INSTITUTO DE TECNOLOGIA PARA O DESENVOLVIMENTO LACTEC

INSTITUTO DE ENGENHARIA DO PARAN - IEP

MESTRADO EM DESENVOLVIMENTO DE TECNOLOGIAS
REA DE CONCENTRAO TECNOLOGIAS ENERGTICAS

PRODUO DE BIODIESEL A PARTIR DO LEO RESIDUAL DE FRITURA

COMERCIAL.

ESTUDO DE CASO: GUARATUBA, LITORAL PARANAENSE.

PAULO CHRISTOFF

Curitiba
2006
 PAULO CHRISTOFF

PRODUO DE BIODIESEL A PARTIR DO LEO RESIDUAL DE FRITURA

COMERCIAL.

ESTUDO DE CASO: GUARATUBA, LITORAL PARANAENSE.

Dissertao apresentada como exigncia

parcial para obteno de ttulo de Mestre ao
Instituto de Tecnologia para o
Desenvolvimento LACTEC e Instituto de
Engenharia do Paran IEP, na rea
Desenvolvimento de Tecnologia.
Orientadora: Dra. Helena Maria Wilhelm

Curitiba
2006
 Christoff, Paulo
Produo de biodiesel a partir do leo residual de fritura comercial
estudo de caso: Guaratuba, litoral paranaense / Paulo Christoff.
Curitiba, 2007.
xv, 82 f.

Orientadora: Dra. Helena Maria Wilhelm

Dissertao (Mestrado) Instituto de Tecnologia para o

Desenvolvimento - LACTEC, Programa de Ps-Graduao em
Desenvolvimento de Tecnologia.

1. leo vegetal. 2. Biodiesel. I. Wilhelm, Helena Maria. II. Ttulo.

III. Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento - LACTEC.

CDD 664.3
III
 DEDICATRIA

Aos meus pais Osni e Frida, que me deram todo o amor, humildade,

ensinamento, carter e virtudes, para que pudesse realizar os objetivos de

minha vida, tanto como pessoa como no profissional. Vocs sempre sero o

meu porto seguro. Amo muito vocs!!!!!

minha querida esposa Adriana, que dedicou parte de seu tempo a mim, por

me dar ateno, por me respeitar, por me entender e por me amar.

Para minha filha Gabriela, que desde o incio do trabalho j dava sua graa.

IV
 AGRADECIMENTOS

A minha orientadora Prof. Dra. Helena Maria Wilhelm pela dedicada

orientao, sugestes e crticas para a concluso dessa dissertao de

mestrado, contribuindo significativamente para meu aprimoramento

profissional.

Aos professores do programa de ps graduao em Desenvolvimento de

Tecnologia (PRODETEC) que, sem dvida, contriburam para a realizao

pessoal, no desenvolvimento de novas fontes renovveis de energia.

Ao Programa de Ps-Graduao do Instituto de Tecnologia para o

Desenvolvimento - LACTEC e Instituto de Engenharia do Paran - IEP, pela

oportunidade de realizao do mestrado.

Ao LACTEC, que auxiliou em todo o momento, disponibilizando seus

profissionais, que contriburam cientificamente para a realizao deste

trabalho.

A Refinaria Presidente Getlio Vargas (REPAR) por doar o lcool para o

desenvolvimento deste trabalho.

Ao Professor Luiz Pereira Ramos que disponibilizou o laboratrio para a

produo do biodiesel e ao Emir que ajudou a realizar os experimentos no

Laboratrio de Qumica da UFPR.

Aos colegas do programa do Mestrado, principalmente ao Edson e ao

Guilherme, que contriburam para a realizao deste trabalho.

V
A todos meus amigos que de alguma forma contriburam para a realizao

dessa tese.

A DEUS, acima de tudo.

VI
 "O motor Diesel pode ser alimentado com leos vegetais e poder
ajudar consideravelmente o desenvolvimento da agricultura nos
pases onde ele funcionar. Isto parece um sonho do futuro, mas eu
posso predizer com inteira convico que esse modo de emprego do
motor Diesel pode, num dado tempo, adquirir uma grande
importncia"

Dr. Rudolph Diesel (1911)

VII
 SUMRIO

LISTA DE FIGURAS......................................................................................................................X
LISTA DE TABELAS....................................................................................................................XI
LISTA DE ABREVIATURAS......................................................................................................XIII
RESUMO.....................................................................................................................................XV
ABSTRACT................................................................................................................................XVI
1. INTRODUO.........................................................................................................................01
1.1 leo diesel. ................................................................................................ 01
1.1.1 leo diesel comum..................................................................................... 02
1.1.2 leo diesel premium (aditivado)................................................................. 02
1.1.3 H-Bio........................................................................................................... 02
1.1.4 Impacto ambiental decorrente do uso de combustveis............................. 03
1.2 Biodiesel..................................................................................................... 07
1.2.1 Matrias-primas para produo de biodiesel............................................. 11
1.2.1.1 leo residual de fritura............................................................................... 12
1.3 Tecnologia para produo de biodiesel...................................................... 14
1.3.1 Reao de transesterificao..................................................................... 15
1.3.1.1 Transesterificao via catlise cida.......................................................... 19
1.3.1.2 Transesterificao via catlise bsica........................................................ 19
1.3.1.3 Separao de fases.................................................................................... 19
1.3.1.4 Recuperao do lcool, da glicerina e dos steres.................................... 20
1.3.1.5 Desidratao do lcool............................................................................... 20
1.3.1.6 Purificao dos steres.............................................................................. 20
1.3.1.7 Destilao da glicerina............................................................................... 21
1.3.2 Craqueamento trmico............................................................................... 21
1.4 Aspectos gerais relacionados com a produo de biodiesel...................... 22
1.4.1 Composio qumica de leos e gorduras................................................. 22
1.4.2 Caractersticas fsico-qumicas de leos e gorduras.................................. 24
1.4.2.1 Ponto de fuso........................................................................................... 24
1.4.2.2 ndice de saponificao.............................................................................. 25
1.4.2.3 Degradao de leos e gorduras............................................................... 25
1.4.2.3.1 Rancidez oxidativa..................................................................................... 26
1.4.2.3.2 Hidrlise...................................................................................................... 26

VIII
2.0 JUSTIFICATIVA......................................................................................... 28
3.0 OBJETIVOS GERAIS E ESPECFICOS.................................................... 29
3.1 Objetivo geral............................................................................................. 29
3.2 Objetivos especficos.................................................................................. 29
4.0 METODOLOGIA........................................................................................ 30
4.1 Local da pesquisa....................................................................................... 30
Produo de biodiesel, em laboratrio, a partir de leo residual de fritura
4.2
coletado na cidade de Guaratuba.............................................................. 30
Ensaios de caracterizao realizados no biodiesel produzido em escala
4.3
laboratorial.................................................................................................. 35
4.4 Levantamento da viabilidade econmica................................................... 37
5.0 RESULTADOS E DISCUSSO................................................................. 38
5.1 Coleta do leo residual de fritura em Guaratuba........................................ 38
Determinao do teor de cidos graxos livres no leo residual de fritura
5.2
coletado em Guaratuba.............................................................................. 40
Produo de biodiesel a partir do leo residual de fritura coletado em
5.3
Guaratuba................................................................................................... 40
5.4 Viabilidade econmica................................................................................ 47
6.0 CONCLUSES.......................................................................................... 54
7.0 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS........................................ 55
8.0 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.......................................................... 56
9.0 CONSULTADAS........................................................................................ 62
ANEXO 1................................................................................................................. 63
ANEXO 2 ................................................................................................................ 64

IX
 LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Projeo de emisses de CO2 por uso de diferentes fontes de

energia................................................................................................... 04
Figura 2 Evoluo do marco regulatrio do biodiesel na matriz energtica
brasileira................................................................................................ 08
Figura 3 Mapa das regies e das culturas para a produo do biocombustvel. 12
Figura 4 Processo de obteno de biodiesel a partir da transesterificao
etlica do leo residual de fritura (adaptado)......................................... 18
Figura 5 Pr tratamento dos resduos gordurosos coletados em Guaratuba... 31
Figura 6 Fotografia do aquecimento da amostra de leo residual de fritura
coletada em Guaratuba......................................................................... 31
Figura 7 Fotografia da filtrao do leo residual de fritura pr
aquecido................................................................................................ 32
Figura 8 Fotografia do reator da reao de transesterificao em escala
laboratorial do leo residual de fritura coletado em Guaratuba............ 33
Figura 9 Fotografia da remoo do lcool do biodiesel produzido em
laboratrio a partir da transesterificao etlica do leo residual de
fritura coletado em Guaratuba............................................................... 34
Figura 10 Fotografia da mistura biodiesel/glicerina em repouso visando a
separao de fases: fase clara biodiesel; fase escura, glicerina.......... 34
Figura 11 Ilustrao do processo utilizado em laboratrio para a produo de
biodiesel a partir do leo residual de fritura coletado em Guaratuba.... 35
Figura 12 Fotografia do processo de lavagem do biodiesel obtido pela
transesterificao etlica do leo residual de fritura coletado em
Guaratuba.............................................................................................. 41
Figura 13 Cromatograma do biodiesel obtido em laboratrio a partir do leo
residual de fritura coletado em Guaratuba............................................ 46

X
 LISTA DE TABELAS

TABELA 1 Perspectiva de emisses de CO2 (Gg/ano) a partir de diferentes

combustveis....................................................................................... 04
TABELA 2 Estimativa de emisso das principais fontes poluidoras do ar........... 05
TABELA 3 Caractersticas de culturas oleaginosas no Brasil.............................. 11
TABELA 4 Comparao dos processos de produo do biodiesel pelas das
rotas metlica versus etlica na reao de transesterificao............. 17
TABELA 5 Composio tpica do leo de soja (%)............................................... 23
TABELA 6 Ponto de fuso de alguns cidos graxos............................................ 24
TABELA 7 Quantidades mensais de leo residual de fritura (soja) disponveis
por estabelecimentos comerciais de Guaratuba................................. 39
TABELA 8 Resultados dos ensaios realizados na amostra de biodiesel,
produzida em laboratrio, a partir do leo residual de fritura
coletado em Guaratuba...................................................................... 43
Tabela 9 Composio em % dos steres etlicos no biodiesel obtidos pela
transesterificao etlica do leo residual de fritura............................ 47
Tabela 10 Estimativa da quantidade de biodiesel produzida em escala piloto
em Guaratuba, a partir de leo residual de fritura doado por 28
estabelecimentos comerciais.............................................................. 47
Tabela 11 Investimentos da mini-usina para produo de biodiesel com
capacidade mdia de 10.000 litros/ms............................................. 48
Tabela 12 Equipamentos includos na mini-usina.............................................. 48
Tabela 13 Custo mensal para a produo de biodiesel em baixa temporada na
cidade de Guaratuba.......................................................................... 49
Tabela 14 Estimativa de faturamento mensal (2.040 litros de biodiesel e
204 litros de glicerol)........................................................................... 50
Tabela 15 Previso de lucro mensal.................................................................... 50
Tabela 16 Custo mensal para a produo de biodiesel em alta temporada na
cidade de Guaratuba.......................................................................... 50

Tabela 17 Estimativa de faturamento mensal (4.850 litros de biodiesel e 485

litros de glicerol).................................................................................. 51

XI
Tabela 18 Previso de lucro mensal.................................................................... 51
Tabela 19 Quantidade mensal de leo diesel consumida pela Prefeitura de
Guaratuba........................................................................................... 52

