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UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO

CENTRO TECNOLGICO
DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA AMBIENTAL

THIAGO NELO MORAIS

AVALIAO DA TRANSFERNCIA DE METANO NO SENTIDO GS-

LQUIDO A PARTIR DE BIOGS PRODUZIDO EM REATOR UASB

VITRIA
2012
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THIAGO NELO MORAIS

AVALIAO TRANSFERNCIA DE METANO NO SENTIDO GS-

LQUIDO A PARTIR DE BIOGS PRODUZIDO EM REATOR UASB

Trabalho de Concluso de Curso


apresentado ao Departamento de
Engenharia Ambiental da Universidade
Federal do Esprito Santo, como requisito
parcial para obteno do Grau de
Engenheiro Ambiental.
Orientador: Prof Dr. Ricardo Franci
Goncalves.

VITRIA
2012
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THIAGO NELO MORAIS

AVALIAO DA TRANSFERNCIA DE METANO NO SENTIDO GS-

LQUIDO A PARTIR DE BIOGS PRODUZIDO EM REATOR UASB

Trabalho de Concluso de Curso apresentado ao Departamento de Engenharia


Ambiental da Universidade Federal do Esprito Santo, como requisito parcial para
obteno do Grau de Engenheiro Ambiental.

Aprovada em 06 de julho de 2012.

COMISSO EXAMINADORA

________________________________
Prof. Dr. Ricardo Franci Gonalves
Universidade Federal do Esprito Santo
Orientador

_______________________________
Prof. Dr. Srvio Tlio Alves Cassini
Universidade Federal do Esprito Santo
Examinador Interno

_______________________________
Msc. Renata Cristina Chagas

Examinadora Externa
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AGRADECIMENTOS

DEUS, o articulador de tudo em minha vida.

Mnica e Joo Guilherme, meus amores, pelo tempo e carinho roubados.

Aos amigos Gabriel e Ademir, que compartilharam comigo os esforos para finalizao desse
projeto. Sem vocs no seria possvel.

Ao orientador, Prof. Dr. Ricardo Franci Gonalves, pela ateno e pelo empenho em ter me
guiado at o fim desse trabalho.

Aos meus amigos do curso de Graduao em Engenharia Ambiental, bem como aos
profissionais da Instituio, que compartilham comigo essa vitria.
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A perspectiva ecolgica comea com uma viso de conjunto, uma compreenso de como as
diversas partes da natureza interagem em padres que tendem ao equilbrio. Mas essa
perspectiva no pode encarar a Terra como dissociada da civilizao humana; somos parte
do todo e olhar para ele significa, em ltima anlise, olhar para ns mesmos. E se no
percebemos que a parte humana tem uma influncia cada vez maior sobre o conjunto da
natureza - onde somos, de fato, uma fora natural como os ventos e as mars no
conseguiremos perceber quo perigosamente estamos ameaando colocar a Terra fora do
equilbrio.

Al Gore
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SUMRIO
1. INTRODUO ................................................................................................... 16
2. OBJETIVOS ........................................................................................................ 19
2.1 OBJETIVO GERAL ........................................................................................ 19
2.2 OBJETIVOS ESPECFICOS ............................................................................. 19
3. REVISO BIBLIOGRFICA............................................................................ 20
3.1 O ESGOTO ................................................................................................... 20
3.2 TECNOLOGIAS BIOLGICAS NO TRATAMENTO DE ESGOTOS ......................... 21
3.2.1 Preliminares........................................................................................... 21
3.2.2 Processo anaerbio ................................................................................ 22
3.2.2.1 Reator UASB ......................................................................25
3.2.3 Processo aerbio .................................................................................... 26
3.2.4 Processo anxico ................................................................................... 27
3.2.5 Combinao de sistemas anaerbio e aerbios no tratamento de esgoto
sanitrio............................................................................................................. 27
3.2.6 Sistemas hbridos UASB + FBAS com remoo biolgico de nitrognio 28
3.3 PROCESSO CONVENCIONAL DE REMOO DE NITROGNIO POR VIA BIOLGICA
.......................................................................................................................29
3.3.1 Preliminares........................................................................................... 29
3.3.2 Desnitrificao ....................................................................................... 31
3.4 BIOGS ....................................................................................................... 33
3.4.1 Constituio do biogs ........................................................................... 33
3.4.2 Produo terica de biogs em reatores anaerbios .............................. 35
3.5 METANO COMO FONTE DE ELTRON PARA A DESNITRIFICAO ................... 36
3.6 TRANSFERNCIA DE MASSA NO SENTIDO GS - LQUIDO .............................. 37
3.6.1 Preliminares........................................................................................... 37
3.6.2 Teoria da aerao .................................................................................. 37
3.6.3 Princpios da transferncia de massa no sentido gs-lquido.................. 39
4. MATERIAIS E MTODOS GERAIS................................................................ 46
4.1 GENERALIDADES ........................................................................................ 46
4.2 TRANSFERNCIA DE MASSA NO SENTIDO GS-LQUIDO.............................. 477
4.2.1 Fluxograma do processo experimental ................................................. 477
4.2.2 Aparato experimental ........................................................................... 477
4.2.2.1 Local de implantao e rea de estudo.......................................47
4.2.2.2 Descrio da instalao experimental.........................................48
4.2.3 Variveis operacionais ......................................................................... 522
4.2.3.1 Enchimento...................................................................................52
4.2.4 Altura de coluna dgua ....................................................................... 533
4.2.5 Vazo de metano aplicada ao sistema .................................................. 533
4.2.6 Ensaios de transferncia de massa e amostragem ................................ 544
4.2.7 Determinaes analticas ..................................................................... 555
4.2.8 Determinao de metano dissolvido via cromatografia em fase gasosa 555
4.2.9 Clculo da concentrao de saturao (Cs) e do coeficiente volumtrico
de transferncia (KLa) ...................................................................................... 588
7

4.2.10 Clculo da capacidade padro de transferncia (STR) ..................... 599


4.2.11 Clculo da eficincia padro de transferncia.................................... 60
5. RESULTADOS E DISCUSSO ......................................................................... 61
5.1 PRELIMINARES............................................................................................ 61
5.2 CONCENTRAO DE SATURAO (CS) E DO COEFICIENTE VOLUMTRICO DE
TRANSFERNCIA (KLA) ........................................................................................... 63
5.3 CAPACIDADE PADRO DE TRANSFERNCIA (STR) E EFICINCIA PADRO DE
TRANSFERNCIA (STE) ........................................................................................ 699
6. CONCLUSES ................................................................................................... 71
7. RECOMENDACES .......................................................................................... 72
8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................................................. 733
8

RESUMO

Na desnitrificao de efluentes pr-tratados por tecnologias anaerbias de tratamento de


esgotos faz-se necessria a suplementao de uma fonte externa de carbono como
doadora de eltrons para a desnitrificao. Numa tica de sustentabilidade, o metano
desponta como interessante fonte de carbono para desnitrificao. Contudo, para
conseguimento das relaes C/N necessrias s vias de desnitrificao metano
dependente faz-se necessrio o entendimento dos fenmenos que governam a
transferncia de metano para a fase lquida. Nesse contexto, esse trabalho apresenta e
discute dados obtidos para transferncia de metano no sentido gs-lquido a partir de
biogs produzido num reator UASB. Os experimentos de transferncia foram realizados
em coluna com enchimento e sob diferentes condies operacionais. Os coeficientes de
transferncia de massa (KLa) apresentaram-se maiores quanto maiores as taxas de
aplicao de biogs na coluna de transferncia, sendo os valores mdios encontrados
12,63h-1, 18,16h-1 e 22,90 h-1 para taxas de aplicao iguais a 10,7m/m.h, 15,3m/m.h e
22,4m/m.h, respectivamente. A partir dos coeficientes KLas mdios e das
concentraes de saturao (Cs) mdias para a coluna, observou-se que 20 minutos de
transferncia so suficientes para aproximar a concentrao de metano no lquido
saturao, sendo encontradas concentraes que correspondem a 98,5%, 99,76% e
82,67% para taxas de aplicao iguais a 10,7m/m.h, 15,3m/m.h e 22,4m/m.h,
respectivamente. A capacidade padro de transferncia (STR) apresentou o mesmo
comportamento observado para KLa em funo da variao das vazes de biogs.
Contudo, a eficincia padro de transferncia decresce com o aumento da vazo, sendo o
melhor resultado encontrado 26,92%, que se deu para menor taxa de aplicao. Boa
regresso linear para descrio de KLa mdia em funo da taxa de aplicao de biogs
foi possvel a partir de uma equao logartmica (R=0,98). J STR mdia melhor se
comportou como uma equao linear (R=0,98)

Palavras chave: esgoto sanitrio, desnitrificao, transferncia de metano.


9

ABSTRACT

In the denitrification of effluents pretreated by technologies anaerobic wastewater treatment is


needed to supplement an external carbon source such as electron donor for denitrification. In a
perspective of sustainability, methane is emerging as an interesting source of carbon for
denitrification. However, for the attainment of the relationship C/N needed for the process of
denitrification methane dependent it is necessary to understanding the phenomena that govern
the transfer of methane to the liquid phase. In this context, this paper presents and discusses
data obtained for the transfer of methane in the gas-liquid effect from biogas produced in
UASB reactor. The transfer experiments were performed in the packed column and under
different operating conditions. The mass transfer coefficients (KLa) were higher the higher
application rates of biogas transfer in the column, the mean values being 12,63 h-1, 18,16 h-1
and 22,90 h-1 for application rates equal to 10,7 m/m.h, 15,3 m/m.h and 22,4 m/m.h,
respectively. From the coefficient KLa's medium and the concentration of saturation (Cs)
means for the column, it was found that transfer of 20 minutes are sufficient to bring the
concentration of methane in the liquid saturation concentrations were found which
corresponds to 98,5% , 99,76% and 82,67% for application rates equal to 10,7 m/m.h, 15,3
m/m.h and 22,4 m/m.h, respectively. The ability to transfer standard (STR) showed the
same pattern observed for KLa as a function of the variation of the flow of biogas. However,
the standard transfer efficiency decreases with increasing flow rate, the best results found
26.92%, which gave the lowest rate of application. Linear regression good description of KLa
averaged with respect to the application rate of biogas is possible from a logarithmic equation
(R = 0,98). Already STR average best behaved like a linear equation (R = 0,98).

Key - words: sewage, denitrification, methane transfer.


10

LISTA DE FIGURAS

Figura 3.1: Rotas metablicas e grupos microbianos envolvidos na digesto anaerbia. ....... 23

Figura 3.2: Principais componentes do reator UASB. ........................................................... 25

Figura 3.3: Representao esquemtica dos processos metablitos em ambiente aerbio. ..... 26

Figura 3.4: Transformaes do nitrognio atravs do tratamento de guas residurias. ......... 30

Figura 3.5: Estado de oxidao do nitrognio no processo de desnitrificao........................ 32

Figura 3.6: Teoria dos dois filmes. ....................................................................................... 39

Figura 3.7: Dados experimentais dos valores de KLa em funo da vazo de ar para gua do
sistema pblico de abastecimento ( ) e esgoto sanitrio pr-tratado em reator anaerbio (o) e
as respectivas curvas de ajuste.............................................................................................. 44

Figura 4.1: Fluxograma de processo experimental. ............................................................. 477

Figura 4.2: Esquema do aparato experimental. ................................................................... 488

Figura 4.3: Reator UASB da ETE UFES. ........................................................................... 488

Figura 4.4: Campnula de armazenamento de biogs.......................................................... 499

Figura 4.5: Filtros depuradores de biogs. ............................................................................ 50

Figura 4.6: Moto-compressor. .............................................................................................. 50

Figura 4.7: Medidor de vazo tipo rotmetro. ....................................................................... 51

Figura 4.8: Coluna de transferncia. ..................................................................................... 51

Figura 4.9: Material de enchimento. ..................................................................................... 53

Figura 4.10: Material de enchimento........................................................................................53


Figura 4.11: Frascos de borosilicato para coleta de amostras. ............................................... 56

Figura 4.12: Seringa gastight de 500 L. .............................................................................. 56

Figura 4.13: Cromatgrafo gasoso Shimadzu GC-14B. ........................................................ 57

Figura 5.1: Comportamento de KLa em funo da taxa de aplicao de biogs. .................... 65

Figura 5.2: Comportamento da concentrao de saturao (Cs) em funo da taxa de


aplicao de biogs. ............................................................................................................. 66
11

Figura 5.3: Cintica das concentraes de metano transferidas em funo da taxa de aplicao
de biogs.............................................................................................................................. 67

Figura 5.4: Cintica da relao de concentrao com concentrao de saturao. ................. 68

Figura 5.5: Comportamento de KLa em funo da vazo de biogs aplicada. ........................ 68

Figura 5.6: STR em funo da taxa de aplicao de biogs. .................................................. 69

Figura 5.7: STE mdia e global em funo da taxa de aplicao de biogs.............................70


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LISTA DE TABELAS

Tabela 3.1: Caractersticas mdias do esgoto sanitrio.......................................................... 21

Tabela 3.2: Composio tpica do biogs bruto. ................................................................... 33

Tabela 3.3: Concentrao de metano no biogs para diferentes pesquisas. ............................ 34

Tabela 4.1: Parmetros, metodologias e referncias utilizadas nos ensaios fsico-qumicos...55

Tabela 5.1: Resultados dos ensaios de transferncia de matano no sentido gs-lquido


...................................................................................................................................................62

Tabela 5.2: Concentrao mdias dos ensaios de transferncia de metano (mg CH4/L). ........63

