2014 Completo

1
Danny Mesias Chvez Novoa
Avaliao fsico-qumica do polietileno de alta densidade

processado pelo mtodo de impresso 3D por modelagem
por fuso e deposio FDM
PUC-Rio - Certificao Digital N 1212416/CB
Dissertao de Mestrado
Dissertao apresentada como requisito parcial para

obteno do ttulo de Mestre pelo Programa de Ps-
Graduao em Engenharia de Materiais e Processos
Qumicos e Metalrgicos da PUC-Rio.
Orientador: Prof. Jos Roberto Moraes DAlmeida
Rio de Janeiro
Janeiro de 2014
2
Avaliao fsico-qumica do polietileno de alta densidade

processado pelo mtodo de impresso 3D por modelagem
por fuso e deposio FDM
Dissertao apresentada como requisito parcial para

obteno do ttulo de Mestre pelo Programa de Ps-
Graduao em Engenharia de Materiais e Processos
Qumicos e Metalrgicos da PUC-Rio. Aprovada pela
Comisso Examinadora abaixo assinada.
Prof. Jos Roberto Moraes DAlmeida

Orientador
Departamento de Engenharia de Materiais - PUC-Rio
Profa. Marysilvia Ferreira da Costa

Engenharia Metalrgica e de Materiais COPPE/UFRJ
Prof. Marcos Henrique de Pinho Maurcio

Departamento de Engenharia de Materiais - PUC-Rio
Prof. Jos Eugenio Leal

Coordenador Setorial do Centro Tcnico Cientfico - PUC-Rio
Rio de Janeiro, 10 de janeiro de 2014.

3
Todos os direitos reservados. proibida a reproduo

total ou parcial do trabalho sem autorizao da
universidade, do autor e do orientador.

Engenheiro de Materiais formado na Universidad Nacional
de Trujillo, Trujillo - Per, 2003.
Ficha Catalogrfica
Novoa, Danny Mesias Chvez
Avaliao fsico-qumica do polietileno de alta

densidade processado pelo mtodo de impresso 3D
por modelagem por fuso e deposio FDM / Danny

Mesias Chvez Novoa; orientador: Jos Roberto
Moraes DAlmeida. 2014.
100 f. : il. (color.) ; 30 cm
Dissertao (mestrado)Pontifcia Universidade

Catlica do Rio de Janeiro, Departamento de
Engenharia de Materiais, 2014.
Inclui bibliografia
1. Engenharia de materiais Teses. 2. Impresso

3D. 3. Modelagem por fuso e deposio. 4. Polietileno
de alta densidade. 5. Avaliao das propriedades fsico-
qumicas I. DAlmeida, Jos Roberto Moraes. II.
Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro.
Departamento de Engenharia de Materiais. III. Ttulo.
CDD: 620.11
4
Este trabalho dedicado ao meu filho Daniel,

e minha esposa Aleida.
5
Agradecimentos
A Deus por iluminar sempre meu caminho, por me proteger e por cuidar
da minha famlia em todos os momentos, especialmente durante a minha ausncia
ficando longe deles.
Ao meu orientador Professor Jos Roberto Moraes DAlmeida pela

orientao, ensinamentos e grande contribuio para a realizao deste trabalho;
alm, pela motivao, pacincia e confiana em mim depositada durante todo o
mestrado.
A todo o pessoal que trabalha no laboratrio GIGA da PUC-Rio,

especialmente ao chefe do laboratrio, Professor Raul Almeida Nunes, pois eles
contriburam na orientao da montagem e no auxilio para o funcionamento da
impressora utilizada nesta pesquisa.
Ao Professor Nicolas Rey do Departamento de Qumica da PUC Rio,

por facilitar a realizao da caracterizao espectroscpica FTIR, e ao Jorge pela
ajuda e a gentileza na realizao da anlise.
Ao tcnico do laboratrio de raios X, Ronaldo da Silva, pela ajuda na

realizao da caracterizao da difrao de raios X; e Margarita, pela auxilio no
ensaio DSC/TGA.
Aos grandes amores de minha vida, meu filho Daniel Alonso e a minha
mulher Aleida, por ter sido meu equilbrio, por sua pacincia e compreenso, e
que a pesar do grande sacrifcio de ficarem longe de mim, eles me apoiaram em
todo este tempo. Obrigado, porque seu amor incondicional tem superado as
barreiras da distncia e o tempo, e tem me fortalecido grandemente.
Aos meus Pais, Danny e Margarita, tambm aos meus irmos, Victor,
David e Vladimir, por sempre acreditar em mim e pelas mostras de afeto e carinho
para minha famlia.
Aos meus amigos e companheiros de sala: Ronald, Patrcia, Max, Gerson,

6
Juliana, pelos momentos compartilhados, afeto e palavras de incentivo.
Universidad Nacional de Trujillo no Per, especialmente Facultad de

ingeniera, pelo apoio da minha capacitao e pela licena concedida durante o
tempo do mestrado.
PUC-Rio e Coordenao de Aperfeioamento de Pessoal de Nvel

Superior (CAPES) pela bolsa concedida para a realizao dos primeiros semestres
de meus estudos de mestrado, e Fundao Carlos Chagas Filho de Amparo
Pesquisa do estado de Rio de Janeiro (FAPERJ) pela concesso da bolsa Nota-10
para a realizao da pesquisa e finalizao do mestrado.
E a todos os meus professores, o pessoal de administrao, e estudantes de

ps-graduao do Departamento de Engenharia de Materiais da PUC-Rio, pelo
apoio e pelas experincias compartilhadas.
7
Resumo
Novoa, Danny Mesias Chvez; D`Almeida, Jos Roberto Moraes. Avaliao
fsico-qumica do polietileno de alta densidade processado pelo mtodo
de impresso 3D por modelagem por fuso e deposio FDM. Rio de
Janeiro, 2014. 100p. Dissertao de Mestrado - Departamento de Engenharia
de Materiais, Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro.
O objetivo deste trabalho foi estudar a influencia das condies da impresso

3D nas propriedades finais do polietileno de alta densidade usando a modelagem
por fuso e deposio, FDM. Foram impressos prottipos com formato de corpos
de prova para teste de trao tipo V segundo norma ASTM D638, a trs
temperaturas de processamento: 220, 240 e 260C. Para a impresso das amostras
foram mantidos constantes os parmetros de controle, entre eles a espessura da
camada de impresso. As amostras impressas foram caracterizadas por difrao de
raios X, espectroscopia infravermelha, calorimetria diferencial de varredura,
anlise termogravimtrica, ensaio de trao, ndice de fluidez e teste de contrao.
Os resultados das caracterizaes das amostras impressas foram comparados com

os resultados do material sem processar, cujas propriedades foram obtidas usando
os mesmo mtodos de caracterizao. Estes resultados demostraram que as
condies de impresso por FDM empregadas neste trabalho causaram apenas uma
leve mudana nas caractersticas estruturais das amostras processadas do PEAD
em relao ao material original sem processamento. Houve um leve aumento da
cristalinidade no PEAD impresso (em torno de 1,3 a 3%). Alm disso, foi
comprovado que por causa do resfriamento desigual na superfcie e no interior da
amostra impressa, o grau de cristalinidade foi levemente maior no interior que na
superfcie do corpo de prova impresso. A leve mudana no grau de cristalinidade
no foi suficiente para causar mudana no mdulo de elasticidade e no limite de
escoamento em relao ao PEAD original. Outros resultados demostraram que no
houve mudana significativa envolvendo formao de ligaes duplas, quebra de
cadeias e degradao trmica por efeito da condio do processamento utilizada
durante a impresso.
Palavras-chave
Impresso 3D; Modelagem por fuso e deposio; polietileno de alta
densidade; avaliao das propriedades fsico-qumicas.
8
Abstract
Novoa, Danny Mesias Chvez; D`Almeida, Jos Roberto Moraes. Physical
-chemical evaluation of high density polyethylene processed by the 3D
printing method of fused deposition modeling FDM. Rio de Janeiro,
2014. 100p. Dissertao de Mestrado - Departamento de Engenharia de
Materiais, Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro.
The aim of this work was to study the influence of process conditions for 3D
printing on the final properties of prototypes of high density polyethylene (HDPE)
using the method of the fused deposition modeling. Prototypes for type-V tensile
testing according to ASTM D 638 were printed; They were made to three
processing temperatures: 220, 240 and 260C. Control parameters for printing
were kept constant in all the samples. The printed samples were characterized by
X ray diffraction, infrared spectroscopy, thermogravimetric analysis, differential
scanning calorimetry, tensile test, melt flow index test, and, shrinkage test. The
results of the characterization of the printed samples and of the original material
were compared. These results demonstrated that the printing conditions employed
in this study caused a slight change in the structural characteristics of the printed
samples compared to the unprocessed original material, there being a slight
increase in crystallinity (about 1,3 to 3%) for HDPE which was printed. In
addition, it has been proven that the degree of crystallinity was slightly greater on
the inside that on the surface of the printed samples, because of uneven cooling on
the surface and inside of these samples. The slight change in the degree of
crystallinity was not enough to cause change in the elastic modulus and yield
strength compared to the original HDPE. Other results showed that there was not
significant change involving bond formation, break chains, and, thermal
degradation by the effect of the processing conditions used during printing.
Keywords
3D printing; fused deposition modeling; high density polyethylene;
assessment of physicochemical properties.
9
Sumrio
1 Introduo 16
1.1. Objetivo 19
1.1.1. Objetivos especficos 19
2 Reviso Bibliogrfica 21
2.1. Caractersticas gerais do Polietileno 21
2.1.1. Rotas de polimerizao 22
2.1.2. Estrutura molecular do polietileno 22
2.1.3. Microestrutura 23
2.1.4. Tipos de polietileno 25
2.1.5. Polietileno de alta densidade (PEAD) 25
2.2. Propriedades gerais e principais aplicaes do polietileno de alta
densidade (PEAD) 26
2.3. Transies trmicas em polmeros 28
2.3.1. Temperatura de fuso 28
2.3.2. Temperatura de transio vtrea 29
2.4. Cristalizao dos polmeros 30
2.5. Fabricao por prototipagem rpida 33
2.5.1. Modelagem por fuso e deposio (FDM) 33
2.6. Mtodos de caracterizao 43
2.6.1. Difrao de Raios X (DRX) [13] 44
2.6.2. Espectroscopia Infravermelha com Transformada de Fourier
(FTIR) [16] 47
2.6.3. Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) 49
2.6.4. Anlise Termogravimtrica (TGA) 52
2.6.5. ndice de fluidez 53
2.6.6. Teste de trao 55
10
2.6.7. Ensaio de contrao 56
3 Materiais e Mtodos Experimentais 58

3.1. Materiais 58
3.1.1. Preparao de amostras 58
3.2. Ensaios realizados 62
3.2.1. Difrao de Raios X (DRX) 62
3.2.2. Espectroscopia Infravermelha com Transformada de Fourier 62
3.2.3. Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) 63
3.2.4. Anlise Termogravimtrica (TGA) 63
3.2.5. Teste de Trao 64
3.2.6. Teste de Contrao 65
3.2.7. ndice de Fluidez (MFI) 66
4 Resultados Experimentais e Discusses 68

4.1. Caracterizao por difrao de raios X (DRX) 68

4.2. Espectroscopia Infravermelha por Transformada de Fourier (FTIR) 73
4.3. Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) 75
4.4. Anlise Termogravimtrica (TGA) 77
4.5. Ensaio de Trao 80
4.6. Medidas da Contrao 85
4.7. Medidas do ndice de Fluidez (MFI) 87
5 Concluses 89
5.1. Sugestes para Trabalhos Futuros 91
6 Referncias Bibliogrficas 93
Apndice 99
11
Lista de figuras
Figura 2.1. Estrutura qumica do polietileno puro [12]. .............................. 22

Figura 2.2. Representao esquemtica da estrutura, lamela e fase
amorfa [14]. ............................................................................ 23
Figura 2.3. Esquerda: Modelo de cadeia regularmente dobrada para
polmeros semicristalinos. Direita: Modelo de cadeia
irregularmente dobrado para polmero semicristalino [14]...... 24
Figura 2.4. Arranjo de cadeias na clula unitria do polietileno [16]. ........ 24
Figura 2.5. Clula unitria do polietileno: (a) Imagem TEM mostrando a
estrutura ortorrmbica, (b) padro de difrao raios X, (c)
arranjo de cadeias do polietileno e (d) vista de topo da
clula unitria de polietileno [17]. ........................................... 24
Figura 2.6. Representao de dois tipos de polietileno: (a) Polietileno

de alta densidade-PEAD, (b) polietileno de baixa
densidade-PEBD [13]. ............................................................ 26
Figura 2.7. Transio de primeira ordem, Temperatura de fuso [21]. ..... 29
Figura 2.8. Dependncia da temperatura sobre o volume especfico, v,
e o coeficiente de expanso cubica, , de um poliacetato de
vinilo (Mn=60,000 g/mol) com resfriamento rpido (0,02 h)
e resfriamento lento (100 h). o: lquido, : vtreo [21]. ............ 30
Figura 2.9. Volume especfico em funo da temperatura de
cristalizao para PEAD [24]. ................................................. 32
Figura 2.10. Impresso com modelagem por fuso e deposio [29]. ...... 34
Figura 2.11. Esquema de preenchimento de camadas no FDM; 1
Bico; 2 Material de construo; 3 Mesa mvel [30]. ......... 35
Figura 2.12. Formato de deposio variando a largura do cordo,
espao de ar e orientao de varredura no FDM [31]. ........... 37
Figura 2.13. Intensidade em funo de 2 para uma amostra de
polietileno de alta densidade irradiado com cobre K [13]. .... 45
Figura 2.14. Bandas de absoro infravermelha de grande importncia
nos polmeros, arranjadas por comprimentos de onda e
12
frequncia aproximadas [16]. ................................................. 48

Figura 2.15. Termogramas de polietileno: (a) PEAD de peso molecular
moderado resfriado lentamente; (b) PEAD de peso
molecular moderado com resfriamento temperado; (c)
PELBD de peso molecular moderado com resfriamento
temperado; (d) PEBD com resfriamento temperado [13]........ 51
Figura 2.16. Curva Termogravimtrica para PEAD mostrando a
estabilidade trmica [51]......................................................... 53
Figura 2.17. Curva Tenso versus deformao de teste de trao para
polietileno [52]. ....................................................................... 55
Figura 2.18. Corpo de prova para teste de trao. T: Espessura; W:
Largura da seo estreita; L: comprimento da seo
estreita; WO: Largura total; LO: Comprimento total; G:
comprimento de calibrao; D: Distancia entre garras; R:
Radio de filete [54]. ................................................................ 56

Figura 3.1. Mquina RAPMAN 3.2 tipo FDM para impresso 3D usada
na pesquisa. ........................................................................... 59
Figura 3.2. Formato do corpo de prova para teste de trao proposto
para impresso 3D [54]. ......................................................... 59
Figura 3.3. Corpo de prova fatiado no AXON 2 pronto para enviar para
imprimir no RAPMAN 3.2. ...................................................... 60
Figura 3.4. Preenchimento interior de camadas a 45 do permetro e a
90 entre duas camadas adjacentes. ..................................... 61
Figura 3.5. Direo de construo dos corpos de prova durante a
impresso. .............................................................................. 61
Figura 3.6. Corpos de prova fabricados na impressora 3D. ...................... 61
Figura 3.7. Difratmetro Bruker D8 Discover usado neste trabalho. ......... 62
Figura 3.8. Analisador Trmico simultneo DSC/TG usado na pesquisa. . 64
Figura 3.9. Mquina universal de ensaio de 2kN de capacidade para
materiais de baixa resistncia. ............................................... 65
Figura 3.10. Corpos de prova: (a) Projetado pelo sistema CAD, (b)
Construdo na impressora 3D................................................. 66
Figura 3.11. Plastmetro de extruso utilizado atendendo os
13
requerimentos da norma ASTM D1238. ................................. 67

Figura 4.1. Difratograma do PEAD antes de ser processado. ................... 68
Figura 4.2. Deconvulao do difratograma do PEAD antes de ser
processado. ............................................................................ 69
Figura 4.3. Difratograma do PEAD processado a 220C (a: interior; c:
superfcie) e 260C (b: interior; d: superfcie) ......................... 70
Figura 4.4. Difratograma de todas as amostras impressas. ...................... 71
Figura 4.5. Deconvulao dos picos e halo amorfo dos difratogramas,
das amostras processadas..................................................... 71
Figura 4.6. Espectro FTIR do PEAD original sem processamento. ........... 73
Figura 4.7. Espectros FTIR do PEAD processado a 220C e 260C. ....... 74
Figura 4.8. Curva DSC para o PEAD original sem processar. .................. 75
Figura 4.9. Curvas DSC das amostras processadas na impressora 3D. .. 76
Figura 4.11. Curvas TG das amostras processadas e no processada. ... 79
Figura 4.12. Curva tenso versus deformao para o PEAD sem

processar................................................................................ 80
Figura 4.13. Valores do mdulo elstico do PEAD sem processar, como
funo do comprimento do material ensaiado. O valor
corrigido o valor previsto pelo procedimento do Apndice
A. ............................................................................................ 81
Figura 4.14. Curva tenso versus deformao para PEAD impresso a
220C. .................................................................................... 82
240C. .................................................................................... 82
260C. .................................................................................... 83
Figura 4.17. Curvas tenso versus deformao para as amostras de
PEAD s trs temperaturas de impresso. ............................ 84
14
Lista de tabelas
Tabela 2.1. Propriedades trmicas, fsicas, eltricas e mecnicas do

PEAD [18]........................................................................... 27
Tabela 3.1.. Caractersticas do PEAD BL2571 utilizado no presente
trabalho [56]. ...................................................................... 58
Tabela 4.1. Grau de cristalinidade das amostras impressas, obtido
pelo mtodo DRX. .............................................................. 72
Tabela 4.2 Temperatura e entalpia de fuso, e grau de cristalinidade
das amostras de PEAD processadas e no processadas. . 76
Tabela 4.3. Informao obtida a partir das curvas TG-DTG das
amostras estudadas. .......................................................... 79
Tabela 4.4. Propriedades do PEAD sem processar obtidos a partir do
ensaio de trao. ................................................................ 80

Tabela 4.5. Valores obtidos a partir das curvas tenso versus
deformao para PEAD a diferentes temperaturas de
impresso. .......................................................................... 83
Tabela 4.6. Mdulo elstico corrigido para as amostras impressas a
220, 240 e 260C. .............................................................. 85
Tabela 4.7. Resultados das dimenses finais dos corpos de provas
impressos nas temperaturas de 220, 240 e 260C. ........... 85
Tabela 4.8. Resultados da contrao dos corpos de prova impressos
a temperatura de 220, 240 e 260C. .................................. 86
Tabela 4.9. ndice de Fluidez para amostras do PEAD sem processar
e processadas. ................................................................... 87
15
Lista de Abreviaturas
ABS Copolmero Acrilonitrila Butadieno - Estireno