XII
 LISTA DE ABREVIATURAS

Al2O3 xido de alumnio

AGL % - Porcentagem de cido graxo livre
ANFAVEA Associao Nacional dos Fabricantes de Veculos Automotores
ANP Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis
bpd Barris de petrleo por dia
B2 2% de biodiesel no diesel de petrleo
B15 15% de biodiesel no diesel de petrleo
B100 Biodiesel puro
Bxx Biodiesel a xx%, onde xx a percentagem de biodiesel na mistura com leo
diesel
CO Monxido de carbono
CO2 Dixido de carbono
CH4 Metano
CETESB Companhia de Tecnologia de Saneamento Ambiental
d Densidade
EMBRAPA Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria
EPA Environmental Protection Agency
g grama
GEE Gs de Efeito Estufa
Gg Giga-grama
GIT Grupo de Trabalho Interministerial
GLP Gs Liquefeito do Petrleo
HCl cido clordrico
IBAMA Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis
IBGE Instituto Brasileiro de Geografia e Estatstica
IPCC Intergovernmental Panel on Climate Change
kg Quilograma
KOH Hidrxido de potssio
L - Litro
LACTEC - Instituto de Tecnologia para o Desenvolvimento
MME Ministrio de Minas e Energias
MtCO2e/ano Milhes de toneladas de CO2 equivalente por ano

XIII
m Massa
MDL Mecanismo de Desenvolvimento Limpo
mg Miligrama
mL Mililitro
MeOH Metanol
MG Monoglicerdeos
n Nmero de mols
NaCl Cloreto de sdio
NaOCH3 Metxido de sdio
NaOH Hidrxido de sdio
NOx idos de nitrognio
OVEG Programa Nacional de leos Vegetais
SO2 Dxido de enxofre
SiO2 ido de silcio
tCO2/m3 Tnelada de CO2 por metro cbico
TECBIO Tecnologias Bioenergticas Ltda.
UFO eo usado de fritura
UnB Universidade de Braslia

XIV
RESUMO

Este trabalho teve como principal objetivo avaliar a viabilidade econmica da instalao de
uma planta piloto para produo de biodiesel na cidade de Guaratuba, tendo como matria-prima
leo residual de fritura, disponibilizado pelos principais estabelecimentos comerciais (restaurantes,
lanchonetes e hotis) dessa cidade.
Inicialmente, foi realizada uma pesquisa de campo para avaliar se os estabelecimentos
comerciais da cidade estariam dispostos em doarem o leo residual de fritura para produo
municipal de biodiesel. Dos 30 estabelecimentos comerciais entrevistados, 28 mostraram-se
favorveis em apoiar o projeto. Em baixa temporada (abril - novembro) o volume mensal aproximado
corresponde a 2.400 L de leo residual de fritura disponibilizado por estes estabelecimentos e em alta
temporada (dezembro - maro), 5.700 L.
Os resultados obtidos em laboratrio mostraram que o biodiesel obtido a partir da reao de
transesterificao em meio alcalino do leo residual de fritura coletado em Guaratuba, apresentou um
rendimento reacional de 85% em massa.
Para converter o leo residual de fritura em biocombustvel, o investimento necessrio para
implantao de uma mini-usina com capacidade de produo aproximada de 10.000 litros/ms, em
torno de R$ 115.000,00. Baseando neste custo e na quantidade de biodiesel produzida foi possvel
estimar o custo de produo de um litro de biodiesel. Em baixa temporada, este custo equivale a R$
1,52/L de biodiesel. Para produo em alta temporada, o custo diminui para R$ 0,84/L de biodiesel.
Analisando os custos do empreendimento, o custo de produo de 1,0 litro de biodiesel, a
capacidade anual de produo de biodiesel e o consumo anual de diesel pela cidade de Guaratuba,
pode-se estimar que, com a utilizao do biocombustvel obtido a partir do leo residual de fritura, a
prefeitura desta cidade economizar em torno de R$ 21.000,00 por ano, e que o retorno do
investimento realizado dar-se- no prazo mdio aproximado de 5 anos. Convm ressaltar, se o
nmero de estabelecimentos comerciais for expandido e com a incluso de estabelecimentos
domsticos, este prazo poder ser de 10 meses se a capacidade de produo da usina for total
(10.000L/ms).
Baseado no volume anual de leo residual de fritura disponibilizado pelos 28
estabelecimentos comerciais, foi possvel estimar o potencial anual de produo de biodiesel como
sendo em torno de 35.700 litros. Com essa produo e baseado no consumo anual de leo diesel, a
prefeitura de Guaratuba poder adicionar, anualmente, cerca de 15% de biodiesel ao leo diesel
(B15).
A partir dos resultados obtidos, pode-se concluir que economicamente vivel a instalao
de uma mini-usina de produo de biodiesel a partir do leo residual de fritura na cidade de
Guaratuba, mais pouco rentvel, no entanto, os ganhos ambientais so inmeros, pois estaria
ajudando a preservar o meio ambiente e garantindo a qualidade de vida da populao, sob dois
aspectos: no primeiro, este leo residual no seria descartado na rede de esgoto, diminuindo a
contaminao de rios e solo e no segundo, estaria contribuindo para diminuio da emisso de gases
poluidores.

XV
ABSTRACT

The main purpose on this study was to evaluate the economic viability of a small scale
industrial facility for biodiesel production in Guaratuba, PR, Brazil, using waste cooking oil as the raw
material for transesterification.
First of all, an outdoor research was carried out to evaluate the availability of used cooking oil
in commercial places such as restaurants, pubs, lodges and hotels. Also, the owners were inquired
about their willingness to donate their waste cooking oil to produce biodiesel. Out of the 30 owners
that were interviewed, 28 were supportive and agreed to participate in this project. The amount of raw
material available for this purpose was estimated to be 2,400 L per month from April to November
(winter/fall season), and 5,700 L per month from December to March (summer/spring season).
The results obtained in laboratory scale showed that it is possible to produce biodiesel by
alkaline transesterification using frying oil from the city neighborhood as raw material, with a reaction
yield of 85%.
In order to produce biodiesel from the used cooking oil available in these 28 commercial
places, an investment of R$ 115.000,00 (approximately US$ 50,000.00) would be required to build a
small scale facility with capacity for producing 10,000 L of biodiesel per month. Based on this
operational cost and on the amount of biodiesel produced, it was possible to estimate a biodiesel
production cost of R$ 1,52/L per litter during the winter/fall season and of R$ 0,84/L during the
summer/spring season.
By analyzing the production cost of one liter of biodiesel, the annual capacity for biodiesel
production and the diesel annual consumption in Guaratuba, it was estimated that, with the use of
biofuel taken from waste cooking oil, the City Hall could save about R$ 21,000,00 per year, and that
the capital investment would return in about 5 years. It is important to acknowledge that the economics
of the process may be enhanced with the involvement of a larger number of commercial partners
including domestic collection in houses and other places. In fact, it is assumed that the capital
investment could be recovered in as little as 10 months if the industrial facility were in full operation
(10.000 L per month).
Based on the annual amount of used cooking oil available for industrial purposes, it was
possible to estimate that 35,700 L of biodiesel could be produced per year. With this production and
based on its annual diesel consumption, Guaratuba could add as much as 15% of biodiesel into the
diesel consumed locally (B15).
From these results, it is possible to conclude that the construction of a small scale industrial
facility in Guaratuba to produce biodiesel from waste cooking oil is economically feasible in a low profit
system. On the other hand, this initiative would have a tremendous social and environmental impact
because, while reducing the emission records related to diesel consumption, it could also guarantee a
good quality of living for the local population in two different ways: the waste frying oil would not be
thrown away into the sewage, thus decreasing both river and soil contamination, and the emission
records of highly toxic volatile organic compounds would be considerably reduced.

XVI
 1

1. INTRODUO

Recentemente, a reincidncia de turbulncias no mercado internacional do

petrleo, aliada s presses sobre o setor automotivo, dos rgos ambientais, fez
com que o Governo Federal iniciasse um novo esforo em torno da utilizao de
biodiesel na matriz energtica nacional. Estas iniciativas vieram a fomentar a criao
de vrios programas estaduais de biocombustveis. Neles, o biodiesel est sendo
definido como a primeira prioridade, com enfoque particularmente direcionado
questes de melhor distribuio de renda, apoio agricultura familiar e ao
desenvolvimento de projetos de comprovada sustentabilidade scio-ambiental.
O Brasil considerado pela comunidade mundial como um pas privilegiado,
por ser de grande biodiversidade e muito rico em plantas oleaginosas, cujas culturas,
em sua grande maioria, so restritas a fins alimentcios. Existe um grande potencial
a ser explorado, tanto em relao ao aproveitamento energtico de culturas
temporrias e perenes, como em relao ao aproveitamento energtico do leo
residual resultante da alimentao, foco deste estudo.

1.1 LEO DIESEL

O diesel um combustvel fssil produzido pela destilao do petrleo, o qual

constitudo, basicamente, por uma mistura de hidrocarbonetos (compostos
orgnicos que contm tomos de carbono e hidrognio). Alguns compostos
presentes no diesel, alm de carbono e hidrognio apresentam, tambm, enxofre e
nitrognio em sua estrutura, sendo selecionados de acordo com as caractersticas
de ignio e de escoamento adequadas ao funcionamento dos motores diesel. um
produto inflamvel, voltil, lmpido, isento de material em suspenso e com odor
forte caracterstico (PETROBRS, 2006).
O Brasil um pas historicamente dependente de leo diesel importado.
Porm em 2006 o pas se torna auto-suficiente na produo de petrleo. Em 2004,
foram produzidos 1,49 milhes de bpd (barris de petrleo por dia), e consumidos
1,7 milhes de bpd de derivados de petrleo.
Pelo Plano Estratgico da Petrobrs, em 2010 a produo deve alcanar um
patamar acima do valor da demanda, um incremento de 270 mil bpd na carga
 2

processada no parque existente e 300 mil bpd do leo nacional processado. O total
de investimentos em adequao, qualidade e expanso do parque de refino
nacional, segundo o Plano, ser de US$ 9 bilhes at 2010 (PETROBRAS, 2006).
O leo diesel pode ser classificado em comum e premium, segundo a
Resoluo ANP n.o12, 2005 (ANP, 2005).

1.1.1 leo diesel comum

O leo diesel comum comercializado em 3 tipos:

I) tipo B (interior), com teor de enxofre mximo de 3500 ppm e colorao vermelha;
II) tipo D (metropolitano), com teor de enxofre mximo de 2000 ppm e colorao
castanha; e
III) S500, com teor de enxofre mximo de 500 ppm e colorao amarelo claro.

1.1.2 leo diesel premium (aditivado)

O leo diesel premium tem a mesma colorao do diesel comum, porm, os

teores de enxofre so menores. Os principais benefcios obtidos com o Diesel
Premium so a limpeza dos bicos injetores e conseqente queima perfeita, a
demulsibilidade e a proteo anticorrosiva, alm disso, contribui para a proteo do
meio ambiente reduzindo as emisses base de enxofre produzidas pelo veculo.
Segundo pesquisadores, a remoo do enxofre residual no diesel comercial
reduz a viscosidade do produto a teores no compatveis com a especificao do
produto e que, para corrigir este problema, faz-se necessria a incorporao de
aditivos com poder lubrificante. Consumada a obrigatoriedade na reduo dos teores
de emisso de compostos sulfurados a partir da combusto do diesel, a adio de
biodiesel corrigir esta deficincia viscosimtrica, conferindo mistura propriedades
lubrificantes vantajosas para o motor.