Tabela 5.3: Valores de KLa, Cs, C(1h) e Cs terica para vazes experimentais......................64

Tabela 5.4: Capacidades (STR) e eficincias (STE) de transferncia. ................................... 69


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LISTA DE QUADROS

Quadro 3.1: Vantagens e desvantagens do processo anaerbio. ............................................ 24

Quadro 3.2: Eficincias de remoo de DBO observadas em processos anaerbios. ............. 24

Quadro 3.3: Desempenho da associao UASB + BFAS para DQO em alguns estudos. ....... 28

Quadro 3.4: Formas predominantes do nitrognio e os respectivos graus de oxidao. ......... 29

Quadro 3.5: Formas de nitrognio encontradas em guas residurias......................................29


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LISTA DE SIGLAS

C/N Relao entre carbono e nitrognio

CH4 Metano

CNTP Condies normais de temperatura e presso

CO2 Gs carbnico

Cs Concentrao de saturao

DBO Demanda biolgica de oxignio

DQO Demanda qumica de oxignio

ETE Estao de Tratamento de Esgoto

FBAS Filtro Biolgico Aerado Submerso

H+ on hidrognio

H2 Gs hidrognio

H2O gua

H2S cido sulfdrico

H2S Sulfeto de hidrognio

KJ Kilojaule

KLa Coeficiente volumtrico de transferncia

LABSAN Laboratrio de Saneamento da Universidade Federal do Esprito Santo

ME-D methane coupled to denitrification

N2 Nitrognio gasoso

NH3 Amnia
15

NH4+ Amnio

N-NH4 Nitrognio como amnia

N-NO2 Nitrognio como nitrito

N-NO3 Nitrognio como nitrato

NO2- Nitrito

NO3- Nitrato

Norg Nitrognio orgnico

NT Nitrognio total

NTK Nitrognio Kjeldahl

O2 Oxignio

OH- on hidroxila

pH Potencial hidrogeninico

PROSAB Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico

SST Slidos suspensos totais

STE Eficincia padro de transferncia de massa

STR Capacidade padro de transferncia de massa

UASB Reator Anaerbio de Manta de Lodo e fluxo Ascendente Upflow Anaerobic Sludge
Blanket

UFES Universidade Federal do Esprito Santo


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Captulo 1

1. INTRODUO

As crescentes exigncias referentes qualidade ambiental dos corpos hdricos tm conduzido


ao desenvolvimento de sistemas depuradores de guas residurias cada vez mais eficientes,
dispondo a sociedade hoje de uma vasta gama de processos que objetivam a melhoria dos
efluentes resultantes dos mais diversos usos que se faz da gua.

Mesmo no estando normatizado a nvel federal ou estadual um padro para nitrognio total
no lanamento de guas residurias, diante dos riscos do aporte de nitrognio aos corpos
hdricos sua remoo a nveis satisfatrios torna-se, muitas vezes, um objetivo imprescindvel.

Nos processos convencionais de tratamento biolgico dos esgotos, o nitrognio orgnico


rapidamente e quase totalmente convertido em nitrognio amoniacal atravs da amonificao.
Se a nitrificao ocorre adequadamente o processo da oxidao da amnia quase completo.
Esses processos, entretanto, apenas modificam a forma em que o nitrognio se apresenta, mas
no o removem. Mas se o processo de desnitrificao se desenvolve eficientemente, possvel
alcanar uma reduo bastante satisfatria do teor de nitrognio dissolvido no efluente final
do sistema, minimizando os riscos do descarte do mesmo no ambiente.

Embora a tecnologia anaerbia de tratamento de esgotos ocupe uma posio de destaque no


pas, a necessidade de se adequar o efluente tratado aos requisitos da legislao ambiental
vigente sugere uma etapa de ps-tratamento para completar a remoo da matria orgnica,
bem como para proporcionar a remoo de constituintes pouco afetados no tratamento
anaerbio, como o nitrognio amoniacal. Nesse sentido, o emprego de sistemas combinados
UASB + FBAS (filtros biolgicos aerados submersos) nitidamente crescente no pas
medida que diversos estudos relatam resultados bastante promissores de seu uso (ARAJO,
1996; GONALVES et al., 1997; AISSE et al., 2001).

Porm, embora a associao UASB + FBAS apresente vantagens, principalmente quanto


eficincia de remoo de matria orgnica e compacidade do conjunto (GONALVES et al.,
2001), quando aplicado pr-tratamento anaerbio ao esgoto sanitrio a dificuldade de
remoo de nitrognio por processos convencionais aumentada. Isto porque os compostos
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orgnicos constituem a fonte de eltrons mais usual do processo (ABREU, 1994) e a prvia
estabilizao de grande parte de matria orgnica no reator anaerbio resulta numa menor
disponibilidade de alimento para os microrganismos envolvidos, implicando em relaes C/N
a nveis limitantes desnitrificao.

So utilizadas, ento, fontes externas de carbono quando almejada a desnitrificao biolgica


de efluentes de tratamento anaerbio, sendo metanol, etanol, acetona e acido actico
compostos bastante cotados (VAN HAANDEL et al., 2009). Contudo, aplicaes em grande
escala acabam por inviabilizar economicamente o processo, sendo necessrias fontes mais
simples e baratas para tornar o processo mais econmico (COSTA et al., 2000).

Uma boa alternativa para minimizao dos custos do uso de fontes externas de carbono na
desnitrificao a utilizao de recursos provenientes de etapas de tratamento anteriores
(VICTRIA, 2006), como o gs metano produzido e prontamente disponvel em processos
que fazem uso da digesto anaerbia, que um composto barato, no txico e de fcil
eliminao (HOUBRON et al., 1999; RAJAPAKSE e SCUTT, 1999). No Brasil, onde a
tecnologia de tratamento anaerbia foi bastante difundida, a desnitrificao acoplada ao uso
de metano ME-D (methane coupled to denitrification) particularmente interessante.

Mesmo que alguns questionamentos ainda persistam quanto s rotas metablicas utilizadas
pelos microorganismos envolvidos, inmeros trabalhos demonstram a viabilidade da
desnitrificao tendo o metano como nica fonte de eltron, a taxas de remoo semelhantes
s obtidas com substratos clssicos, como metanol ou etanol (WERNER E KAYSER, 1991;
THALASSO et al., 1997; HOUBRON et al., 1999).

A literatura sugere que a desnitrificao utilizando metano como doador de eltrons possvel
a partir do consrcio microbiano envolvendo microrganismos metanotrficos capazes de
produzir compostos orgnicos a partir da oxidao do metano sob condies de ausncia ou
limitao de oxignio, e desnitrificantes, que utilizam esses compostos como doadores de
eltrons para desnitrificao (THALASSO et al., 1997; HOUBRON et al., 1999;
RAGHOEBARSING et al., 2006; MODIN et al., 2007). Mas para isso preciso uma
adequada relao carbono/nitrognio - C/N (HER E HUANG, 1995; SURAMPALLI et al.,
1997; BANDPI E ELLIOTT, 1998), a ser obtida a partir de uma apropriada transferncia de
metano para a fase lquida. Alguns autores relataram limitaes do processo associadas s
caractersticas do reator utilizado, problemas de solubilidade do metano e resistncia aos
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fenmenos de transferncia de massa entre as fases do sistema (ISLAS-LIMA et al., 2004;


SANTOS et al., 2004; CUBA, 2005), sendo ento aconselhvel a adoo de reatores
projetados e operados adequadamente de forma a minimizar os problemas fsicos que obstam
ao conseguimento de adequadas relaes C/N (SANTOS et al., 2004).

Nos ensaios relatados nos estudos sobre o tema a anlise dos fenmenos de transferncia de
massa entre as fases dos reatores estudados foi negligenciada. Entende-se, assim, que uma
maior compreenso sobre a capacidade de fornecimento de metano a sistemas que carecem de
fontes carbnicas essencial ao desenvolvimento da tecnologia ME-D e auxiliar o
desenvolvimento e aperfeioamento de unidades de tratamento tercirio com essa tecnologia.

Nesse contexto e como parte de um estudo maior desenvolvido junto ao Programa de Ps-
graduao em Engenharia Ambiental da UFES por Gabriel Hector Fontana, este trabalho
almejou trs pontos principais: (1) determinar parmetros de transferncia de metano no
sentido gs-lquido; (2) avaliar o comportamento dos padres de transferncia ao longo da
coluna de transferncia e, por fim, (3) avaliar o comportamento dos padres de lanamento
em funo da taxa de aplicao de biogs.
19

Captulo 2

2. OBJETIVOS

2.1 Objetivo geral

Avaliar a transferncia de metano no sentido gs-lquido a partir de biogs produzido em


reator UASB da ETE UFES.

2.2 Objetivos especficos

Determinar parmetros de transferncia de metano no sentido gs-lquido;


Avaliar o comportamento dos parmetros de transferncia ao longo da coluna
de transferncia;
Avaliar o comportamento dos parmetros de transferncia em funo da taxa
de aplicao de biogs.
20

Captulo 3

3. REVISO BIBLIOGRFICA

Nesse captulo apresentada uma reviso sobre temas essenciais e que suportam o estudo,
abordando sobre tecnologias biolgicas de tratamento de esgotos, e o reflexo da associao de
tecnologias anaerbias e aerbias na disponibilidade de fontes internas de matria orgnica
para desnitrificao, sobre a produo de biogs em processos de tratamento anaerbios,
assim como sua composio e caractersticas, sobre os processos de transformao do
nitrognio atravs do tratamento, sobre o processo de desnitrificao biolgica com fontes
usuais e metano como doadores de eltrons e, por fim, sobre a transferncia de massa no
sentido gs-lquido.

3.1 O esgoto

Aps seu uso, a gua fornecida populao descartada na rede coletora de esgotos, quando
disponvel. Atravs da rede coletora o esgoto transportado at a estao de tratamento de
esgotos (ETE), unidade responsvel por seu tratamento e devoluo ao ambiente. Sua
qualidade, entretanto, precisa ser compatvel com o poder de assimilao e depurao do
corpo hdrico receptor, de forma que no sejam criados significativos impactos sua
qualidade e no sejam prejudicados os usos desejados de suas guas.

Sendo constitudo em cerca de 98% por gua, dentre os contaminantes presentes no esgoto
sanitrio destacam-se os compostos orgnicos, slidos, nutrientes (principalmente nitrognio e
fsforo), metais, organismos patognicos e, ocasionalmente, contaminantes txicos de
atividades industriais (ANDRADE NETO e CAMPOS, 1999). As caractersticas dos esgotos
sanitrios variam em funo de alguns fatores, como disponibilidade de gua, padro de vida
e hbitos alimentares. A Tabela 3.1 apresenta algumas caractersticas fsico-qumicas
reportadas por Von Sperling (2005) para esgoto domstico.
21

Tabela 3.1: Caractersticas mdias do esgoto sanitrio.


Contribuio per
Concentrao
Parmetro capta (g/hab.dia)
Faixa Tpico Unidade Faixa Tpico
Matria Orgnica
DBO5 40 60 50 mg/L 250 400 300
DQO 80 - 120 100 mg/L 450 800 600
DBO ltima 60 90 75 mg/L 350 - 600 450
Nitrognio total 6,0 10,0 8,0 mgN/L 35 -60 45
Nitrognio orgnico 2,5 4,0 3,5 mgN/L 15 -25 20
Amnia 3,5 6,0 4,5 mgNH3-/L 20 35 25
Nitrito 0 0 mgNH2--/L 0 0
Nitrato 0,0- 0,2 0 mgNH3--/L 0-1 0
Fonte: Adaptado de Von Sperling (2005).

3.2 Tecnologias biolgicas no tratamento de esgotos

3.2.1 Preliminares

Em geral, as ETEs so compostas por diversas unidades que isoladamente desempenham


funes especficas no tratamento, mas que so operadas de forma integrada constituindo um
sistema que visa um objetivo comum - o alcance de determinada qualidade no efluente.

A determinao da qualidade esperada para o esgoto tratado se d de maneira a serem


atendidos os padres de lanamento de efluentes e respeitado o enquadramento do corpo
receptor, conforme legislao especfica. Assim, as ETEs podem apresentar diferentes nveis
de tratamento, usualmente classificados como primrio, secundrio ou tercirio.

No tratamento primrio objetiva-se a remoo do material slido da massa lquida por


processos meramente fsicos (reteno, sedimentao e flotao). O tratamento secundrio a
etapa na qual ocorre a remoo da matria orgnica atravs da degradao dos compostos por
via biolgica, envolvendo uma diversificada comunidade de microorganismos. No tratamento
tercirio, tambm chamado de polimento, objetiva-se remoes adicionais de poluentes das
guas residurias, principalmente organismos patognicos e nutrientes.

A histria recente do saneamento revela uma diversificao de tecnologias de tratamento de


esgotos antes no imaginada. So vrios processos capazes de tratar separadamente, ou em
associao a outros, as mais complexas guas residurias. Entre as propostas de sistemas
22

combinados de tratamento de efluentes encontram-se reatores com etapas anaerbia e aerbia


separadas fisicamente, sistemas em batelada, nos quais as etapas de aerao e no-aerao
esto separadas temporalmente, e reatores nos quais as duas etapas esto presentes em uma
nica unidade (GARBOSSA, 2006).

3.2.2 Processo anaerbio

Denomina-se tratamento anaerbio qualquer processo de digesto que resulte na estabilizao


da matria orgnica em ausncia de oxidante. Tal processo implica, necessariamente, na
produo de biogs, deixando na soluo aquosa subprodutos como amnia, sulfetos e
fosfatos. O processo fermentativo de digesto desenvolvido por uma sequncia de reaes
realizadas por uma gama de bactrias, no qual se podem distinguir quatro fases subsequentes:
hidrlise, acidognese, acetognese e metanognese (VAN HAANDEL e LETTINGA, 1994).