CAD Projeto auxiliado por computador
CAM Fabricao auxiliado por computador
DSC Calorimetria diferencial de varredura
DRX Difrao de raios X
FDM Modelagem por fuso e deposio
FTIR Espectroscopia infravermelho por transformada de
Fourier
MFI ndice de Fluidez
PEAD Polietileno de alta densidade
PEBD Polietileno de baixa densidade
PELBD Polietileno linear de baixa densidade

PEUAMM Polietileno de ultra-alta massa molar
PEUBD Polietileno de ultra baixa densidade
PLA cido Polilctico
RP Prototipagem rpida
TGA Anlise trmica gravimtrica
3D Trs dimenses
1
Introduo
Das inovaes tecnolgicas digitais, a impressora tridimensional uma das

que tm grandes possibilidades de causar impacto no processo produtivo, com
repercusses diretas na vida cotidiana. Mesmo desenvolvida h cerca de duas
dcadas, somente agora, com o prolongamento da crise econmica internacional,
ela comea a se tornar mais acessvel. Para os pases que transferiram parte
significativa de suas bases de produo para regies de condies de trabalho
precrias, a copiadora 3D (Trs dimenses) traz a expectativa da volta da
fabricao local e da recuperao dos empregos exportados com a globalizao
[1].
As grficas rpidas de impresso slida, capazes de oferecer produtos

acabados personalizados, parecem ser economicamente atraentes e socialmente
em linha com as tendncias das cidades de tecnologia e servio, onde crescem as
oportunidades de trabalho nos blocos de escritrios e se reduzem os empregos de
cho de fbrica. No novo sistema econmico que nascer da economia ps-
crescimento, a cpia em trs dimenses ter efeito transformador no lanamento
de novos produtos e servios, nos modos de gerao de renda e nos hbitos dos
consumidores. Sem contar com a criao de servios indiretos, tais como o de
operadores de animao em 3D [2].
O que pode acontecer com a indstria com a popularizao da impressora
3D esta forar aquela a ser mais inovadora, haver a reduo de custos e de
riscos, resultantes da eliminao e/ou reduo das etapas de montagem, facilitar a
alterao rpida de prottipos, haver a utilizao apenas de materiais necessrios,
com a consequente reduo de desperdcio, dentre outras vantagens competitivas,
quando se tratar de produo de moldes e artefatos em pequenas escalas [3]. A
impressora 3D boa para reparos pontuais e para a fabricao de peas para
motores, eletrodomsticos, bicicletas, acessrios de carro, material de pesca,
caixas de aparelhos auditivos, abajures, materializao de desenhos dos filhos,
avatares, maquetes, esculturas, estampas em relevo, portrait e caricaturas,
Introduo 17
controles de videogames, dutos de ar, puxadores de armrios, rplicas de

estatuetas, trofus, enfeites de festas de aniversrio, apitos, bibels, imagens de
santos, luminrias, peas de xadrez, brinquedos, ornamentos, abotoaduras,
aparelhos de ortodontia e ortopedia, enfim, para uma infinidade de coisas, que
podem dispensar grandes investimentos e produo massiva [4].
Com os mercados, incluindo de prototipagem, ferramentas e de fabricao
diretas de peas, e manuteno e reparo, a indstria de materiais, equipamento e
servio tem crescido significativamente nos ltimos anos. A pesar do progresso
significante nesta rea, ainda permanecem inmeros desafios tcnicos. Assuntos
como caracterizao do material e disponibilidade, propriedades dos materiais
usados nesta tecnologia, entre muitas outras tem sido identificadas por vrios
grupos de pesquisa para se melhorar [5].
De fato, a impresso digital 3D uma das tecnologias mais revolucionrias
entre os novos processos grficos. Segundo a revista The Economist, assim
como a revoluo industrial mudou o modo de se produzir como nunca se poderia

imaginar tornando a produo em massa extremamente econmica, a impresso
de peas nicas to baratas quanto uma pea industrializada provocar uma
revoluo cuja dimenso ainda no possvel compreender. A impresso 3D,
surgida recentemente, indicada para fabricao de pequenas peas ou prottipos
de peas tridimensionais, em impressoras de mesa. Essa tecnologia conhecida
como impresso tridimensional, e tambm chamada de prototipagem ou
manufatura aditiva. Em termos de tecnologia, uma extenso da velha impressora
jato de tinta. Uma impressora jato de tinta basicamente composta por uma
cabea de gravao mvel que deposita pequenas quantidades de material, neste
caso, tinta, sobre um substrato parado, criando uma imagem. Uma impressora 3D
essencialmente uma cabea de gravao fixa que deposita pequenas quantidades
de material em uma plataforma em movimento. A diferena que em vez de
tinta, a impressora 3D deposita plstico, resina ou metal, camada por camada, para
criar um objeto tridimensional [6].
Assim, a prototipagem rpida por impresso 3D um processo semelhante
impresso em impressoras comuns onde um cabeote jorra a tinta sobre o papel.
Nos equipamentos de impresso tridimensional o modelo feito em um sistema
CAD e em seguida transportado para o sistema CAM da mquina onde fatiado,
processo semelhante para qualquer tipo de equipamento de prototipagem rpida.
Introduo 18
Em seguida um cabeote contendo plstico ou aglutinante (dependendo do

processo), jorra o respectivo material na bandeja do equipamento construindo
assim o prottipo [7]. Algumas empresas chamam tambm de 3D printing um
processo semelhante de prototipagem rpida o FDM (modelagem por fuso e
deposio). No FDM, um filamento termoplstico de aproximadamente 1,6 mm
no dimetro, desenrolado de uma bobina at uma matriz de extruso. A matriz
aquecida para fundir o termoplstico, e um sistema mecnico permite que a vazo
do material seja controlada sobre a bandeja na geometria requerida para o objeto
[8].
A impresso 3D um processo de manufatura que se projeta como
revolucionrio. Por isso que necessrio saber as possveis modificaes
estruturais e das propriedades dos materiais empregados na fabricao de produtos
feitos com material polimrico, com a finalidade de obter produtos com
caractersticas e propriedades adequadas segundo a aplicao deles [9].
Embora, uma faixa ampla de misturas de materiais homogneo e

heterogneo tem sido empregada na manufatura aditiva, ainda existe necessidade
por desenvolver materiais adicionais [10]. Isto inclui um melhor entendimento da
relao propriedades estrutura processamento dos materiais que j esto sendo
utilizados, para ajudar entender as suas limitaes e benefcios na rea de
processamento de fabricao com prototipagem aditiva.
A presente dissertao de mestrado est organizada em cinco captulos e 1
anexo. O primeiro captulo descrito a Introduo e nela esto includos os
objetivos da pesquisa.
O segundo captulo consagrado reviso bibliogrfica, onde so includas
as caractersticas gerais do polietileno e a sua estrutura, abrangendo especialmente
ao polietileno de alta densidade. Tambm neste captulo detalhado o mtodo de
impresso 3D por modelagem por fuso e deposio e os fundamentos das
tcnicas de caracterizao utilizadas nesta pesquisa.
O terceiro captulo detalha os materiais e a metodologia experimental
utilizada no trabalho, especificando as caractersticas da matria prima, os
equipamentos usados e as condies de ensaio realizado.
O quarto captulo apresenta os resultados e as discusses destes resultados,
das amostras impressas e do material original sem processar, obtidos a partir dos
ensaios especificados no captulo anterior.
Introduo 19
O quinto captulo apresenta as concluses finais da presente pesquisa e as

sugestes para trabalhos futuros.
1.1.
Objetivo
Este trabalho tem o seguinte objetivo geral:

Estudar a influencia das condies de processamento de impresso 3D nas
propriedades finais de prottipos de polietileno de alta densidade.
1.1.1.
Objetivos especficos
Construir prottipos de polietileno de alta densidade usando a manufatura

por impresso 3D mediante o processamento por modelagem por fuso e
deposio (FDM).
Avaliar, mediante teste de trao, a influencia de alguns parmetros de

processamento (Temperatura e espessura de camada) sobre as propriedades
mecnicas finais das peas fabricadas por FDM.
Determinar, mediante a tcnica experimental de difrao de raios X (DRX)
e de calorimetria diferencial de varredura (DSC), a possvel mudana do grau de
cristalinidade na superfcie e no interior das peas impressas em relao matria
prima, para investigar se atua a influencia de algum resfriamento desigual na
superfcie em relao ao interior da pea construda.
Identificar mediante caracterizao por espectroscopia infravermelha
(FTIR), as possveis alteraes estruturais que poderiam modificar as
propriedades das peas impressas por FDM a diferentes temperaturas. Isto com a
finalidade de comprovar se existem, ou no, formao de novas ligaes no
polmero estudado.
Estudar por anlise trmica gravimtrica (TGA) a estabilidade trmica de
amostras de polietileno de alta densidade processadas por FDM a diferentes
temperaturas.
Determinar os nveis de contrao experimentados nas direes do
comprimento, largura e espessura, nas peas impressas a diferentes temperaturas.
Introduo 20
Avaliar a taxa de fluidez (MFI) de amostras de polietileno impressas a

diferentes temperaturas e compar-la com o material sem processar para
estabelecer se houve alterao do ndice de fluidez por causa de quebra de cadeias
ou pela formao de cadeias mais rgidas.
2
Reviso Bibliogrfica
2.1.
Caractersticas gerais do Polietileno
O Polietileno o polmero que tm a estrutura bsica mais simples, o

material plstico de maior tonelagem usado no mundo em diferentes produtos. As
principais caractersticas atraentes do polietileno so o baixo custo, excelentes
propriedades de isolamento eltrico em uma ampla faixa de frequncias, muito
boa resistncia qumica, boa processabilidade, tenacidade, flexibilidade e, em
filmes finos de certos graus, transparncia [11].
O polietileno pertence ao grupo das poliolefinas sintticas sendo que sua

descoberta ocorreu em uma experincia de laboratrio essencialmente fortuita. O
primeiro polietileno produzido foi o polietileno de baixa densidade (PEBD) no
ano 1931 utilizando processos de alta presso (mais de 100 MPa) e usando
compostos radicais. Esse material foi utilizado como isolante para cabos eltricos
e tinha baixo ponto de fuso, o que no tornava possvel ser aplicado em artigos
domsticos que poderiam estar em contato com a gua quente. Foram feitos
importantes progressos para maior diversidade de aplicaes quando Hogan e
Banks da Phillips Petroleum e Ziegler encontraram que o etileno podia ser
polimerizado com sistemas de catalisadores de metal de transio ativado, neste
caso o polietileno de alta densidade (PEAD), um produto que tm cadeias
polimricas altamente lineares e amolece acima dos 100 C. Hogan conseguiu
polimerizar etileno usando catalisadores de xido de nquel e depois utilizou sais
de cromo sobre um suporte de alumina slica para produzir polietileno de alta
densidade PEAD [12].
A polimerizao do etileno pode ser realizada por iniciadores radicais a altas
presses e tambm usando catalisadores de coordenao organometlicos. A
polimerizao pode ser realizada em soluo ou em massa. Para presses acima de
100 MPa, o prprio etileno atua como solvente. Podem ser sintetizados polmeros
de baixo peso molecular e alto peso molecular at 106 g/mol por polimerizao
Reviso Bibliogrfica 22
radical de alta presso e de coordenao organometlico. A estrutura do

polietileno difere com os dois mtodos. Os iniciadores radicais geram cadeias
polimricas mais ou menos ramificadas, em quanto que os catalizadores de
coordenao organometlico sintetizam molculas lineares [12].
2.1.1.
Rotas de polimerizao
Existem cinco rotas completamente diferente para o preparo de polmeros de

Etileno [11]:
Processos a alta presso.
Processos Ziegler
Processo Phillips.
Processo padro de leo.
Processo de metalocenos.
2.1.2.
Estrutura molecular do polietileno
Em sua forma mais simples a molcula de polietileno consiste de uma

cadeia com um nmero par de tomos de carbono ligados covalentemente com um
par de tomos de hidrognio incorporado a cada carbono; as extremidades de
cadeias terminam em grupos metila. Esta estrutura mostrada esquematicamente
na Figura 2.1.
Figura 2.1. Estrutura qumica do polietileno puro [12].

O polietileno quimicamente puro consiste de alcanos com a seguinte
formula C2nH4n+2, onde n o grau de polimerizao ou nmero de monmeros
de etilenos polimerizados at formar a cadeia. Ao contrrio dos materiais
orgnicos convencionais, o polietileno no consiste de molculas idnticas em
tamanhos. O polietileno compreende cadeias com diferentes graus de
polimerizao. Tipicamente o grau de polimerizao est num valor muito maior
de 100 e pode ser muito alto, como 250, 000 ou mais, no mesmo jeito o peso
molecular poderia variar desde 1,400 at mais de 3,500,000 [13].
2.1.3.
Microestrutura
O polietileno um material polimrico semicristalino com fases cristalina e

amorfa. As lamelas cristalinas fornecem integridade estrutural para polietileno, em
quanto que as partes amorfas fornecem propriedades de flexibilidade ao
polietileno. Em solues diludas possvel obter cristais simples de polietileno
com quase cem por cento de cristalinidade. Em aplicaes prticas o polietileno
comumente cristalizado a partir do material fundido; este tipo de cristalizao faz
com que o polietileno tenha uma morfologia de esferulita, onde as lamelas que
compem as esferulitas esto incorporadas numa matriz de material amorfo. As
esferulitas so compostas de lamelas planas finas como mostrado na Figura 2.2.
A estrutura de lamela geralmente consiste de arranjos de cadeias regulares

dobradas, com as cadeias moleculares alinhadas perpendicularmente s superfcies
laterais das lamelas (Figura 2.2 - Direita). O crescimento das cadeias regulares
dobradas de uma lamela resulta em cristais com dimenses na direo lateral (1
50 m) muito maior que sua espessura (2 25 m). Alm do modelo de cadeia
dobrada, Flory e Yoon propem outro tipo de estrutura lamelar onde um cristal
em crescimento alimenta outra cadeia e forma um arranjo como mostrado na
Figura 2.3 [14, 15].
Superfcie
Lamela lateral de
lamela Espessura de
Lamela
Ligaes inter
lamelar
Lamela
Steams Lao solto
Figura 2.2. Representao esquemtica da estrutura, lamela e fase amorfa [14].

(a) (b)
Figura 2.3. (a) Modelo de cadeia regularmente dobrada para polmeros semicristalinos.
(b) Modelo de cadeia irregularmente dobrado para polmero semicristalino [14].
O arranjo de cadeias na estrutura cristalina do polietileno muito parecido
queles cristais de hidrocarbonetos lineares de parafina contendo 20 40 tomos
de carbono. A clula unitria do polietileno ortorrmbica com dimenses a =
7,42 , b = 4,95 e c = 2,55 ; c a distancia que se repete a cadeia o qual
idntico com a distancia de repetio em zigzag completamente estendida. O
arranjo das cadeias com a clula unitria do polietileno mostrada na Figura 2.4 e
2.5 [16].
Figura 2.4. Arranjo de cadeias na clula unitria do polietileno [16].
Figura 2.5. Clula unitria do polietileno: (a) Imagem TEM mostrando a estrutura
ortorrmbica, (b) padro de difrao raios X, (c) arranjo de cadeias do polietileno e (d)
vista de topo da clula unitria de polietileno [17].
No estado slido, as ramificaes e outros defeitos na estrutura regular da

cadeia limitam o nvel de cristalinidade da amostra. As cadeias com poucos
defeitos tm um maior grau de cristalinidade do que aquelas cadeias com maior

quantidade de defeitos. Como o empacotamento das regies cristalinas melhor
que nas regies no cristalinas, ento a densidade global do polietileno aumentar
quando o grau de cristalinidade aumentar. Geralmente a mais baixa densidade
deste slido consequncia das mais altas concentraes de ramificaes [11].
Assim, polietileno um polmero parcialmente cristalino, flexvel, cujas
propriedades so acentuadamente influenciadas pela quantidade relativa das fases
amorfa e cristalina. Os polietilenos so inertes face maioria dos produtos
qumicos comuns, devido sua natureza parafnica, seu alto peso molecular e sua
estrutura parcialmente cristalina. Em temperaturas abaixo de 60 C so
parcialmente insolveis em todos os solventes. Alm disso, em condies
normais, os polmeros de etilenos no so txicos, podendo inclusive ser usados
em contato com produtos alimentcios e farmacuticos, no entanto certos aditivos
podem ser agressivos. No passado, o polietileno era classificado pela sua
densidade e pelo tipo de processo usado em sua fabricao. Atualmente, os

polietilenos so mais apropriadamente descritos como polietilenos ramificados e
polietilenos lineares [18].
2.1.4.
Tipos de polietileno
Dependendo das condies reacionais e do sistema cataltico empregado na

polimerizao, cinco tipos diferentes de polietileno podem ser produzidos:
Polietileno de baixa densidade (PEBD)
Polietileno de alta densidade (PEAD)
Polietileno linear de baixa densidade (PELBD)
Polietileno de ultra alto peso molecular (PEUAPM)
Polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD)
2.1.5.
Polietileno de alta densidade (PEAD)
O Polietileno de alta densidade (PEAD) a estrutura mais prxima ao

polietileno puro. Consiste principalmente de molculas no ramificadas com
muito poucas falhas em sua linearidade. A forma geral das cadeias do polietileno
de alta densidade mostrada na Figura 2.6. Com um nvel extremadamente baixo

de defeitos para impedir a organizao, o alto grau de cristalinidade pode ser
alcanado, resultando em polmeros com alta densidade (em relao a os outros
tipos de polietileno). O PEAD tipicamente tm densidades na faixa de 0,94 0,97
g/cm3. Devido a seu nvel muito baixo de ramificaes, o PEAD por vezes
referido como Polietileno linear [13].
Figura 2.6. Representao de dois tipos de polietileno: (a) Polietileno de alta densidade-
PEAD, (b) polietileno de baixa densidade-PEBD [13].
2.2.
Propriedades gerais e principais aplicaes do polietileno de alta
densidade (PEAD)
A linearidade das cadeias e consequentemente a maior densidade do PEAD

fazem com que a orientao, o alinhamento e o empacotamento das cadeias sejam
mais eficientes; as foras intermoleculares (Van der Waals) possam agir mais
intensamente, e, como consequncia, a cristalinidade seja maior que no caso do
polietileno de baixa densidade (PEBD). Sendo maior a cristalinidade, a fuso
poder ocorrer em temperatura mais alta. Devido cristalinidade e diferena de
ndice de refrao entre as fases amorfa e cristalina, filmes finos de PEAD (obtido
via catalisadores Ziegler-Natta ou Phillips) so translcidos, menos transparentes
do que o PEBD (obtido via radicais livres), que menos cristalino. As
caractersticas mecnicas e eltricas do polietileno de alta densidade so
apresentadas na Tabela 2.1. Enquanto as propriedades eltricas so pouco afetadas
pela densidade e pelo peso molecular do polmero, as propriedades mecnicas

sofrem uma forte influncia do peso molecular, do teor de ramificaes, da
estrutura morfolgica e da orientao. O peso molecular tem influncia sobre as
propriedades do PEAD, principalmente devido ao seu efeito na cintica de
cristalizao, cristalinidade final e ao carter morfolgico da amostra. O efeito do
peso molecular depende de sua extenso. O PEAD de baixo peso molecular
frgil e quebra sob baixas deformaes, sem desenvolver pescoo (neck) no
ensaio de trao. Na faixa de peso molecular entre 80 000 e 1200000, tpica para
PEAD comercial, sempre ocorre formao de pescoo. Alm disso, o peso
molecular tambm exerce influncia sobre a resistncia ao impacto. Amostras
com baixo peso molecular so frgeis, porm com o aumento do peso molecular, a
resistncia ao impacto aumenta e bastante alta para o PEAD com peso molecular
na faixa de 5 x105 a 106 [18, 19].
Tabela 2.1. Propriedades trmicas, fsicas, eltricas e mecnicas do PEAD [18].
Propriedades Altamente Linear Baixo Grau de Ramificao