1.1.3 H-BIO

O diretor de Abastecimento e Refino da Petrobrs, Paulo Roberto Costa,

disse que a estatal comear a partir de dezembro a produzir em escala industrial o
 3

H-Bio, tipo de diesel que obtido a partir da adio de leo de soja ao petrleo
durante seu processo de refino (O ESTADO, ed. 31.07.2006).
A primeira unidade a ter esta produo ser a Refinaria Gabriel Passos
(Regap), em Minas Gerais. O diretor no informou qual o volume a ser produzido
nessa planta, mas segundo os planos da Petrobrs, at meados de 2007, estar
concludo todo o projeto para implementao do H-Bio em mais outras trs plantas
de refino, Replan (SP), Repar (PR) e Refap (RS), com uma capacidade produtiva
total de 285 milhes de litros ao ano. O volume de H-Bio produzido dever consumir
cerca de 9% do leo de soja exportado hoje pelo Brasil. De acordo com Costa, os
investimentos totais neste projeto so de US$ 100 milhes, para adaptar as
refinarias a este processamento.
Ao longo de 2008, est prevista a segunda fase de implementao do H-Bio,
com a produo sendo elevada para 425 milhes de litros, ou 15% do leo de soja
exportado. "H produo suficiente de soja no pas e vamos com este programa
ocupar a capacidade ociosa de esmagamento, agregando maior valor ao produto",
afirmou o executivo. Segundo ele, a estatal vai firmar contratos de longo prazo com
os produtores e pretende pagar pelo leo de soja o valor estipulado pelo mercado
internacional (O ESTADO, ed. 31.07.2006).
Considerando que o H-Bio um tipo de diesel, a adio de 2% de biodiesel
ao mesmo faz-se necessria, em consenso com o Programa Nacional de Biodiesel.
Esta questo est sendo discutida entre a ANP e a estatal.

1.1.4 Impacto ambiental decorrente do uso de combustveis

A emisso de gases txicos por veculos automotivos a maior fonte de

poluio atmosfrica. Nas cidades, esses veculos so responsveis pela emisses
de gases como monxido de carbono (CO), dixido de carbono (CO2), xidos de
nitrognio (NOx), dixido de enxofre (SO2), hidrocarbonetos (HC), chumbo, fumaa e
particulados. Estudos tm sido realizados com o objetivo de quantificar (Figura 1) e
de estimar (Tabela 1) o uso de diversas fontes de energias sobre o aumento de CO2.
As principais fontes de energia consideradas como mais poluentes em termos de
emisses de CO2 so: o gs liquefeito do petrleo (GLP), gs natural e ao leo
combustvel seguido de leo diesel.
 4

FIGURA 1 PROJEO DE EMISSES DE CO2 POR USO DE DIFERENTES

FONTES DE ENERGIA. (Gg = Giga-grama)
Fonte: http://ecen.com/eee29/7resltsetcmo.htm, 2005.

TABELA 1 PERSPECTIVA DE EMISSES DE CO2 (Gg/ano) A PARTIR DE

DIFERENTES COMBUSTVEIS.
FONTE DE ENERGIA 2000 2005 2010 2015 2020
Gs natural 178.1 640.1 1524.1 2573.0 4173.1
Lenha 346.4 426.4 384.3 358.2 452.9 *
leo diesel 983.7 721.2 820.1 1163.5 1833.7
leo combustvel 1863.3 2232.5 2730.0 3309.2 4075.4
Gs liquefeito do petrleo (GLP) 1291.2 1576.3 2068.9 2912.2 4271.3
Eletricidade 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
Carvo vegetal 271.5 344.1 331.7 320.4 409.7 *
* Emisses no contabilizveis por provirem de biomassa renovvel.
Fonte: http://ecen.com/eee29/7resltsetcmo.htm, 2005

De maneira geral, a poluio do ar afeta a sade, gerando efeitos que podem ser
classificados em agudos e crnicos. Os efeitos agudos, como por exemplo a
irritao nos olhos e a tosse, so de carter temporrio e reversvel, enquanto que
os crnicos, so de carter permanente e acumulativos com manifestaes longo
prazo, provocando graves doenas respiratrias. Pode haver corroso de estruturas
e degradao de materiais de construes e de obras de arte (CAVALCANTI, 2003).
 5

Alm dos distrbios respiratrios, a exposio humana poluio atmosfrica pode

provocar alergias, leses degenerativas no sistema nervoso, em rgos vitais e
cncer. Em cidades muito poludas, esses distrbios se agravam no inverno com a
inverso trmica, quando uma camada de ar frio forma uma redoma na alta
atmosfera, aprisionando o ar quente e impedindo a disperso dos poluentes.
Em comparao a diversas fontes de emisso de poluentes, o leo diesel
apresenta a maior emisso de gases txicos, contribuindo para o aumento de
diversos cenrios ambientais, sociais e econmicos como mostra a estimativa na
regio metropolitana de So Paulo (Tabela 2).

TABELA 2 ESTIMATIVA DE EMISSO DAS PRINCIPAIS FONTES POLUIDORAS

DO AR.
EMISSO (1000 t/ano)
FONTE DE EMISSO
CO HC NOX SOX MP*
Gasolina 667,1 83,2 41,0 6,2 5,0
Tubo de lcool/gasolina 186,4 20,1 11, -- --
escapamento de (Flex)
M veculos Diesel 363,7 57,3 260,6 5,6 13,9
Txi 1,8 1,0 2,1 -- --
V Motocicletas 245,4 32,6 1,8 0,4 0,8
**
E Crter Gasool -- 124,6 -- -- --
I e lcool -- 14,2 -- -- --
S evaporativas Motocicletas -- 20,9 -- -- --
Pneus Todos os tipos -- -- -- 8,5
Operaes de Gasool -- 13,5 -- -- --
transferncia de lcool -- 1,1 -- -- --
combustvel
F
I Operaes de processo industrial 38,6 12,0 14,0 17,1 31,6
X (Nmero de indstrias inventariadas 750 800 740 245 308
A
TOTAL 1503,0 380,4 330,5 29,3 59,7
* MP = material particulado; ** gasool = gasolina + etanol
Fonte: www.cetesb.sp.gov.br
 6

Com relao s emisses veiculares importante o acompanhamento de sua

evoluo, uma vez que o cenrio esta submetida a constantes mudanas devido a
alterao do perfil da frota (lcool, GNV e gasolina), a composio dos combustveis
e ao avano tecnolgico (como por exemplo, o uso de catalisadores).
 7

1.2 BIODIESEL

H anos vm sendo realizadas experincias com combustveis alternativos,

comprovando a preocupao de pesquisadores, governos e sociedade em geral
com o eventual esgotamento das reservas petrolferas e com a questo ambiental
(gases poluentes). importante ressaltar que h controvrsias entre pesquisadores
quanto ao perodo de esgotamento dessas reservas (RATHMANN et al., 2006).
O engenheiro Rudolph Diesel, h mais de 100 anos, utilizou em seus ensaios
leo de amendoim como combustvel (KNOTHE et al., 2005). Atualmente, o uso dos
leos vegetais como combustveis pode parecer insignificante, mas tais leos
podem, no decorrer do tempo, ser to importantes quanto o petrleo.
Os leos vegetais ocupam uma posio proeminente no desenvolvimento de
combustveis alternativos embora atualmente ainda haja problemas associados ao
seu uso direto em motores do ciclo Diesel (MEHER et al., 2006), como por exemplo:
(a) a ocorrncia de excesso de depsitos de carbono no motor; (b) a obstruo nos
filtros de leo e bicos injetores; (c) a diluio parcial do combustvel no lubrificante; e,
(d) o comprometimento da durabilidade do motor, com um subseqente aumento em
seus custos de manuteno (KUCEK, 2004). No entanto, vrios estudos tm
demonstrado que uma simples reao de transesterificao pode resolver muitos
destes problemas, melhorando a qualidade de ignio, o ponto de fluidez e as
propriedades de fluxo (viscosidade e densidade especfica). Dessa maneira produto
gerado compatvel ao diesel convencional e ainda apresenta as vantagens de um
alto poder de lubricidade e menor impacto ambiental.
Pela definio da lei nacional nmero 11.097 de 13/01/2005, o biodiesel pode
ser classificado como um combustvel alternativo, de natureza renovvel, que possa
oferecer vantagens scio-ambientais ao ser empregado na substituio total ou
parcial do diesel de petrleo em motores de ignio por compresso interna
(motores do ciclo Diesel). Pode ser produzido a partir de gorduras animais ou de
leos vegetais, existindo dezenas de espcies vegetais no Brasil que podem ser
utilizadas, tais como: mamona, dend (palma), girassol, babau, amendoim, pinho
manso e soja, dentre outras (FERRARI et al., 2004).
Quimicamente, o biodiesel definido como ster monoalqulico de cidos
graxos derivados de lipdeos de ocorrncia natural e pode ser produzido, juntamente
com a glicerina, pela reao de triacilgliceris (ou triglicerdeos) com lcool,
 8

comumente o etanol ou metanol, na presena de um catalisador cido ou bsico

(SCHUCHARDT et al., 1998; RAMOS, 1999; RAMOS et al., 2003). A grande
compatibilidade do biodiesel com o diesel convencional o caracteriza como uma
alternativa capaz de atender maior parte da frota de veculos a diesel j existente
no mercado, sem qualquer necessidade de investimentos tecnolgicos no
desenvolvimento dos motores.
Assim, o biodiesel um aditivo no leo diesel no Brasil, principal combustvel
consumido pelo Pas, mais de 36 bilhes de litros em 2002 e, tem-se uma estimativa
prevista de consumo para 2006, de cerca de 42 bilhes de litros (BONONI, 2004),
dos quais, aproximadamente, 30 bilhes so destinados ao setor de transporte.
O biodiesel se insere na matriz energtica brasileira como um aditivo,
segundo o marco regulatrio (Lei n 11.097/2005, publicada no Dirio Oficial da
Unio em 13/01/2005), cuja evoluo vai, a contar da criao desta lei, at a
obrigatoriedade do uso do B5 (adio de 5% de biodiesel ao diesel), a partir de 2013
(Figura 2).
Marco regulatrio
para o biodiesel Mistura Mistura Mistura Mistura
Lei 11.097/05 voluntria compulsria + facultativa compulsria
B2 B2 B5 B5

Biodiesel
Jan/2005 Jan/2008 Jan/2013
fase 1 fase 2 fase 3
Tempo necessrio Estruturador Regulador Mercado
para cadeia produtiva do mercado do mercado maduro
se organizar

