente, em vcuo de 10-2 torr,
com presses de compactao na faixa entre 10 e 25 MPa, no intervalo de temperaturas entre
1000 e 1500C. As taxas de aquecimento variaram entre 10 e 30C/min. Aps atingir a
temperatura especificada, as amostras permaneceram nesse patamar por 1 hora. Utilizou-se
uma prensa uniaxial a quente com capacidade de 30 MPa e temperatura mxima de 2000C.
Foi realizada uma pintura no interior das matrizes de grafite, com uma suspenso de nitreto de
boro em lcool etlico, para evitar-se a contaminao das amostras pelo carbono.
 A caracterizao microestrutural das amostras foi realizada com o auxlio de microscopia
eletrnica de varredura. O lixamento das amostras seguiu a seqncia convencional de lixas. O
polimento mecano-qumico foi realizado em cido oxlico. O ataque qumico utilizado foi o
Kroll, na seguinte proporo: 3ml HF: 6ml HNO3: 100ml H2O. As medidas de microdureza
foram realizadas com carga de 0,2 kgf. A anlise da massa especfica das amostras sinterizadas
foi determinada pelo mtodo de Arquimedes.
As amostras contendo apenas p de titnio apresentaram, aps prensagem a quente a
1500C, uma estrutura monofsica , ausncia de segregaes e baixa porosidade (Figura 2),
comprovando a eficincia do processo.

Figura 2- Microestrutura da amostra contendo apenas p de titnio hidrogenado, aps

prensagem uniaxial a quente a 1500C. MEV. Aumento: 1000x.

As amostras da liga Ti-6Al-7Nb apresentaram uma estrutura tipicamente Widmansttten,

bifsica (+), com baixa porosidade e densidade variando entre 99,3 e 99,8% da densidade
terica. A anlise dos resultados indica uma evoluo microestrutural significativa com o
aumento da temperatura de prensagem e com a diminuio da taxa de aquecimento. Os valores
de dureza variaram em funo da temperatura de sinterizao, situando-se no intervalo entre
400-420 HV, enquanto a dureza de barras dessa liga forjada a quente de 350 HV (Semlitsh et
al, 1992).
As amostras prensadas a 1500C, com presso de 20MPa e taxa de aquecimento de
20C/min, apresentaram os melhores resultados, quando comparadas microestrutura
encontrada em amostras comerciais. Nelas encontra-se uma microestrutura tipo Widmansttten
em toda a extenso, densamente distribuda (Figura 3). Nas micrografias referentes
microestrutura tipo Widmansttten, a fase apresenta colorao escura enquanto a fase ,
presente entre as plaquetas da fase , a mais clara.
Figura 3 Microestrutura da amostra prensada a 1500C com presso de 20MPa e taxa de
aquecimento de 20C/min. MEV. Aumento: 1500x.

As amostras prensadas em temperatura mais baixas (abaixo de 1300C) no apresentaram

uma estrutura do tipo Widmansttten em toda a extenso da amostra. Como pode-se observar
na Figura 4, a regio bifsica (+) encontra-se distribuda homogeneamente na forma de ilhas
imersas numa matriz de Ti-. Nesta fase encontram-se dissolvidas pequenas quantidades de Al
e Nb. Estes resultados indicam que no houve tempo suficiente para que todas as espcies se
difundissem e formassem a estrutura bifsica + em toda a extenso da amostra.

Figura 4 Microestrutura da amostra prensada a 1100C com presso de 20MPa e taxa de

aquecimento de 20C/min. MEV. Aumento: 250x.

Um dos principais problemas na obteno de ligas de titnio por metalurgia do p o

controle do teor de intersticiais. Teores elevados de oxignio, nitrognio, hidrognio e carbono
endurecem a liga, diminuindo sua resistncia fadiga e a tenacidade fratura. Portanto, foram
realizadas anlises qumicas de gases no p de titnio utilizado (HDH) e nas amostras obtidas
aps compactao a quente do titnio (CP) e da liga Ti-6Al-7Nb. Os resultados, mostrados na
Tabela 2, revelam um teor muito baixo de intersticiais, prximo ao grau ELI.
 Tabela 2- Anlise quantitativa de elementos intersticiais

Amostra %O %C %N %H
P de Ti (HDH) 0,0034 0,07 0,002 0,00204
Titnio (CP) 0,045 0,10 0,0048 0,0087
Ti-6Al-7Nb 0,046 0,09 0,0051 0,0082

5. CONCLUSO

1- possvel a obteno de ligas de titnio, a menores custos, pela sinterizao sob presso
dos ps elementares (prensagem uniaxial a quente). As amostras apresentaram baixa
porosidade e microestrutura adequada.
2- A obteno de ps de titnio pelo processo de hidrogenao-desidrogenao (HDH)
mostrou ser uma tcnica eficiente e abre uma nova perspectiva para a produo de
componentes base de titnio no pas.
3- Os resultados indicam que a microestrutura tipo Widmansttten obtida em toda a extenso
da amostra com o aumento da temperatura de prensagem e reduo da taxa de aquecimento.
4- Amostras prensadas a 1500C com presso de 20MPa e taxa de aquecimento de 20C/min
apresentaram os melhores resultados. Temperaturas mais elevadas e/ou tempos maiores no
patamar levam apenas ao crescimento de gro.
5- Os valores de dureza observados nas amostras esto dentro da faixa utilizada em peas
fabricadas comercialmente por metalurgia do p.
6- Os baixos teores de intersticiais nas amostras prensadas demonstram a eficincia do
processo, principalmente pela baixa introduo de oxignio no sistema, o que prejudicaria as
propriedades mecnicas, principalmente a resistncia fadiga e a tenacidade fratura.

REFERNCIAS

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Semlitsh, M.F, Weber, H., Streicher, R.M. and Shn, R., Biomaterials, 1992, vol. 13, n. 11.
Zapata, W.C. Estado Atual da Metalurgia do P, 1987, Metalurgia-ABM, v.43, no 361.
 PRODUCTION OF TITANIUM ALLOYS BY POWDER METALLURGY

Abstract. The metallurgy of the titanium and its alloys have been developed along the last 50
years. Titanium is a very light metal with a very useful range of mechanical properties,
exceptionally high corrosion resistance and can be used over a wide range of temperatures.
Despite of their great potential, the high production cost of titanium based parts has limited
their use to the aerospace and chemical industries. In the last years, new manufacturing
techniques ("near-net shape") turned the market of this metal more competitive. This way, the
production of titanium alloys by powder metallurgy, starting from the elementary or
prealloyed powders, is a viable route due at the smaller costs, larger operational means and
for allowing the production of parts with complex geometry and close to the final dimensions.
This work has for objective the production and characterization of titanium alloys obtained
by powder metallurgy and to determine which the influence of some process parameters
(temperature, pressing, heating rate and chemical composition) in the final alloy
microstruture, seeking their use in several applications, such as, in the aerospace parts and
hip prostheses.

Key words : Powder Metallurgy, Titanium alloys ,Vacuum hot pressing .