Densidade, g/cm3 0,962 0,968 0,950 0,960
ndice de refrao 1,54 1,53
Temperatura de fuso, C 128 - 135 125 132
Temperatura de fragilidade, C -140 -70 -140 -70
Condutividade trmica, W/(mK) 0,46 0,52 0,42 0,44
Calor de combusto, KJ/g 46,0 46,0
Constante dieltrica a 1 MHz 2,3 2,4 2,2 2,4
15
Resistividade Superficial, 10 1015
Resistividade volumtrica, .m 1017 - 1018 1017 - 1018
Resistncia dieltrica, kV/mm 45 - 55 45 - 55
Ponto de escoamento, MPa 28 - 40 25 35
Mdulo de trao, MPa 900 - 1200 800 - 900
Resistncia trao, MPa 25 - 45 20 40
Alongamento, %
No ponto de escoamento 58 10 12
No ponto de ruptura 50 900 50 1200
Dureza
Brinell, MPa 60 70 50 - 60
Rockwell R55, D60 D70
Resistncia ao cisalhamento, MPa 20 - 38 20 - 36
Quanto s aplicaes, o PEAD utilizado em diferentes segmentos da

indstria de transformao de plsticos, abrangendo os processamentos de
moldagem por sopro, extruso e moldagem por injeo. Pelo processo de injeo,
o PEAD utilizado para a confeco de baldes e bacias, bandejas para pintura,
banheiras infantis, brinquedos, conta-gotas para bebidas, jarros dgua, potes para
alimentos, assentos sanitrios, bandejas, tampas para garrafas e potes, engradados,
bias para raias de piscina, caixas dgua, entre outros. Enquanto que pelo
processo de sopro destaca-se a utilizao na confeco de bombonas, tanques e
tambores de 60 a 250 litros, onde so exigidas principalmente resistncia queda,
ao empilhamento e a produtos qumicos, frascos e bombonas de 1 a 60 litros, onde
so embalados produtos que requeiram alta resistncia ao fissuramento sob tenso.
Tambm utilizado na confeco de frascos que requeiram resistncia ao
fendilhamento por tenso ambiental segundo o meio agressivo, como: embalagens
para detergentes, cosmticos e defensivos agrcolas, tanques para fluido de freio e
outros utilizados em veculos e na confeco de peas onde exigido um produto

atxico, como brinquedos. Por extruso, aplicado em isolamento de fios
telefnicos, sacos para congelados, revestimento de tubulaes metlicas,
polidutos, tubos para redes de saneamento e de distribuio de gs, emissrios de
efluentes sanitrios e qumicos, dutos para minerao e dragagem, barbantes de
costura, redes para embalagem de frutas, fitas decorativas, sacos para lixo e
sacolas de supermercados [18, 19, 20].
2.3.
Transies trmicas em polmeros
2.3.1.
Temperatura de fuso
A fuso uma das muitas possveis transformaes trmicas dos polmeros.

Na verdade ela uma transio de primeira ordem. Na transio trmica, o
componente est em equilbrio trmico acima ou abaixo da temperatura de
transio. Um exemplo aqui a temperatura de fuso onde os cristalitos esto em
equilbrio trmico com o fundido.
Na temperatura de fuso, calor tem de ser adicionado at que todas as
unidades monomricas ordenadas nos cristalitos forem transformadas em
unidades desordenadas no fundido. A entalpia, H, o volume, V, e a entropia, S,

todos eles saltam para valores mais altos na temperatura de fuso, como mostrado
na Figura 2.7.
Figura 2.7. Transio de primeira ordem, Temperatura de fuso [21].

Na Figura 2.7 correspondendo para, Primeira ordem: --- Fuso de um cristal
perfeito infinitamente grande; fuso de um cristal com defeitos.
Quando aquecidos os tomos gera-se incremento da vibrao atmica e
causa expanso da rede cristalina de macromolculas lineares perpendiculares aos
eixos da cadeia. Por exemplo, a constante de rede b do Polietileno aumenta
aproximadamente 7% entre 196C e +138C. As unidades monomricas so

mais cada vez desordenadas dinamicamente em torno de suas posies ideais em
repouso; mesmo defeitos cristalinos podem ocorrer. A desordem especialmente
maior em superfcies, bordas e cantos dos cristalitos e nessas regies que o
processo de fuso inicia. Cristais de compostos de baixa massa molar so
relativamente perfeitos. Por exemplo, os cristais de C 44H90 fundem a 86,4C
dentro de uma faixa de temperatura de T = 0,25 K. As cadeias mais longas de
C94H190 no podem cristalizar to perfeitamente; devido aos defeitos, alguns
segmentos so pouco mais mveis na rede. Como consequncia, os segmentos so
constantemente redistribudos entre as regies cristalinas e no cristalina no
aquecimento e a fuso C94H190 comea aos 110C e termina em 114,6 C
aproximadamente. A estrutura cristalina imperfeita produz uma faixa de fuso,
assim os polmeros tm regies de fuso mais ampla que oligmeros anlogos,
especialmente se a distribuio de massa molar mais ampla [21].
2.3.2.
Temperatura de transio vtrea
As substncias amorfas, temperatura de transio vtrea, T G, convertem

desde um estado vtreo para um estado lquido dentro de um estado fundido
(composto de baixo peso molecular) ou estado de borracha (cadeias de alto peso

molecular). Este estado lquido vitrifica-se temperatura TE em resfriamento. TG
e TE so afetadas pelas taxas de aquecimento e resfriamento como mostrado na
Figura 2.8, em geral TG e TE, eles no so muito diferentes. A transformao de
vtrea lquido (como a borracha) assemelha uma transio termodinmica de
segunda ordem desde que observado um pule mais ou menos pronunciado da
TG para as capacidades calorficas ou os coeficientes de expanso. Porem, a
transformao no uma verdadeira transio termodinmica, por causa do forte
efeito das taxas de aquecimento/resfriamento a T G. As transformaes vtreas so
causadas pelos movimentos cooperativos intermoleculares fortes de segmentos de
cadeias. Um resfriamento rpido de um lquido polimrico impede as unidades
polimricas encontrar suas posies de equilbrio. Assim, o congelado da estrutura
do lquido contem defeitos de tamanho atmico, ou seja, volume livre. O maior
volume livre resultante permite movimentos cooperativos intermolecular de
segmentos de cadeia na qual participam de 20 60 tomos de cadeia [21, 22].
Figura 2.8. Dependncia da temperatura sobre o volume especfico, v, e o coeficiente de

expanso cubica, , de um poliacetato de vinilo (Mn=60,000 g/mol) com resfriamento
rpido (0,02 h) e resfriamento lento (100 h). o: lquido, : vtreo [21].
2.4.
Cristalizao dos polmeros
A cristalizao de polmeros controla a estrutura macroscpica e, portanto,

determina as propriedades finais dos produtos. A morfologia dos cristais
polimricos diferente dos cristais de molculas simples, devido ao
emaranhamento existente entre as cadeias polimricas. Isso afeta as estruturas dos

cristais no equilbrio e a cintica de crescimento dos cristais.
As condies de cristalizao e o mecanismo envolvido na cristalizao
definem caractersticas importantes como: grau de cristalinidade, dimenso e
estrutura dos cristais e, consequentemente, a morfologia do polmero. Como
resultado destes parmetros, as propriedades trmicas, fsicas e mecnicas de um
polmero semicristalino variam consideravelmente, afetando sua aplicao
industrial. A transformao de um polmero do estado fundido para um sistema
semicristalino no instantnea, sendo este processo o objeto de estudo da
cintica de cristalizao. Sob o ponto de vista termodinmico, a transformao do
estado lquido para o cristalino pode ser descrita como uma transio de primeira
ordem. A cristalizao de uma substncia de baixo peso molecular, na qual as
cadeias esto completamente estendidas e as molculas apresentam exatamente o
mesmo comprimento, ocorre rapidamente quando a temperatura reduzida apenas
infinitesimalmente abaixo da temperatura de fuso em equilbrio. No entanto, para

cristalizar um polmero, a temperatura deve ser reduzida bem abaixo da
temperatura de fuso e, em geral, o processo de cristalizao nunca completo.
Cristais moleculares no se desenvolvem em polmeros mesmo para as amostras
melhores fracionadas, porque existe uma distribuio de comprimentos de cadeia
e as terminaes das mesmas no esto emparelhadas umas com as outras [21].
O Polietileno cristaliza a partir do estado fundido ou da soluo quando as
condies prevalecentes fazem o estado cristalino mais estvel que o estado
desordenado. O processo no qual o polietileno cristalizado, reflete as
propriedades do estado desordenado a partir do qual condensa para fase ordenada.
Por exemplo, nveis de emaranhamento de cadeia, dimenses moleculares, e
viscosidade desempenham um papel importante. Os principais fatores moleculares
so o peso molecular, distribuio de peso molecular, concentrao, tipo e
distribuio de ramificaes. Os fatores externos incluem a temperatura, presso,
cisalhamento, etc. [21].
As lamelas cristalinas maiores se formam a temperaturas elevadas; tambm
temperaturas elevadas de cristalizao geralmente conduzem a nveis totais de
cristalinidade maiores. Nveis de cristalinidade maiores incrementam o mdulo
elstico das amostras custa de um tempo de cristalizao mais longo. Este
processo pode ser levado ao extremo; a temperaturas muito altas (acima de
128C), o polietileno de alta densidade pode levar varias semanas para cristalizar,
formando amostras altamente cristalinas que so rgidas, mas frgeis [22, 23]. Os
efeitos da cristalizao isotrmica a varias temperaturas sobre o grau de
cristalinidade final do PEAD mostrado na Figura 2.9. Neste grfico quando a
temperatura de cristalizao subir, o volume especfico diminui envolvendo uma
densidade maior e tambm um grau de cristalinidade maior.
Figura 2.9. Volume especfico em funo da temperatura de cristalizao para PEAD

[24].
Raff e Ahmad [25] relatam que o polietileno linear ou de alta densidade
resfriado lentamente desde o estado fundido produz um tamanho mdio de
esferulita grande, enquanto as amostras temperadas ou resfriadas rapidamente
evidenciam tamanhos mdios de esferulita menores. Em relao s propriedades
fsicas com o tamanho das esferulitas foi estabelecido que uma diminuio no
tamanho das esferulitas causam as seguintes tendncias no polmero: 1)
Diminuio da fragilizao porque existe menor probabilidade que os defeitos se
propaguem atravs das regies de curto alcance de orientao em pequenas
esferulitas, que atravs de regies de longo alcance em esferulitas grandes, 2)
Diminuio da opacidade porque esferulitas menores so menos propensas ao
espalhamento da luz, 3) aumento da resistncia ao impacto, 4) diminuio do
limite de elasticidade, 5) aumento da elongao, e 6) aumento da elongao
mxima [25].
Assim, a cristalinidade de um polmero determinada pela morfologia
molecular, sua simetria, ramificao e regularidade. A quantidade real da
cristalinidade atingida no estado slido afetada pela historia trmica, ou seja, a
taxa de resfriamento desde o fundido e o tempo gasto dentro da faixa de

temperaturas na cristalizao [26].
2.5.
Fabricao por prototipagem rpida
A prototipagem rpida (RP Rapid Prototyping) um processo de

fabricao baseado na adio de material em camadas planas que surgiu no final
dos anos 80, devido crescente necessidade da indstria em reduzir custos no
processo de desenvolvimento de produto mais rpido melhor. As
tecnologias de RP dividem-se em duas categorias principais: 1) os mtodos com
remoo de material e 2) com adio de material. A primeira, chamada de
prototipagem rpida subtrativa (SRP Subtractive Rapid Prototyping) consiste no
desbaste de blocos de diversos materiais, geralmente madeira ou espumas, e o
segundo caso, Prototipagem aditiva construtiva tambm conhecido como
fabricao de slidos de forma livre (FFF Free Form Fabrication) [9, 10].
A escolha de uma tecnologia para a construo rpida de prottipos ou

peas uma tarefa nem sempre simples. Vrios aspectos alm do econmico
devem ser considerados durante a escolha. O conhecimento sobre princpios
bsicos envolvidos nos diferentes processos e sobre caractersticas como tipo de
material e qualidade das peas fabricadas fundamental.
Os processos desenvolvidos da tecnologia de RP aditiva so [9, 10]:
Estereolitografa
Sinterizao Seletiva a Laser
Modelagem por Fuso e Deposio (FDM)
3D Printing (3DP)
Manufatura de objetos laminados
2.5.1.
Modelagem por fuso e deposio (FDM)
A Modelagem por Fuso e Deposio (FDM: Fused and Deposition

Modeling) um dos processos mais utilizados para a construo de prottipos
rpidos por impresso tridimensional, ela um processo RP desenvolvido pela
Stratasys Inc. que constri as peas por deposio de um material termoplstico
extrudado. A cabea injetora traa os permetros da seo transversal e os
preenche, construindo assim cada camada como mostrado na Figura 2.10. O

material mais comumente utilizado o ABS, embora existam outras mquinas que
usam alguns outros polmeros para a construo de peas [9, 10].
A FDM uma tecnologia usada para fabricar objetos fsicos diretamente a
partir de fontes de dados gerados pelos sistemas de projeto auxiliado por
computador (CAD) ou software de modelagem 3D. Este mtodo de fabricao
baseado no princpio da manufatura por camadas, na qual a geometria
previamente dividida em fatias e a fabricao realizada atravs do empilhamento
de cada uma dessas fatias permitindo assim a obteno do modelo tridimensional.
Esse processo torna a fabricao mais rpida, simples e econmica para muitas
aplicaes [27, 28].
Figura 2.10. Impresso com modelagem por fuso e deposio [29].

Na FDM, um material plstico extrudado a travs de um bico que traa a
geometria da seo transversal das peas, camada por camada. O material
usualmente fornecido em forma de filamentos, mas algumas configuraes
utilizam pellets de plsticos alimentados de um funil de carga. O bico contem
aquecedores de resistncia que mantm o plstico temperatura acima do seu
ponto de fuso, de tal maneira que o faz fluir facilmente atravs do bico formando
a camada. O plstico endurece imediatamente aps fluir do bico e se une camada
inferior. A plataforma mantida sob uma temperatura inferior do material
extrudado, de forma que o material termoplstico endurea rapidamente. Quando
uma camada depositada, a plataforma desce e o bico de extruso deposita outra
camada. A espessura da camada e a preciso dimensional vertical so
determinadas pelo dimetro da matriz do extrusor, numa faixa desde 0,3302 mm
at 0,127 mm. No plano X Y alcanado 0,0254 mm de resoluo. Neste

processo esto disponveis vrios materiais incluindo ABS (Acrilonitrila-
Butadieno-Estireno), poliamidas, policarbonato, polietileno, polipropileno e cera
para fundio. A tecnologia de FDM no requer processos de ps-cura dos
materiais e pode ser utilizada em ambientes silenciosos, uma vez que no
apresenta rudos durante o processo de construo dos prottipos. Ainda preciso
melhorar a preciso do processo, que no muito alta, e a velocidade do processo
que limitada pela taxa de fluxo do material na cabea de extruso por um bico
de extruso [30].
A Figura 2.11. Representa o mecanismo de deposio de camadas do FDM.
Figura 2.11. Esquema de preenchimento de camadas no FDM; 1 Bico; 2 Material de

construo; 3 Mesa mvel [30].
Para melhor compreenso do usurio de estabelecer os parmetros
adequados do processo durante a preparao da impresso tem que se elaborar um
algoritmo que inclua todos os fatores e etapas que conduzam a escolher as
variantes mais adequadas. A tecnologia FDM usa um programa de software que
orienta o modelo e gera fatias horizontais de construo. O equipamento dispensa
com material de construo de base e com material de suporte se for necessrio
para criao de buracos, cavidades, etc. Cada material tem seu prprio bico [30].
A primeira etapa definir os pontos de construo e superficiais que
representam as caractersticas funcionais das peas e as condies de
requerimento da qualidade. Considerando estas superfcies necessrio pensar
sobre o nmero e tipo de entidades de referencia existente no modelo que pode ser
usado para orientao da pea. Comumente existem opes automticas para
orientar as peas resolvidas pelos procedimentos de diversos softwares. Estas
etapas podem ser contrrias aos requerimentos do usurio. A maneira mais efetiva
normalmente poderia ser a orientao manual, onde a posio da pea definida
pela orientao da sua superfcie ou borda com a plataforma de trabalho ou com

algum eixo de coordenadas do ambiente utilizado. Tambm esto disponveis
funes padres como a rotao e o dimensionamento. Quando a pea orientada
pode se proceder para fixar outro parmetro que poderia incluir o estilo e a
densidade das camadas particulares de impresso. O valor da espessura mnima de
camada simples condicionado pelas propriedades do material de construo e as
do hardware da impressora. Existe um parmetro normalmente chamado modelo
interior, para fixao da qualidade do material de base de construo. Entre as
opes padro existem um modo Slido, aconselhados pelo fabricante, quando o
material impresso resulta em um todo slido. Outras possibilidades so esparsas
de baixa densidade e esparsas de alta densidade. Eles economizam material de
base criando uma rede de cavidades dentro do volume. As ltimas opes
mencionadas so aplicadas principalmente em grandes modelos que no requerem
funcionalidade tcnica. As paredes so parcialmente enfraquecidas e tem
resistncia menor. A configurao mais baixa para a densidade e volume do

material de base e de suporte responde menor resistncia e propriedades
funcionais, mas ao mesmo tempo apresenta uma diminuio do custo de criao
do prottipo. Os maiores parmetros de qualidade significam tempos de
impresso mais longos e consumo maior de energia, mas a possibilidade de
utilizao dos prottipos maior em muitas outras aplicaes [30].
O processo FDM produz peas com caractersticas nicas; a mquina
deposita material numa maneira direcional resultando em peas com
comportamento anisotrpico. Para predizer o comportamento mecnico das peas
FDM, fundamental compreender as propriedades do material da matria prima
para processo FDM, e o efeito que os parmetros de construo FDM tm sobre as
propriedades anisotrpicas do material. Assim, seria interessante desenvolver
experimentos para avaliar os efeitos dos parmetros do processo sobre o
comportamento mecnico de peas FDM. Alguns parmetros de construo que
provavelmente afetariam as propriedades das peas FDM poderiam ser os
seguintes [31]:
Largura de cordo fundido, que a espessura da camada depositada.
Espao de ar, que o espaamento entre os cordes de material
depositado. Quanto maior espaamento, a estrutura fracamente
compacta (menos densa) e a construo rpida. Este parmetro
pode ser modificado para conseguir menor espaamento at poder

sobrepor os cordes ocupando parcialmente o mesmo espao no que
resultam estruturas mais densas requerendo maior tempo de
construo.
Temperatura de construo, que a temperatura do material
polimrico fundido. Esta temperatura controla a viscosidade que
extrudado do bico da mquina FDM.
Orientao de varredura, e referido direo dos cordes de material
depositado em relao ao carregamento da pea.
Na Figura 2.12 mostrado variao na largura do cordo, espao de ar e
orientao de varredura usando FDM.
Figura 2.12. Formato de deposio variando a largura do cordo, espao de ar e

orientao de varredura no FDM [31].
Alm destes parmetros existem outros que talvez no tenham conexo
relevante com as propriedades finais das peas FDM, elas incluem a temperatura
ambiente (ar em torno da peca), altura de fatia (que similar com a largura do
cordo, mas na direo vertical), dimetro do bico (largura do buraco de sada do
material extrudado) [31].
A qualidade e preciso das peas tm sido melhoradas por uso de software
de gerao de percurso, estratgias de construo e software de controle da
mquina evitando ou remediando as sobreposies e lacunas entre crregos
adjacentes de material extrudado. Alguns estudos pesquisaram a influencia dos
estilos de construo sobre as propriedades mecnicas de peas obtidas por FDM
e provou os benefcios da ps-infiltrao de adesivos para melhorar aquelas
propriedades [32].
No existem trabalhos sobre processamento do polietileno com impressora