FIGURA 2 EVOLUO DO MARCO REGULATRIO DO BIODIESEL NA MATRIZ

ENERGTICA BRASILEIRA.
Fonte: ABIOVE, 2005

Com a adio obrigatria de 2% de biodiesel ao diesel (B2) em 2008, ocorrer

uma diminuio no consumo do diesel equivalente a 800 milhes de litros por ano,
gerando desta forma, uma economia anual de US$ 160 milhes (MME, 2006). Alm
disso, essa adio promover a diminuio nas emisses de materiais particulados
(MP), xidos de enxofre (SOx) e de gases que contribuem para a intensificao do
efeito estufa (GRABOSKI e McCORMICK, 1998).
A viabilidade de enquadramento de um programa de biodiesel como projeto
integrante do Mecanismo de Desenvolvimento Limpo (MDL) alta, caso no se
 9

configure como uma obrigatoriedade, pois existem barreiras financeiras e

operacionais (aspectos de plantio e de escala que devem ser considerados), que
podem justificar a adeso ao projeto.
Estima-se que os negcios com crditos de carbono envolvendo projetos
brasileiros j movimentam algo em torno de US$ 300 milhes por ano, em diversos
setores da economia nacional, como os da siderurgia, papel e celulose,
agroindstria, reflorestamento, saneamento e recursos renovveis
(CARDOSO, 2005).
Alm disso, segundo testes realizados no biodiesel proveniente de leos
vegetais novos e de fritura, a reduo da emisso de Gases de Efeito Estufa (GEE)
com o uso do biodiesel puro (B100) da ordem de 78%, quando utilizado o
metanol no processo de transesterificao. No entanto, quando utilizado o etanol
oriundo da cana-de-acar, a reduo das emisses pode chegar a um teor prximo
de 100% (OLIVEIRA, 2003).
Proporcionalmente ao seu teor em uma mistura com diesel, o biodiesel (B5)
promove uma reduo de 0,65% nas emisses de enxofre e de material particulado,
por exemplo, podendo chegar a 13% quando utilizado o B100 (OLIVEIRA, 2001).
Por outro lado, os xidos de nitrognio (NOx) tendem aumentar com a utilizao do
biodiesel. Este gs um dos principais precursores do oznio troposfrico. O
incremento observado nas emisses desse poluente tem sido confirmado por muitos
estudos e sua atenuao tem sido sugerida pelo uso de aditivos e alteraes de
cunho tcnico nos motores.
Estudos sugerem que a maior parte do aquecimento global decorrente da
emisso dos GEE, provocada por atividades humanas (queima de combustveis
fsseis, desmatamento, crescimento desordenado das metrpoles entre outras). Os
GEE impedem a sada da radiao do planeta, causando o denominado efeito
estufa. indispensvel um gigantesco esforo para reduzir essa emisso, em no
ocorrendo, quase certo que o clima do planeta venha a se alterar, com aumento da
ocorrncia de fenmenos climticos extremos, o que pode ter conseqncias
drsticas para todos os seres vivos (PETERSON & HUSTRULID, 1998; HERRERA,
1995; SHAY, 1993).
Com o protocolo de Kyoto vigorando desde fevereiro de 2005, os pases que
produzem mais que 55% das emisses de gases que promovem o efeito estufa,
devero reduzir o teor dos mesmos. Com isso, o Brasil, que no um grande
 10

emissor destes gases poluentes, poder usufruir das vantagens desse mercado de
carbono.
A reduo das emisses de GEE pode ser relevante, contudo os valores
monetrios associados a possveis crditos de carbono ainda so baixos. Para
valores de crdito entre US$ 1 e 5/toneladas de carbono avaliado, estes valores
corresponderiam a cerca de 3% do custo da produo de biodiesel
(AMBIENTEBRASIL, 2006). O leo diesel responsvel pela emisso de cerca de
2,5 tCO2/m3 (OLIVRIO, 2005). Segundo o Intergovernmental Panel on Climate
Change (IPCC), com a adio de biodiesel cerca de 78% dessas emisses sero
evitadas, o que corresponde a 1,7 MtCO2e/ano a menos na atmosfera.
Considerando o preo das redues certificadas de emisses a US$ 5,00/tCO2, ter-
se-ia uma receita de US$ 8,5 milhes/ano.
Alm dos aspectos ambientais e econmicos, a viabilidade do biodiesel no
Brasil reforada pelas diversas vantagens sociais que apresenta. No aspecto
social, destaca-se a possibilidade de ampliao da rea plantada e de gerao de
trabalho e renda no meio rural. Segundo o Ministrio da Cincia e Tecnologia (MCT),
a rea plantada necessria para atender ao B2, conforme determina a Lei
11.097/2005, estimada em 1,5 milhes de hectares. rea equivalente, em 2005, a
3,4% dos 44 milhes de hectares plantados e 1,4% dos 106 milhes de hectares
no explorados e ainda disponveis para agricultura no Brasil (RODRIGUES, 2005).
Nos ltimos anos, houve um avano nacional considervel nos investimentos
em pesquisas em relao ao biodiesel, com a instalao de plantas piloto e de
indstrias de grande porte, tendo sua fase comercial iniciada. A maioria dos novos
projetos iniciou com a perspectiva de participao nos leiles de biodiesel da ANP,
com a realizao de compra de produo futura de biodiesel para entrega a partir de
2007. A nica biorrefinaria em funcionamento no Paran, a Biolix, instalada em
Rolndia (Norte do Estado), trabalha com pouco mais de 15% de sua capacidade
instalada. Fabrica apenas 5 mil litros dirios de biodiesel, quando poderia produzir
at 30 mil.
Em termos de volume, o Brasil possui um potencial para produzir cerca de
840 milhes de litros/ano de biodiesel, considerando a adio de 2% ao leo diesel
(ANP, 2005). Com a adio obrigatria de 5% em 2013, o Brasil dever possuir um
mercado firme de 2,4 bilhes de litros/ano. Para efeito comparativo, em 2003 a
 11

Europa produziu 1,7 bilhes de litros de biodiesel (EUROPEAN BIODIESEL BOARD,

2004) e os Estados Unidos produziram 114 milhes de litros ( McCOY, 2005).
Quanto as questes tcnicas, de uma forma geral, o biodiesel, enquanto
produto, tem as seguintes caractersticas: (a) virtualmente livre de enxofre e
aromticos; (b) possui viscosidade e ponto de fulgor superiores ao leo diesel
convencional; (c) apresenta excelente lubricidade; (d) perfeitamente miscvel no
leo diesel; (e) possui nicho de mercado especfico, diretamente associado
atividades agrcolas; e, (f) considerado como fonte no emissora de GEE.

1.2.1 Matrias-primas para produo de biodiesel

Na Tabela 3, esto apresentadas caractersticas de culturas oleaginosas com

potencial de uso para fins energticos, com destaque para o dend, o coco e o
girassol, devido ao rendimento em leo e a cultura da mamona, pela sua resistncia
seca (HOLANDA, 2004; CHIARANDA, 2005).
Sendo assim, a produo de biodiesel deve respeitar a especificidade de
cada regio produzindo o que, de certa maneira, lhe proporcionar uma maior
vantagem comparativa (HOLANDA, 2004). Na Figura 3 esto mostradas as regies
com suas respectivas potencialidades de produo do biocombustvel.

TABELA 3 CARACTERSTICAS DE CULTURAS OLEAGINOSAS NO BRASIL.

Rendimento (t
Espcie Origem do leo Teor de leo (%)
leo/ha)
Dend/Palma Amndoa 22,0 3,0 6,0
Coco Fruto 55,0 60,0 1,3 1,9
Babau Amndoa 66,0 0,1 0,3
Girassol Gro 38,0 48,0 0,5 1,9
Colza/Canola Gro 40,0 48,0 0,5 0,9
Mamona Gro 45,0 50,0 0,5 0,9
Amendoim Gro 40,0 43,0 0,6 0,8
Soja Gro 18,0 0,2 0,4
Algodo Gro 15,0 0,1 0,2
Fonte: NOGUEIRA, L. A. H. et al., 2005
 12

FIGURA 3 MAPA DAS REGIES E DAS CULTURAS PARA A PRODUO DO

BIOCOMBUSTVEL.
Fonte: Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais/ Adaptado pelo Departamento
Econmico da FAESP, 2005

Dentre as vrias alternativas, as que merecem destaque so a soja, cujo leo

representa 90% da produo brasileira de leos vegetais; dend, coco e girassol,
pelo expressivo rendimento em leo e mamona, pela resistncia seca.
Considerando toda essa biodiversidade, o Brasil estaria em condies de
abastecer o mercado mundial anual de produo de oleaginosas, porm no teria
condies de transesterificar essa quantidade de leo, pois a demanda estimada
para 2010 de 32,7 bilhes de litros de biodiesel e, aps 2010, de 110,2 bilhes de
litros (OLIVRIO, 2005). Para atender essa produo, seria necessrio disponibilizar
toda a produo nacional anual de lcool, 16 bilhes de litros (BONONI, 2004) para
a reao de transesterificao etlica.

1.2.1.1 leo residual de fritura

Atualmente, a reciclagem de um modo geral, vem se mostrando cada vez

mais necessria e vantajosa no setor empresarial, quer seja por razes econmicas
quer seja pelas ambientais.
Hoje, no Brasil, parte do leo vegetal residual oriundo do consumo humano
destinado a fabricao de sabes (MITTELBACH, 1988; NETO et. al., 2000) e, em
 13

menor volume, produo de biodiesel (NETO et al., 2000, FERRARI, OLIVEIRA e

SCABIO, 2005). Entretanto, a maior parte deste resduo descartado na rede de
esgotos, sendo considerado um crime ambiental inadmissvel. A pequena
solubilidade dos leos vegetais na gua constitui um fator negativo no que se refere
sua degradao em unidades de tratamento de despejos por processos biolgicos
e, quando presentes em mananciais utilizados para abastecimento pblico, causam
problemas no tratamento da gua. A presena deste material, alm de acarretar
problemas de origem esttica, diminui a rea de contato entre a superfcie da gua e
o ar atmosfrico impedindo a transferncia do oxignio da atmosfera para a gua e,
os leos e graxas em seu processo de decomposio, reduzem o oxignio dissolvido
elevando a demanda bioqumica de oxignio (DBO), causando alteraes no
ecossistema aqutico (DABDOUB, 2006).
Aps a sua utilizao, em geral, os leos residuais apresentam partculas em
suspenso (resduos provenientes dos alimentos fritados) e sua composio qumica
alterada.
A Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (ANVISA, 2006) coloca que:

A fritura uma operao de preparao rpida e confere aos alimentos

fritos caractersticas nicas de saciedade, aroma, sabor e palatabilidade.
No processo de fritura, o alimento submerso em leo quente na presena
de ar e assim, exposto oxidao interagindo com uma srie de agentes (ar,
gua, calor e componentes dos alimentos que esto sendo fritos) que causam
degradaes em sua estrutura, especialmente quando utilizado por um longo
perodo, gerando compostos responsveis por odor e sabor desagradveis,
incluindo substncias que podem causar riscos sade do consumidor, tais como
irritao do trato gastrointestinal, diarria, dentre outros.
A gua proveniente do prprio alimento conduz alteraes hidrolticas, o
oxignio que entra em contato com o leo a partir de sua superfcie, desencadeia
alteraes oxidativas e a temperatura em que o processo ocorre, resulta em
alteraes trmicas que se enquadram tambm nas alteraes oxidativas.
No processo de fritura contnua, utilizada pelas indstrias, ocorre
preferencialmente a hidrlise, que responsvel pela formao de cidos graxos
livres. J, no processo de fritura descontnua, empregada por lanchonetes,
 14

restaurantes, pastelarias e no uso caseiro, dentre outros, ocorrem as reaes de

oxidao, hidrlise e polimerizao. As substncias advindas destas trs reaes
so chamadas de compostos polares totais.
medida que o leo alcana o estgio de degradao, as reaes de
oxidao esto avanadas e h produo de molculas complexas e compostos
volteis que liberam aroma desagradvel. Neste ponto, a fritura produz muita fumaa
e, conseqentemente, o alimento tem sua vida de prateleira diminuda, aroma, sabor
e aspecto desagradvel, excesso de leo absorvido e o centro do alimento, s
vezes, no totalmente cozido.
No existe um mtodo nico pelo qual possvel detectar todas as situaes
que envolvem a deteriorao de leos no processo de fritura. A determinao do
ponto ideal para descarte tem impacto econmico significativo implicando em maior
custo quando o leo for descartado cedo, antes da sua degradao efetiva, e pela
perda da qualidade do alimento, quando descartado tardiamente. Alguns indicadores
utilizados por restaurantes e fastfoods, para determinar o ponto de descarte do leo
ou da gordura so alterao de cor, formao de fumaa e de espuma durante o
processo de fritura e alteraes de aroma e de sabor (OBRIEN,1998).
Existem trs principais vantagens decorrentes da utilizao de leos residuais
de fritura como matria-prima para produo de biodiesel:
a primeira, de cunho tecnolgico, caracteriza-se pela dispensa do
processo de extrao do leo;
a segunda, de cunho econmico, caracteriza-se pelo custo da matria-
prima, pois por se tratar de um resduo o leo residual de fritura tem seu
preo de mercado estabelecido; e,
a terceira, de cunho ambiental, caracteriza-se pela destinao adequada
de um resduo que, em geral, descartado inadequadamente impactando
o solo e o lenol fretico e, conseqentemente, a biota desses sistemas.