O processo se inicia pela hidrlise do material particulado, onde substncias complexas so


transformadas em compostos menores, solveis e mais simples atravs de enzimas
extracelulares liberadas por bactrias fermentativas, sendo produzidos aminocidos, acares
simples e cidos graxos pela ao das enzimas sobre as protenas, aminocidos e lipdeos.

Os compostos dissolvidos gerados pela hidrlise so absorvidos por bactrias fermentativas,


sendo parcialmente degradadas e excretadas como substncias orgnicas ainda mais simples
como cido ltico e lcoois e compostos minerais como CO2, NH3, H2S e H2.

Na acetognese, os produtos da acidognese so transformados em acetado, CO2 e H2.

Essas substncias so a base para a metanognese, onde produzido metano atravs da


converso de acetato (2/3 da produo) e reduo do CO2 (1/3 da produo) (METCALF &
EDDY, 2003) por ao de arqueas metanognicas. A recuperao de energia, como metano,
possibilita que os processos anaerbios apresentem balano energtico favorvel.

Tem-se, ento, uma cadeia sucessiva de reaes bioqumicas, onde inicialmente ocorre a
hidrlise das molculas de protenas, lipdios e carboidratos, at a formao dos produtos
finais, essencialmente gs metano e dixido de carbono, como esquetizado na Figura 3.1.
23

Figura 3.1: Rotas metablicas e grupos microbianos envolvidos na digesto anaerbia.


Fonte: Adaptado de Lettinga et al. (1996, apud CHERNICHARO, 1997).

O volume de lodo gerado no processo anaerbio, em termos prticos, usualmente menor que
30% do volume produzido pelo processo aerbio, para um mesmo efluente lquido
(ANDRADE NETO e CAMPOS, 1999).

O Quadro 3.1 resume as principais vantagens e desvantagens do processo anaerbio e no


Quadro 3.2 so apresentadas eficincias mdias para as tecnologias anaerbias de tratamento
de esgotos.
24

Quadro 3.1: Vantagens e desvantagens do processo anaerbio.

Vantagens Desvantagens
Baixa produo de slidos: de 5 a 10 As bactrias anaerbias so susceptveis
vezes menor que nos processos inibio por um grande nmero de
anaerbios; compostos;
Baixo consumo de energia, o que reflete A partida do processo pode ser lenta na
em custos operacionais baixos; ausncia de lodo de semeadura adaptado;
Baixa demanda de rea; A bioqumica e a microbiologia da
Baixos custos de implantao, da ordem digesto so complexas e ainda precisam
de R$ 20 a 40 per capita; ser mais estudadas;
Possibilidade de recuperao de energia Possibilidade de gerao de maus odores,
como metano; porm controlveis;
Possibilidade de preservao de biomassa Possibilidade de gerao de efluente com
sem alimentao por vrios meses; aspecto desagradvel;
Tolerncia a elevadas cargas orgnicas; Remoo de nitrognio, fsforo e
Aplicabilidade em pequena e grande patgenos insatisfatria;
escala;
Fonte: Adaptado de Chernicharo (1997).

Quadro 3.2: Eficincias de remoo de DBO observadas em processos anaerbios.

Sistema anaerbio Eficincia de remoo de DBO (%


Lagoa anaerbia 40 a 70
Reator UASB 55 a 75
Fossa sptica 35 a 60
Tanque Inhoff 35 a 60
Fossa sptica seguida de filtro anaerbio 75 a 85
Fonte: Adaptado de Chernicharo et al. (2001).

3.2.2.1 Reator UASB

A tecnologia dos reatores UASB (Up Flow Anaerobic Sludge Blanket Reactor), desenvolvida
na dcada de 1970 por Gatze Lettinga e sua equipe na Holanda, tem sido estudada, aceita e
disseminada no pas h vrios anos, devido principalmente s condies climticas favorveis.
Inicialmente criado para o tratamento de efluentes industriais, o reator UASB se mostrou
perfeitamente aplicvel ao tratamento de esgotos, sendo caracterizado como o reator
anaerbio mais utilizado em sistemas de tratamento de esgotos (VAN HAANDEL, 2006).
25

So quatro os principais componentes do reator UASB: leito de lodo, manta de lodo,


separador trifsico e decantador. O leito de lodo corresponde a uma camada de biomassa que
se mantm estvel no fundo do reator, enquanto a manta de lodo corresponde a uma camada
de biomassa em suspenso misturada com gases produzidos no processo. Aps o esgoto ter
sido biologicamente degradado no leito e na manta de lodo, os slidos e o gs produzido vo
para a zona de separao situada na parte superior do reator, onde se localiza o separador
trifsico, que tem por funo separar lquido, gs e slidos e restringir a excessiva expanso
da manta de lodo, conforme esquematizado na Figura 3.2.

Figura 3.2: Principais componentes do reator UASB.

Francisqueto (2007) afirma que a configurao do reator UASB permite o desenvolvimento


de uma biomassa ativa, sob a forma de flocos e grnulos de alta densidade, considervel
resistncia mecnica e capacidade de acumulao no reator, o que viabiliza o tratamento de
altas cargas orgnicas volumtricas com tempo de deteno hidrulica curto.

Segundo Liu (2002) a alta concentrao de biomassa no reator implica na rpida converso
dos contaminantes, o que possibilita o tratamento de grandes volumes de despejos orgnicos
em reatores compactos.

No entanto, de acordo com Jordo & Pessoa (2005), quando implantados isoladamente, os
reatores UASB tem as eficincias comprovadamente limitadas que podem no ser suficientes
para atender a legislao de lanamento de efluentes em corpos dgua. Esse fato conduziu
pesquisas aplicabilidade de processos aerbios como ps-tratamento ao processo anaerbio
26

do reator UASB, o que resultou importantes recomendaes para o projeto e operao desse
conjunto de unidades.

3.2.3 Processo aerbio

Nos processos biolgicos aerbios, a degradao da matria orgnica se d na presena de


oxignio, que consiste no aceptor final de eltrons do metabolismo respiratrio microbiano; o
oxignio reduzido e o carbono oxidado. Esse metabolismo pode ser dividido em duas fases
bem definidas, como citado por Van Haandel e Marais (1999): catabolismo e anabolismo.

No catabolismo ocorre a oxidao do material orgnico pelo oxignio e a produo de


compostos de baixo contedo energtico. No anabolismo ocorre a sntese do material celular.
Assim, a matria orgnica serve como fonte de energia no catabolismo e como fonte de
material no anabolismo.

Os processos de catabolismo e anabolismo so independentes. Mas sem anabolismo seria


impossvel a manuteno da vida dos microrganismos e, consequentemente, o metabolismo
seria impossvel. Por outro lado, a energia obtida pelo catabolismo necessria para o
anabolismo. Portanto, um necessrio ao outro. A Figura 3.3 representa esquematicamente o
metabolismo de material orgnico por heterotrficos em ambiente aerbio.

O oxignio um gs com baixa solubilidade em gua e comumente constitui o principal fator


limitante do processo de converso biolgica (VON SPERLING, 1996; FAZOLO et al., 2001;
SCHIMIDELL et al., 2001). Outro importante processo que ocorre em condies aerbias a
oxidao das formas nitrogenadas presentes nos esgotos. Estes, por sua vez, sero tratados em
tpico frente.

Clulas novas
Anabolismo
Material Metabolismo 2/3
orgnico
Catabolismo
1/3
Produtos + Energia

Energia para o Resduo


ambiente endgeno

Figura 3.3: Representao esquemtica dos processos metablitos em ambiente aerbio.


Fonte: Adaptado de Van Haandel e Marais (1999).
27

3.2.4 Processo anxico

Processos anxicos so caracterizados pela ausncia ou baixa concentrao de oxignio


dissolvido, sendo os aceptores finais de eltrons representados por compostos oxidados de
nitrognio como nitrito e principalmente nitrato. Quando disponveis no meio lquido, os
organismos aparelhados a utilizar o nitrato na respirao passam a faz-lo, convertendo-o a
xido nitroso (N2O) e nitrognio gasoso (N2). Contudo, o aceptor preferencial de eltrons o
oxignio.

3.2.5 Combinao de sistemas anaerbio e aerbios no tratamento de esgoto sanitrio

Diante das diversas caractersticas favorveis os sistemas anaerbios de tratamento de esgoto


sanitrio possuem grande aplicabilidade. Entretanto, em detrimento de suas vantagens, os
reatores anaerbios dificilmente produzem efluentes que atendam aos padres estabelecidos
pela legislao ambiental brasileira. Logo, o ps-tratamento desses efluentes se faz necessrio
com vistas a complementar a remoo de matria orgnica e remover constituintes pouco
afetados como o nitrognio amoniacal.

Os sistemas aerbios, por sua vez, apesar de promoverem excelente remoo de matria
orgnica, so bastante onerosos pois necessitam de energia para aerao e de unidades
adicionais de adensamento e digesto de lodo. Com o objetivo de promover um equilbrio
entre as vantagens e desvantagens dos sistemas anaerbios e aerbios, pesquisas recentes
caminham no sentido de combinar esses dois processos.

Andrade Neto e Campos (1999) afirmam que o uso de processos anaerbios seguidos por
processos aerbios pode trazer melhores resultados, em termos de eficincia e custos, do que
aqueles onde so utilizados apenas processos aerbios com aerao mecnica. De fato, a
associao dos dois processos extremamente vantajosa - a eficincia de tratamento
elevada, similar a de processos aerbios, mas com custos reduzidos, pois, uma significativa
remoo da carga orgnica no processo anaerbio reduz consideravelmente os requisitos por
aerao e a produo de lodo no processo aerbio.

Bof et al. (2001) salienta que em cenrios urbanos, onde baixa a disponibilidade de rea
para a implantao de ETEs, os sistemas de alta taxa (biomassa suspensa ou biofilme) so os
mais indicados, pela compacidade e eficincia que possuem.
28

3.2.6 Sistemas hbridos UASB + FBAS com remoo biolgica de nitrognio

As diversas caractersticas favorveis do reator UASB e as condies ambientais no Brasil


corroboram para o grande nmero de estaes que utilizam este reator como etapa inicial do
fluxograma de tratamento de esgoto sanitrio (CHERNICHARO et al., 2001).

Notadamente, a utilizao de FBAS no ps-tratamento de efluentes provenientes do reator


UASB permite obter ETEs com compacidade satisfatria, baixo consumo energtico,
simplicidade operacional e reduzido impacto em ambientes urbanos (BOF et al., 2001;
GONALVES et al., 2001).

Aisse et al. (2001) apresentaram resultados do monitoramento de um sistema piloto UASB +


FBAS + Decantador secundrio. O sistema, operado com recirculao do lodo biolgico
aerbio sedimentado para o reator UASB, quando aplicadas taxas hidrulicas no FBAS de 30
m/m.dia, alcanou teores de 7118mg/l de DQO, 1716mg/l de DBO e 2611mg/l de SST,
correspondendo a eficincias de remoo de 81% de DQO, 88% de DBO e 83% de SST para
o sistema. No Quadro 3.3 apresentada uma compilao de desempenhos obtido para
associao UASB + BFAS.

Quadro 3.3: Desempenho da associao UASB + BFAS para DQO em alguns estudos.
Concentrao no efluente Eficincia de remoo (%)
Fonte
UASB (m/L) Global UASB Global
Arajo (1996) 118 50 69 86
Bof (1999) 123 90 76 89
Bof et al. (2001) 101 67 79 86

Fonte: Adaptado de Veronez (2001).

Entretanto, a mesma eficincia no se verifica no tocante a remoo de nitrognio. Von


Sperling (2005) destaca que filtros biolgicos aerbios, atuando como ps-tratamento de
efluentes de reatores UASB, possuem maior dificuldade em proporcionar a remoo biolgica
de nitrognio. Adicionalmente, Alem Sobrinho e Jordo (2001) destacam que o uso de reator
UASB, que apresenta boa remoo de matria orgnica biodegradvel (55 a 75%) e
praticamente nenhuma eficincia de remoo de nutrientes, seguramente ter efeito negativo
sobre sistemas hbridos que objetivam o tratamento tercirio.
29

3.3 Processo convencional de remoo de nitrognio por via biolgica

3.3.1 Preliminares

Trata-se de um elemento essencial para qualquer clula viva, pois constitui o arcabouo
qumico de protenas, cidos nuclicos, adenosinas fosfatos, nucleotdeos, piridina e
pigmentos. Efluentes ricos em nitrognio, se lanados em corpos dgua, podero causar a
eutrofizao, que o crescimento excessivo de plantas aquticas em nveis tais que sejam
considerados como causadores de interferncias com os usos desejveis do corpo dgua
(VON SPERLING, 2005).

No meio aqutico, o nitrognio pode ser encontrado em vrios graus de oxidao e em


diversas formas, conforme apresentado no Quadro 3.4.

Quadro 3.4: Formas predominantes do nitrognio e os respectivos graus de oxidao.


Forma Frmula Grau de oxidao
Nitrognio molecular N2 0
Nitrognio orgnico Varivel Varivel
Amnia livre NH3 -3
on amnio + -3
NH4
on nitrito NO2- +3
on nitrato - +5
NO3
Fonte: Von Sperling (2005).

Alm de levar ao fenmeno de eutrofizao, o nitrognio tambm pode exercer uma demanda
nitrogenada de oxignio no corpo receptor e, sob a forma de amnia livre, ser txicos a
muitos organismos aquticos.