3D, mas existem muitos trabalhos de pesquisa que na sua maior parte envolve a
manufatura de plsticos como ABS, PLA (cido poli lctico) com processo FDM,
alguns deles so especificados a seguir.
W. Almeida [29] aperfeioou prottipos de ABS fabricados pelo processo
da modelagem por fuso e deposio (FDM) em procedimento baseado na anlise
do comportamento estrutural dos prottipos variando as estratgias de
preenchimento das camadas. Para isso, corpos de prova com diferentes
orientaes de preenchimento e espessura de camada de 0,3556 mm foram
ensaiados experimentalmente em flexo em trs pontos e trao uniaxial e os
resultados foram verificados em anlise estrutural por elementos finitos. Os
resultados do teste de flexo mostraram que as amostras com orientao aleatria
so mais frgeis, em geral 8 % em relao s amostras fabricadas por
empilhamento padro de orientao axial dos cordes depositados. A deflexo
final na fratura para as amostras com orientao aleatria em geral muito menor
que a deflexo registrada para amostras com orientao de empilhamento padro,
demostrando o comportamento anisotrpico do material; o que tambm
confirmaram os ensaios de trao onde se obteve uma resistncia trao de 21,5
MPa a 0 de orientao e de 14,5 MPa a 90 de orientao de preenchimento de
camada.
Sung-Hoon Ahn et al. [31] caracterizaram as propriedades de peas de ABS
com formato de corpos de prova para teste de trao e de compresso fabricados
numa maquina de modelagem por fuso e deposio FDM 1650. Nesta pesquisa
foi empregada uma concepo de abordagem experimental onde foram variados
os parmetros de processos de FDM, incluindo o espao de ar entre cordes,
orientao de varredura, largura de cordo depositado, color de material original,
e temperatura de fabricao para avaliar as suas propriedades mecnicas finais.
Assim foram medidas as resistncias trao e a resistncia compresso de
corpos de provas fabricados direccionalmente com FDM e os resultados foram
comparados com corpos de provas do mesmo material ABS P400 com mesmo
formato geomtrico, mas moldado por injeo. Nos resultados encontrou-se
apenas influencia substancial do espaamento de ar e da orientao de varredura
dos cordes de polmero sobre a resistncia trao. Para os corpos de prova
feitos com 0,003 polegadas de sobreposio (maior densidade) entre cordes no
FDM a resistncia trao variou entre 65 e 72 % da resistncia do mesmo

polmero ABS P400 moldado por injeo (26 MPa), sendo menor a faixa de
resistncia dos corpos de prova FDM com sobreposio nula (espao de ar igual a
zero) para maior espao de ar (menor densidade do anterior). A resistncia
compressiva em amostras FDM variou desde 80 at 90 % do valor de amostras do
mesmo ABS moldado por injeo (40 MPa), Alm disso, quando variando apenas
a orientao de varredura e mantendo constante os outros parmetros demostrou-
se que os corpos de provas em FDM tinham resistncia compressiva na orientao
transversal 15 % menor que as amostras fabricados na orientao axial.
Forggiatto et al. [33] utilizaram a tecnologia de Modelagem por Fuso e
Deposio (FDM) para construo de moldes de ABS para ser utilizadas na
moldagem por injeo de termoplsticos. Foram variados os parmetros de
construo dos moldes de modo a aumentar a coeso entre os cordes
depositados, melhorando o seu acabamento superficial e a resistncia mecnica. A
diminuio destes parmetros de construo do molde (espessura de cordes

depositados e espessura de camada) melhorou as caractersticas mecnicas e
minimizou a ocorrncia de trincas (geradas a partir do espaamento entre cordes)
nas superfcies dos moldes ABS quando utilizado para injetar polietileno de baixa
densidade - PEBD e polipropileno - PP fundido. As peas injetadas foram
submetidas a ensaios de difrao de raios X, dureza Shore D e trao. Nas peas
injetadas com PEBD e com PP mostraram marcas relativas do espaamento entre
cordes depositados do molde fabricado. Os resultados mostraram a viabilidade
de fabricar, em moldes de ABS, pequenos lotes de peas em PEBD e PP com
propriedades mecnicas bastante similares s encontradas em peas moldadas em
moldes metlicos. Na obteno de muitas peas injetadas com PEBD e PP, a
superfcie dos moldes de ABS mudou para um maior espaamento entre os
cordes originais e o canal de injeo ficou avariado devido ao combinada de
temperatura e presso do processo de moldagem por injeo.
Zein et al. [34] usaram a tecnologia de prototipagem rpida de modelagem
por fuso e deposio (FDM) para produzir suportes novos com padro de favo de
mel, com rede de canal completamente interconectada e porosidade e tamanho de
canal controlvel, para serem utilizadas na construo de engenharia de tecidos.
Foi utilizado o polmero bioreabsorvvel poli (- caprolactama) como filamento de
material de modelagem para produzir o suporte poroso, feitos de camadas de
micro filamentos alinhados direccionalmente. Os suportes de poli ( -

caprolactama) foram produzidos numa faixa de tamanhos de canal de 160 700
m, dimetro de filamento de 260 370 m e porosidade de 48 77% e poros
regulares geomtricos de favo de mel dependendo dos parmetros de
processamento. Os suportes de diferentes porosidades tambm mostraram um
padro de comportamento de tenso compressiva deformao caracterstica dos
slidos porosos sob carga. A faixa de rigidez compressiva foi de 4 a 77 MPa, de
resistncia ao escoamento de 0,4 at 3,6 MPa e a deformao de escoamento
desde 4% at 28%. A anlise dos dados medidos mostra correlao entre a
porosidade dos suportes e as propriedades compressivas baseadas em uma relao
de lei de potncia.
M. Monzn et al. [35] propem a tecnologia de micro deposio por fuso
aditiva - MAFD como um mtodo de melhor resoluo comparado com o
existente processo convencional de modelagem por fuso e deposio - FDM. O
trabalho se baseia na reduo do dimetro do bocal de extruso e na anlise do

efeito dessa reduo sobre o processo de extruso (inchao do filamento durante
a deposio e parmetros reolgicos) e sobre o resfriamento do material quando
sendo depositado sobre as peas. Eles mudaram o dimetro interior do bocal desde
0,46 mm (em equipamento FDM) para 0,05 mm (correspondente a um dimetro
do bocal de um MAFD). O experimento foi feito num equipamento FDM 8000
com ABS comercial usando uma taxa de fluxo de 4,95 mm3/s para diferentes
temperaturas e testou o comportamento do processo FDM sob condies
convencionais e estes resultados foram empregados para extrapolar concluses
relevantes para obter informao sobre a tenso cisalhamento, inchao do
filamento fundido quando extrudado em forma livre, modelar o resfriamento do
filamento e determinar o coeficiente de conveco quando simulado com dois
software (DieplastTM e EFD-Lab 8.1 DieplastTM) para desenho MAFD
proposto. Os resultados mostraram um valor mximo de tenso de cisalhamento
de 0,166 MPa (40% inferior que o valor limite de referncia para ABS), taxa de
cisalhamento de 2,511s-1, um fator de inchao de dimetro de 1,249 (ou seja 0,06
mm de dimetro final do filamento sob fluxo livre) para uma taxa de massa de
0,087 g/h, o coeficiente de conveco foi estimado em 7 W/m2 K na primeira
camada depositada.
Shofner et al. [36] estudaram a combinao de nanofibras de carbono

crescidas a vapor (VGCFs) com um copolmero de ABS para criar um material
compsito para usar na modelagem por fuso e deposio FDM. A matria
prima para o FDM foi obtida por extruso a partir da mistura do compsito num
misturador banbury com uma composio mxima de 10% peso de nanofibras.
Foi estudado a disperso, porosidade, e alinhamento da fibra. Imagens SEM
mostram que as VGCFs foram muito bem dispersas e distribudas na matriz
polimrica no existindo porosidade no material compsito quando processado
por FDM. As nanofibras alinhadas no material de filamento pronto para
processamento FDM e nos traos processados com FDM indicaram que as
nanofibras, em geral, podem se alinhar com o processamento de
extruso/cisalhamento. Alm disso, foram processados corpos de prova para teste
de trao, para comparao de propriedades mecnicas com ABS sem
preenchimento de fibra. O ABS preenchido com VGCF inchou menos do que o
fez o ABS simples, em similares condies de processamento devido ao aumento

da rigidez. O mdulo (0,79 GPa) e a resistncia trao (37,4 MPa) do ABS com
VGCF aumentou uma media de 60 e 39%, respectivamente, sobre o ABS sem
preenchimento. Medies do mdulo de armazenamento a partir da anlise
mecnico dinmico relatam que a rigidez aumentou 68%. O comportamento a
fratura do material compsito indicou que as VGCFs atuam como restrio para a
mobilidade da cadeia do polmero.
Bagsik e Schppner [37] analisaram as propriedades mecnicas de amostras
de poli ter imida (PEI) Ultem*9085 fabricadas com o processo FDM variando a
direo de construo. Foram feitos corpos de prova para testes de trao, e
segundo seus resultados comprovou que a resistncia mecnica depende da
estrutura interior da pea como resultado da direo de construo e da gerao da
trajetria das camadas depositadas. Os seus melhores resultados de resistncia
foram alcanados para todas as direes quando usaram sobreposio dos cordes
depositados que geravam a maior densidade. Tambm comprovaram que usando
filamentos grossos alcanam melhores propriedades mecnicas na direo de
construo X e Z, em quanto usando filamentos mais finos melhorava as
propriedades de resistncia mecnica nas amostras construdas na direo Y. Eles
tambm fizeram uma comparao com corpos de provas do mesmo material
moldados pelo mtodo convencional de injeo, obtendo resistncia de
escoamento em trao de 84 MPa e 72% de alongamento at a fratura, assim,

concluram que a resistncia mecnica das amostras fabricadas com FDM quase
tem os mesmos valores de resistncia que os moldados por injeo, mas devido a
sua estrutura interior, as amostras FDM exibiram um comportamento de fratura
frgil e por tanto alongamentos inferiores.
Y. Zhang [38] estudou as propriedades mecnicas do ABS para diferentes
condies de processamento de peas construdas por modelagem por fuso e
deposio FDM, e comparou estas propriedades com aquelas medidas para
amostras a partir do material em volume. Foram feitos corpos de prova para
avaliao de testes de tenso deformao, e depois as amostras foram
examinados por microscopia eletrnica de varredura. Estas amostras foram
fabricadas usando diferentes mtodos, na qual foram divididos em trs grupos: o
primeiro foi configurado diretamente a partir do material em volume; o segundo e
o terceiro foram fabricados usando a mesma mquina FDM, mas usando
diferentes orientaes de construo: vertical e horizontal. Os resultados

confirmam que as amostras fabricadas usando processo FDM tm uma diminuio
significante na sua propriedade mecnica de resistncia trao devido ao prprio
processo FDM, obtendo 9,52 MPa e 19,52 MPa para os corpos de prova
construdos na direo vertical e na direo horizontal respectivamente; e para as
amostras de ABS em volume (primeiro grupo) conseguiu uma resistncia de 34,34
MPa. Ele concluiu que as amostras FDM so controladas pela estrutura de
tecelagem inter camadas no estado cimentado parcial, com uma desigualdade e
incompleta fuso resultando na perda significante da resistncia mecnica alm da
escolha apropriada da orientao nas peas para obter melhoramento nas
propriedades mecnicas.
R. Bansal [39] estudou a influencia dos parmetros primrios do processo
tais como a espessura de camada, o ngulo de varredura e a orientao da pea,
sobre a preciso dimensional de peas de ABS construdas por Modelagem por
fuso e deposio FDM. Nesta pesquisa foi determinada a influencia de cada
parmetro sobre as respostas tais como a variao percentual no comprimento,
largura e espessura das peas construdas, e para isso foi empregada uma
metodologia de superfcie de resposta (RSM) com fim de aperfeioar os
parmetros de processo e auxiliado com um algoritmo gentico tool Matlab 2010
para minimizar as variaes percentuais do comprimento, largura e espessura das
peas. Dos resultados obtidos foi observado que a reduo dimensional domina no
comprimento e na largura das amostras, mas o valor da espessura foi sempre
maior que o valor desejado. Com ajuda do algoritmo gentico conseguiu obter o
valor ptimo dos parmetros de processo para aumentar a preciso dimensional
mostrado para espessura de camada de 1,44 mm, orientao de construo da peca
de 30 e ngulo de varredura de 60; Alm disso, foi observado um desvio
percentual de 2,878% na preciso dimensional com os valores timos.
Magalhes et al. [40] avaliaram a influencia das estratgias de deposio
sobre o comportamento mecnico do processo de modelagem por fuso e
deposio (FDM) para um melhor entendimento do comportamento da rigidez das
peas fabricadas com ABS. Foram construdos corpos de prova, com diferentes
orientaes de varredura em cada uma das camadas, para testes de trao e flexo
em trs pontos (configuraes tipo sanduche) e a rigidez foi predita usando a
teoria de laminao clssica. Eles concluem que a rigidez longitudinal e
transversal foi maior, ou ao menos igual, nas duas direes principais para os
corpos de prova fabricados com a configurao de deposio tipo sanduche que a
rigidez das amostras produzidas com a configurao predeterminada FDM. Os
resultados indicaram que o modelo analtico usado no prediz precisamente o
comportamento nos testes experimentais. E concluem que a escolha apropriada de
diferentes ngulos de varredura nas configuraes tipo sanduche podem gerar
ganhos considerveis na resistncia e rigidez final das peas, possivelmente como
resultado das mesoestruturas, como aquelas observadas nas amostras produzidas.
2.6.
Mtodos de caracterizao
Os mtodos usados para caracterizao e teste do polietileno, e em geral

para todos os polmeros, so inmeros e variados no seu principio de operao e
na faixa de propriedades pesquisadas. Devido s relaes entre as caractersticas
moleculares, morfologia e as propriedades finais, um determinado mtodo pode
fornecer informao sobre os muitos aspectos das caractersticas da amostra. Por
exemplo, a Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC) pode proporcionar
informao em relao ao grau de cristalinidade e distribuio de espessuras de
cristalitos e dados que poderiam ser usados para prever o mdulo elstico e a
temperatura de distoro trmica [13].
No presente trabalho foram empregados os seguintes mtodos de
caracterizao e teste para o material de estudo:
- Difrao de Raios X (DRX)
- Espectroscopia Infravermelha com Transformada de Fourier (FTIR)
- Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)
- Anlise Trmica gravimtrica (TGA)
- ndice de fluidez (MFI)
- Teste de trao uniaxial
- Teste de contrao
2.6.1.
Difrao de Raios X (DRX) [13]
A difrao de Raios X (DRX) um dos mtodos mais antigos usados para

pesquisar o carter morfolgico do polietileno atravs da interao da radiao
eletromagntica, para obter os efeitos de interferncia com estruturas comparveis
em tamanho ao comprimento de onda da radiao. O DRX uma ferramenta
poderosa que fornece informao qualitativa e quantitativa no que diz respeito aos
muitos aspectos da morfologia do polietileno, incluindo grau de cristalinidade,
parmetros da clula unitria, periodicidade lamelar e grau de orientao.
A difrao de raios X de alto ngulo muito empregada, e conhecida
como espalhamento de raios X de alto ngulo (WAXS: Wide - angle X - ray
scattering). O WAXS refere-se disperso de raios X numa faixa de ngulos
desde 2 at 180, deste jeito a difrao de raios X de alto ngulo uma tcnica
que permite determinar o grau de cristalinidade das amostras de polietileno
quando varrido num gonimetro de raios X, e a intensidade de difrao -
espalhamento plotado em funo do ngulo de difrao 2. A faixa exata de
ngulos de difrao depende do comprimento de onda dos raios incidentes e da
separao dos planos de difrao. No caso do polietileno irradiado com raios X de
cobre K (uma fonte de raios X comumente usada), a informao mais til est
disponvel na faixa de ngulos 2 desde 5 at 50. Esta corresponde a uma faixa
de espaamento atmico na ordem de 2 para 20 . Esta faixa abrange os planos
principais na clula unitria cristalina e as separaes intermoleculares nas regies

no cristalinas.
Os arranjos bem ordenados de tomos nas regies cristalinas difratam os
raios X em ngulos discretos, enquanto as regies no cristalinas do origem a
espalhamento difuso numa ampla faixa de ngulos 2 cobrindo cerca de 20. Um
padro de difrao de raios X de alto ngulo, tpico para uma amostra de
polietileno de alta densidade mostrada na Figura 2.13. Alm do espaamento
atmico, a distribuio quantitativa de tomos entre as regies cristalinas e no
cristalinas, ou seja, o grau de cristalinidade pode tambm ser determinado.
Figura 2.13. Intensidade em funo de 2 para uma amostra de polietileno de alta

densidade irradiado com cobre K [13].
A anlise dos picos bem definidos devido difrao das regies cristalinas
do polietileno pode produzir informao precisa sobre as dimenses da clula
unitria da amostra. A banda difusa devido ao espalhamento no cristalino pode
ser tambm analisada para produzir informao sobre a densidade mdia das
regies no cristalinas. A largura dos picos cristalinos de difrao de raios X de
alto ngulo funo das dimenses e perfeio da rede dos cristalitos que
originam a difrao. Os cristalitos maiores e mais regulares produzem picos mais
afilados. A decomposio quantitativa do padro de difrao nos seus
componentes cristalino e no cristalino fornece uma medida do grau de
cristalinidade. Teoricamente o padro de espalhamento deveria ser integrado ao
longo de uma faixa completa de ngulos 2 desde 0 at 180. Na prtica, uma
faixa muito mais estreita (aproximadamente 5 55) explorada e um par de
constantes aplicadas s reas deconvoludas dos picos para compensar a faixa