1.3 TECNOLOGIA PARA PRODUO DE BIODIESEL

O biodiesel obtido pela reao de transesterificao, que pode ser de

natureza cida, bsica ou enzimtica.
 15

1.3.1 Reao de transesterificao

Transesterificao a reao de um lipdio com um lcool (metanol ou etanol)

na presena de um catalisador cido ou bsico, formando steres como principais
produtos e glicerol ou glicerina como co-produto (FELIZARDO et al., 2006), como
mostrado de maneira geral na Equao 1.
H2C O CO R CH2OH (1)
H+/OH-
H C O CO R + 3 CH3CH2OH HCOH + 3 R O CO CH2CH3

H2C O CO R CH2OH
Triacilglicerol Etanol Glicerol steres etlicos

A reao de transesterificao ocorre em etapas (SOLOMONS, 1996),

conforme ilustrado no Esquema 1.

ESQUEMA 1 ETAPAS DO MECANISMO DA REAO DE

TRANSESTERIFICAO DE TRIACILGLICERDEOS COM (M)ETANOL EM MEIO
ALCALINO PARA PRODUO DE STERES MONOALQULICOS DE CIDOS
GRAXOS (BIODIESEL).
 16

Reaes intermedirias indesejveis tambm podem ocorrer durante a reao

de transesterificao em meio alcalino (SOLOMONS, 1996), onde o ster
transformado em sal de cido graxo (sabo), como mostrado no Esquema 2.

ESQUEMA 2 ILUSTRACAO ESQUEMATICA DAS REAES SECUNDRIAS

QUE PODEM OCORRER DURANTE A REAO DE TRANSESTERIFICAO EM
MEIO ALCALINO.

Na catlise bsica, pode ocorrer, como reao paralela, a saponificao,

responsvel pela reduo do rendimento da produo de steres e pela formao
de emulses (sabo) o que dificulta a separao do glicerol.
A Reao 2 apresenta a simplificao das etapas ilustradas no Esquema 3.

triacilglicerol catalisador sabo lcool

ESQUEMA 3 SAPONIFICAO DOS CIDOS GRAXOS LIVRES.

Por ltimo, a utilizao de carbonato de potssio como catalisador, tambm

permite obter rendimentos elevados de biodiesel, embora inferiores catlise
bsica, apresentando a reduo da formao de sabo como principal vantagem. A
reao do lcool com o catalisador d origem a um bicarbonato em vez de gua,
evitando a hidrlise dos steres (SHEEHAM et al., 1998).
O tipo de catalisador e de lcool, as condies reacionais (agitao da
mistura, a temperatura e o tempo da reao) e a concentrao de impurezas (gua)
numa reao de transesterificao determinam a cintica e a qualidade do produto
final (ZAGONEL, 2000; CANAKCI, VAN GERPEN, 1999; HANNA et al., 1996).
 17

Como a reao de transesterificao reversvel, faz-se necessrio um

excesso de lcool para deslocar o equilbrio para a direita. A estequiometria para a
reao de 3:1 (lcool:lipdio). Contudo, na prtica, essa relao de 12:1 para
aumentar a gerao do produto (SAAD, 2005). Um catalisador normalmente usado
para acelerar a reao, podendo ser de natureza bsica, cida ou enzimtica. O
hidrxido de sdio o catalisador mais usado tanto por razes econmicas como
pela sua disponibilidade no mercado. As reaes com catalisadores bsicos so
mais rpidas do que as com catalisadores cidos. Somente lcoois simples, tais
como metanol, etanol, propanol, butanol e amil-lcool, podem ser usados na
transesterificao. Sob o ponto de vista tcnico, o metanol mais freqentemente
utilizado por razes de natureza fsica e qumica (cadeia curta e polaridade).
Contudo, o etanol est se tornando mais popular, por ser de origem renovvel e
muito menos txico que o metanol.
Sob o ponto de vista econmico, nos EUA a rota metlica economicamente
vivel pois o custo do metanol cinco vezes inferior ao do etanol. Contrariamente no
Brasil, o etanol mais barato e abundante em comparao ao metanol, devendo por
isso ter prioridade no processo de produo do biodiesel (PARENTE, 2003).
Na Tabela 4, esto mostradas as vantagens tcnicas e econmicas da rota
metlica sobre a etlica, levando em conta a produo nos EUA.

TABELA 4 COMPARAO DOS PROCESSOS DE PRODUO DO BIODIESEL

PELAS ROTAS METLICA VERSUS ETLICA NA REAO DE
TRANSESTERIFICAO.
Quantidades e Condies Rotas de Processo
Usuais Mdias Aproximadas Metlica Etlica
Quantidade consumida de lcool para produo
de 1.000 litros de biodiesel 90 kg 130 kg
Preo mdio do lcool, U$$/kg* 190 360
Excesso recomendado de lcool, recupervel, por
destilao, aps reao 100% 650%
o
Temperatura recomendada de reao 60 C 85 oC
Tempo de reao 45 minutos 90 minutos
* Cotao nos EUA.
Fonte: PARENTE, 2003
 18

No Brasil, atualmente, uma das vantagens da rota etlica frente a metlica,

pode ser considerada a oferta desse lcool, de forma disseminada em todo territrio
nacional. Assim, os custos diferenciais de fretes, para o abastecimento de etanol
versus metanol, em certas situaes, podem influenciar na opo por um ou outro.
Sob o ponto de vista ambiental, o uso do etanol derivado da cana-de-acar, por
exemplo, leva vantagem sobre o do metanol quando este ltimo obtido de
derivados do petrleo. No entanto, importante considerar que o metanol pode ser
produzido a partir da biomassa, quando essa suposta vantagem ecolgica do etanol
pode desaparecer. O biodiesel nos demais pases tem sido obtido via metanol
(PARENTE, 2003).
Vrios processos tecnolgicos esto sendo utilizados para obteno do
biodiesel via transesterificao. Na Figura 4, est mostrado um destes processos
para a produo de biodiesel a partir de leo residual de fritura, constitudo por
etapas de pr-tratamento da matria-prima, reao de transesterificao e de
purificao do biodiesel obtido.

Tanque de EtOH
NaOH EtOH
leo residual de Secador
fritura
... .. . Tanque de
NaOH/ EtOH gua
Filtro Lavagem
Secador

Reator
Tanque de leo Decantador
Emulso (sabo e
excesso de reagentes)

Tanque de glicerina Tanque de biodiesel

FIGURA 4 PROCESSO DE OBTENO DE BIODIESEL A PARTIR DA

TRANSESTERIFICAO ETLICA DO LEO RESIDUAL DE FRITURA
(ADAPTADO).
 19

1.3.1.1 Transesterificao via catlise cida

Neste processo, a reao de transesterificao catalisada por um cido,

preferencialmente, o cido sulfnico ou sulfrico. O rendimento obtido elevado
(99%), mas a reao lenta, sendo necessrias temperaturas acima de 100C e
mais de 3 h para alcanar o referido rendimento (KNOTHE, G., SHEEHAM et al.,
1998).

1.3.1.2 Transesterificao via catlise bsica

O processo de produo de biodiesel por catlise bsica mais rpido do que

o processo por catlise cida. Esta caracterstica, faz tambm com que o fato dos
catalisadores alcalinos serem menos corrosivos que os cidos, torna os processos
de catlise bsica mais atrativo do ponto de vista industrial (KNOTHE, G.,
SHEEHAM et al., 1998).
Como catalisadores bsicos podem ser utilizados alcxidos (metxido de sdio e
etxido de sdio) e hidrxidos de metais alcalinos (hidrxido de potssio e hidrxido
de sdio), assim como o carbonato de sdio e de potssio (SHEEHAM et al., 1998).
Os alcxidos, nomeadamente o metxido de sdio, so os catalisadores mais ativos,
conduzindo a rendimentos muito elevados num reduzido tempo de reao (cerca de
30 minutos suficiente). No entanto, estes catalisadores so desativados pela gua.
Por conta disso, o teor de gua no lcool e no leo deve ser controlado. A utilizao
dos hidrxidos de sdio e de potssio como catalisadores uma boa alternativa aos
alcxidos, apesar de serem menos ativos. De fato, possvel alcanar as mesmas
converses, bastando apenas aumentar a quantidade de catalisador utilizado
(FELIZARDO, 2003).

1.3.1.3 Separao de fases

Aps a reao de transesterificao que converte a matria graxa em steres

(biodiesel), a massa reacional final constituda de duas fases, separveis por
decantao e/ou por centrifugao. A fase mais pesada composta de glicerina
bruta, impregnada com lcool, gua e impurezas inerentes matria-prima. A fase
menos densa constituda de uma mistura de steres metlicos ou etlicos, conforme
 20

a natureza do lcool originalmente adotado, tambm impregnada de excessos

reacionais de lcool e de impurezas.

1.3.1.4 Recuperao do lcool, da glicerina e dos steres

Para a remoo do lcool residual da glicerina pode ser utilizado o processo

de destilao, eliminando-se da glicerina bruta os constituintes volteis, cujos
vapores so liquefeitos num condensador apropriado. A glicerina bruta, emergente
do processo, mesmo com suas impurezas convencionais, j constitui um co-produto
vendvel.
O lcool residual recuperado da fase mais leve (biodiesel) da mesma forma,
liberando para as etapas seguintes, os steres metlicos ou etlicos.

1.3.1.5 Desidratao do lcool

Os excessos residuais de lcool, aps os processos de recuperao

(item 1.3.1.4), contm quantidades significativas de gua, necessitando de uma
secagem. A desidratao do lcool pode ser realizada por destilao (BOUAID et al.,
2005).
No caso da desidratao do metanol, a destilao bastante simples e fcil
de ser conduzida, uma vez que a volatilidade relativa dos constituintes dessa mistura
muito grande, e ademais, inexiste o fenmeno da azeotropia para dificultar a
completa separao. Diferentemente, a desidratao do etanol se complica em
razo da azeotropia, associada volatilidade relativa no to acentuada como o
caso da separao da mistura metanol-gua (PARENTE, 2003).

1.3.1.6 Purificao dos steres

Os steres devero ser lavados com gua destilada, retirando as impurezas

existentes, resultando finalmente o biodiesel. Esse biodiesel dever ter suas
caractersticas enquadradas nas especificaes das normas tcnicas estabelecidas
para esse biocombustvel como combustvel para uso em motores do ciclo diesel,
que atende aos parmetros fixados pelas normas ASTM D6751 (American Standard
 21

Testing Methods, 2003), DIN 14214 (Deutsches Institut fr Normung, 2003) ou pela
portaria no 255/03 de 15.09.2003 da ANP.

O produto comercializado deve estar acompanhado de um Certificado de

Qualidade de acordo com a especificao brasileira para biodiesel. O responsvel
pela produo de biodiesel dever enviar mensalmente ANP informaes sobre
movimentao de matrias-primas e de produtos.