As formas com que o nitrognio se apresenta nos esgotos podem ser resumidas em formas
reduzidas e oxidadas, como mostrado no Quadro 3.5.

Quadro 3.5: Formas de nitrognio encontradas em guas residurias.


Nitrognio orgnico (Norg)
Formas reduzidas
Nitrognio amoniacal (N-NH4+)
Nitrognio nitroso (N-NO2-)
Formas oxidadas
Nitrognio ntrico (N-NO3-)
30

O conjunto das formas reduzidas determinado em laboratrio pelo mtodo Kjeldahl,


constituindo ento o chamado nitrognio Kjeldahl ou NTK, e soma das formas reduzidas e
oxidada d-se o nome de nitrognio total (NT).

Embora seja possvel a remoo de nitrognio atravs de mecanismos fsico-qumicos


(stripping, clorao no breakpoint e troca inica), usualmente opta-se por processos
biolgicos devido aos altos custos desses mtodos, necessidade de adio de produtos
qumicos e possibilidade de liberao de compostos txicos no ambiente.

A remoo biolgica de nitrognio nas guas residurias se baseia na combinao de


processos aerbios e anxicos, e incluem as etapas sequenciais de amonificao do nitrognio
orgnico, nitrificao do nitrognio amoniacal e por fim, desnitrificao a partir da reduo do
nitrato (NO3-) com consequente liberao de nitrognio gasoso para a atmosfera (N2), como
esquematizado na Figura 3.4.

Figura 3.4: Transformaes do nitrognio atravs do tratamento de guas residurias.


Nitrognio orgnico

Amonificao
Assimilao
Nitrognio amoniacal Material celular
(N-NH4+)

O2

Nitrito
Nitrificao (N-NO2-)

O2 Desnitrificao

Nitrato Gs Nitrognio
(N-NO3-) (N2)

Carbono
Orgnico

Na amonificao ocorre a transformao dos compostos nitrogenados sob a forma orgnica


(aminocidos, acares aminados, aminas, amidas, peptdeos, etc) em nitrognio amoniacal
por intermdio de catalisao enzimtica. Resultam na formao de amnia a hidrlise da
uria e as desaminaes oxidativas e redutivas de compostos orgnicos aminados.
31

O processo de assimilao consiste na incorporao de determinada frao de nitrognio para


a composio de novas clulas. Segundo Von Sperling (2005) a assimilao de nitrognio
ocorre preferencialmente a partir da amnia, seguida por nitrato. Embora uma parcela do
nitrognio amoniacal possa ser assimilada na sntese celular, a importncia da assimilao na
remoo de nitrognio limitada. Logo, em processos biolgicos com remoo de nitrognio,
os fenmenos da nitrificao e desnitrificao so considerados preponderantes.

A nitrificao o processo pelo qual bactrias aerbias (principalmente auttrofas) promovem


a oxidao biolgica do nitrognio amoniacal, tendo como produto intermedirio o nitrito e
produto final o nitrato. O processo desencadeado por reaes bioqumicas compostas de
duas etapas: a nitritao (Equao 3.2) e a nitratao (Equao 3.3), de forma que cada etapa
envolve grupos de bactrias distintos, podendo ser destacado na nitritao as bactrias do
gnero Nitrosomonas e na nitratao bactrias do gnero Nitrobacter.

+3 2 + +2 ( = 80 ) Equao 3.1

+1 2 ( = 80 ) Equao 3.2

3.3.2 Desnitrificao

Tendo em vista que na nitrificao o nitrognio amoniacal no removido, mas sim


convertido a formas oxidadas, comumente utiliza-se a desnitrificao para sua remoo. De
acordo com Schmidt et al. (2003), a desnitrificao biolgica pode ser descrita como uma
respirao anxica onde eltrons provenientes, por exemplo, da matria orgnica, de
compostos reduzidos de enxofre ou do hidrognio molecular, so transferidos para os
compostos de nitrognio oxidados em vez do oxignio, reduzindo-os a N2O ou N2, os quais
so liberandos do meio lquido. A Figura 3.5 apresenta o nmero de oxidao do nitrognio
no processo de desnitrificao tendo o nitrato como o agente oxidante.

importante salientar que caso exista oxignio molecular disponvel no meio ele competir
com o nitrato na funo de receptor de eltrons, sendo que as bactrias desnitrificantes
facultativas podero utiliz-lo preferencialmente (METCALF e EDDY, 2002).
32

Figura 3.5: Estado de oxidao do nitrognio no processo de desnitrificao.


Fonte: Adaptado de Van Haandel e Marais (1999).

A Equao 3.3 apresenta a estequiometria que governa o processo de desnitrificao a partir


de uma molcula orgnica de frmula C18 H19O9 N .

0,61 + 4,54 + 0,39 + 4,15 + 2,27

+5,98 + 5,15 Equao 3.3

De acordo com Surampalli et al. (1997) e Van Handel et al. (2009), os fatores mais relevantes
no processo de desnitrificao so: presena de nitrato e ausncia ou baixa concentrao de
oxignio dissolvido, temperatura, pH e relao C/N.

Uma grande variedade de microrganismos est apta a realizar a desnitrificao, os quais esto
aparelhados metabolicamente a utilizar diferentes fontes de energia, tais como compostos
orgnicos (organotrficas), compostos inorgnicos (litotrficas) e a luz (fototrficas), sendo
os compostos orgnicos a fonte mais usual (ABREU, 1994). Logo, a baixa disponibilidade de
eltrons na forma de compostos orgnicos torna-se um importante fator limitante, de forma
que, no tratamento tercirio, onde se tem esgoto sanitrio j tratado, com pouca
disponibilidade de matria orgnica, o processo de desnitrificao ocorre com sucesso
somente quando suplementado com fontes externas de carbono.

Aplicaes em grande escala de fontes externas, no entanto, acabam por inviabilizar


economicamente o processo, sendo necessria se utilizar de fontes mais simples e facilmente
biodegradveis, de forma a tornar o processo mais econmico, alm de mais eficiente
(COSTA et al., 2000).
33

Nesse contexto, Victria (2006) cita que uma alternativa para minimizao dos custos do uso
de fontes externas de carbono na desnitrificao a utilizao de recursos provenientes de
etapas anteriores desnitrificao, como o gs metano produzido e prontamente disponvel
em processos que fazem uso da digesto anaerbia, que torna-se uma fonte de carbono
bastante atraente por ser um composto barato, no txico e apresentar facilidade de posterior
eliminao do lquido (HOUBRON et al., 1999; RAJAPAKSE e SCUTT, 1999). Assim, a
desnitrificao acoplada ao uso de metano ME-D (methane coupled to denitrification)
particularmente interessante.

3.4 Biogs

3.4.1 Constituio do biogs

O biogs pode ser obtido a partir do tratamento anaerbico de guas residurias. Em se


tratando das rotas da digesto anaerbia, so as condies ambientais presentes no reator que
ditaro a composio global do biogs produzido no processo. Via de regra, reatores com
regime de operao estvel geram biogs de composio razoavelmente uniforme, embora as
caractersticas do material orgnico degradado influencie na proporo de seus constituintes
(CHERNICHARO, 1997). Na Tabela 3.2 apresenta a composio tpica do biogs bruto.

Tabela 3.2: Composio tpica do biogs bruto.


Compostos Percentagem (%)
Metano 62 a 80
Gs Carbnico 30 a 38
Nitrognio 0,05 a 1
Oxignio 0,0022
Gs Sulfdrico < 0,01
Hidrognio < 0,01
Vapor dgua Saturao
Fonte: Chernicharo (1997).

No processo de digesto anaerbia, o metano, principal constituinte do biogs, rapidamente


separado da fase liquida, visto sua baixa solubilidade em gua (VAN HAANDEL E
LETTINGA, 1994; CHERNICHARO, 1997). Ainda assim as perdas biogs no reator podem
alcanar 50% da produo terica (VAN HAANDEL & LETTINGA, 1994; CHACON,
1994). A literatura sugere uma ampla faixa de concentrao de metano em relao ao volume
total de biogs produzido (Tabela 3.3).
34

Tabela 3.3: Concentrao de metano no biogs para diferentes pesquisas.


Referncia % de Metano no Biogs
Campos e Pagliuso (1999) 50-70
Chacon (1994) 65-75
Chernicharo (1997) 70-80
Nadais et al. (1994) 59-73
Ruiz et al. (2000) 60-70
Van Haandel e Lettinga (1994) 70-80
Delazari (2004) 77-86

Uma das formas utilizadas para a melhoria do aproveitamento do biogs consiste em eliminar
de sua composio o cido sulfdrico (H2S) e o gs carbnico (CO2). O sulfeto de hidrognio
um gs incolor, solvel em gua, com odor agressivo e caracterstico de ovo podre. O
mesmo, em soluo aquosa, apresenta propriedades corrosivas e em misturas gasosas pode ser
txico, mesmo em baixas concentraes. Alm disso, por questo de entropia (ISLAS-LIMA
et al., 2004) e solubilidade (GARBOSSA, 2006) o H2S o doador de eltron preferencial
quando comparado ao metano. Assim, para utilizao do metano a partir do biogs relevante
a eliminao do H2S, de forma a evitar a deteriorao de equipamentos, toxicidade
microbiota e competio entre estes potenciais fornecedores de energia.

O CO2 est relacionado com a diminuio do poder calorfico do biogs, bem como com
diminuio da concentrao relativa do metano na composio global da mistura. Segundo
CCE (2000), o metano puro, em condies normais (presso a 1atm e temperatura de 20C),
possui poder calorfico equivalente a 35.640 kJ m-3, sendo que cada 10% de CO2 na mistura
gasosa de biogs corresponde a, aproximadamente, 3600 kJ m-3 a menos em seu poder
calorfico.

Existem diferentes alternativas de purificao do biogs. Segundo Frare et al. (2006), os


tratamentos que visam remoo de H2S podem ser classificados como: processos de
oxidao a seco; processos de adsoro; processos de biotratamento; processos de absoro
fsica e processos de absoro qumica. Segundo Beduschi et al. (1985) apud Alves (2000), a
remoo do H2S empregando-se o ferro um dos mais antigos mtodos usados na remoo de
compostos de enxofre de uma corrente gasosa. Pode-se elencar como vantagem o baixo custo,
a simplicidade da instalao e a possibilidade da completa remoo do H2S, o qual reage com
o xido de ferro formando sulfeto.
35

3.4.2 Produo terica de biogs em reatores anaerbios

A produo terica de biogs pode ser obtida por uma relao indireta na qual toma-se por
base a estimativa da produo de metano a partir da DQO degradada no reator. Infere-se que 1
mol de CH4 requer 2 moles de oxignio para sua completa oxidao (Equao 3.4).

+2 +2
Equao 3.4
(16 ) + (64 ) (44 ) + (36 )

Portanto, cada 16g de CH4 produzido correspondem remoo de 64g de O2, ou seja,
equivalente a uma remoo de 64g de DQO. Na CNTP isso corresponde a 350 ml de CH4 para
cada grama de DQO degradada (CHERNICHARO, 1997).

Chernicharo (1997) descreve a expresso mostrada na Equao 3.5 para determinao da


produo terica de metano por grama de DQO removida:

= ( )
Equao 3.5

Onde:
VCH4 = produo volumtrica de metano (L);
DQOCH4 = carga de DQO removida no reator e convertida em metano (g DQO);
K(t) = fator de correo para a temperatura operacional do reator (g DQO/L).


( )= Equao 3.6
( )

Onde:
P = Presso atmosfrica (atm);
K = DQO correspondente a um mol de CH4 (64g DQO/mol);
R = Constante dos gases (0,08206 atm.L/mol.K);
t = Temperatura operacional do reator (C).

importante ressaltar que a produo de metano , na prtica, bem menor que a produo
terica esperada com base nas consideraes estequiomtricas. Chacon (1994) cita uma
produo de 190 ml de CH4 /g de DQO removida enquanto que Van Haandel e Lettinga
(1994) obtiveram 170 ml de CH4 /g de DQO removida. Isso representa perdas prximas a
50% da produo terica. Veronez (2001), que estudou o mesmo reator utilizado nesta
36

pesquisa, obteve 208,5 ml de CH4 /g de DQO removida. Este valor representa 60% do valor
terico esperado, ou seja, uma perda relativa de 40%.

As perdas de metano observadas na prtica se devem a fatores como solubilizao no


efluente, escapamento pela zona de sedimentao do reator e perdas na linha de conduo do
biogs (VAN HAANDEL & LETTINGA, 1994).

3.5 Metano como fonte de eltron para a desnitrificao

Na busca de novas fontes de suplementao carboncea para a desnitrificao o metano vem


ganhando grande ateno, tendo em vista a possibilidade de sua obteno em processos que
utilizam a digesto anaerbia como uma das etapas de tratamento do esgoto sanitrio. Nos
ltimos anos, o meio cientfico vem se dedicando a tal temtica, de forma a explorar a
microbiologia e as vias bioqumicas do processo, bem como as taxas e eficincia obtidas.

Mesmo que alguns questionamentos ainda persistam quanto s rotas metablicas utilizadas
pelos microorganismos envolvidos, a viabilidade de reduo do nitrato, ou nitrito, a nitrognio
gasoso tendo o metano como nica fonte de eltron foi demonstrada, a taxas de remoo
semelhantes s obtidas com substratos clssicos, tal como metanol ou etanol (WERNER E
KAYSER, 1991; THALASSO et al., 1997; HOUBRON et al., 1999).