angular reduzida. A preciso dos resultados similar a aqueles da calorimetria
diferencial de varredura (DSC) aproximadamente 5 % [16, 21, 41].
Para o clculo da porcentagem de cristalinidade (Wc,x) por meio dos picos
cristalinos e banda amorfa na faixa correspondente de ngulos 2 empregada a
seguinte equao [21, 23, 42]:
Onde:
Ic e Ia so o resultado da integrao das intensidades de espalhamento dos
picos cristalinos e banda amorfa respectivamente. Na verdade, Ic a rea sob os
picos cristalinos e Ia a rea correspondente do halo amorfo.
Segundo M. Correa [43] e baseado na International Centre for Diffraction
Data, a presena da fase ortorrmbica do PEAD identificada por dois picos nos
difratogramas de raios X (para radiao CuK): o de mais alta intensidade a 2 =
21,5 correspondente ao plano (110), e um de media intensidade 2 = 23,9 que

corresponde ao plano (200)
Nos trabalhos de A. Azeredo [23] e tambm de M. Gabriel [43] usaram a
tcnica de deconvulao para separao do difratograma em vrios componentes
que contribuem de forma independente formao do espectro (picos de cada
fase), para o qual empregam software usando modelo Gaussiano.
Sami et al. [44] no seu trabalho que envolve avaliao da cristalinidade do
PEAD e PEBD puros, mediante difrao de raios X determinou-se a cristalinidade
em 52% para PEAD e 45,2% para PEBD calculada a partir da deconvulao dos
picos e do halo amorfo.
M. Gabriel [43] determinou o grau de cristalinidade do polietileno de ultra
alta massa molar (PEUAMM) na fase ortorrmbica em 52% calculada a partir da
razo da rea referentes fase cristalina e da rea total do difratograma, obtendo
picos cristalinos em 21,4 e 23,9 que so caractersticos dos planos (110) e (200)
da fase ortorrmbica.
2.6.2.
Espectroscopia Infravermelha com Transformada de Fourier (FTIR)
[16]
A espectroscopia infravermelha ou invariavelmente a espectroscopia

infravermelha com transformada de Fourier (Fourier transform infrared
spectroscopy FTIR) usada para determinar uma variedade de caractersticas
moleculares do polietileno. Ela pode ser usada para identificar e quantificar
diversos tipos e concentrao de espcies qumicas, aditivos e grupos qumicos,
presentes no material atravs de ligaes na estrutura do polietileno; as pores
qumicas incorporadas nas molculas do polmero incluem ramificaes
olefnicas, co-monmeros, insaturaes, e diversos produtos de tipos de
degradao como oxidao. Adicionalmente, ela pode fornecer informao com
relao morfologia no estado slido.
Para pesquisar a natureza molecular de uma amostra de polietileno por FTIR
primeiro necessrio prepar-la para um estado atravs do qual possa passar a

radiao infravermelha. Isto geralmente envolve a moldagem por compresso de
um filme fino da amostra a temperatura alta. O filme montado no espectrmetro
numa maneira convencional, e o espectro registrado. Muitas absorbncias
especficas podem ser medidas em relao espessura da amostra ou um pico
interno de calibrao para identificar a presena e determinar a concentrao das
diversas espcies. Ramificaes de cadeia curta, grupos metilas, insaturao, e
espcies oxigenadas so algumas das espcies qumicas comumente analisadas.
Muitos dos aditivos comumente utilizados com polietileno podem ser
identificados por suas distintas impresses digitais achadas em comprimentos
de ondas caractersticos. Alm da moldagem por compresso de filmes finos,
outros mtodos comuns de preparao de amostra incluem dissoluo de
polmeros em um solvente; preparao de um filme fino por moagem; moldagem
de filme fino a partir de uma soluo; e prensagem de uma mistura finamente
moda da amostra com KBr para formar um disco ou pastilha.
O espectro de emisso ou absoro surge quando molculas sofrem
transies entre estados qunticos correspondentes a diferentes energias internas.
Nos polmeros, o espectro de absoro muitas vezes surpreendentemente
simples considerando o grande nmero de tomos envolvidos. Isto simplifica os
resultados porque muitas das vibraes normais tm quase a mesma frequncia e,
portanto aparecem no espectro como uma banda de absoro, e tambm porque as

regras de seleo estritas evitam que muitas das vibraes provoquem absores.
Os comprimentos de ondas aproximados de algumas bandas de absoro
infravermelha surgindo dos grupos funcionais e vibraes atmicas encontrados
nos polmeros so mostradas na Figura 2.14.
Figura 2.14. Bandas de absoro infravermelha de grande importncia nos polmeros,

ordenadas por comprimentos de onda e frequncia aproximadas [16].
A figura 2.14 mostra algumas das muitas ligaes ou grupos qumicos que
podem ser detectados em espectros de polmeros, juntamente com o comprimento
de onda aproximado em que elas ocorrem. Entre as bandas de absoro
infravermelha de muito interesse em polmeros comuns, entre eles polietileno, so
as bandas correspondentes para ligaes CH por vibrao de tipo alongamento
(Stretching) com 3,4 m de comprimento de onda; CH em vibrao por flexo
(bending) de grupos CH2 com 6,8 m e grupos CH3 com 7,3 m de comprimento
de onda; e, tipo de vibrao em toro (rocking) de sequncias de grupo metileno
CH2 em estruturas parafnicas com 13,9 m.
Os espectros de absoro infravermelha de um mesmo polmero no estado
cristalino e no estado amorfo podem diferir por pelo menos duas razes. Primeira,
as interaes intermoleculares especficas podem existir no polmero cristalino o

que produz a nitidez ou diviso de certas bandas; e segunda, algumas
conformaes especficas podem existir em uma fase e no na outra, conduzindo a
bandas com caractersticas exclusivamente do material amorfo ou do cristalino.
[13, 16, 41].
B. Da Fonseca [45] determinou as bandas de absoro FTIR do PEAD
virgem e misturado com PEAD reciclado das sacolas plsticas, relatando valores
de Nmero de Onda de 2915, 2847, 1472, 1462, 730 e 719 cm-1 os quais so as
bandas de absoro caractersticas da poro parafnica do PEAD puro.
L. Duque [46] analisou mediante FTIR a extrao da Erucamida (aditivo
deslizante lubrificante correspondente ao grupo amida) da formulao original e
identificou as bandas de absoro do espectro infravermelho do polietileno para
comparar se ocorrem mudanas estruturais no polmero por efeitos das mudanas
operacionais. Determinaram-se as bandas de absoro, sendo as bandas
caractersticas para polietileno, e detectou-se que os grupos funcionais de maior

importncia neste trabalho que aparecem no espectro so N H (do NH2) a 3400
cm-1 com tipo de vibrao de alongamento assimtrico, e C = O com vibrao de
flexo a 1650 cm-1 e a 1910 cm-1, sendo que a estrutura do aditivo Erucamida
pode-se identificar por seu grupo carbonila.
2.6.3.
Calorimetria Diferencial de Varredura (DSC)
A calorimetria diferencial de varredura (DSC: Differencial Scanning

calorimetry) geralmente envolve aquecimento e resfriamento de uma amostra a
uma taxa controlada enquanto se monitora algumas das suas caractersticas fsicas.
O DSC uma tcnica verstil usada para determinar caractersticas
relevantes de polmeros como polietileno tanto para aplicaes prticas quanto em
pesquisas morfolgicas fundamentais. Como seu prprio nome indica, o DSC
envolve anlise calorimtrica dinmica de uma amostra cuja temperatura est
sendo elevada a taxa controlada. Isto conseguido medindo a capacidade trmica
instantnea de uma amostra como funo de sua temperatura durante o
aquecimento ou resfriamento. Os resultados so apresentados em termos do fluxo
de calor como uma funo da temperatura em um grfico conhecido como
termograma. Os picos endotrmicos e exotrmicos correspondem a processos de

fuso e cristalizao respectivamente, enquanto mudanas graduais refletem
transies do material, tal como a transio vtrea. Informao quantitativa pode
ser obtida com relao tanto temperatura em que os eventos acontecem e o fluxo
trmico associado com eles. O DSC pode tambm ser utilizado para medir
transies envolvendo transferncias de calor que acontecem em temperaturas
fixas, tais como a cristalizao isotrmica [13].
2.6.3.1.
Medio do calor de fuso
O calor de fuso de uma amostra de polietileno geralmente determinado

concorrentemente com as caractersticas da sua temperatura de fuso. Para fazer
isto, a rea do pico endotrmico do termograma medida em termos da energia
por massa, normalmente calorias ou joules por grama (cal/g ou J/g). assumido
que o pico endotrmico devido somente fuso das regies cristalinas.

A faixa de fuso e o pico de temperatura de fuso de uma amostra so
funo de sua historia trmica. A forma de uma endoterma de fuso reflete a
distribuio de espessuras lamelares da amostra, que por sua vez depende das suas
caractersticas moleculares e condies de cristalizao. Na pratica comum obter
o termograma de fuso da mesma amostra duas vezes, com uma etapa
intermediria de cristalizao; este processo referido como primeira
fuso/recristalizao/segunda fuso. O termograma obtido durante a primeira
fuso reflete a historia trmica original da amostra.
Na prtica, os termogramas do polietileno so frequentemente relatados a
taxas de aquecimento ou resfriamento de 5 20C/min usando um tamanho de
amostra entre 5 e 15 mg. Para trabalho de comparao melhor usar amostras
com pesos e espessuras similares [13].
Termogramas idealizados que representam a fuso do polietileno de alta
densidade (PEAD), baixa densidade (PEBD) e linear de baixa densidade (PELBD)
so mostrados na Figura 2.15.
Figura 2.12. Termogramas de polietileno: (a) PEAD de peso molecular moderado

resfriado lentamente; (b) PEAD de peso molecular moderado com resfriamento
temperado; (c) PELBD de peso molecular moderado com resfriamento temperado; (d)
PEBD com resfriamento temperado [13].
O grau de cristalinidade da amostra pode ser estimado mediante DSC por

comparao com a medida do calor de fuso obtido para o polietileno 100%
cristalino. Na prtica, o calor de fuso do polietileno cristalino considerado estar
na faixa de 66 70 cal/g, com um valor comumente aceito de 69 cal/g.
Para medir o grau de cristalinidade do polietileno (Wc,h), usando o calor de
fuso obtido do DSC, pode-se utilizar a seguinte equao [13, 47]:
Onde: Hfus e Hfus,c so respectivamente a entalpia ou calor de fuso da

amostra e o calor de fuso do polietileno totalmente cristalino.
A principal fonte de erro na determinao do grau de cristalinidade por

DSC surge da escolha do patamar (baseline) sob o pico endotrmico.
M. Gabriel [43] avaliou o grau de cristalinidade do polietileno de ultra-alta
massa molar (PEUAMM) a partir do calor de fuso da amostra (36 cal/g) obtido
pelo ensaio DSC, conseguindo um grau de cristalinidade de 52% e a temperatura
de fuso em 135C.
A. Baker e A. Windle [48] avaliaram a temperatura de fuso e o grau de
cristalinidade do homopolmero PEAD no orientado, e do PEAD no orientado
levemente ramificado com metila, mediante anlise dos picos endotrmicos
determinado por o ensaio DSC. Eles encontraram que para homopolmero PEAD
corresponde uma temperatura de fuso de 138C e 72% de cristalinidade, e em
quanto para o PEAD levemente ramificado com metila resultou 132C de
temperatura de fuso e 58% de cristalinidade.
No trabalho de S. Kodjie et al. [49] obtiveram uma temperatura de fuso de
125C, um calor de fuso de 176,2 J/g, e 60% de grau de cristalinidade

determinado pelo ensaio DSC, em pellets de polietileno de alta densidade.
2.6.4.
Anlise Termogravimtrica (TGA)
A anlise termogravimtrica usada para investigar a decomposio trmica

das amostras polimricas a temperaturas elevadas, medindo a perda de massa em
funo da temperatura ou do tempo. As aplicaes tpicas incluem avaliao da
estabilidade trmica e determinao da temperatura de decomposio, extenso de
cura em polmeros, determinao da composio e informao sobre a sequencia
da distribuio em copolmeros e composio de polmeros com cargas, entre
outros. O equipamento bsico consiste de uma balana com extrema preciso para
determinar diferenas em termos de microgramas e um forno tubular de
temperatura programvel com fluxo de gs inerte ou oxidante. A amostra
montada sobre um recipiente pequeno de pesagem metlico suspenso do brao da
balana, que inserida no forno. A temperatura do forno pode ser programada
para aumentar a taxa constante ou ser mantida a um valor especfico. Nesse caso a
perda de peso da amostra registrada como funo do tempo. As anlises
termogravimtricas tm uso limitado no campo da pesquisa do polietileno, isso
ocorre principalmente devido ao fato que a maioria das propriedades teis do

polietileno deixa de existir a temperaturas muito abaixo da qual acontece
decomposio trmica significativa [13, 50].
A Figura 2.16 mostra a estabilidade trmica do PEAD, onde pode se
observar que a degradao do PEAD puro inicia em torno dos 400C [51].
Kodjie et al. [49] avaliou a estabilidade trmica do PEAD puro em
atmosfera inerte (N2) encontrando que o PEAD experimenta uma perda de massa
do 5% a 369C e uma temperatura de degradao mxima de 446,9C,
demostrando que a temperaturas maiores de 490C, o PEAD encontra-se
degradado completamente e a massa do remanente permanece constante.
Figura 2.13. Curva Termogravimtrica para PEAD mostrando a estabilidade trmica [51].
2.6.5.
ndice de fluidez
O ndice de fluidez, tambm conhecido como MFI (melt flow index) de uma
amostra de polmero o peso em gramas do polmero que extrudado de um bico
de capilaridade padro sob carga fixa. Esse ndice determinado segundo a norma
ASTM D 1238. O propsito desta medio fornecer um valor que reflete a
facilidade de fluxo de um polmero fundido. O MFI de uma amostra
principalmente dependente de seu peso molecular mdio, mas essa relao
fortemente influenciada por fatores como a distribuio de peso molecular e grau
de ramificao de cadeia longa. Como a resposta do polietileno fundido ao

cisalhamento aplicado depende de muitas variveis moleculares e das condies
precisas usadas no ensaio, o valor do ndice de fluidez de uso limitado para
comparao de polmeros. valido, entretanto, fazer comparaes diretas de
valores de ndices de fluidez de polmeros produzidos em reatores idnticos,
usando sistemas catalticos e condies de polimerizao similares. Em outros
casos, os ndices de fluidez relativos deveriam ser usados apenas como uma guia
preliminar para comparar as caractersticas de processamento de diferentes
polmeros.
Para determinar o ndice de fluidez de um tipo de polietileno, uma massa
adequada dele (dependendo do ndice de fluidez) carregada no barril de um
plastmetro de extruso preaquecido a 190C. Um pisto com uma massa total de
2,16 Kg colocado em seguida acima da amostra. A amostra aquecida
previamente e fundida por 6 8 min. Durante esse tempo em que a amostra est
fundida, uma pequena quantidade de polmero extrudado a partir do bico capilar,

de 8,0 mm de comprimento e 2,0955 mm de dimetro, ao final do barril; depois
que o polmero permitido ser extrudado por um perodo de tempo predefinido, o
material cortado e pesado. O ndice de fluidez, MFI, o peso, em gramas, do
material extrudado multiplicado por 10, dividido pelo tempo de extruso em
minutos:
Isto corresponde ao peso do polmero que teria extrudado num perodo de

10 minutos. A metodologia precisa para determinar o ndice de fluidez est
descrita no mtodo da norma ASTM D1238 [13, 50].
A avaliao do FMI neste trabalho visa determinar a facilidade de
processamento do polietileno e tambm como uma medida indireta de saber a
possvel degradao do polmero que foram processados. Se o polmero fluir mais
rapidamente talvez houvesse rompimento de cadeias ocorrendo mais facilmente o
deslizamento das cadeias, ou poderia se tornar mais difcil de fluir pela possvel
degradao que envolve formao de ligaes duplas nas cadeias polimricas
resultando em cadeias mais frgeis.
2.6.6.
Teste de trao
Um dos experimentos mecnicos mais informativos para qualquer material

a determinao da sua curva tenso deformao em trao. Isto usualmente
feito medindo continuamente a fora desenvolvida quando a amostra experimenta
alongamento a taxa constante de extenso.
O teste de trao um dos mtodos mais comuns de testes fsicos realizados
em amostras de polmeros como o polietileno. Os dados disponveis deste teste
so extremamente informativos em relao s aplicaes e conhecimentos
fundamentais. Deveria ser reconhecido que, devido variedade de morfologias
associadas com o polietileno, no existe curva tpica fora versus alongamento
aplicveis para todas as amostras.
Figura 2.14. Curva Tenso versus deformao de teste de trao para polietileno [52].
As amostras de polietileno raramente deformam homogeneamente; portanto,

a deformao raramente constante ao longo de seu comprimento durante o
processo de deformao. Tendo em conta que a tenso e deformao variam
dentro de uma amostra de polietileno enganoso referir curva tenso versus
deformao da amostra toda, o uso do termo fora versus alongamento seria
mais exato. A partir de dados de fora versus alongamento pode-se calcular os
dados de tenso versus deformao para o polietileno como as curvas mostradas
na Figura 2.17; e o grfico resultante serve para definir muitas propriedades teis,
incluindo mdulo de rigidez (inclinao da curva), limite de escoamento, e

resistncia e alongamento fratura [13, 52, 53].
Mtodos padres que so aplicveis para testes de trao do polietileno e
muitos outros polmeros so descritos nas normas ASTM D638, D882 e D1708. O
mtodo ASTM D638 estabelece, alm das condies de operao do teste de
trao, a geometria e as dimenses, segundo a espessura, dos corpos de prova
utilizados como mostrado na Figura 2.18.
Figura 2.15. Corpo de prova para teste de trao. T: Espessura; W: Largura da seo
estreita; L: comprimento da seo estreita; WO: Largura total; LO: Comprimento total; G:
comprimento de calibrao; D: Distancia entre garras; R: Radio de filete [54].
M. Munaro [47] obteve a tenso de escoamento do polietileno de alta

densidade com valor de 31 MPa com um alongamento rotura de 1600 % quando
testado a uma velocidade de ensaio de 50 mm/min. Segundo J. Mark [55] a faixa
da tenso de escoamento para polietileno de alta densidade (PEAD) de 20 40
MPa, o seu mdulo de elasticidade cai entre 0,7 e 1,4 GPa, e o seu alongamento
percentual pode ficar entre 100 e 1000%.
2.6.7.
Ensaio de contrao
Para termoplsticos existe a norma ASTM D 955 para medida da contrao

das dimenses das peas moldadas, mas valida principalmente para peas
moldadas por injeo e compresso onde sugerem um tipo de molde e a contrao
avaliada na direo longitudinal e transversal do fluxo de polmero fundido. Por
quanto impresso 3D a moldagem da pea por preenchimento de camadas e

empilhamento de camadas por camadas at completar a pea projetada no
computador, envolvendo condies de resfriamento e de contrao diferentes que
no caso da injeo em um molde. por isso que a avaliao da contrao das
peas impressas feita em um jeito referencial atravs da avaliao nas dimenses
principais: comprimento, largura maior e espessura.
R. Bansal [39] estudou a influencia dos parmetros como a espessura de
camada, ngulo de varredura de cordes fundido e orientao de fabricao sobre
a estabilidade e preciso dimensional em peas de ABS fabricadas pelo processo
de impresso com tecnologia de modelagem por fuso e deposio FDM. Neste
trabalho o pesquisador avaliou a mudana dimensional das peas por efeito da
contrao aps impresso empregando a seguinte equao:
Onde:
X pode ser a dimenso Comprimento, Largura ou Espessura da pea

construda pela impresso.
XCAD pode ser a dimenso Comprimento, Largura ou Espessura da pea do
projeto auxiliado pelo computador (sistema CAD). Encontrou-se que por efeito da
contrao durante o resfriamento da pea impressa as dimenses do sistema CAD
no eram as mesmas que das peas construdas tendo maior efeito no
comprimento e na largura (desvio dimensional negativo), mas na espessura tinha
um efeito contrario, aumentava em dimenso (desvio dimensional positivo).
3
Materiais e Mtodos Experimentais
3.1.
Materiais
O material empregado para este trabalho foi o polietileno de alta densidade

(PEAD) BL2571 fabricado em rolos de fios para impresso 3D pelo fabricante
BOREALIS AG e fornecido no Brasil pela ROBTEC. Algumas caractersticas
fornecidas pelo fabricante so apresentadas na Tabela 3.1.
Tabela 3.1.. Caractersticas do PEAD BL2571 utilizado no presente trabalho [56].