1.3.1.7 Destilao da glicerina

A glicerina bruta, emergente do processo, mesmo com suas impurezas

convencionais, j constitui um co-produto vendvel (item 1.3.1.4). No entanto, o
mercado muito mais favorvel comercializao da glicerina purificada, quando o
seu valor realado. A purificao da glicerina bruta feita por destilao a vcuo,
resultando um produto lmpido e transparente, denominado comercialmente de
glicerina destilada. A glicerina pode ser vendida na sua forma bruta (glicerina
natural), sem qualquer purificao. So comercializados dois tipos de glicerina. O
primeiro impe uma especificao de 80% de glicerol, enquanto o segundo impe
como especificao a faixa entre 88 a 91%. Quanto glicerina purificada
classificada em glicerina tcnica (99,5% de glicerol) ou glicerina farmacutica (86%
ou 99,5%)

1.3.2 Craqueamento trmico

A pirlise ou craqueamento de gorduras tem sido investigada h mais de 100

anos, especialmente em pases com pequenas reservas de petrleo. O
craqueamento trmico ou pirlise consiste na converso de uma substncia em
outra na ausncia de ar ou oxignio e em temperaturas superiores a 450 oC. O custo
de um equipamento para pirlise ou craqueamento trmico elevado.
Em algumas situaes, o processo de pirlise auxiliado por um catalisador
para a quebra das ligaes qumicas, de modo a gerar molculas menores (WEISZ
et al., 1979). Catalisadores tpicos empregados neste processo so o xido de silcio
(SiO2) e o xido de alumnio (Al2O3). Contudo, os produtos finais so quimicamente
similares ao leo diesel. A remoo de oxignio reduz os benefcios do produto final,
 22

diminuindo suas vantagens ambientais e geralmente produzindo um combustvel

mais prximo da gasolina que do diesel.
No Instituto Militar de Engenharia (IME) as pesquisas relativas ao
craqueamento de leos vegetais foram iniciadas com leo de soja. Com este estudo
foi mostrada a necessidade da pr-hidrogenao do leo para aumentar o
rendimento em hidrocarbonetos de cadeia longa (GONZALEZ et al., 2000).
Outro estudo, financiado pela Embrapa, teve por objetivo construir um
equipamento de baixo custo que oferecesse ao pequeno agricultor e cooperativas
rurais, situados em regies afastadas dos centros produtores e dos distribuidores de
combustveis derivados do petrleo, a capacidade de gerar seu prprio combustvel,
in situ, via craqueamento (LIMA, 2004). Contudo, pela nomenclatura internacional e
pela portaria no 255/03 da ANP, o combustvel produzido pelo craqueamento trmico
no considerado biodiesel, apesar de ser um biocombustvel semelhante ao leo
diesel.

1.4 ASPECTOS GERAIS RELACIONADOS COM A PRODUO DE BIODIESEL

A qualidade do biodiesel obtido a partir da reao de transesterificao est

relacionada com a qualidade da matria-prima (composio e caractersticas fsico-
qumicas) que lhe deu origem.

1.4.1 Composio qumica de leos e gorduras

Parmetros qumicos e fsico-qumicos de leos vegetais como viscosidade,

ponto de fuso, estabilidade trmica e ndice de cetano, que permitem prever o
comportamento de um dado leo vegetal quanto a sua decomposio e manuseio,
esto relacionados com a sua composio qumica.
leos e gorduras so substncias de origem vegetal, animal ou microbiana,
insolveis em gua e solveis em solventes orgnicos. A primeira distino entre um
leo e uma gordura est baseada na sua aparncia fsica. De um modo geral, os
leos so definidos como substncias lquidas temperatura ambiente, enquanto
que as gorduras caracterizam-se como substncias slidas. As gorduras de origem
vegetal resultam de processos de hidrogenao de leos vegetais. Os leos e
gorduras so formados, principalmente, por triglicerdeos ou triacilgliceris,
 23

resultantes da combinao entre trs molculas de cidos graxos e uma de glicerol

(LAGO et al.,1997).
Os cidos graxos presentes nos leos e gorduras so constitudos,
geralmente, por cidos carboxlicos que contm de 4 a 30 tomos de carbono na
sua cadeia molecular que podem ser saturadas ou insaturadas (LAGO et al., 1997).
O nmero de insaturaes pode variar entre 1 e 6, sendo que trs insaturaes so
comuns. Existe um predomnio de ismeros cis, especialmente nos leos e gorduras
naturais. A existncia de ismeros trans, geralmente, resultado de processos de
hidrogenao (SONNTAG et al.,1979). Com relao ao percentual de cada cido
graxo, existe uma composio tpica para cada tipo de leo. Na Tabela 5, est
ilustrada a composio tpica do leo vegetal de soja, comumente utilizado no
processamento de alimentos e na produo de gorduras hidrogenadas.

TABELA 5 COMPOSIO TPICA DO LEO DE SOJA (%).

cido graxo Smbolo Teor (%)
Lurico C 12:0 -
Mirstico C 14:0 tr*
Palmtico C 16:0 9 14,5
Palmitoleico C 16:1 tr*
Esterico C 18:0 2,5 5,0
Olico C 18:1 18,0 34,0
Linolico C 18:2 45,0 60,0
Linolnico C 18:3 3,5 8,0
Araqudico C 20:0 tr*
Gadoleico C 20:1 -
Behnico C 22:0 tr*
Ac. Ercico C 22:1 -
Lignocrico C 24:0 tr*
* tr = traos.
Fonte: LAGO et al., 1997.
A anlise da composio qumica do leo vegetal (tipo de cidos graxos e
respectiva quantidade) constitui o primeiro passo para a avaliao sua qualidade,
tanto do leo bruto quanto dos seus produtos de transformao. Para a
determinao da composio, em termos de cidos graxos, podem ser utilizados
 24

mtodos cromatogrficos (cromatografia lquida e gasosa) e ressonncia magntica

nuclear de hidrognio (NETO et al., 2000).
De acordo com Neto et al. (2000), aps a reao de transesterificao, a
proporo relativa de cidos graxos, caracterstica de cada leo, mantida.

1.4.2 Caractersticas fsico-qumicas de leos e gorduras

1.4.2.1 Ponto de fuso

O ponto de fuso dos cidos graxos, que constituem os leos e gorduras,

uma importante caracterstica a ser avaliada, pois seus respectivos steres
(biodiesel) apresentam propriedades de fuso semelhantes. O desempenho dos
steres de cidos graxos como biocombustveis tem fortes influncias do ponto de
fuso, especialmente em regies onde se registram baixas temperaturas (Tabela 6).
O ponto de fuso dos cidos graxos (WUST, 2004), est diretamente relacionado
com:
a) o nmero de tomos de carbono quanto menor o nmero de tomos de carbono
menor ser o ponto de fuso;
b) o nmero de ligaes insaturadas a existncia de insaturaes diminui o ponto
de fuso dos cidos graxos comparativamente aos cidos sem insaturaes e com o
mesmo nmero de tomos de carbono;
c) existncia de ligaes trans - o ponto de fuso dos cidos graxos com ligaes
trans superior ao dos ismeros com ligaes cis.

TABELA 6 PONTO DE FUSO DE ALGUNS CIDOS GRAXOS.

cido graxo Smbolo numrico Ponto de Fuso (oC)
Cprico C 10:0 31,6
Lurico C 12:0 44,8
Palmtico C 16:0 62,9
Esterico C 18:0 70,1
Olico C 18:1 16,3
Linolico C 18:2 -5,0
Linolnico C 18:3 -11,0
Fonte: DARCE, M. R., 2006
 25

1.4.2.2 ndice de saponificao

O ndice de saponificao definido como o nmero de miligramas de

hidrxido de potssio (KOH) ou de hidrxido de sdio (NaOH) necessrio para
neutralizar os cidos graxos resultantes da hidrlise de 1 g de leo. O ndice de
saponificao no deve ser usado para identificar o leo, pois muitos leos possuem
ndices muito semelhantes. Porm, esta determinao til para a verificao da
composio mdia, baseada nas porcentagens de cido graxo presente no leo
(TURATTI et al., 2002), de acordo com a Equao 1 (OLIVEIRA, et al., 1999;
MORETTO, et al., 2002).
(1)
Vx . 100 . F
AGL % =
Pa

Onde:
AGL = cido graxo livre;
Vx = volume da soluo de NaOH (0,1 mol/L) gasto na titulao em mL;
Pa = peso da amostra, em gramas; e,
F = fator que corresponde ao cido graxo majoritrio; para o leo de soja, por
exemplo, este fator corresponde ao decimiliequivalente-grama do cido olico (F =
0,0282).

1.4.2.3 Degradao de leos e gorduras

A degradao de leos e gorduras resultado, principalmente, de reaes

hidrolticas e oxidativas que ocorrem durante o processamento de fritura (BOBBIO e
BOBBIO, 1992).
De acordo com LAGO et al., 1997, o processo de fritura expe os leos e
gorduras a trs agentes capazes de provocar alteraes em suas composies
qumicas:
a) gua - proveniente do prprio alimento, responsvel por alteraes hidrolticas e
das quais resultam os cidos graxos livres (monoglicerdeos), diglicerdeos e glicerol;
b) oxignio - ao entrar em contato com o leo ou gordura a partir da rea superficial
de contato, provoca alteraes oxidativas. A oxidao envolve reaes qumicas
 26

complexas e responsvel pela formao de produtos organolepticamente

inaceitveis, odores e sabores estranhos; e,
c) temperatura - a exposio de leos e gorduras a temperaturas elevadas pode
levar formao de polmeros, que so constitudos por duas ou mais molculas de
cidos graxos e que so responsveis pelo aumento na viscosidade do leo ou da
gordura.

1.4.2.3.1 Rancidez oxidativa

De acordo com NETO et al., 2000, a oxidao um processo acelerado pela

exposio do leo a alta temperatura e a principal responsvel pela modificao
das caractersticas fsico-qumicas e organolpticas do leo, o qual se torna viscoso,
escuro, tem sua acidez aumentada e desenvolve odor desagradvel, comumente
chamado de rano.
A deteriorao oxidativa tem como conseqncia a destruio das vitaminas
lipossolveis e dos cidos graxos essenciais, alm da formao de subprodutos com
sabor e odor desagradveis (TURATTI et al., 2002).
Os leos que possuem elevados teores de cido linolico ou linolnico so
pouco resistentes oxidao, como por exemplo, o leo de soja. Por outro lado, so
mais facilmente degradados desaparecendo do meio ambiente em perodos de
tempo mais curtos (TAROZO, 2005).
Os leos saturados do tipo esterico ou palmtico so pouco fluidos
(viscosidade elevada) mas so resistentes oxidao. Encontram-se, normalmente,
no estado slido temperatura ambiente. A sua alta viscosidade ou solidez aliadas
resistncia oxidao fazem com que perdurem no meio ambiente e sejam de difcil
remoo e limpeza.

1.4.2.3.2 Hidrlise

A reao de hidrlise pode converter triacilgliceris em cidos graxos livres,

diglicerdeos e glicerol. A quantidade de gua contida em leos e gorduras pode ser
considerada muito pequena, mas se o leo for utilizado por longos perodos durante
o processo de fritura, pode ocorrer o arraste de gua e de outros componentes do
 27

prprio alimento para o leo. Os componentes transferidos (de carter cido ou

bsico) podero, ento, catalisar a reao de hidrlise (BOBBIO e BOBBIO, 1992).
Alm da hidrlise catalisada por cidos e bases, o processo enzimtico
tambm possvel. A decomposio das gorduras por meio da enzima lipase
acelerada pela luz e pelo calor, com formao de cidos graxos livres que causam
sabor e odor desagradveis, principalmente em gorduras como manteiga, que
possuem grande quantidade de cidos graxos volteis.
No caso da rancificao hidroltica, catalisada por enzimas, o efeito destas
substncias pode ser minimizado pela inativao trmica da enzima lipase (BOBBIO
e BOBBIO, 1992).
importante a determinao do teor de cidos graxos livres para a
determinao do grau de deteriorao do leo ou gordura (TURATTI et al., 2002). O
aumento no teor de cidos graxos livres reduz o ponto de fumaa do lipdio com
reflexos sobre a inflamabilidade do mesmo (BOBBIO e BOBBIO, 1992). Estes
processos podem ser inibidos pela inativao enzimtica, pela eliminao de gua
no lipdio, pelo uso de temperaturas baixas e, quando for o caso, evitando-se o uso
prolongado do mesmo lipdio no processamento de alimentos, especialmente se
estes forem ricos em gua (BOBBIO e BOBBIO, 1992), favorecendo a hidrlise de
alguns steres segundo reao descrita na equao 1.