Uma hiptese para a desnitrificao acoplada ao uso do metano que bactrias metanotrficas
convertam o metano a compostos intermedirios solveis, que se constitui em fonte de
carbono para as bactrias desnitrificantes aerbias, anaerbias ou facultativas. Essa hiptese
foi demonstratda por vrios autores (THALASSO et al., 1997; HOUBRON et al., 1999;
RAJAPAKSE e SCUTT, 1999; COSTA et al., 2000).

A reao estequiomtrica que governa a desnitrificao na presena de metano, tendo o


nitrato como receptor de eltrons, apresentada na Equao 3.7 (MODIM et al., 2007), onde
o metano oxidado para dixido de carbono e o nitrato reduzido para nitrognio gasoso.

5 +8 5 +4 +8 +6 ( = 767 / ) Equao 3.7

Os fatores que repercutem na desnitrificao acoplada ao uso de metano como doador de


eltrons so aqueles que circundam algum aspecto relao sintrfica entre metanotrficas e
37

desnitrificantes. Alm dos pontos relevantes e j elencados como temperatura, pH e relao


molar C/N, a desnitrificao metano dependente requer uma adequada transferncia do gs
para a fase lquida.

3.6 Transferncia de massa no sentido gs - lquido

3.6.1 Preliminares

A transferncia de massa pode ser entendida como o movimento espacial da matria. Seu
mecanismo bsico se d pela difuso, processo pelo qual molculas, ons ou outras pequenas
partculas, espontaneamente, movem-se de regies relativamente mais concentradas para
regies pouco concentradas. Tal fenmeno causado pelo movimento molecular aleatrio que
conduz mistura completa de determinado composto qumico em um fluido. Este processo
extremamente lento (VON SPERLING, 1996) podendo, entretanto, ser acelerado pela
agitao, quando passa a ser chamado de difuso turbulenta e que constitui o principal
mecanismo de transferncia de gases em sistemas de tratamento de esgoto.

A importncia da compreenso deste fenmeno em processos biolgicos de tratamento


justificada pela dependncia entre a velocidade de transferncia de massa e a velocidade do
processo de depurao.

3.6.2 Teoria da aerao

Diversas teorias foram propostas para elucidar o mecanismo de transferncia de um gs para a


gua. Essas teorias so amplamente usadas em modelos cinticos de transferncia de massa,
principalmente se tratando do oxignio em processos aerbios de tratamento de esgotos.
Mesmo no se tratando da transferncia de oxignio gasoso em reatores biolgicos, este
trabalho far uso das teorias da aerao, partindo do pressuposto que o aporte de metano para
a fase lquida de um determinado reator governado pelos mesmos mecanismos que
governam a transferncia de oxignio em processos aerbios.

Existem trs teorias bsicas que procuram elucidar a transferncia de massa entre as fases
gasosa e lquida: teoria dos dois filmes, teoria da penetrao e teoria da renovao superficial.
38

Segundo Von Sperling (1996) a teoria da penetrao possui um maior embasamento terico,
porm a teoria dos dois filmes proposta por Lewis e Whitman (1924) a mais simples e a
mais amplamente utilizada quando se tratando de fluxo de massa em sistema bifsico gs-
lquido (METCALF & EDDY, 2002).

Teoria dos dois filmes

possvel imaginar que existam algumas resistncias associadas ao transporte de um


componente da fase gasosa at sua dissoluo, podendo essas possveis resistncias ser
conceituadas e representadas (Figura 3.7) como abaixo (SCHIMIDELL et al., 2001):

Resistncia 1 - relativo a uma pelcula gasosa estagnada, atravs da qual o composto


gasoso, no caso metano, deve difundir-se;
Resistncia 2 - relativa interfase gs-lquido;
Resistncia 3 - associada pelcula lquida estagnada ao redor da bolha de gs;

Como dito anteriormente, dentre as vrias teorias que permitem o equacionamento da


transferncia de um gs para um lquido, a de maior utilidade aquela que considera a
existncia de duas pelculas estagnadas e uma superfcie de interface, que poderiam se opor ao
fluxo de massa entre fases. A literatura sugere que a resistncia referente pelcula do lado da
fase gasosa pode ser desprezada, em virtude da intensa movimentao das molculas de gs
(SCHIMIDELL et al., 2001). Da mesma forma, a resistncia devido interface comumente
considerada desprezvel caso substncias que possam aderir a esta superfcie, como os
surfactantes, estejam ausentes. Conclui-se, portanto, que a resistncia dominante refere-se
quela associada pelcula lquida, resistncia esta que funo da difusividade do gs no
lquido e da espessura da pelcula.

Em suma, a teoria dos dois filmes baseada nas seguintes premissas:

existem duas pelculas estagnadas, uma de cada lado da interface gs-lquido,


referentes pelcula estagnada de gs e pelcula estagnada de lquido;
a resistncia devido interface gs-lquido desprezvel quando comparada s
resistncias das pelculas estagnadas de gs e de lquido;
39

a resistncia da pelcula gasosa tambm desprezvel e a velocidade de transferncia


de massa controlada pela difuso na pelcula estagnada da fase lquida.

Figura 3.6: Teoria dos dois filmes.

Onde:
1 Pelcula estagnada de gs;
2 Interface gs-lquido;
3 Pelcula estagnada de lquido;
PG Presso parcial no gs;
PL Presso parcial no lquido;
CL Concentrao no lquido.

3.6.3 Princpios da transferncia de massa no sentido gs-lquido

O ponto de partida para a compreenso da transferncia de massa entre a fase gasosa e a fase
lquida a lei de Henry. Esta lei estabelece que a quantidade de qualquer gs que se dissolve
em um dado volume de lquido, temperatura constante, diretamente proporcional presso
que o gs exerce sobre o lquido. A Lei de Henry, em sua forma adimensional, fornece:
,
= Equao 3.8
,

Sendo:

a constante da lei de Henry na forma adimensional;


, a concentrao do gs poro gasosa da interface (g/m);

, a concentrao do composto na poro lquida da interface (g/m).


40

Tratando-se do metano como fonte de eltron para a desnitrificao de efluentes previamente


estabilizados pela associao UASB+BFAS, certamente a fase lquida do reator
desnitrificante no estar saturada com este composto. Nessas condies, haver uma
tendncia natural de fluxo de metano contido na fase gasosa (a exemplo o biogs) para a fase
lquida do reator, com consequente aumento da concentrao de metano dissolvido. A taxa de
transferncia proporcional diferena entre a concentrao de saturao e a concentrao de
CH4 na fase lquida, denominada dficit de metano.

A quantidade de massa transferida em unidade de tempo dM/dt em consequncia da difuso


de molculas de gs na fase lquida definida pela Lei de Fick:

= . . Equao 3.9

Onde:

= taxa de transferncia de massa por unidade de tempo (g/s);

D = coeficiente de difuso molecular (m2/s);


A = rea interfacial, ou seja, a rea atravs da qual ocorre a transferncia (m2);
x = distncia da interface (m);
C/x =gradiente de concentrao (g/m3.m);

Trata-se de uma lei quantitativa na forma de equao diferencial que descreve diversos casos
de difuso de matria num meio no qual inicialmente no existe equilbrio qumico. O
gradiente de concentrao determina a taxa de difuso por unidade de rea. O sinal negativo
indica que a direo de difuso oposta ao gradiente de concentrao positivo.

Contudo, a necessidade de se conhecer o coeficiente de difuso D e a rea interfacial A


dificulta a aplicabilidade da formulao citada, sendo necessrio, portanto, uma abordagem
mais prtica para a determinao da taxa de transferncia de gases.

Na teria dos dois filmes, por se tratar de processos meramente difusivos, a Lei de Fick pode
ser aplicada para modelar o transporte de massa atravs dos filmes estagnados. Considerando
que os filmes apresentam uma camada de espessura infinitesimalmente fina (dG e d L), a
derivada da Equao 3.9 pode ser reescrita da seguinte forma (adotando J como fluxo de
massa por unidade de rea e inserindo o ndice G, neste caso para denotar que o composto
est na fase gasosa):
41

,
= . = . = , Equao 3.10

Onde JG representa o fluxo de massa em g. s-1.m-2; ou


= , Equao 3.11
DG
Onde k G denominado coeficiente de transferncia de massa na fase gasosa.
dG

Analogamente para o filme da fase lquida, inserindo ndice L, neste caso para denotar que o
composto est na fase lquida, desenvolve-se:
= , Equao 3.12
DL
Onde k L denominado coeficiente de transferncia de massa na fase lquida.
dL

Admitindo que o sistema esteja em estado estacionrio, ou seja, o fluxo de massa de um


determinado componente igual na pelcula estagnada de gs e na pelcula estagnada de
lquido, pode-se escrever:
= , = , Equao 3.13
No entanto, no h condies de se conhecer os valores relativos s concentraes de um
composto na interface gs-lquido, de forma que possvel se determinar apenas as
concentraes deste mesmo composto no seio do gs e do lquido. Assim, a soluo seria
trabalhar com o coeficiente global de transferncia (KL), o qual se relaciona soma das
resistncias das duas pelculas, abordagem esta que ser desenvolvida a seguir.
Pode-se reescrever a Equao 3.13 da seguinte forma, considerando que, de acordo com a Lei
de Henry, , = , :
,
= , = Equao 3.14

Isolando-se , , tem-se:
. .
, = Equao 3.15

Substituindo a Equao 3.15 na Equao 3.14 e rearranjando adequadamente, encontra-se:


.
= . Equao 3.16

kG k L CG
Chamando K L e CS a Equao 3. pode ser reescrita da forma:
kL KH
kG
KH
42

= ( ) Equao 3.17

Tomando-se por base argumentaes apresentadas por Hudson e Ayoko (2008) e S (2011),
verifica-se que, para o metano, cujos valores de so relativamente altos, .

Tendo em vista que o fluxo de gs est definido por unidade de rea interfacial de
transferncia de massa, rea esta de difcil quantificao quando se tem um enorme nmero de
bolhas suspensas em um lquido, pode-se definir:
( )
=
( )
Dividindo ambos os lados da Equao 3.17 pelo volume da fase lquida, temos:
= ( ) Equao 3.18

Onde:
dC/dt = Taxa de transferncia de massa (mg.L-1.h-1);
Cs = Concentrao de saturao na fase lquida (mg.L-1);
C= Concentrao na fase lquida em um tempo qualquer (mg.L-1);
KLa = Coeficiente de transferncia de massa (h-1).
Atravs da Equao 3.18 observa-se que quanto menor a concentrao de C, ou maior o
dficit do gs em questo (Cs C), maior a taxa de transferncia desse mesmo gs para a fase
lquida (dC/dt).
A integrao da Equao 3.18 nos limites de t=t0 a t=t e C=C0 a C=C conduz a (ASCE, 1990):
.( )
= Equao 3.19

Caso no haja consumo do gs em questo no meio lquido, a concentrao C aumenta


segundo uma taxa exponencial decrescente (conforme o sinal negativo do expoente de e). A
concentrao tende assintoticamente at o valor do estado estacionrio, ou seja, a
concentrao de saturao CS. A frmula desta trajetria obtida atravs do rearranjo da
Equao 3.19 expressa na Equao 3.20:
( . )
= ( ). Equao 3.20

Onde:
KLa = coeficiente volumtrico de transferncia de massa (h-1);
C = concentrao do gs dissolvido (mg/L);
CS = concentrao de saturao do gs (mg/L);
C0 = concentrao do gs dissolvido no instante zero (mg/L);
43

t = tempo referente durao do ensaio (s).

Em resumo, como abordado por Von Sperling (1996), Van Handel e Marais (1999) e
Schimidell et al., (2001), a taxa de transferncia de massa atravs da interface gs/lquido
pode ser descrita como resultante da influncia de trs termos:
- diferena de concentrao (Cs C);
- coeficiente convectivo de transferncia de massa para a fase lquida (kL);
- a rea interfacial das bolhas de gs por unidade de volume de lquido (a).

A diferena entre a concentrao real de um determinado gs dissolvido (neste caso metano) e


a concentrao que estaria em equilbrio com a presso parcial de metano na fase gasosa
constitui a fora motriz que impulsiona a transferncia de massa entre as fases de um sistema
heterogneo. A concentrao de equilbrio d-se o nome de concentrao de saturao (Cs).

proposto que o coeficiente convectivo de transferncia de massa para a fase lquida kL


seria proporcional raiz quadrada da difusividade e dependeria da natureza do gs e das
propriedades fsico-qumicas da fase lquida que prevalecem na superfcie de troca (PAUSS et
al., 1990). A rea especfica de troca a dependente das condies hidrodinmicas
existentes no reator, ou seja, do grau de turbulncia, o qual repercute diretamente no contato
gs-lquido (PAUSS et al., 1990). Assim, para facilitar a anlise da transferncia de massa
gs/lquido, dada a complexidade dos processos envolvidos, o coeficiente convectivo para a
fase lquida kL e a rea interfacial a so combinados no coeficiente volumtrico nico -
kLa. Via de regra, este coeficiente determinado a partir de dados experimentais e
claramente especfico para um determinado reator e modo de operao (PAUSS et al., 1990).

De posse da concentrao de saturao e do coeficiente volumtrico de transferncia


possvel estimar outros parmetros que trazem informaes valiosas acerca da transferncia
de um componente gasoso qualquer para a fase lquida: a capacidade padro de transferncia
de massa (STR) e a eficincia padro de transferncia de massa (STE). A STR, neste caso,
representa o potencial de metano que pode ser transferido para a fase lquida do reator em
uma determinada condio de trabalho, ao passo que a STE refere-se frao de metano
injetado no sistema que , efetivamente, transferida para a massa lquida.