Caractersticas Descrio
3
Densidade (g/cm ) 0,957
Taxa de fluidez do fundido (MFI)
190C /2,16 Kg 0,20 g/10 min.b
190C /21,6 Kg 23,0 g/10 min.b
190C /5,0 Kg 1,0 g/10 min.b
Faixa de temperatura de fuso (C) 100 140C
Temperatura de ignio (C) > 320
Aparncia Slida, cor natural.
Estabilidade e reatividade Termoplstico estvel sem
reatividade qumica
a
Obtido pelo mtodo de ensaio segundo norma ISO 1183
b
Obtido segundo norma ISO 1133
c
Obtido segundo norma ISO 527-2/1
d
Obtido segundo norma ISO 527-2/50.
3.1.1.
Preparao de amostras
A preparao das amostras foi feita usando uma impressora 3D com

tecnologia de modelagem por fuso e deposio FDM, marca BFB, modelo
RAPMAN 3.2 fornecido pela empresa ROBTEC - Brasil como mostrado na
Figura 3.1. Em primeiro lugar foram impressos corpos de prova de PEAD com
formato para teste de trao com as caratersticas geomtricas tipo V segundo
Materiais e Mtodos Experimentais 59
norma ASTM D638 apresentadas na Figura 3.2. Depois que foram impressos,
alguns corpos de prova foram empregados para o teste de trao e outros usados
para retirar amostras em forma de p, para os ensaios de caracterizao (DRX,
FTIR, DSC, TG), e em forma de pellets para o ensaio de fluidez de polmero
fundido (MFI).
Figura 3.1. Mquina RAPMAN 3.2 tipo FDM para impresso 3D usada na pesquisa.
Tipo V, para T = 4 mm
Dimenses
ou menor. (mm)
W 3,18 0,5
L 9,53 0,5
WO 9,53 + 3,18
LO 63,5
G 7,62 0,25
D 25,4 5
R 12,7 1,0
Figura 3.2. Formato do corpo de prova para teste de trao proposto para impresso 3D
[54].
Para o processo de impresso 3D com a RAPMAN 3.2 foi necessrio

projetar previamente a geometria do corpo de prova usando programa solid work
2010; alm de empregar o software AXON-2, que dispe de parmetros de
controle para configurar a condio de construo e de fatiamento prvio da
geometria das amostras. A Figura 3.3 mostra o modelo fatiado no AXON-2.
Figura 3.3. Corpo de prova fatiado no AXON 2 pronto para enviar para imprimir no
RAPMAN 3.2.
Visando estabelecer alguma relao das propriedades do material com a
temperatura de processamento, os corpos de prova foram construdos na
impressora 3D em trs temperaturas diferentes de extruso, 220C, 240C e
260C; para todas estas temperaturas, a impressora foi configurada para trabalhar
nas seguintes condies:
Espessura de cordo fundido (camada): 0,50 mm
Taxa de alimentao: 16 mm/s
Vazo (em funo da velocidade do motor extrusor): 40 RPM
Largura de permetro: 0,675 mm
Largura do cordo extrudado: 0,675 mm
Densidade de preenchimento: 30%
Estratgia de preenchimento: Direo de varredura percorrendo a
45 em relao ao permetro, e 90 em relao ao percorrido da
camada adjacente, como mostrado na Figura 3.4.
Direo de construo: Eixo Z atravs do plano horizontal XY do

corpo de prova (como mostrado na Figura 3.5)
Figura 3.4. Preenchimento interior de camadas a 45 do permetro e a 90 entre duas

camadas adjacentes.
X
Direo de construo
Figura 3.5. Direo de construo dos corpos de prova durante a impresso.

A Figura 3.6 mostra os corpos de prova codificados com formato para teste
de trao construdo na impressora 3D a diferentes temperaturas de extruso:
220C, 240C e 260C.
Figura 3.6. Corpos de prova fabricados na impressora 3D.

3.2.
Ensaios realizados
3.2.1.
Difrao de Raios X (DRX)
Amostras da superfcie e do interior do corpo de prova de PEAD impressos

a 220C e 260C e tambm o material original (PEAD) sem ser processado, foram
analisadas por difrao de raios X. O ensaio de difratometria de raios X foi
realizado empregando o mtodo do p. Para isso foi utilizado um difratmetro
BRUKER serie D8 Discover com detector LYNXEYE (Figura 3.7) operando com
radiao CuK, = 1,5418, tenso de 40 kV e corrente de 40 mA. A varredura
foi feita entre ngulos 2 = 3 e 90 com passo de 0,02 e tempo entre passo de
0,3 segundos.
As anlises foram realizadas no Laboratrio de Raios X do Departamento de
Engenharia de Materiais da PUC-Rio.
Um programa de ajuste de curva (Origin 8.0) foi utilizado na anlise dos

difratogramas obtidos na faixa de ngulos 2 desde 15 at 25. Os componentes
cristalinos e amorfos foram separados por deconvoluo das curvas usando funo
Gaussiana.
Figura 3.7. Difratmetro Bruker D8 Discover usado neste trabalho.
3.2.2.
Espectroscopia Infravermelha com Transformada de Fourier
O ensaio foi realizado com o objetivo de caracterizar as amostras em

questo e avaliar se os grupos funcionais permanecem sem alterao e se
ocorrerem formao de novas ligaes aps o processamento para impresso.
Amostras da superfcie e do interior do corpo de prova de PEAD impressos

a 220C e 260C e tambm o material original (PEAD) sem processamento, foram
analisadas. Os espectros das amostras foram obtidos num equipamento Perkin
Elmer, modelo Spectrum 400 com uma resoluo de 4 cm-1 e 16 varreduras, do
Laboratrio de Qumica Inorgnica do Departamento de Qumica da PUC-Rio. As
amostras foram misturadas com p fino de KBr e a mistura foi prensada obtendo-
se a pastilha que foi levada imediatamente ao porta amostras para aquisio dos
espectros. A faixa do espectro analisada variou entre 450 e 4000 cm-1, que
corresponde regio do infravermelho mdio.
3.2.3.
Atravs deste ensaio foram medidas a temperatura de fuso, o calor de fuso

e o grau de cristalinidade das amostras de PEAD processadas a 220C e 260C,
alm da amostra sem processamento.

O ensaio DSC foi realizado utilizando equipamento Analisador Trmico
Simultneo marca Perkin Elmer modelo STA 6000 (Figura 3.8) na regio de 25C
a 250C, em atmosfera inerte de nitrognio com vazo de 20 ml/min, com taxa de
aquecimento de 10C/min. Os pesos das amostras variaram entre 4,3mg e 5,2 mg.
O valor do calor de fuso foi obtido atravs da rea dos picos de fuso, e o
percentual de cristalinidade foi calculado pela razo entre o valor de H das
amostras e a entalpia de fuso de uma amostra de polietileno 100 % cristalina
(equao 2, seo 2.6.3.1). No caso do polietileno, o valor geralmente utilizado
para a entalpia de fuso da amostra 100% cristalina 69 cal/g [43, 47] que foi o
valor usado para os clculos. Os clculos de temperatura e calor de fuso, feitos
sobre as curvas DSC foram obtidos usando o software PYRES.
3.2.4.
Atravs deste ensaio, foi monitorada a estabilidade trmica das mesmas

amostras em um Analisador Trmico Simultneo marca Perkin Elmer modelo
STA 6000 (Figura 3.8) na regio de 25C a 700C, em atmosfera inerte de
nitrognio com vazo de 20 ml/min, com taxa de aquecimento de 10C/min. Os

pesos das amostras variaram entre 4,3mg e 5,2 mg.
As curvas termogravimtricas (TG) e termogravimtricas derivativas (DTG)
foram obtidas usando software PYRES que permitiu determinar a temperatura de
inicio de degradao (Tonset), a temperatura de degradao a 1% de perda de massa
e a temperatura a mxima degradao.
Figura 3.8. Analisador Trmico simultneo DSC/TG usado na pesquisa.

3.2.5.
Teste de Trao
Os corpos de prova fabricados a 220C, 240C e 260C foram testados em

trao.
Com auxlio de um paqumetro com preciso de 0.01 mm foram realizadas
trs medies de largura e espessura das sees teis de cada corpo de prova para
a determinao da rea transversal e a seguir, para clculo de tenso a partir de
cada valor de fora registrado pelo equipamento.
O ensaio de trao foi realizado em uma mquina de ensaio universal,
modelo monocoluna de mesa AME 2kN com clula de carga com capacidade de
200 Kgf, segundo a norma ASTM D638. A mquina foi controlada pelo software
DynaView Standard ProM que registrava valores de fora e tempo de ensaio, onde
os corpos de prova foram submetidos a trao at ruptura. A velocidade de ensaio
empregada foi de 50 mm/min e a separao inicial das garras foi de 25,4 mm. A
Figura 3.9 mostra o equipamento usado.
Os ensaios foram realizados no Laboratrio de Microcaracterizao de
Materiais do Departamento de Engenharia de Materiais da PUC Rio, em
ambiente climatizado a temperatura em torno de 23C e umidade de 50%.
Atravs deste ensaio foram obtidos a tenso de escoamento e o mdulo de

elasticidade.
As dimenses do corpo de prova, como mostrado na Figura 3.2,
correspondem s do tipo V da norma ASTM D638.
Figura 3.9. Mquina universal de ensaio de 2kN de capacidade para materiais de baixa
resistncia.
3.2.6.
Teste de Contrao
Usando um paqumetro Mitutoyo com preciso de 0.05 mm foram medidas

as dimenses dos corpos de prova 1 hora aps serem fabricados. Os corpos de
prova resfriaram no ambiente do laboratrio at temperatura ambiente sob duas
condies: i) inicialmente com corrente mdia de ar, disponvel do ventilador
pequeno ligado impressora enquanto se produziam as peas e ii) resfriada
naturalmente depois de ser retirada da bandeja da impressora.
Foram obtidas a mdia de ao menos 4 leituras realizadas na medio do
comprimento, largura maior e espessura dos corpos de prova. A avaliao da
mudana dimensional do comprimento, largura e espessura foram analisadas pela
equao 4. (pg. 57)
A Figura 3.10 mostra um corpo de prova projetado no computador e um
construdo na impressora. As dimenses iniciais do corpo de prova, ou seja, as
dimenses projetadas do sistema CAD so as seguintes:
XCAD: Co: 63.50 mm
XCAD: Lo: 9.90 mm

XCAD: eo: 4.00 mm
Figura 3.10. Corpos de prova: (a) Projetado pelo sistema CAD, (b) Construdo na
impressora 3D.
3.2.7.
ndice de Fluidez (MFI)
Para o ensaio de fluidez foram obtidas amostras de PEAD extrudadas, a

partir da impressora, nas temperaturas de 220C e 260C. Para este ensaio, as

amostras processadas e a amostra sem processar foram picadas em pellets.
Foi empregado um plastmetro de extruso Melt Flow Indexer- Tinius
Olsen modelo MFI 410, como mostrado na Figura 3.11, com temperatura de at
400C, disponvel para determinar a taxa de fluidez baseado no mtodo do peso
(MFR) e no mtodo do volume (MVR). Neste trabalho foi determinada a taxa de
fluidez baseado no mtodo do peso MFR, tambm conhecido como ndice de
fluidez MFI, utilizando o procedimento B de medio automtica segundo norma
ASTM D1238 [57].
Trs gramas de amostra em pellets foram ingressadas no barril do
plastmetro e foram usadas duas condies de ensaio:
- Temperatura: 190C/Carga: 2,16 Kg./Intervalo de tempo de corte: 240 seg.
- Temperatura: 190C/Carga: 10,0 Kg./Intervalo de tempo de corte: 120 seg.
O equipamento cortou o material extrudado em tempos de corte
programados (segundo condio de ensaio) conseguindo obter ao menos cinco
partes cortadas por condio de ensaio.
As partes extrudadas do plastmetro foram coletadas e posteriormente
pesadas em uma balana analtica com 0,001gr de preciso e o valor de cada peso
foi alimentado ao plastmetro para obter o MFI. Assim, foram obtidas as mdias
do MFI das amostras para cada condio de ensaio.
Figura 3.11. Plastmetro de extruso utilizado atendendo os requerimentos da norma

ASTM D1238.
4
Resultados Experimentais e Discusses
4.1.
Caracterizao por difrao de raios X (DRX)
Foi avaliado o polietileno de alta densidade utilizado como matria prima

para impresso e o material aps ser impresso para identificar se houve alguma
alterao estrutural que poderia afetar as propriedades deste material quando
processado.
A Figura 4.1 apresenta o difratograma do material original do polietileno de
alta densidade, ou seja, o PEAD antes de ser impresso.
(110)
8000 PEAD Original
6000
Intensidade
4000
(200)
2000
1 2 3
0
10 20 30 40 50 60

Figura 4.1. Difratograma do PEAD antes de ser processado.
Como pode-se observar o espectro de difrao por raios X do PEAD sem

processamento apresenta dois picos bastante intensos caractersticos deste
material, juntamente com uma banda ou halo amorfo entre os ngulos 15 e 26 e
outros picos menos intensos entre os ngulos 26 e 55, como pode ser observado
na Figura 4.1.
Resultados Experimentais e Discusses 69
O pico de mais alta intensidade a 2 = 21,6 corresponde ao plano (110) de

maior empacotamento da estrutura ortorrmbica do PEAD; e o de mdia
intensidade a 2 = 24,0 corresponde ao plano (200). Entre os ngulos 26 e 55
ocorrem picos de muita baixa intensidade onde os mais representativos so: pico 1
a 2 = 30,1 correspondente ao plano (210), o pico 2 a 2 = 36,5 correspondente
ao plano (020) e o pico 3 a 2 = 40,9 correspondente ao plano (310), isto est de
acordo com o expressado nos trabalhos de M. Gabriel [43] e M. Munaro [47].
A Figura 4.2 mostra a deconvulao dos picos cristalinos e halo amorfo na
faixa de 15 a 25 empregando o programa Origin 8.0 com funo Gaussiana.
Esse procedimento foi necessrio para o clculo do grau de cristalinidade do
PEAD sem processamento.
9000
Data: HGPESEMPROCES_B
Model: Gauss
8000 PEAD Sem processar
Chi^2 = 4264.31796
7000 R^2 = 0.99854
y0 669.82705 7.54473
6000 xc1 20.99217 0.01291
intensidade
w1 3.4553 0.03342
5000 A1 6983.49352 77.33196
xc2 21.62271 0.001
w2 0.65381 0.00238
4000 A2 4782.94767 22.29319
xc3 24.0347 0.00334
3000 w3 0.78225 0.00777
A3 1723.68942 22.32438
2000
1000
0
15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

Figura 4.2. Deconvulao do difratograma do PEAD antes de ser processado.
Como pode-se observar na Figura 4.2, o grfico relata um fator de

correlao (R2) de 0,998 que um valor alto o que demostra um bom ajuste da
curva. Alm disto tambm so mostrados os parmetros correspondentes offset
das curvas (y0), ngulos dos picos e do halo amorfo (xi), largura a meia altura (wi)
e a rea sob curva dos picos e do halo amorfo (Ai) que resultaram da deconvoluo
do difratograma necessrio para o clculo do grau de cristalinidade.
Aps impresso foram tambm analisadas por DRX as amostras fabricadas
a 220C e 260C na parte superficial e no interior do material. A Figura 4.3
mostra os difratogramas correspondentes para cada uma destas amostras na faixa

2: 10 60. As curvas todas juntas so mostradas na Figura 4.4 na faixa 2 de 15
at 25. Nestes grficos pode-se observar tambm o pico cristalino correspondente
aos planos (110) e (200) alm do halo amorfo. Todos os difratogramas tiveram
picos de muita baixa intensidade na faixa de 2 de 26 at 55, que neste trabalho
no foram considerados para o clculo da cristalinidade por causa da dificuldade
de fazer a deconvulao nestes picos de baixa intensidade.
Para conferir com os resultados de grau de cristalinidade do PEAD original
no processado, tambm foi realizada a deconvoluo dos picos e do halo amorfo
nos difratogramas das amostras processadas na impressora, como mostrado na
Figura 4.5.
700 700 (110)

(110) Interior 260C
600 Interior 220C
600
500 500
Intensidade
Intensidade
400 400
a) b)
300 300
(200) (200)
200 200
100 100
0 0
10 20 30 40 50 60 10 20 30 40 50 60

600 600
Superfcie 220C Superfcie 260C
(110)
500 500 (110)
400
Intensidade
400
Intensidade
300 300
(c) (d)
(200)
200 (200)
200
100 100
0 0
10 20 30 40 50 60
10 20 30 40 50 60

Figura 4.3. Difratograma do PEAD processado a 220C (a: interior; c: superfcie) e 260C
(b: interior; d: superfcie)
700 (110)
Superfcie 260C
Superfcie 220C
600
Interior 260C
Interior 220C
500
Intensidade 400
300 (200)
halo amorfo
200
100
0
15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25

Figura 4.4. Difratograma de todas as amostras impressas.
700 Data: Data1_B

700
Data: Data1_B Interior 260

Model: Gauss Interior 220C Model: Gauss
Chi^2 = 156.81798
600
600 Chi^2 = 141.11368 R^2 = 0.98947
R^2 = 0.98986 y0 79.63196 1.29865
y0 78.85561 1.25178 a) 500 xc1 20.90829 0.02889 b)