RCOOR1 + H2O RCOOH + R1OH (1)

(onde R = grupamento alquila de cadeia longa e R1 = grupamento metila ou etila).

 28

2.0 JUSTIFICATIVA

Os leos vegetais residuais tm sido investigados por se apresentarem como

alternativa para a gerao descentralizada de energia (produo de biodiesel), para
gerao adicional de renda (produo de sabo) e, por serem considerados
resduos de grande impacto ambiental quando descartados inadequadamente.
Em Guaratuba, cidade do litoral paranaense, parte do leo residual de fritura
acaba sendo despejado diretamente na rede de esgotos trazendo inmeros
problemas para a populao de um modo geral, para rgos pblicos e ambientais
visto que este leo acaba contaminando o solo e, principalmente, os rios que
abastecem as cidades litorneas. O leo por ser mais leve que a gua, fica na
superfcie, criando uma barreira que dificulta a entrada de luz e a oxigenao da
gua, comprometendo assim, a base da cadeia alimentar aqutica, os fitoplnctons.
Alm de gerar graves problemas de higiene e mau cheiro, a presena de leos e
gorduras na rede de esgoto causa o entupimento da mesma, bem como o mau
funcionamento das estaes de tratamento. Alguns estabelecimentos comerciais de
Guaratuba aproveitam este leo residual de fritura para fabricao de sabo, sendo
esta a nica utilidade benfica reconhecida deste resduo.
Para o desenvolvimento deste trabalho, foi realizado um estudo de viabilidade
econmica para instalao de uma planta piloto para produo de biodiesel no litoral
paranaense, na cidade de Guaratuba, a partir do leo residual de fritura. Investindo
em um empreendimento desta natureza, a prefeitura de Guaratuba economizaria na
compra de leo diesel, podendo redirecionar os recursos financeiros para outros
setores, como manuteno da rede de esgoto, tratamento da gua potvel e sade
pblica. Alm disso, o municpio contribuiria para a melhoria das questes
ambientais, pois alm de dar destino a um resduo, potencializaria a utilizao de
uma fonte de energia renovvel (biodiesel) com menor emisso de gases
responsveis pelo efeito estufa. O biodiesel produzido poderia por exemplo, ser
utilizado nas embarcaes de pequeno porte (barcos pesqueiros), pois, no caso de
vazamentos e acidentes em mar, o biocombustvel no causaria um impacto
ambiental tao significativo comparativamente ao gerado com o leo diesel.
 29

3.0 OBJETIVOS

3.1 Objetivo geral

Avaliar a viabilidade econmica da implantao de uma planta piloto na

cidade de Guaratuba, no litoral paranaense, para produo de biodiesel, a partir do
leo residual de fritura, cedido por estabelecimentos comerciais da regio.

3.2 Objetivos especficos

Estimar a quantidade de leo residual de fritura desperdiado por restaurantes,

hotis e lanchonetes na cidade de Guaratuba.
Produzir, em laboratrio, biodiesel a partir da reao de transesterificao etlica
do leo residual de fritura, via catlise bsica.
Estimar a quantidade de biodiesel produzida a partir do leo residual de fritura
desperdiado por estabelecimentos comerciais em Guaratuba.
Calcular a quantidade de biodiesel (Bxx), produzido a partir do leo residual de
fritura em Guaratuba, que pode vir a ser adicionado ao leo diesel.
Determinar o custo de uma planta piloto para produo de biodiesel pela
transesterificao etlica do leo residual de fritura desperdiado por
estabelecimentos comerciais em Guaratuba.
Contribuir ou promover o uso racional reduzindo o impacto ambiental nos
balnerios, principalmente neste, objeto de estudo.
 30

4.0 METODOLOGIA

4.1 Local da pesquisa

A presente pesquisa foi realizada em Guaratuba, cidade litornea do Paran

que possui uma rea de 1.327,3 km2, uma populao de 33 mil habitantes em baixa
temporada (abril a novembro), sendo que em alta temporada (dezembro a maro) o
nmero de habitantes chega a, aproximadamente, 100 mil. Principalmente nesta
temporada ocorre um maior movimento em restaurantes, lanchonetes e hotis o que
gera um aumento na quantidade de leo residual de fritura, o qual , normalmente,
desperdiado. A coleta de dados para estimar o volume de leo residual de fritura
produzido pelos principais estabelecimentos comerciais, foi realizada nos meses de
janeiro e fevereiro de 2006. Para isto foi elaborada uma planilha (Anexo 1), onde em
cada estabelecimento comercial visitado, foi identificada a quantidade de leo
residual de fritura em baixa e alta temporada, o tipo de leo usado e a
disponibilidade deste leo para a mini-usina de produo de biodiesel.

4.2 Produo de biodiesel, em laboratrio, a partir de leo residual de fritura

coletado na cidade de Guaratuba

Visando avaliar a viabilidade tcnica de produo de biodiesel em escala

piloto, foi obtido, em laboratrio, biodiesel a partir do leo residual de fritura coletado
em Guaratuba. Com esta finalidade, amostras de leo residual de fritura foram
coletadas em datas diferentes, sendo que, todas as amostras apresentavam
partculas em suspenso. Para adequar o leo coletado s condies de trabalho
para fins de padronizao, desemulsificao, purificao e desenvolvimento de
processos de produo de steres, foi obtida uma amostra nica que foi submetida a
um pr-tratamento (SOUZA, 2003).
 31

As principais etapas envolvidas no pr-tratamento esto apresentadas

esquematicamente na Figura 5.

Resduo
Insolvel
(descartado)
leo residual Aquecimento Filtrao
de fritura
coletado Resduo
lquido
(utilizvel)

FIGURA 5 PR TRATAMENTO DOS RESDUOS GORDUROSOS COLETADOS

EM GUARATUBA.

O processo de pr-tratamento foi realizado em duas etapas:

a) aquecimento do leo residual de fritura , aproximadamente, 40 oC (Figura 6),
para tornar a amostra pastosa totalmente lquida, facilitando dessa forma a segunda
etapa.

FIGURA 6 FOTOGRAFIA DO AQUECIMENTO DA AMOSTRA DE LEO

RESIDUAL DE FRITURA COLETADA EM GUARATUBA.

b) a segunda etapa, consistiu na filtrao do leo posteriormente aquecido. Utilizou-

se para tanto, um Kitasato, no qual foi adaptado um funil de Bchner e um sistema
de vcuo (bomba de vcuo), como mostrado na Figura 7.
 32

FIGURA 7 FOTOGRAFIA DA FILTRAO DO LEO RESIDUAL DE FRITURA

PR AQUECIDO.

Aps a filtrao, 92 g de leo residual de fritura foram transferidos para um

balo de reao de 500 ml com fundo redondo. O balo foi aquecido at 40 55 C,
sob agitao mecnica, durante 1h.
Para a mistura catalisador/lcool, pesou-se 58,7 g de lcool (etanol anidro) e
0,7 g de NaOH (VETEC, P.A). Em um erlenmeyer, o catalisador (NaOH) foi
dissolvido em etanol, formando o etxido de sdio como mostrado na Equao 1. Os
clculos realizados para determinar as quantidades exatas de etanol e de NaOH
necessrias para a transesterificao de 92 g de leo, encontram-se no Anexo 2.

NaOH(s) + CH3CH2OH(l) NaOCH2CH3(aq) + H2O(l) (1)

Aps dissoluo total do catalisador, a mistura catalisador/lcool foi

adicionada ao leo previamente aquecido, sendo a reao conduzida por uma hora,
a temperatura constante de 40 55 C, como mostrado na Figura 8.
 33

FIGURA 8 FOTOGRAFIA DO REATOR DA REAO DE

TRANSESTERIFICAO, EM ESCALA LABORATORIAL, DO LEO RESIDUAL DE
FRITURA COLETADO EM GUARATUBA.

Ao final da reao, a mistura foi transferida para um balo e este foi

conectado ao evaporador rotativo como mostrada na Figura 9, onde o lcool em
excesso foi evaporado, processo que durou cerca de 20 minutos. Aps a
evaporao, a mistura foi transferida para um balo de decantao, onde foi
permitida a separao espontnea das fases da mistura. Ao final de cerca de 10
minutos foi possvel visualizar duas fases bem distintas: uma fase rica em etilsteres
de cidos graxos, menos densa e mais clara e uma fase rica em glicerina, mais
densa e mais escura (Figura 10).
Ao final da decantao (Figura 10), a glicerina removida foi transferida para
um funil de separao, e posteriormente determinada a sua massa em balana
analtica (GEHAKA modelo BG8000).
 34

FIGURA 9 FOTOGRAFIA DA REMOO DO LCOOL DO BIODIESEL

PRODUZIDO EM LABORATRIO, A PARTIR DA TRANSESTERIFICAO
ETLICA DO LEO RESIDUAL DE FRITURA COLETADO EM GUARATUBA.

FIGURA 10 FOTOGRAFIA DA MISTURA BIODIESEL/GLICERINA EM REPOUSO

VISANDO A SEPARAO DE FASES. FASE CLARA: BIODIESEL; FASE
ESCURA: GLICERINA.

Posteriormente, o biodiesel passou por um processo consecutivo de lavagens

com gua destilada com a finalidade de remover o excesso de lcool, catalisador e
sabo formado durante a reao de transesterificao.
O processo foi efetuado em um funil de separao, com adio ao biodiesel
de 20 mL de gua destilada previamente aquecida a 80 oC, seguido de agitao
manual para permitir um melhor contato entre as fases. Em seguida, deixou-se a
 35

mistura em repouso at promover a separao de fases. A fase inferior, composta

por sabo, glicerina, catalisador e lcool foi retirada do funil de separao por
escoamento. Este procedimento foi repetido vrias vezes at completa remoo dos
contaminantes que foi monitorada pela colorao da fase inferior, que no incio da
lavagem se apresentava branca e no decorrer, com a remoo dos contaminantes,
tornou-se incolor.
Resumidamente, o processo geral utilizado em laboratrio, para produo de
biodiesel, incluiu a secagem e a filtrao do leo residual de fritura, a mistura do
lcool etlico anidro com o catalisador NaOH; a reao do leo com a mistura
lcool/catalisador (reao de transesterificao); a separao entre a fase rica em
steres e a fase rica em glicerina e a lavagem do biodiesel, como mostrado na
Figura 11.

NaOH Secagem Biodiesel

lcool Agitao e
aquecimento Lavagens

Fase leve

Remoo do Separao
Misturador Transesterificao
excesso de de fases
lcool

Fase densa

leo
residual Pr-tratamento Destilao Glicerina
de
fritura

FIGURA 11 ILUSTRAO DO PROCESSO UTILIZADO EM LABORATRIO

PARA A PRODUO DE BIODIESEL, A PARTIR DO LEO RESIDUAL DE
FRITURA COLETADO EM GUARATUBA.

4.3 Ensaios de caracterizao realizados no biodiesel produzido em escala

laboratorial

Para a caracterizao do biodiesel obtido em laboratrio a partir da

transesterificao etlica do leo residual de fritura, ensaios qumicos e fsico-
qumicos como acidez, densidade, viscosidade, ponto de fulgor, cor, ponto de
 36

fluidez, ponto de nvoa, estabilidade oxidao e composio qumica foram feitos.