Conforme resultados apresentados tanto por Fazolo et al, (2001) quanto por Codas et al.
(2002), razovel inferir que o coeficiente de transferncia de massa tende a aumentar,
44

principalmente, em funo do aumento da vazo de gs injetada no reator. A Figura 3.7,


obtida a partir dos resultados de Fazolo et al. (2001), ilustra claramente este comportamento.

Contudo, a despeito do aumento do KLa em funo do aumento da vazo, Popel e Wagner


(1994) reportam um comportamento contrrio no tocante eficincia de transferncia. Os
dados experimentais obtidos em gua limpa para difusores de bolhas finas apontam para a
diminuio da STE com o aumento da vazo.

Figura 3.7: Dados experimentais dos valores de KLa em funo da vazo de ar para gua do
sistema pblico de abastecimento ( ) e esgoto sanitrio pr-tratado em reator anaerbio (o) e
as respectivas curvas de ajuste.

Malta et al. (1996) notaram que o coeficiente de transferncia de massa no sentido gs-lquido
(kLa) reduzido a nveis baixos com o aumento do dimetro das bolhas, promovendo
fenmenos de coalescncia e possvel mudana no regime de borbulhamento. Em
contrapartida, Codas et al. (2002) que avaliaram a transferncia de oxignio em um filtro
biolgico aerado submerso sob diferentes condies operacionais relatam que o mesmo
fenmeno no se verifica quando na presena de um leito fixo no reator. Neste estudo, os
melhores resultados de transferncia foram obtidos com os aeradores de bolhas grossas na
condio de reator com enchimento, chegando a uma STE de 8 a 16% com o aumento da
altura de lquido e kLa entre 8 a 19 h -1 com o aumento da vazo de ar.

Yunt (1988) apud Codas (2001) avaliou os efeitos da altura do reator na STE para diferentes
tipos de difusores. Os resultados foram obtidos em testes com a mesma vazo de ar, o que
45

mostra a influncia apenas da altura da coluna do lquido no reator. Os valores da STE


aumentaram com o aumento da altura, provavelmente por ter aumentado o tempo de
residncia das bolhas no reator.
46

Captulo 4

4. MATERIAIS E MTODOS GERAIS

4.1 Generalidades

Este trabalho visa contribuir com a busca de novas fontes de suplementao carboncea para
efluentes previamente estabilizados que, via de regra, inviabilizam o processo de remoo
biolgica de nitrognio, dado a carncia de doadores de eltrons na massa lquida.

Dessa forma, o presente estudo aborda a transferncia de metano gasoso para a fase lquida,
atravs do mtodo estacionrio de equilbrio. Para tanto foi utilizado biogs proveniente de
um reator UASB, sendo que fluxo de massa ocorreu em uma coluna de transferncia que
simulava as condies hidrodinmicas de um filtro biolgico aerado submerso, sob diferentes
condies operacionais.

O fluxo de massa no sentido gs-lquido foi estudado, utilizando-se, para tanto, uma
metodologia norteada por dados experimentais que estima a concentrao de saturao (CS) e
o coeficiente volumtrico de transferncia (KLa) para o composto metano em fase lquida.
Uma regresso no linear foi empregada para ajustar o modelo ao perfil de variao da
concentrao de metano dissolvido medido em cada ponto em funo do tempo de
transferncia de massa decorrido. De posse desses dados, foi possvel obter outros parmetros
de interesse, tais como a capacidade de transferncia de metano (STR) e a eficincia de
transferncia de metano (STE) para a massa lquida do reator utilizado.

Por fim, a partir de um estudo de caso para avaliao da produo de biogs no reator UASB
da ETE UFES, procedeu-se uma avaliao da capacidade de incremento de metano para a fase
lquida.

Ressalta-se que este trabalho parte de um estudo maior (projeto de mestrado) desenvolvido
atravs do Programa de Ps-graduao em Engenharia Ambiental da UFES por Gabriel
Hector Fontana sob orientao do professor Ricardo Franci Gonalves e, sendo assim,
algumas etapas apresentadas na metodologia sero pouco exploradas neste trabalho, mas
estavam presentes na busca pelos resultados aqui apresentados. Bom exemplo disso a
47

depurao do biogs que, embora tenha sido estudada no projeto maior, no enfatizada
nesse estudo.

4.2 Transferncia de massa no sentido gs-lquido

4.2.1 Fluxograma do processo experimental

O procedimento experimental foi norteado pelo fluxograma apresentado na Figura 4.1.

Quantificac
Captura do Injeo Determinao
ao do
biogs na coluna dos
Estocagem Tratamento Compresso do metano
proveniente de parametros de
do biogs do biogs metano dissolvido
do reator transfern tranferncia
na fase
UASB cia para metano
lquida

Figura 4.1: Fluxograma de processo experimental.

4.2.2 Aparato experimental

4.2.2.1 Local de implantao e rea de estudo

Toda a unidade experimental foi desenvolvida no Parque Experimental da Estao de


Tratamento de Esgotos da Universidade Federal do Esprito Santo (ETE UFES), localizado no
Campus Goiabeiras, Vitria - ES. A ETE UFES composta de pr-tratamento (peneira
esttica, caixas de gordura e gradeamento), um reservatrio de esgoto bruto e um sistema de
tratamento a nvel secundrio, constitudo de UASB, Filtro Biolgico Aerado Submerso
(FBAS) e decantador secundrio laminar vertical. A estao foi projetada para tratar o esgoto
gerado por aproximadamente oitocentos habitantes, sendo usualmente operada com vazo
mdia de 1,0 L/s. As anlises fsico-qumicas concernentes pesquisa foram realizadas no
Laboratrio de Saneamento da UFES (Labsan).
48

4.2.2.2 Descrio da instalao experimental

aparato experimental foi composto por reator UASB, coluna de transferncia gs-lquido,
difusores de gs, campnula de armazenamento de biogs, filtros depuradores de gs,
compressor e medidores de vazo tipo rotmetro. A Figura 4.2 ilustra os componentes do
aparato experimental, os quais seguem descritos abaixo.

Biogs Filtros depuradores


Coluna de
transferncia

UASB
Reservatrio de biogs Compressor

Rotmetro

Figura 4.2: Esquema do aparato experimental.

a) Reator UASB:

Unidade de tratamento que compe a ETE-UFES (Figura 4.3), responsvel pelo fornecimento
do biogs para os ensaios de transferncia de massa. O mesmo construdo em ao carbono
com 2,5 m por 2,5 m de base e 5,0 m de altura, com volume til total de 26 m3. O biogs
produzido neste reator era captado no separador trifsico e direcionado para a campnula de
armazenamento a sua jusante.

Figura 4.3: Reator UASB da ETE UFES.


49

b) Campnula de Armazenamento de biogs

Estrutura que teve a finalidade de armazenar o biogs proveniente do reator UASB ( Figura
4.4). Este compartimento foi construdo em fibra de vidro, possuindo formato circular de 1,0
metro de dimetro e 1,3 metros de altura, resultando em um volume til total de
aproximadamente 1.000 L.

Figura 4.4: Campnula de armazenamento de biogs.

Um selo hdrico enriquecido com soda custica foi utilizado para a remoo do CO2 contido
no biogs. Esta lmina dgua alcalina foi adaptada campnula de armazenamento, onde o
biogs, proveniente do reator UASB, era forado a borbulhar. O CO2 contido no biogs tende
a formar cido carbnico (H2CO3) em soluo aquosa, o qual, reagindo com hidrxido de
sdio (NaOH) origina um sal solvel, o carbonato de sdio (Na2CO3). Semanalmente, o pH
do selo hdrico era monitorado com o intuito de garantir sua manuteno em uma faixa entre
12 e13. As Equaes 4.1e 4.2 representam as reaes que governam a remoo do CO2 da
poro gasosa:

. + . Equao 4.1

+2 +2 Equao 4.2

c) Filtros depuradores de biogs

Os filtros depuradores possuram a finalidade de remover o sulfeto de hidrognio (H2S)


contido no biogs, que, porventura, ocasionaria a corroso de equipamentos tais como
vlvulas e cilindro de compresso. Esta unidade foi composta por trs filtros de PVC de 100
mm de dimetro e 1 metro de altura, fixados em um suporte de madeira (Figura 4.5). Seu
50

interior foi preenchido por uma coluna de palha de ao que constituiu o leito reacional para
remoo do H2S. Esta tcnica consiste em circular o H2S contido no biogs atravs de uma
massa depuradora de xido de ferro para formao de sulfetos conforme Equaes 4.3 e 4.4

+ + Equao 4.3

+3 +3 Equao 4.4

Figura 4.5: Filtros depuradores de biogs.

d) Compressor

Equipamento moto-compressor Schuz CSA 8,2, com 30 L de capacidade e presso de


trabalho de 8 bar, utilizado para comprimir o biogs depurado e gerar a presso necessria
para a injeo de metano na coluna de transferncia (Figura 4.6).

Figura 4.6: Moto-compressor.


51

e) Rotmetro

Aparato utilizado para a medio da vazo de metano injetada na coluna de transferncia.


Utilizou-se um rotmetro Blaster modelo BL14, feito em ao carbono e tubo de medio em
borosilicato, com faixa de vazo de 0 a 1 L/min e presso de trabalho mxima de 15 bar
(Figura 4.7).

Figura 4.7: Medidor de vazo tipo rotmetro.

f) Coluna de transferncia

Trata-se de uma coluna vertical construda em PVC, com 50 mm de dimetro, 3,5 metros de
altura e um volume til de 6,8 L (Figura 4.8).

Visualizador
de bolhas

Tomada de
amostras

Figura 4.8: Coluna de transferncia.

A mesma foi concebida de forma a simular as condies hidrodinmicas de um filtro


biolgico aerado submerso. Pode-se consider-la um sistema trifsico, sendo a fase lquida
constituda de gua, a fase slida representada pelo enchimento sinttico e a fase gasosa
52

relativa ao biogs injetado na base da coluna, a partir de um difusor de bolhas grossas. Este
ltimo foi construdo em tubo de PVC, com furos de 2 mm de dimetro e espaamento de 1
cm entre furos. A escolha do difusor tipo bolha grossa se deu a partir do estudo de Codas
(2001), que apontou este como o mais indicado para a transferncia de gs em reatores
contendo enchimento. A coluna dotada de trs anis de tomada, adaptados a trs torneiras
para a coleta de amostras em diferentes alturas, e trs visualizadores feitos de plstico
transparente, de forma a permitir a observao do formado e do dimetro das bolhas
ascendentes.

4.2.3 Variveis operacionais

As variveis contempladas na pesquisa foram: presena de enchimento, altura de coluna


dgua e vazo de metano aplicada ao sistema de transferncia.

4.2.3.1 Enchimento

A coluna de transferncia foi preenchida com o intuito de simular uma condio


hidrodinmica semelhante encontrada em um FBAS convencional. Foi utilizado, para tanto,
um leito filtrante sinttico no estruturado de distribuio aleatria constitudo de pedaos de
tubos corrugados de polietileno de alta densidade (Figura 4.9). Comercialmente este material
recebe o nome de condute, e como leito filtrante, caracteriza-se por ser um meio suporte que
propicia a fixao de bactrias e a formao de um biofilme uniforme. Este material
caracteriza-se tambm por fornecer uma grande rea superficial em um volume relativamente
pequeno, alm de fornecer grande espao livre para o fluxo de lquido e ar, impedindo, dessa
forma, possveis entupimentos e curtos circuitos hidrulicos. O enchimento utilizado possui
as seguintes caractersticas:

rea superficial: 140 m2/m3;


Espao vazio: 95%;
Densidade do enchimento: 50 kg/m3;
Material: polietileno de alta densidade (PAD);
Formato: cilndrico corrugado.
53

Figura 4.9: Material de enchimento.

4.2.4 Altura de coluna dgua

A tomada de amostras em diferentes alturas possibilita a investigao da influncia da presso


de coluna dgua, bem como a compartimentalizao da coluna de transferncia em dois
mdulos distintos, de forma a viabilizar o estudo do comportamento da transferncia de massa
nas diferentes regies do reator. A amostragem foi viabilizada por trs torneiras dispostas ao
longo da coluna de transferncia, referentes a uma altura de coluna dgua correspondente a
0,55 m, 1,55 m e 3,55 m. A figura 4.10 apresenta um esquema da coluna de transferncia.

4.2.5 Vazo de metano aplicada ao sistema

Tendo em vista que a literatura consultada no define, com exatido, a taxa ideal de aplicao
de gs para sistemas desnitrificantes acoplados ao uso de metano, optou-se por utilizar, como
parmetro de trabalho, taxas prximas vazo especfica de ar tida como usual para
tratamento biolgico de guas residurias. Schimidell et al., (2007) relata que reatores
aerbios utilizam uma taxa de 0,05 volume de ar por volume de material suporte por minuto,
ou seja, 0,05 min-1. Dessa forma, considerando o volume do reator em estudo (6,8 L) e
tomando por base a taxa de referncia de aplicao de gs, obtemos uma vazo de trabalho de,
aproximadamente, 0,35 L.min-1.

Baseado nesta vazo, mais duas vazes de aplicao foram estabelecidas com intuito de
ampliar a faixa operacional de trabalho: 0,5 L.min-1 e 0,8 L.min-1. As vazes aplicadas
correspondem velocidades ascensionais prximas a 10 m/m.h, 15m/m.h e 24 m/m.h
respectivamente.
54

Figura 4.10: Esquema da coluna de transferncia.