500 w1 3.15868 0.06801
Intensidade
Intensidade
xc1 20.79105 0.02784

w1 3.16024 0.06635 A1 492.12356 12.66982
A1 470.46424 12.02849 400 xc2 21.58316 0.0027
400 xc2 21.51167 0.00245 w2 0.62693 0.00643
w2 0.59467 0.00578 A2 333.33705 4.22828
A2 316.96589 3.71158 xc3 23.92735 0.01018
300 xc3 23.85014 0.00955
300
w3 0.76801 0.02277
w3 0.75057 0.02116
A3 115.03144 3.5573 A3 118.54105 3.92706
200 200
100 100
0 0
16 18 20 22 24 16 18 20 22 24

700 700
Data: Data1_B
Data: Data1_B Superfcie 260C
superficie 220C Model: Gauss
Model: Gauss
Chi^2 = 129.91363
Chi^2 = 123.84356 600
600 R^2 = 0.98422
R^2 = 0.97929
y0 77.48083 1.15742
500
y0 75.65588 1.16603
500 xc1 20.64759 0.03694 d)
xc1 20.71372 0.03278
w1 3.1308 0.07997 c) w1 3.04928 0.08783
Intensidade
A1 302.25598 10.71534
Intensidade
A1 353.6581 10.97849
400 xc2 21.43377 0.00306 400 xc2 21.41083 0.00329
w2 0.59184 0.00718 w2 0.56264 0.00767
A2 235.5347 3.42198 A2 206.34745 3.31179
300 xc3 23.74967 0.01271
300 xc3 23.79797 0.01214
w3 0.66535 0.0274
w3 0.69992 0.02653
A3 75.29605 3.03236 A3 67.82948 2.89059
200 200
100 100
0 0
16 18 20 22 24 16 18 20 22 24
Figura 4.5. Deconvulao dos picos e halo amorfo dos difratogramas, das amostras
processadas.
Como se pode observar na Figura 4.5, os grficos tambm relatam uma

correlao (R2) alta, acima de 0,98, que demostra um bom ajuste das curvas.
Tambm so especificados os parmetros correspondentes a offset das curvas (y0),
ngulos (xi), a rea sob curva dos picos e do halo amorfo ( Ai) e largura a meia
altura (wi), resultantes da deconvoluo do difratograma.
O grau de cristalinidade obtido pelo mtodo DRX em todas as amostras foi
determinado a partir das reas dos picos e do halo amorfo segundo a equao 1
(pg. 46) e mostrado na Tabela 4.1.
Tabela 4.1. Grau de cristalinidade das amostras impressas, obtido pelo mtodo DRX.
N Amostra Grau de cristalinidade, %.
1 Sem processar 48,2
2 Interior 220C 47,9
3 Interior 260C 47,9
4 Superfcie 220C 46,7
5 Superfcie 260C 47,1
Dos difratogramas das amostras processadas pode-se observar que em geral

os principais picos cristalinos que correspondem aos planos (110) e (200) no
experimentam mudana considervel, e eles so mantidos quase no mesmo ngulo
que no difratograma da amostra sem processar.
Segundo o mtodo DRX, o grau de cristalinidade das amostras processadas
diminui muito pouco at quase ser mantido aproximadamente constante quando
comparado com o material sem processar. Pode-se observar tambm que entre as
amostras processadas existem apenas uma leve mudana na intensidade dos picos
cristalinos das amostras que correspondem superfcie do corpo de prova em
relao da regio interior. Isto quer dizer que os picos cristalinos so poucos
mais intensos na parte interior que na superfcie e por consequncia isto gera uma
variao muito leve do grau de cristalinidade nessas duas regies; sendo o grau de
cristalinidade pouco maior no interior que na superfcie. Isto poderia ser causado
por um resfriamento mais lento no interior do corpo de prova impresso, que
possibilita um melhor empacotamento das cadeias durante a cristalizao do
PEAD em relao superfcie onde ocorre um maior resfriamento e com isso h
um tempo um pouco menor para a cristalizao.
4.2.
Espectroscopia Infravermelha por Transformada de Fourier (FTIR)
O ensaio foi realizado com o objetivo de caracterizar as amostras em

questo e avaliar se os grupos funcionais permanecem sem alterao e se
ocorrerem formao de novas ligaes no PEAD aps o processamento para
impresso.
As bandas de absoro a 2915, 2847, 1472, 1462, 730 e 719 cm-1 so
caractersticas da poro parafnica do PEAD e elas so identificadas na Figura
4.6, que mostra o espectro do PEAD original sem processamento, isto
concordante com o relatado por B. Da Fonseca [45].
FT-IR PEAD-Sem Processamento
86
84
82
80
X = 1634, Y = 81.428349
Transmitncia (%)
78
X = 1384, Y = 79.821829
76 X=728, Y=78,1
74 X = 3436, Y = 76.292096
X = 718, Y = 76.731
X=1463, Y=76,5
72
X = 1471, Y = 74.258735
70 X = 2847.95854, Y = 71.2252199
X = 2918, Y = 69.950253
68
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
Numero de Onda (cm )
Figura 4.6. Espectro FTIR do PEAD original sem processamento.
Essas bandas de absoro caractersticas do polietileno so associadas aos

trs modos de vibrao da ligao C H do grupo metileno. Pode-se observar na
Figura 4.6 que os valores dos nmeros de onda se situam nas regies espectrais
que correspondem aos valores relatados na literatura [16, 45, 55]. Como o PEAD
composto quase completamente por grupos metilenos, seu espectro
infravermelho deveria mostrar somente os alongamentos e deformaes dos
metilenos e, por isso, 4 picos agudos dominam o espectro mostrado na Figura 4.6,
eles so: vibrao tipo alongamento (Stretching) da ligao CH do grupo CH2 a
2918 cm-1 e 2848 cm-1; vibrao tipo flexo (bending) da ligao CH do grupo
CH2 a 1471 cm-1 ; e vibrao tipo toro (rocking) da ligao CH do CH2 a 718
cm-1. Devido cristalinidade do PEAD os picos 1471 cm-1 e 719 cm-1 so
divididos em picos adicionais a 1463 cm-1 e 728 cm-1 tal como relatado por R.
Zbindem [58] e tambm por J. Okeefe [59].
Segundo I. Kayacan e . Dogan [60] a banda de absoro do grupo
funcional hidroxila OH que poderia estar presente no PEAD esta situada entre
3250 cm-1 e 3580 cm-1. Isto confirmado no trabalho de A. Ulloa [61] que relata a
presena dos grupos OH nessa faixa de nmero de onda o que foi atribudo
umidade do PEAD. J. Marck [55] relata que a banda de absoro a 1370 cm-1
corresponde vibrao - wag do grupo CH2 e nos trabalhos de L. Duque [46] e S.
Illie e R. Setnescu [62] relata-se que bandas de absoro entre 1625 e 1770 cm-1
correspondem ao grupo C=O. Esse mesmo comportamento est descrito na
literatura [16] e concorda com a concluso de A. Ulloa [61] que disse que essa
banda corresponde presena de grupos oxidados C=O possivelmente devido
oxidao das cadeias polimricas quando extrudado na fabricao dos fios.

As amostras processadas a 220C e 260C foram avaliadas na parte
superficial e no interior do material e os resultados dos espectros foram
comparados todos juntos para determinar se houve alguma alterao na superfcie
ou no interior entre as amostras fabricadas em diferente temperatura, como est
mostrado na Figura 4.7. Esses espectros tambm foram comparados em relao ao
material original sem processamento.
90
85
80
75
Transmitncia (%)
70
65
60
55
260C Superfcie
260C Interior
50 220C Superfcie
220C Interior
45
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
-1
Nmero de Onda (cm )
Figura 4.7. Espectros FTIR do PEAD processado a 220C e 260C.

Conferindo os espectros, pode-se ver que no existem grandes mudanas

entre elas, pois as principais bandas de absoro a 2918 cm-1 e 2848 cm-1
(stretching), a 1471 cm-1 (bending) e a 718 cm-1 (rocking) so mantidas no
espectro das amostras processadas e sem processar.
Como se mostra na Figura 4.7, por efeito da temperatura de processamento,
a umidade nas amostras impressas reduzida em relao ao material original o
que pode ser observado na regio espectral que corresponde ao grupo funcional O
H que exibe um pico espectral menos intenso.
4.3.
A Figura 4.8 mostra a curva de DSC para o PEAD original sem processar,
indicando nela a transio de fuso, que utilizada para determinar a temperatura
e o calor de fuso. A fuso do material caracterizada por um pico endotrmico
pronunciado com um mximo de temperatura de 132,59 C e um calor de fuso de

158,87 J/g.
As curvas DSC das amostras processadas na impressora 3D so mostradas
junto com a curva de DSC do PEAD original na Figura 4.9. Neste grfico se pode
observar que a temperatura de fuso encontrada para as amostras no apresentou
variao considervel, ficando em torno de 133C, enquanto que o calor de fuso
mudou muito pouco.
Figura 4.8. Curva DSC para o PEAD original sem processar.

220C Interior
260C Interior
Sem Processar
260C Superfcie
220C Superfcie
Figura 4.9. Curvas DSC das amostras processadas na impressora 3D.

O Grau de cristalinidade calculado pela equao 2 (pg. 51) a partir do

calor de fuso da amostra, Hfuso, e o calor de fuso para o polietileno 100%
cristalino, Hfuso,c considerado como 69 cal/g (288,9 J/g), [43, 47]. A Tabela 4.2
mostra o grau de cristalinidade em percentagem a partir do ensaio DSC para as
amostras de PEAD.
Tabela 2.2 Temperatura e entalpia de fuso, e grau de cristalinidade das amostras de

PEAD processadas e no processadas.
Amostras Tfuso, C Hfuso, J/g Grau de Cristalinidade, %
PEAD Sem processar 132,59 158,87 55,0
PEAD 220C Interior 132,54 169,49 58,7
PEAD 220C Superfcie 133,15 163,13 56,5
PEAD 260C Interior 133,10 166,48 57,6
PEAD 260C Superfcie 132,77 162,44 56,2
Segundo A. Peacook [13] a faixa de grau de cristalinidade para PEAD

deveria cair entre 55 80 %. Para as amostras analisadas o grau de cristalinidade
calculado segundo o mtodo DSC caiu no limite inferior dessa faixa e diferente do
calculado a partir da difrao de raios X, que caiu fora da faixa (menor que o
limite inferior). Este valor baixo da cristalinidade poderia ser explicado porque
existem no mercado diversos tipos grades de PEAD com aditivos que poderiam
gerar um grau de cristalinidade relativamente baixo. Alm disso, neste trabalho
foram retiradas amostras por moagem dos corpos de prova impressos, usando uma
lima, que muito provavelmente gerou alguma destruio da cristalinidade das
amostras; o que poderia ter diminudo o grau de cristalinidade como o referido no
trabalho de M. Gabriel [43] que demostrou que a moagem de alta energia alterou
o grau de cristalinidade do polietileno de ultra-alta massa molar (PEUAMM) que
aconteceu por causa do aquecimento resultante da operao nas amostras.
Como se pode observar na Tabela 4.2, o grau de cristalinidade determinado
segundo o mtodo DSC aumenta levemente nas amostras de PEAD processadas
em relao ao PEAD sem processar, sendo um pouco maior no interior do
material, do que na parte superficial. Como foi explicado anteriormente, o grau de
cristalinidade levemente maior no interior das amostras que na superfcie pode ser
devido ao resfriamento mais lento dentro do material, causando um melhor
empacotamento molecular durante a cristalizao do polmero.

M. C. Gabriel [43]; A. M. Baker [48] e C. Gieniewski e R. Roe [63]
mostraram que h diferena entre a percentagem de cristalinidade calculada pelos
mtodos DSC e DRX. Isso acontece porque o DRX realizado com temperatura
prxima a ambiente e o DSC envolve mudanas conformacionais ocorridas
devido ao aquecimento da amostra. De acordo com os resultados mostrados nos
trabalhos citados e outros relacionados, essa diferena fica em torno de 1 a 10%.
O grau de cristalinidade obtido pelo mtodo DRX neste trabalho resultou
inferior ao obtido mediante o mtodo DSC. Isto em parte devido ao fato de que
na deconvulao dos picos no DRX no foram considerados os picos menores, de
baixa intensidade, na faixa 2 de 2655, os quais no foram considerados para o
clculo do grau de cristalinidade.
4.4.
O resultado desta anlise trmica mostrado sob a forma de um grfico

relacionando a massa residual com a temperatura. A Figura 4.10 mostra a curva
termogravimtrica TG e termogravimtrica derivada DTG do PEAD original sem
processar. Nessa curva pode-se observar que o material no apresenta mudana
em sua massa at a temperatura de 340 C. A partir dessa temperatura, observa-se

uma diminuio acentuada de sua massa inicial at por volta de 500C. Nesse
intervalo de temperatura, a amostra perde 98,3% de sua massa inicial, devido
decomposio/degradao do polmero. A temperatura de decomposio do
polmero, medida no pico da curva DTG, de 476,67C o que indica a
temperatura de mxima degradao. Uma temperatura de 385,24C indicativa da
degradao a 1% de perda de massa. A partir de 500C at aproximadamente
700C, a curva TG exibe um patamar, onde no h perda significativa de massa.
O teor de resduos estveis a 688C de 1,7% que equivale a 0,09 mg da amostra
utilizada.
98,3%
TG
DTG
1,7%
Figura 4.10. Curvas TG e DTG da amostra de PEAD original sem processamento.
Segundo L. Candian e A. Alves [64] a pequena porcentagem de resduos

que ficam nas amostras de PEAD pode corresponder pigmentao inorgnica ou
a um aditivo lubrificante.
A Figura 4.11 apresenta as curvas do PEAD processados e do PEAD sem
processar. Como pode-se observar neste grfico, as curvas TG das amostras do
PEAD processado, exibem o mesmo comportamento que a curva TG da amostra
do PEAD sem processar. Isto permite confirmar que no ocorrem variaes
significativas no comportamento da degradao trmica das amostras.
PEAD Sem processar

260C Interior
260C Superfcie
220C Interior
220C Superfcie
Figura 4.11. Curvas TG das amostras processadas e no processada.

A Tabela 4.3 mostra as caractersticas das curvas TG-DTG das amostras

processadas e sem processar. Nesta tabela observada a temperatura de
degradao a 1% de perda de massa (T 1%), temperatura de mxima degradao
(Tpico), temperatura de incio de perda de massa (T in-pm), temperatura onset e perda
total de massa em porcentagem.
Tabela 4.3. Informao obtida a partir das curvas TG-DTG das amostras estudadas.
Perda total de
Amostras T 1% (C) Tpico (C) Tin-pm (C) Tonset (C)
massa (%)
PEAD Sem processar 385,2 475,7 340 459,2 98,3
PEAD 220C Superfcie 379,4 480,9 360 462,7 98,5
PEAD 220C Interior 379,8 477,4 365 452,5 98,8
PEAD 260C Superfcie 383,8 480,2 370 459,8 98,1
PEAD 260C Interior 387,3 480,8 365 461,3 98,4
Como se pode observar na Tabela 4.3, os resultados caem quase nos

mesmos valores para as amostras sem processar que para o material original
confirmando que as condies da impresso utilizada nesta pesquisa no causaram
mudanas nos comportamento da degradao trmica das amostras impressas em
relao ao material original.
4.5.
Ensaio de Trao
Com o objetivo de avaliar o comportamento mecnico do material usado,

foi realizado o ensaio mecnico de trao dos corpos de prova do PEAD
processado, que foram comparados com os resultados do material sem processar.
Os corpos de prova foram ensaiados at ruptura e com a mdia dos
resultados foi possvel construir uma curva tenso versus deformao como
mostrado na Figura 4.12 para a amostra do PEAD original antes do
processamento. Os valores de carga mxima, limite de escoamento, mdulo de
elasticidade e alongamento na ruptura so mostrados na tabela 4.4.
35
PEAD original
30
25
Tenso (MPa)
20
15
10
0
0 1 2 3 4 5 6 7
Deformao (mm/mm)
Figura 4.12. Curva tenso versus deformao para o PEAD sem processar.
Tabela 4.4. Propriedades do PEAD sem processar obtidos a partir do ensaio de trao.
Limite
Carga Mdulo Deformao
Amostra escoamento
mxima (N) elstico (MPa) total (%)
(MPa)
PEAD original
169,8 3,8 29,9 1,1 602 19,6 606 41,8
sem processar
Observou-se que o material sem processar suportou em torno a 30 MPa de

tenso antes de deformar plasticamente, com uma rigidez, E igual a 602 MPa;
alm disso, demostrou ter uma boa ductilidade alcanando uma deformao total
de at 606 % at ruptura do material. Segundo J. Mark [55] o PEAD deveria ter
um limite de escoamento na faixa de 20 40 MPa, um alongamento at ruptura na
faixa de 100 1000 %, e um mdulo de elasticidade na faixa de 700 1400 MPa.
Embora o valor do mdulo elstico, E, da amostra sem processar tenha ficado fora
da faixa estabelecida na literatura, isto pode ser explicado pela contribuio da
rigidez do equipamento utilizado durante o ensaio de trao. Por isso foi
necessrio fazer uma correo deste valor. J. R. Guimares e K. Chawla [65]
discutiram a interao mquina corpo de prova durante um ensaio de trao.
Eles verificaram a aplicabilidade do modelo das duas molas descrio do
sistema mquina corpo de prova, concluindo que possvel definir e determinar
um coeficiente de rigidez para a mquina empregada. Para eliminar a contribuio
elstica da mquina de ensaio, o valor do mdulo de Young das amostras foi
corrigido mediante um ajuste linear usando um procedimento resumido no
Apndice A. Este procedimento envolve o ensaio de trao com diferentes
comprimentos do corpo de prova onde observada mudana no valor do mdulo;
tendo corpos de prova com comprimentos teis maiores, o mdulo elstico
aumenta por efeito da contribuio da rigidez da mquina de ensaio; mas se for
suprimido esse efeito, o mdulo fica aproximadamente constante como o

esperado: independente do comprimento til do corpo de prova. A Figura 4.13
mostra o valor corrigido do mdulo de elasticidade para 807 MPa, que um valor
aceitvel dentro da faixa que relata a literatura para este material. A Figura 4.13
mostra para comparao os dados corrigidos e sem corrigir para o PEAD sem
processamento.
1000
900
Mdulo de elasticidade (MPa)
807 MPa
800
700
600
500
Valores sem corrigir

400 Valores corrigidos
300
20 30 40 50 60 70 80
Comprimento til (mm)
Figura 4.13. Valores do mdulo elstico do PEAD sem processar, como funo do
comprimento do material ensaiado. O valor corrigido o valor previsto pelo procedimento
do Apndice A.
As amostras processadas a 220C, 240C e 260C exibiram as seguintes

curvas a partir do ensaio de trao como mostrado nas Figuras 4.14, 4.15 e 4.16.
As propriedades obtidas a partir dessas curvas so mostradas na tabela 4.5.
35
PEAD Impresso 220C
30
25
Tenso (MPa)
20
15
10
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Deformao (mm/mm)
Figura 4.14. Curva tenso versus deformao para PEAD impresso a 220C.
35
PEAD impresso 240 C
30
25
Tenso (MPa)
20
15
10
0
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Deformao (mm/mm)
35
PEAD Impresso 260 C
30
25
Tenso (MPa)
20
15
10
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2
Deformao (mm/mm)
Tabela 4.5. Valores obtidos a partir das curvas tenso versus deformao para PEAD a
diferentes temperaturas de impresso.
Fora Mxima Limite de escoamento Mdulo elstico