4.2.6 Ensaios de transferncia de massa e amostragem

Os ensaios de transferncia tiveram durao de 1 hora, sendo realizadas coletas da fase lquida
no tempo 0 min, 5 min, 15 min, 30 min e 60 min no intuito de acompanhar o aporte de metano
em funo do tempo de transferncia. Para cada vazo de trabalho foram realizados trs
ensaios de transferncia (experimento em triplicata), sendo que em cada experimento
55

coletavam-se amostras das trs torneiras da coluna de transferncia, que eram destinadas ao
ensaio cromatogrfico.

4.2.7 Determinaes analticas

As determinaes analticas utilizadas na pesquisa encontram-se discriminadas na Tabela 4.1.

Tabela 4.1: Parmetros, metodologias e referncias utilizadas nos ensaios fsico-qumicos.

Parmetro Mtodo Referncia

APHA (2005)
pH Mtodo Eletromtrico
4500- H B+

ALBERTO et al. (2000);


Metano
Cromatogrfico HARTLEY e LANT (2006);
dissolvido
SOUZA (2010)

APHA (2005)
Temperatura Mtodo de laboratrio e de campo
2350 B

4.2.8 Determinao de metano dissolvido via cromatografia em fase gasosa

O procedimento utilizado para a amostragem e anlise de metano dissolvido via


cromatografia em fase gasosa foi uma adaptao das metodologias descritas por Alberto et al.
(2000), Hartley e Lant (2006) e Souza (2010). Neste sentido, o seguinte protocolo foi
aplicado:

a) Coletava-se cerca de 25 mL de fase lquida contida na coluna de transferncia,


evitando-se ao mximo turbulncias. Aps o preenchimento desejado fechava-se
imediatamente os frascos de coleta. Para tal, utiliza-se frascos fabricados em
borosilicato transparente de 40 mL, com tampas rosqueadas e tampo constitudo de
septo de silicone (Figura 4.11).
56

Figura 4.101: Frascos de borosilicato para coleta de amostras.

Aps a coleta, os frascos eram levados imediatamente para a sala de cromatografia do


Laboratrio de Saneamento da UFES (Labsan), onde eram postos em agitadores
magnticos por 10 minutos de forma a estabelecer o equilbrio entre a fase lquida e
gasosa.

b) Na sequncia, a fase gasosa contida no headspace do frasco era amostrada a partir de


uma seringa gastight de 500 L (Figura 4.12) onde coletava-se uma amostra de 100 L
para injeo no cromatgrafo a gs.

Figura 4.112: Seringa gastight de 500 L.

c) Aps coletada, a amostra gasosa era inoculada no injetor manual do cromatgrafo


gasoso Shimadzu modelo GC-14B (Figura 4.12), com detector de ionizao de chama
(FID). A coluna cromatogrfica selecionada foi a Porapak Q (3m, DI 2 mm, 80/100
mesh). O gs de arraste (fase mvel) utilizado foi o nitrognio a vazo de 20 mL.min-1.
As temperaturas do injetor e do detector foram de 220C e 250C respectivamente,
sendo a coluna mantida a uma temperatura de 60C durante 3 minutos e depois
aquecida at 200C a uma taxa de 15C.min-1.
57

Figura 4.123: Cromatgrafo gasoso Shimadzu GC-14B.

d) Para o desenvolvimento dos clculos aps a anlise cromatogrfica, cada frasco era
pesado e, a partir de sua tara, determinava-se a massa de gua ali contida. Em seguida,
com base na densidade da gua, chegava-se ao volume exato de lquido em cada frasco.
Por fim, determinava-se o volume da fase gasosa (headspace) por diferena em relao
capacidade total de 40mL do frasco.

e) O clculo ento era feito de acordo com a Equao 4.5:

[% ]
.[ ( ) . ]
[ ] = Equao 4.5

Onde:

[CH 4 ]dissolvido a concentrao de metano dissolvido em mg.L-1 ;


[% CH 4 ] gs a concentrao percentual de metano na fase gasosa do frasco (%);

d a densidade do metano (calculada como 595,4 mg.L-1 a 25 C e 1 atm);


V gs o volume da fase gasosa (mL);

PT a presso atmosfrica (1atm para a cidade de Vitria, ES);


PV a presso de vapor de gua (0,032 atm a 25C);
K H a constante da Lei de Henry para metano (21,5 mg.L-1.atm-1 a 25C);
VL o volume da fase lquida (mL).
58

4.2.9 Clculo da concentrao de saturao (Cs) e do coeficiente volumtrico de


transferncia (KLa)

A CS e o KLa para o composto metano foram estimados a partir de dados experimentais, os


quais permitiram a composio de curvas formadas pelas medidas de metano dissolvido ao
longo do tempo de transferncia de massa decorrido.

O modelo matemtico utilizado para descrever o fenmeno descrito na Equao 3.20. O


mesmo apresenta grandezas mensurveis como a concentrao inicial de metano na fase
lquida, bem como no instante t. Uma regresso no linear foi empregada para ajustar o
modelo ao perfil da variao da concentrao de metano dissolvido medida em cada par de
dados (C, t) durante a transferncia de massa. A resoluo desta equao diferencial e a
traagem da curva terica (C, t) foram realizadas com o macro comando solver da planilha
eletrnica Excel verso 2007. Para cada um dos casos, o macro comando foi aplicado de
modo a encontrar os valores de Cs e KLa capazes de minimizar a soma dos quadrados das
diferenas entre os valores de concentrao de metano dissolvido observados nos perfis e os
valores estimados pelo modelo (mtodo dos mnimos quadrados). Quando da aplicao do
Solver foram adotadas as seguintes configuraes (McCULLOUGH e WILSON, 2005):
escala automtica, convergncia de 1x10-7, estimativas tangenciais e derivadas centrais. Alm
disso, buscaram-se erros percentuais menores ou iguais a 10%. A qualidade dos ajustes foi
avaliada considerando-se, conjuntamente, o coeficiente de determinao R (conforme
clculo sugerido por Souza (1998), os erros percentuais entre os valores estimados e
observados e a anlise visual dos perfis.

Para cada vazo, tendo sido calculados os valores de CS e KLa nas trs profundidades, os
valores mdios para o reator como um todo foram definidos pelas seguintes expresses, que
representam mdias ponderadas pelas colunas dgua entre as respectivas torneiras:

, , , ,
.( ) .( )
= ( )
Equao 4.6

Onde:

= Concentrao de saturao mdia para o reator (mg/L);


, , , e , = Concentraes de saturao (mg/L) obtidas para as alturas de coluna dgua
1 (3,55 m), 2 (1,55 m) e 3 (0,55 m), respectivamente;
59

, e = Alturas de coluna dgua 1 (3,55 m), 2 (1,55 m) e 3 (0,55 m), respectivamente.


.( ) .( )
= Equao 4.7
( )

Onde:

= Coeficiente volumtrico de transferncia de massa mdio para o reator (h-1);


, e = Coeficientes volumtricos de transferncia de massa (h-1) obtidos para
as alturas de coluna dgua 1 (3,55 m), 2 (1,55 m) e 3 (0,55 m), respectivamente;
, e = Alturas de coluna dgua 1 (3,55 m), 2 (1,55 m) e 3 (0,55 m), respectivamente.

4.2.10 Clculo da capacidade padro de transferncia (STR)

A capacidade padro de transferncia (STR) foi estimada segundo a Equao 4.8:

= . . Equao 4.8

Onde:

STR = Capacidade Padro de Transferncia (mg/h);


= Mdia dos coeficientes volumtricos de transferncia de metano (h-1);
= Mdia das concentraes de saturao (mg/L);
V = Volume do tanque da coluna de transferncia (L).

No entanto, a STR melhor, por convenincia, quando expressa em termos da mdia dos
coeficientes volumtricos de transferncia de massa e concentrao de saturao pelo volume
total da fase lquida, ao passo que a Equao 4.8 se refere a um determinado ponto de
monitoramento do reator. Dessa forma, para a obteno da STR global calculou-se as mdias
do produto KLa pelo CS de cada ponto segundo a Equao 4.9:

,
= Equao 4.9

Onde:

n: nmeros de pontos monitorados do reator (unidades);

o coeficiente volumtrico de transferncia de massa para o ponto monitorado;


60

, a concentrao de saturao para o ponto monitorado;

o volume total de transferncia.

4.2.11 Clculo da eficincia padro de transferncia

Para o clculo da eficincia padro de transferncia (STE) a seguinte equao foi utilizada:

= Equao 4.10

Onde:

STE = Eficincia Padro de Transferncia de metano (%);


STR = Capacidade Padro de Transferncia (mg/h);
WCH4 = vazo de metano injetado na coluna de transferncia (mg/h).
61

Captulo 5

5. RESULTADOS E DISCUSSO

Nesse captulo so apresentados e discutidos os resultados obtidos nesse estudo de forma a


serem alcanados os objetivos geral e especficos propostos.

5.1 Preliminares

Os ensaios de transferncia de metano foram realizados no perodo de janeiro a junho de


2012, sendo realizadas triplicatas para cada uma das trs taxas de aplicao de biogs
propostas, o que resulta em nove ensaios de transferncia.

O metano foi transferido para gua tratada fornecida pela Companhia Esprito Santense de
Saneamento CESAN captada nas instalaes da ETE UFES.

A transferncia ocorreu a temperatura ambiente, sombra, tendo como extremos para


temperatura do lquido durante as transferncia 27C e 31C. Embora a temperatura seja um
fator de importante influncia sobre a solubilidade de gases em lquidos, como os
experimentos no foram conduzidos com controle desse fator sua influncia nos resultados
no poder ser discutida.

No incio ou final dos experimentos foi coletado biogs para anlise da concentrao de
metano em algumas campanhas de transferncia. As concentraes encontradas variaram
entre 68,3% e 72,5%, sendo considerado 70% como um valor mdio representativo.

As vazes de biogs (0,35 L/min, 0,5 L/min e 0,8 L/min) aplicadas coluna de transferncia
representam taxas de aplicao de 10,7m/m.h, 15,3m/m.h e 22,4 m/m.h, respectivamente.

Na Tabela 5.1 a seguir so apresentados os resultados dos ensaios de transferncia das


triplicatas para as trs vazes de biogs experimentadas.
62

62
63

5.2 Concentrao de saturao (CS) e do Coeficiente Volumtrico de


Transferncia (KLa)

As concentraes mdias de metano transferidas para cada ponto de monitoramento so


apresentadas na Tabela 5.2 abaixo.

Tabela 5.2: Concentraes mdias dos ensaios de transferncia de metano (mg CH4/L).

Biogs 10,7 m/m.h 15,3 m/m.h 22,4 m/m.h


Torneira Tempo (min) MDIA DP CV(%) MDIA DP CV(%) MDIA DP CV(%)
0 0,00 0,00 - 0,00 0,00 - 0,00 0,00 -
5 14,62 3,74 25,58 14,35 3,25 22,65 14,05 - -
1 15 16,35 5,23 32,00 15,84 2,99 18,85 16,26 0,94 5,80
30 18,55 4,13 22,26 16,92 0,82 4,86 16,85 0,45 2,66
60 18,88 2,77 14,69 17,48 0,98 5,59 16,73 0,02 0,12
0 0,00 0,00 - 0,00 0,00 - 0,00 0,00 -
5 15,70 0,68 4,33 13,72 0,75 5,47 13,07 0,23 1,73
2 15 14,30 3,78 26,42 17,12 4,42 25,80 14,73 1,37 9,32
30 15,44 3,33 21,59 17,60 3,07 17,45 16,58 0,36 2,16
60 15,91 0,84 5,25 - - - 25,16 - -
0 0,00 0,00 - 0,00 0,00 - 0,00 - -
5 13,78 - - 10,25 0,16 1,53 12,71 - -
3 15 15,82 1,20 7,59 13,09 0,98 7,49 25,98 - -
30 26,19 2,34 8,93 20,02 5,79 28,91 32,17 - -
60 26,37 - - 21,23 9,45 44,54 - - -

As concentraes no lquido apresentaram crescimento exponencial com taxa decrescente, o


que est de acordo com a equao que descreve o fenmeno (Equao 3.20). As taxas de
incremento de metano dissolvido so maiores no incio do experimento, quando o dficit de
metano no lquido em relao concentrao de saturao maior. medida que a
transferncia ocorre e as concentraes de metano no lquido aumenta o dficit diminudo, o
que resulta na reduo das taxas de transferncia.

Em vrias combinaes torneira x taxa de aplicao de biogs, j nos primeiros 5 minutos, so


obtidas concentraes de metano na gua prximas s concentraes alcanadas no final do
experimento, sendo a concentrao mnima observada nesse perodo de transferncia 14,62
mg/L, 13,07 mg/L e 10,25 mg/L de metano nas torneiras 1, 2 e 3, respectivamente.
64

Observa-se que as concentraes transferidas reduziram com a reduo da altura de lmina


dgua. Atribui-se esse comportamento reduo da presso parcial de metano com a reduo
da altura da coluna dgua, tanto devido reduo da presso ao longo da coluna quanto
reduo da concentrao de metano no biogs, o que resulta em redues nos KLa.

Para a torneira 1 no foi observada diferena significativa entre as concentraes mdias


finais. Para as torneiras 2 e 3, entretanto, houve significativas diferenas entre as
concentraes finais quando aumentada a taxa de aplicao de biogs.

A partir das concentraes mdias das triplicatas (Tabela 5.2 ) foram calculados valores do
coeficiente KLa e da Cs (Tabela 5.3).

Tabela 5.3: Valores de KLa, Cs, C(1h) e Cs terica para vazes experimentadas.
Vazo (L/min) Referncia KLa (h-1) Cs (mg/L) C(1h) (mg/L) Cs terica (mg/L)
Torneira 1 19,37 18,03 18,88 19,68
Torneira 2 9,41 15,77 15,91 16,77
0,35
Torneira 3 8,81 23,86 26,37 15,32
Mdia 12,63 17,87 - 17,09
Torneira 1 22,89 16,78 17,48 19,68
Torneira 2 18,42 17,46 - 16,77
0,50
Torneira 3 7,91 19,11 21,23 15,32
Mdia 18,16 17,51 - 17,09
Torneira 1 36,87 17,91 -
18,14 19,68
Torneira 2 18,09 17,99 25,16 16,77
0,80
Torneira 3 9,41 23,88 - 15,32
Mdia 22,90 18,94 - 17,09

Em consonncia com resultados obtidos por Fazolo et al (2001) e por Codas et al. (2002)
observa-se incremento do KLa com o aumento da taxa de aplicao de biogs na torneira 1
(Tabela 5.1), onde o aumento da vazo em 44% resultou num aumento de 53% no KLa. Para a
torneira 2, embora tenha sido registrado significativo incremento de KLa com o primeiro
aumento da taxa de aplicao do biogs (9,41h-1 para 18,42h-1), aparentemente foi alcanado
um patamar de estabilidade a partir desse ponto, de forma que novo aumento na taxa de
aplicao de biogs no repercutiu significativamente no KLa. J na torneira 3 (menor lmina
dgua) os valores de KLa no apresentaram expressivas alteraes em funo da taxa de
aplicao do biogs. Nesse ponto de monitoramento o patamar de estabilidade comentado
para a torneira 2 pode ter sido alcanado j para a primeira taxa de aplicao de biogs
avaliada.
65

Esse comportamento dispersivo dos valores de KLa pode estar associado s caractersticas
intrnsecas do contato gs-lquido, este comportamento dinmico atravs da coluna de
transferncia pode estar relacionado com a dinmica de ascenso da bolhas, como forma,
tamanho e quantidade.

40
35
30
25
KLa (h-1)

20
15
10
5
0
5 10 15 20 25 30
Biogs (m/m.h)

Profundidade 3,55 m Profundidade 1,55 m Profundidade 0,55 m

Figura 5.1: Comportamento de KLa em funo da taxa de aplicao de biogs.

A observao do visualizador de bolhas durante as transferncias permitiu verificar para a


torneira 1 (maior altura de coluna dgua) que o aumento da taxa de aplicao de biogs
resultava no aumento do nmero de bolhas em ascenso e em bolhas mais deformadas, sem,
no entanto, significativa ocorrncia de coalescncia. plausvel inferir que tanto o maior
nmero de bolhas quanto a maior irregularidade de suas formas produziram maior superfcie
de contato atravs do volume do reator, resultando em maior superfcie especfica de contato
a, e maior turbulncia na coluna de transferncia, levando reduo da espessura da
pelcula estagnada de metano ao redor da superfcie de contato gs-lquido, causando o
aumento de KLa.

Na torneira 2 a mesma dinmica da bolhas registrada para torneira 1 foi observada para as
taxas de aplicao de 10,7 m/m.h e 15,3 m/m.h. J para a maior taxa de aplicao de biogs
observou-se tendncia coalescncia das bolhas, o que contrape-se as efeitos registrados
para menores taxas de aplicao, aparentemente conduzindo ao patamar de estabilidade
comentado para os valores de KLa. Esse mesmo fenmeno tido por Codas (2001) como
66

decisivo na diminuio do KLa quando utilizados reatores com enchimento e difusores de


bolhas finas para a transferncia de oxignio.

Pela proximidade com o todo do reator, a torneira 3 mostrou-se mais susceptvel aos efeitos
da coalescncia, que tende a se intensificar desde a primeira torneira, resultando num aparente
patamar de estabilidade dos valores de KLa, para todas as vazes de injeo estudadas. De
fato, Malta et al. (1996) notaram reduo do coeficiente de transferncia de massa no sentido
gs-lquido com o aumento do dimetro das bolhas provocado pelo fenmeno de
coalescncia.

Para a concentrao de saturao (Cs) observou-se relativa aleatoriedade de seus valores em


funo da taxa de aplicao de biogs, conforme Figura 5.2, o que impossibilita inferncias
sobre seu comportamento.

26

24

22

20
Cs (mg/L)

18

16

14

12

10
5 10 15 20 25 30
Biogs (m/m.h)

Profundidade 3,55 m Profundidade 1,55 m Profundidade 0,55 m

Figura 5.2: Comportamento da concentrao de saturao (Cs) em funo da taxa de


aplicao de biogs.

Entretanto, a concentrao de saturao terica, obtida a partir da Lei de Henry e que


corresponde a uma situao ideal de equilbrio, no se comporta como funo da taxa de
aplicao do gs, mas sim da presso parcial que o gs exerce sobre a fase lquida. Por isso,
espera-se que a Cs seja funo da relao entre concentrao do constituinte de interesse no
gs aplicado e a presso no ponto observado.
67

Quando comparados as C(1h) com as Cs tericas correspondentes ao ponto coletado,


supersaturaes so observadas para todas as vazes trabalhadas. Entre os pontos
monitorados, observa-se ligeira tendncia subsaturao na torneira 1 (3,55 m), proximidade
entre C(1h) e Cs na torneira 2 (1,55 m) e tendncia a supersaturao na torneira 3 (0,55 m).

Os KLas mdios (mdias ponderadas) na coluna para as taxas de aplicao de 10,7 m/m.h,
15,3 m/m.h e 22,4 m/m.h foram 12,63 h-1, 18,16 h-1 e 22,90 h-1, respectivamente. As
concentraes de saturao para as mesmas aplicaes de biogs so 17,87 mg/L, 17,51
mg/L e 18,94 mg/L, respectivamente. Esses resultados, quando aplicados na Equao 3.20,
possibilitam a visualizao da concentrao de metano na fase lquida atravs do tempo de
transferncia, como na Figura 5.3 abaixo.

20

15
C (mg/L)

10

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
Tempo de transferncia (h)

10,7m/m.h 15,3m/m.h 22,4m/m.h

Figura 5.3: Cintica das concentraes de metano transferidas em funo da taxa de


aplicao de biogs

J nos primeiros 20 minutos de transferncia foram alcanadas concentraes de metano no


lquido prximas s correspondentes concentraes de saturao. Em termos percentuais,
essas concentraes correspondem a 98,5%, 99,76% e 82,67%, respectivamente, para as
velocidades ascensionais de 10,7 m/m.h, 15,3 m/m.h e 22,4 m/m.h. Esse comportamento
pode ser melhor observado na Figura 5.4. De forma geral quanto maior a taxa de aplicao de
biogs maior o KLa e mais rapidamente se aproxima da saturao do lquido.

O KLa mdio da coluna quando relacionado com as taxas de aplicao de biogs teve seu
comportamento melhor representado por uma equao logartmica, que apresentou boa
regresso (R = 0,98), conforme Figura 5.5.
68

100%

80%

60%
C/Cs
40%

20%

0%
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5
Tempo de transferncia (h)

10,7m/m.h 15,3m/m.h 22,4m/m.h

Figura 5.1: Cintica da relao de concentrao com concentrao de saturao.

24

22

20
kLa_MP (h-1)

18

16

14 y = 12,303ln(x) - 16,111
R = 0,9849
12

10
5 10 15 20 25 30
Biogs (m/m.h)

Figura 5.5: Comportamento de KLa em funo da vazo de biogs aplicada.

Extrapolado para o contexto prtico, o fato de KLa e Cs apresentarem comportamento


diferente de acordo com a posio do ponto de anlise na coluna de transferncia deve ser
considerado no projeto e/ou na avaliao das condies operacionais de reatores baseados na
tecnologia de desnitrificao acoplada ao uso de metano como fonte de eltrons.
69

5.3 Capacidade Padro de Transferncia (STR) e Eficincia Padro de


Transferncia (STE)

A partir dos KLas e Css foram calculadas as capacidades (STR) e eficincias (STE) padro
de transferncia para as taxas de aplicao trabalhadas, conforme metodologias apresentadas
nos itens 4.2.10 e 4.2.11, como apresentado na Tabela 5.4.

Tabela 5.4: Capacidades (STR) e eficincias (STE) de transferncia.


Mdias Ponderadas Global
Vazo 0,35 0,50 0,80 0,35 0,50 0,80
STR (g/h) 1,33 1,87 2,55 2,59 1,73 2,08
STE (%) 13,83 13,63 11,63 26,92 12,56 9,46

Conforme os resultados, quanto maior a vazo de biogs aplicada maior a STR mdia
observada no reator (Figura 5.5). Considerando que a STR funo de KLa e Cs, que KLa
aumentado com o incremento da taxa de aplicao de biogs e que Cs, em teoria, no funo
da taxa de aplicao de biogs, esse comportamento era esperado. Bom ajuste linear foi
encontrado para descrio da STR mdia em funo da taxa da taxa de aplicao de biogs,
conforme mostrado na Figura 5.6 abaixo.

2,8
2,6
2,4
2,2
STR_MP (g/h)

2
1,8
1,6
y = 0,087x + 0,4562
1,4 R = 0,9846
1,2
1
5 10 15 20 25 30
Biogs (m/m.h)

Figura 5.6: STR em funo da taxa de aplicao de biogs.

Essa tendncia, entretanto, no foi observada para a STR global que apresentou melhor
resultado para a menor taxa de aplicao de biogs testada.
70

J a eficincia padro de transferncia, tanto mdia quanto global, apresentaram tendncia de


reduo com o aumento da taxa de aplicao de biogs. Assim, embora o KLa aumente com o
aumento da vazo de biogs, a eficincia de transferncia reduzida (Figura 5.7). Esse
resultado vai de encontro ao reportado por Popel e Wagner (1994).

30

25

20
STE (%)

15

10

5
5 10 15 20 25 30
Biogs (m/m.h)

STE_MP STE Global

Figura 5.7: STE mdia e global em funo da taxa de aplicao de biogs.

Para a oxigenao de um lquido interessante a aplicao de maiores vazes de ar, visto ser
este um recurso ilimitado, para se obter maiores coeficientes de transferncia. J para o
metano, sendo este um recurso limitado no sistema, esta tica no prevalece, sendo mais
interessantes maiores eficincias de transferncia para melhor aproveitamento do metano
contido no biogs.
71

Captulo 6

6. CONCLUSES

Pelos resultados gerados nesse estudo e a discusso deles foi possvel concluir que:

Conforme esperado, o incremento nas concentraes de metano na fase lquida ocorre de


forma muito mais acentuada no incio da transferncia, alcanando na proximidade dos 20
minutos concentraes aproximadas das concentraes de saturao (98,5%, 99,76% e
82,67% da concentrao de saturao mdia correspondente para as velocidades ascensionais
de 10,7 m/m.h, 15,3 m/m.h e 22,4 m/m.h, respectivamente).

Quando comparados as C(1h) com as Cs tericas correspondentes ao ponto coletado,


supersaturaes so observadas para todas as vazes trabalhadas. Entretanto, observa-se
ligeira tendncia subsaturao na torneira 1 (3,55 m), proximidade entre C(1h) e Cs na
torneira 2 (1,55 m) e tendncia a supersaturao na torneira 3 (0,55 m).

Os coeficientes de transferncia de massa (KLa) apresentaram-se maiores quanto maior a


vazo de biogs aplicada coluna de transferncia, sendo os resultados mdios encontrados
12,63 h-1, 18,16 h-1 e 22,90 h-1 para taxa de aplicao de biogs iguais a 10,7 m/m.h, 15,3
m/m.h e 22,4 m/m.h, respectivamente. Da mesma forma, a STR mdia aumentou com o
aumento da taxa de aplicao de biogs chegando a 2,55 g/h de metano para a maior vazo de
biogs.

A eficincia padro de transferncia, no entanto, decresce com o aumento taxa de aplicao


de biogs, sendo observados valores de 26,92%, 12,56% e 9,46% para 10,7 m/m.h, 15,3
m/m.h e 22,4 m/m.h, respectivamente.
72

Captulo 7

7. RECOMENDACES

Recomenda-se para trabalhos futuros:

O estudo da transferncia de metano a partir de biogs para efluente secundrio;


O estudo da transferncia de metano para a fase lquida para biogs para avaliao da
influncia da concentrao de metano nos coeficientes de transferncia;
Avaliao dos coeficientes de transferncia durante a recirculao de biogs;
Que a transferncia seja realiza com efetivo controle das condies ambientais na
coluna de transferncia;
Que seja realizado maior nmero de repeties para cada condio de transferncia
testada, de forma a se obter dados com maior representao de comportamento;
Que seja realizado experimento em coluna com biomassa desnitrificante ativa, de
forma a considerar a velocidade de consumo de metano na cintica da transferncia de
metano para a fase lquida a partir do biogs.
73

Captulo 8

8. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

1. ABREU, L., M. Aspectos microbiolgicos de los processos de nitrificacion


desnitrificacion. IN: Taller y Seminrio Latino-Americano de Tratamento Anaerbio de
guas Residuales. Montevideo, 1994. Anais 55 63. Oct. 1994.
2. AISSE, Miguel Mansur, LOBATO, Marllon Boamorte, BONA, Alexandro,
GARBOSSA, Lus H. Pospissil, ALM SOBRINHO, Pedro. Avaliao do sistema reator
UASB e Filtro biolgico aerado submerso para o tratamento de esgoto sanitrio. IN:
Congresso Brasileiro de Engenharia Sanitria e Ambiental (ABES). Joo Pessoa, 2010.
Anais - Arquivo de referncia: II-052. Set. 2010.
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