Amostra
(N) (MPa) (MPa)
PEAD 220C 282 3,1 31,1 0,36 648 56,2
PEAD 240C 297 5,8 32,0 0,32 669 38,9
PEAD 260C 300 11,7 32,5 1,1 689 25,2
O PEAD processado nas trs temperaturas apresenta quase o mesmo valor

de tenso de escoamento em torno a 32 MPa e um mdulo de elasticidade
variando na faixa de 649 - 684 MPa. Pela caracterstica de construo dos corpos
de prova em forma de camadas empilhadas e pela deposio dos cordes do
polmero fundido para construo destas camadas, os corpos de prova ficaram
com alguns espaos vazios no interior do material o que gerou um objeto no
completamente slido e disto resultou que a deformao at ruptura teve um
comportamento diferente que o do material sem processar. Esse comportamento
levou a uma queda progressiva e irregular da tenso suportada no material por
causa da falta de material para manter a deformao plstica e oferecer resistncia
ruptura. Por efeito desta queda na tenso, os corpos de prova a 220 e 240C
ofereceram menos resistncia para serem rompidos que o corpo de prova a 260C,
pois como observado, os corpos de prova fabricados a 220 e 240C alcanaram
uma deformao mxima de 1 mm/mm no ponto de ruptura do material, enquanto
o corpo de prova a 260C alcanou um nvel de deformao maior que 1 mm/mm

oferecendo ainda uma pequena resistncia para ser rompido. Talvez a explicao
para esses comportamentos diferentes seja devida menor viscosidade a 260C
quando comparada com 220C e 240C, que causou uma melhor distribuio do
polmero fundido dentro do volume do corpo de prova que foi impresso.
A Figura 4.17 mostra as curvas tenso deformao das amostras a 220,
240 e 260C, onde se pode observar o comportamento irregular da deformao
plstica at ruptura das amostras.
35
260C
30 240C
220C
25
Tenso (MPa)
20
15
10
0
0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0
Deformao (mm/mm)
Figura 4.17. Curvas tenso versus deformao para as amostras de PEAD s trs
temperaturas de impresso.
O valor do mdulo elstico para as amostras nas trs temperaturas de

impresso tambm precisou ser corrigido pela mesma razo que foi estabelecida
para o material original. Quer dizer por ter um valor de E menor que o limite
inferior relatado para este material, e pela necessidade de eliminar o efeito da
rigidez da mquina de ensaio. Fazendo o ajuste do mdulo E usando o mesmo
modelo, ou seja, o modelo das duas molas detalhado no Apndice A, foi
encontrado um novo valor de E como mostrado na Tabela 4.6. Pode-se observar
que o mdulo de elasticidade das amostras s trs temperaturas de impresso se
manteve inaltervel em relao ao material no processado, o que indica e
confirma que no houve mudana estrutural significativa em relao ao material
original. Esse resultado confere com os dados de cristalinidade DSC e DRX que
relatam uma alterao muito leve entre as temperaturas de processamento de

220C e 260C.
Mesmo tendo um valor constante da rigidez para as trs temperaturas de
processamento, os valores do mdulo de elasticidade mostrados na Tabela 4.6, so
apresentados com duas casas decimais com finalidade de mostrar que o mdulo
apenas alterado muito levemente o que possvel ser observado colocando essas
duas casas decimais.
Tabela 4.6. Mdulo elstico corrigido para as amostras impressas a 220, 240 e 260C.
Amostra Mdulo de elasticidade (MPa)
PEAD - 220C 806,48 19,4
PEAD - 240C 806,52 15,8
PEAD - 260C 806,46 16,9
4.6.
Medidas da Contrao
Os corpos de prova aps terem sido impressos tiveram as suas dimenses

ser medidas para determinar a mudana dimensional no comprimento, largura e
espessura. A Tabela 4.7 mostra as dimenses finais dos corpos de prova
impressos.
Tabela 4.7. Resultados das dimenses finais dos corpos de provas impressos nas
temperaturas de 220, 240 e 260C.
N corpo Comprimento Largura Espessura
de prova (mm) (mm) (mm)
Amostras a Temperatura 220C
1 60,8 9,4 3,4
2 60,8 9,4 3,2
3 61,2 9,6 3,7
Mdia 60,9 9,5 3,4
Amostras a Temperatura 240 C
1 61,3 9,4 3,5
2 61,2 9,4 3,5
3 61,4 9,5 3,7
Mdia 61,3 9,4 3,6
Amostras a Temperatura 260 C
1 61,0 9,4 3,4
2 61,0 9,3 3,5
3 61,3 9,3 3,5
Mdia 61,1 9,3 3,5
Empregando a equao 4 (pg. 57), sabendo que as dimenses projetadas no

computador so as seguintes:
CCAD: 63,50 mm
LCAD: 9,90 mm
ECAD: 4,00 mm
Obtemos os seguintes valores de contrao, como mostrado na Tabela 4.8.
Tabela 4.8. Resultados da contrao dos corpos de prova impressos a temperatura de

220, 240 e 260C.
Mudana dimensional (%)
Temperatura (C)
Comprimento Largura Espessura
220 - 4,05 0,23 - 4,44 0,12 - 14,25 0,14
240 - 3,46 0,10 - 4,75 0,06 - 10,75 0,12
260 - 3,78 0,17 - 5,76 0,06 - 13,25 0,06
Segundo os resultados, os corpos de prova apresentam mudana

dimensional negativa no comprimento (3,5% - 4,1%), largura (4,4 5,8%), e
espessura (10,8 14,3%), ou seja, h contrao nessas direes das amostras
fabricadas nas trs temperaturas de impresso. Isto ocorre porque o PEAD
experimenta uma considervel cristalizao durante o resfriamento e a
solidificao, e a cristalizao fornece um eficiente jeito de empacotamento das
cadeias polimricas gerando um aumento da densidade e consequentemente
levando a uma contrao maior por causa do resfriamento do polmero a partir do
seu estado fundido. J. Brydson [66] relata que a contrao na moldagem das
poliolefinas cristalinas cai na faixa de 0,015 0,060 cm/cm (1,5 6,0% de
contrao), entanto os polmeros amorfos comumente tm valores entorno a 0,005
cm/cm (0,5% de contrao). Neste trabalho os nveis de contrao observados no
comprimento e na largura dos corpos de prova esto dentro da faixa relatada, mas
a contrao na direo da espessura maior, talvez pela contrao das mltiplas
camadas depositadas, tal que todas elas causam um efeito somatrio levando a um
alto nvel de contrao na espessura da amostra, e outro efeito seria o
preenchimento dos espaos vazios porquanto na direo da espessura.
4.7.
Medidas do ndice de Fluidez (MFI)
A medida do ndice de fluidez foi realizada visando determinar se houve

alguma possvel alterao da fluidez do material por causa da quebra de cadeias
durante o processamento na impressora, o que daria maior fluidez ao material, ou
pela formao de ligaes duplas no polmero, que poderiam tornar mais rgido o
material.
O ndice de fluidez (MFI) para as amostras processadas e sem
processamento na impressora foi determinado usando duas condies de ensaio de
temperatura do plastmetro / carga aplicada / tempo de corte: 1) 190C / 2,16 Kg /
240 seg., e 2) 190C / 10,0 Kg / 120 seg. Para as amostras analisadas, o valor do
MFI foi obtido diretamente do equipamento, usando a equao 3 do captulo 2
(pg. 54). Esses valores foram utilizados para obter a sua mdia.
A tabela 4.9 mostra os resultados MFI com seus respectivos desvios padres
para as amostras estudadas nas duas condies de ensaio.
Tabela 4.9. ndice de Fluidez para amostras do PEAD sem processar e processadas.
ndice de Fluidez, MFI (g/ 10 min)
Amostra
190C/2,16Kg/240 seg. 190C/10,0Kg/120 seg.
Sem Processar 0,239 0,002 4,545 0,19
Processada 220C 0,258 0,008 4,429 0,17
Processada 260C 0,249 0,009 4,505 0,17
Segundo A. Peacock [13], o MFI do polietileno depende da sua

caracterstica molecular, principalmente do peso molecular mdio, distribuio do
peso molecular e caractersticas de ramificao. O MFI reflete as dimenses
mdias das molculas e seu emaranhamento com outras. Segundo esse ponto de
vista existem comercialmente muitos tipos de polietilenos, sendo que em cada um
deles possvel variar o MFI por causa do mtodo de fabricao, caracterstica
estrutural e morfolgica, processamento, condio de trabalho qual o material
foi exposto previamente e tambm pela condio do ensaio, entre outras causas. A
seguir so mostrados alguns valores MFI para PEAD relatados por alguns
pesquisadores.
N. Guerra [67] obteve um MFI (190C/2,16Kg) entre 0,33 e 0,42 g/10min

em PEAD reciclado com densidade em torno a 0,765 g/cm3. S. Kodjie [49]
conseguiu um MFI (190C/2,16Kg) de 1,2 g/10 min em pellets de PEAD com
densidade de 0,937 g/cm3. C. Rosales et al. [68] relataram um MFI (190C/2,16
Kg) de 0,1 g/10 min para um PEAD de densidade 0,953 g/cm3, enquanto que J.
Marini [69] relata um MFI (190C/5,0 Kg) de 0,45 g/10 min no PEAD com
densidade de 0,948 g/cm3.
O valor de MFI determinado e relatado neste trabalho para as diferentes
amostras estudadas so aproximadamente iguais e no mostram mudana
significativa entre os valores MFI das amostras processadas na impressora e no
material original sem processar. Isto pode ser devido a no acontecer modificao
significativa do tamanho molecular mdio do polmero, o que demostraria quase
nenhuma influencia entre as condies do processamento em relao ao material
inicial de PEAD.
5
Concluses
Neste trabalho foram fabricadas peas de PEAD pelo processo de impresso

FDM, com formato de corpos de prova para teste de trao, em trs temperaturas
de impresso: 220, 240, e 260 C. As principais concluses obtidas neste trabalho
esto apresentadas a seguir:
Foram avaliadas as propriedades mecnicas do PEAD impresso,
encontrando-se que no houve alterao nenhuma do mdulo de
elasticidade e da tenso de escoamento nas peas fabricadas em
relao ao material sem processar. Assim, as condies empregadas
no processamento no afetaram consideravelmente as propriedades
do material. Alm disso, foi encontrado que no existe mudana das

propriedades entre os corpos de prova fabricados nas trs
temperaturas de impresso. Nesta etapa foi necessrio ajustar os
valores do mdulo elstico para as amostras processadas e sem
processar, mediante o modelo das duas molas com a finalidade de
eliminar o efeito da rigidez da mquina para ensaio de trao
utilizado, encontrando-se um valor ajustado de rigidez concordante
com os valores relatados na literatura.
Da anlise de trao foi encontrado que as peas impressas tiveram
um comportamento irregular de deformao at ruptura, diferente ao
do material sem processar. Esse comportamento foi devido
caracterstica da impresso, que forma as diferentes camadas por
empilhamento at construir a pea, gerando um objeto no
completamente slido.
Neste trabalho, a espessura de camada de impresso utilizada foi a
maior disponvel na configurao da impressora, isso envolveu o
menor tempo de impresso at completar a pea, e no foi possvel
estudar a influencia da espessura das camadas, sobre as propriedades
mecnicas dos corpos de prova de polietileno. Esse estudo no foi
Concluses 90
possvel porque menores espessuras das camadas envolvia um maior

tempo de impresso e por causa da contrao no uniforme em
tempos diferentes entre as diferentes camadas do polietileno
impresso, obtiveram-se peas totalmente irregulares. Este problema
foi observado particularmente no PEAD.
Dos resultados de difrao de raios X foi possvel comparar os graus
de cristalinidade das amostras impressas em relao s amostras no
processadas, determinando-se que as amostras processadas
apresentam uma leve diminuio da cristalinidade, porm
estatisticamente constante quando comparada com a amostra
original. Alm disso, foi comprovado que as amostras processadas
apresentam uma leve variao da cristalinidade na parte superficial
em relao parte interior do corpo de prova impresso; sendo pouco
maior a cristalinidade no interior em relao superfcie. Isto
poderia ser causado por uma velocidade de resfriamento mais lenta

no interior que na superfcie.
Os resultados de calorimetria diferencial de varredura mostram que a
cristalinidade levemente maior nas amostras processadas em
relao ao material sem processar. Estes resultados tambm mostram
a mesma tendncia da cristalinidade que os resultados obtidos do
DRX quando comparados s regies internas e superficiais das
amostras impressas.
Foi identificado que existe uma diferena entre o grau de
cristalinidade calculado a partir da anlise DRX do que calculado a
partir do mtodo DSC, ficando uma diferena entre 4 e 10% que
razoavelmente aceitvel segundo os dados relatados na literatura.
A partir da comparao entre as amostras processadas e no
processadas, mediante a caracterizao por espectroscopia
infravermelha FTIR, comprovou-se que apenas existiu uma reduo
da umidade contida nas amostras processadas e que no existiu
alterao nenhuma nos outros grupos funcionais, nem formao de
ligaes novas no PEAD processado. Ou seja, no ocorreu alterao
estrutural devido ao processamento.
Concluses 91
A caracterizao por anlise termogravimtrica permitiu confirmar

que no houve variaes significativas no comportamento da
degradao trmica entre as amostras de PEAD processadas em
relao ao mesmo material sem processar.
Os corpos de prova impressos apresentaram nveis de contrao
significativos na direo do comprimento e da largura, e um nvel de
contrao alto na direo da espessura do corpo de prova. Esta
contrao alta na espessura foi causada por um efeito somatrio da
contrao das mltiplas camadas de polmero fundido depositadas
para fabricar a pea por impresso FDM.
Finalmente, o ensaio de fluidez comprovou que no existiram
mudanas significativas no ndice de fluidez por efeito das condies
do processo de impresso. As amostras processadas e sem processar
exibiram aproximadamente o mesmo valor de ndice de fluidez, o
que significa que no ocorreu formao de cadeias mais rgidas ou

quebra de cadeias considerveis no PEAD quando processado pelo
mtodo de impresso FDM.
5.1.
Sugestes para Trabalhos Futuros
Como trabalhos futuros sugerem-se:

Empregar outra verso do software Axon utilizado para fatiar a
geometria do prottipo a ser impresso, que permita configurar a
vazo e a velocidade de deposio do polmero fundido a fim de
reduzir o tempo de impresso e controlar o alto nvel de contrao
dos corpos de prova.
Fazer o mesmo estudo desta pesquisa, utilizando uma verso mais
atualizada do Axon para tentar mudar a configurao da estratgia de
preenchimento das camadas de impresso, da direo de construo
dos corpos de prova, e da densidade de construo, pois isto envolve
um tempo de formao de cada camada e da terminao da pea,
diferente em relao ao considerado neste trabalho. Isto poderia
influenciar no resfriamento das diferentes camadas e talvez alterar as
Concluses 92
propriedades do PEAD, permitindo saber se existem outros

parmetros de impresso que podem aumentar a diferena no grau da
cristalinidade entre o material processado e sem processar.
Adaptar o equipamento para manter a bandeja de impresso a uma
temperatura maior do que a temperatura ambiente, com a finalidade
de reduzir a contrao e o descolamento que ocorre muito
comumente com o PEAD durante a impresso. Isto permitir
construir a pea com espessuras de camadas mais finas, envolvendo
mudana do tempo de fabricao da pea e tambm possveis
alteraes estruturais.
Tentar controlar o resfriamento das mltiplas camadas depositadas
at completar a geometria total da pea, colocando uma fonte extra
de aquecimento regulado em torno bandeja de impresso. Isto
poderia regular a contrao e diminuir a velocidade de resfriamento,
gerando uma maior cristalinidade do PEAD e obtendo melhores

propriedades mecnicas.
Pode-se utilizar a tecnologia de impresso por FDM para estudar as
propriedades de peas do PEAD reforados com nanofibras ou
empregando outros materiais de interesse.
6
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polietilenos. Grupo de Polmeros UCV, vol.22, n4, p.13-23.Venezuela. 2007.
[69] MARINI, J. Desenvolvimento e caracterizao de filmes tubulares de
nanocompsitos de polietileno da alta densidade - copolimero etileno com
acetato de vinilo - argila organoflica. Dissertao de mestrado em cincia e
engenharia dos materiais-UFSC. So Carlos. 2008.
Apndice 99
Apndice A
A.1 Correo da contribuio elstica da mquina de ensaio.

A deformao elstica das garras e da estrutura do equipamento de ensaio
pode resultar em dados enganosos quando alguns materiais so ensaiados.
Extensmetros mecnicos ou eltricos no podem ser usados para estas amostras
finas. Portanto, deveria ser feita a correo do mdulo caso contrario pode-se
encontrar uma dependncia do modulo elstico, E, com o comprimento til da
amostra ensaiada. A correo usada neste trabalho foi descrito anteriormente pelo
J.R. Guimares e K. Chawla [66]
A rigidez, KS, do sistema formado pela amostra de ensaio e pela maquina de

ensaio dado pela equao A.1:
Onde Km a rigidez da mquina de ensaio e E, LO e AO, o mdulo de

elasticidade, o comprimento til, e a seo transversal da amostra de ensaio
respectivamente. O valor de KS obtido a partir da parte linear da curva carga
versus alongamento e assim, diretamente relacionado ao mdulo de elasticidade
no corrigido. Ou seja, KS = P/l, onde P e l so elementos de um par de
coordenadas sobre a parte linear da curva carga alongamento. O grfico deste
valor com a relao LO / AO, quando variado o comprimento til dos corpos de
prova mantendo a seo transversal constante, permitir obter E e Km.
A exatido desta aproximao pode ser estabelecida pela aderncia dos pontos
experimentais para uma linha reta. A Figura A.1 mostra o grfico obtido usando o
mtodo anteriormente detalhado. O coeficiente de correlao conseguido foi de
0,9957. Os valores obtidos para Km e para E foram:
Km = 546,4 MPa
E = 807 MPa.
Apndice 100
0.020 Ajuste linear de valores
0.018
0.016
Y = 0,00183 + 0,00124X
1/Ks mm/N
2
0.014 R =0,9957
0.012
0.010
0.008
0.006
4 6 8 10 12 14
-1
Lo/Ao mm
Figura A.1. Ajuste dos pontos de dados experimentais equao A.1.


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Dissertao apresentada como requisito parcial para

Orientador: Prof. Jos Roberto Moraes DAlmeida

Danny Mesias Chvez Novoa

Avaliao fsico-qumica do polietileno de alta densidade

Dissertao apresentada como requisito parcial para

Prof. Jos Roberto Moraes DAlmeida

Profa. Marysilvia Ferreira da Costa

Prof. Marcos Henrique de Pinho Maurcio

Prof. Jos Eugenio Leal

Rio de Janeiro, 10 de janeiro de 2014.

Todos os direitos reservados. proibida a reproduo

Danny Mesias Chvez Novoa

Novoa, Danny Mesias Chvez

Avaliao fsico-qumica do polietileno de alta

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