Os resultados obtidos foram comparados com os valores da portaria 255/03 da ANP.
Os ensaios de caracterizao foram baseados nas seguintes normas:

Densidade a 20/4 C ASTM D4052/96 Standard Test Method for Density and
Relative Density of Liquids by Digital Density Meter, 1996 (equipamento utilizado:
APaar, DMA 48).
Ponto de Fluidez ASTM D97/93 Standard Test Method for Pour Point of
Petroleum Products, 1993 (equipamento utilizado: Marconi, modelo MAE 184).
Ponto de Fulgor ASTM D92/90 Standard Test Method for Flash and Fire Points
by Cleveland Open Cup, 1990 (equipamento utilizado: Solotest, Cleveland).
Ponto de Nvoa ASTM D2500/91 Standard Test Method for Cloud Point of
Petroleum Products, 1991 (equipamento utilizado: Marconi, modelo MAE 184).
Viscosidade Cinemtica a 40 C ASTM D445/94 Standard Test Method for
Kinematic Viscosity of Transparent and Opaque Liquids (The Calculation of Dynamic
Viscosity), 1994 (equipamento utilizado: Banho Precilabo Haake DL30 e Coluna
Schott Gerte).
ndice de Neutralizao ASTM D664/89 Standard Test Method for Acid
Number of Petroleum Products by Potentiometric Titration, 1989 (equipamento
utilizado: Potencigrafo Metrohm 730 e 716 DMS Titrino).
Cor ASTM D1500/91 Standard Test Method for ASTM Color of Petroleum
Products (ASTM Color Scale), 1991 (equipamento utilizado: Fisher 13-449).
A composio qumica em termos de identificao e quantificao dos steres
etlicos produzidos foram determinadas por cromatografia, utilizando-se um
cromatgrafo em fase lquida CLAE, Shimadzu, modelo LC10AD, provido de sistema
de aquecimento de colunas, amostrador automtico SIL 10A, gradiente de baixa
presso e sistema de controle e tratamento de dados. As respectivas curvas de
calibrao para a anlise quantitativa foram baseadas em solues padro dos
steres etlicos dos cidos olico, linolico, palmtico, linolnico e esterico, sendo
que o mtodo de anlise empregado foi o da cromatografia lquida de fase reversa
quimicamente ligada (C-18). A coluna correspondeu a uma Micro-Pak MCH-10 que
foi mantida a 40 oC e eluda com acetonitrila: acetona (9:1) em eluio isocrtica a
0,9 mL/min.
 37

4.4 Levantamento da viabilidade econmica

Foi feito um levantamento junto a fabricantes de unidades industriais para

produo de biodiesel como a Biodieselbras, para estimar o custo de uma mini-usina
para atender a demanda de leo residual de fritura desperdiado em Guaratuba.
Baseado na quantidade de leo residual de fritura disponibilizada por
estabelecimentos comerciais em Guaratuba, na quantidade de biodiesel produzida a
partir dessa oferta de matria-prima, na demanda de leo diesel da Prefeitura de
Guaratuba, no custo operacional do processo de transesterificao (material de
consumo e mini-usina) e no custo do diesel (R$ 1,80) foi calculado o custo de
produo de um 1,0 litro de biodiesel e o tempo necessrio para que o investimento
realizado retorne para a Prefeitura.
Segundo a Secretaria Municipal de Obras Viao e Servios de Guaratuba, o
leo diesel consumido pela Prefeitura corresponde em mdia a 17.000 litros/ms.
Com isso, tendo a quantidade de leo diesel consumida pela prefeitura e a
quantidade de leo residual de fritura desperdiada, pde-se calcular a quantidade
de biodiesel (BXX) que poderia ser adicionada ao leo diesel no curso de 1 ano.
 38

5.0 RESULTADOS E DISCUSSO

A apresentao dos resultados com as respectivas discusses, encontra-se

dividida em itens: coleta e determinao do teor de cidos graxos livres do leo
residual de fritura, produo do biodiesel e viabilidade econmica da instalao de
uma planta piloto em Guaratuba.

5.1 Coleta do leo residual de fritura em Guaratuba

Foram visitados 28 dos principais estabelecimentos comerciais de Guaratuba,

onde todos mostraram disponibilidade para a doao do leo residual de fritura para
produo de biodiesel (Anexo 1). E, segundo informaes dos responsveis por
estes 28 estabelecimentos comerciais, o leo usado na totalidade dos
estabelecimentos o de soja. No foi levantada neste estudo a quantidade de leo
residual de fritura desperdiado pelos estabelecimentos domsticos.
A partir dos dados verificados, pde-se estimar as quantidades mensais de
leo residual de fritura que poderiam ser cedidas, na baixa e na alta temporada
(Tabela 7). importante destacar que a quantidade de leo disponvel na alta
temporada , aproximadamente, o dobro em comparao baixa. No total, so
descartados mensalmente, aproximadamente, 8.000 litros de leo residual de fritura.
Segundo Parente (2003), um levantamento primrio da oferta de leos
residuais de frituras, suscetveis de serem coletados, revelou um valor de oferta
brasileira superior a 30.000 toneladas anuais. Em Curituba, segundo o Centro de
Sade Ambiental da Prefeitura Municipal, estima-se que somente nos restaurantes
industriais da cidade e regio metropolitana em 2000 geraram mensalmente cerca
de 100 toneladas de leo de fritura (NETO et al., 2000), que em 2004 o valor j era
em cerca de 495 toneladas/ms (ASSIS , 2004), cujos destinos incluem a produo
de sabo, de massa de vidraceiro e de rao animal, mas que tambm tm parte de
seu volume descartado diretamente no esgoto domstico.
 39

TABELA 7 QUANTIDADES MENSAIS DE LEO RESIDUAL DE FRITURA (SOJA)

DISPONVEIS POR ESTABELECIMENTOS COMERCIAIS DE GUARATUBA.
Quantidade disponvel na Quantidade disponvel
Estabelecimento Comercial * **
baixa temporada (L) em alta temporada (L)
San Remo Frutos do Mar e Pizzaria 60 150
Restaurante Umuarama - 800
gua de Coco Restaurante 80 120
Restaurante Frango-Fritas & Cia 100 200
Restaurante do Guto 60 140
Restaurante Monte Cristo 150 300
Restaurante Costelo Brejatuba 60 140
Restaurante Pelicano 100 200
Restaurante Thalia 80 160
Restaurante do Iate Clube 80 160
Restaurante Calado 60 120
Restaurante Espeto na Brasa 40 100
Restaurante San Remo 80 160
Restaurante Tia Ziza 60 120
Hotel Cabana Sua 30 80
Hotel Rota do Sol 60 120
Hotel Villa Real 80 160
Hotel Guaratuba Beach 80 160
Hotel Candeias 80 160
Casa Rosada 200 400
Restaurante Bom Apetite 200 600
Restaurante Umaru 20 100
Cheff Caiara 20 80
Restaurante Casa Nostra 100 180
Churrascaria Marambaia 100 180
Restaurante Quim 80 160
Restaurante Sol Nascente 100 200
Tia Gini 120 240
Total 2.380 5.690
* **
8 meses (abril-novembro) 4 meses (dezembro-maro)
 40

5.2 Determinao do teor de cidos graxos livres no leo residual de fritura

coletado em Guaratuba

A eficincia da reao de transesterificao est relacionada com a qualidade

do leo utilizado (matria-prima), ou seja, com os contedos de gua e de cidos
graxos livres. Estes agentes (gua e cidos graxos livres) so responsveis pela
desativao do catalisador e pela indesejvel reao de saponificao (Figuras 9 e
10).
A cor do leo residual de fritura utilizado na produo de biodiesel, apesar de
no ser considerado um parmetro fundamental, fornece um indicativo da sua
intensidade de utilizao. O leo residual de fritura coletado em Guaratuba
apresentava uma cor escura e acidez elevada, indicativos de seu uso excessivo.
Para efeito comparativo, um leo de soja virgem apresenta cor clara e teor de AGL
em torno de 0,1% (SAAD, 2005).
Alm de fornecer um indicativo sobre o grau de degradao do leo, o
conhecimento do teor de cidos graxos livres na matria-prima para produo de
biodiesel fundamental para a determinao da quantidade de catalisador (NaOH)
necessria na reao de transesterificao (item 5.3).

5.3 Produo de biodiesel a partir do leo residual de fritura coletado em

Guaratuba

O sucesso de todo o processo de produo de biodiesel de qualidade, est

ligado diretamente na preparao da matria-prima, como por exemplo: a) remoo
de slidos suspensos; b) anlise do leo; c) remoo da umidade e) preparo do
catalisador (HAAS et al., 2006).
Aps o processo de pr-tratamento do leo residual de fritura (item 4.3) e a
determinao do teor de cidos graxos livres, este foi submetido reao de
transesterificao para dar origem aos etilsteres. Os clculos realizados para
determinar as quantidades de catalisador e de etanol necessrias para a reao de
transesterificao esto descritos no Anexo 2.
Ao final da reao de transesterificao etlica, observou-se o odor
caracterstico do lcool presente na mistura, decorrente da adio excessiva de
etanol ao meio reacional para aumentar o rendimento da reao. Para acelerar a
 41

separao de fases entre o biodiesel e a glicerina, o excesso de etanol foi removido,

procedimento que levou em torno de 20 minutos (Figura 16). A separao completa
entre as fases biodiesel e glicerina ocorreu aps 4h de repouso, a temperatura
ambiente.
Na seqncia, o biodiesel foi lavado com gua destilada, pr-aquecida a
o
80 C. Esta lavagem necessria para retirar o excesso de catalisador, etanol e
glicerina presentes. O fator mais importante nesta etapa a qualidade de separao
entre as duas fases, ou seja, a capacidade de remoo das impurezas do biodiesel.
A dificuldade de separao das fases nesta etapa est associada formao de
emulses, durante a agitao da fase aquosa com a fase orgnica, associada
presena de catalisador, cidos graxos, sais e glicerina.
Aps cada processo de lavagem, a quantidade de sabo diminuiu e a fase
superior (biodiesel) se tornou mais lmpida, indicando a remoo das impurezas
como mostrado na Figura 12.

1a Lavagem 2a Lavagem 3a Lavagem

FIGURA 12 FOTOGRAFIA DO PROCESSO DE LAVAGEM DO BIODIESEL

OBTIDO PELA TRANSESTERIFICAO ETLICA DO LEO RESIDUAL DE
FRITURA COLETADO EM GUARATUBA.

Aps o processo de lavagem, transferiu-se o biodiesel para um becker de

250 mL, colocando-o em uma estufa, onde a temperatura foi mantida constante, a
90 oC, permanecendo durante 2 h, para remoo do lcool e/ou gua ainda
presentes. Em seguida, o biodiesel, em temperatura ambiente, foi pesado, onde se
obteve uma massa equivalente a 78,2 g, correspondendo a um rendimento em
 42

massa de 85%. Este rendimento satisfatrio, porm poderia ser melhorado pela
utilizao de catlise cida. Segundo KUCEK (2004), a catlise cida indicada
para leos que possuem ndices de acidez superiores a 1%, condio apresentada
pelo leo residual de fritura coletado em Guaratuba. Outra forma de aumentar o
rendimento da reao de transesterificao consiste na realizao de uma etapa de
pr-secagem efetiva do leo, procedimento no adotado neste trabalho.
O rendimento da reao de transesterificao do leo residual de fritura
tambm pode ser otimizado pela alterao da rota etlica pela metlica. A
Universidade Federal do Rio de Janeiro (UFRJ) produziu biodiesel a partir da
transesterificao metlica do leo residual de fritura, em uma planta industrial, e
obteve um aproveitamento de 98% em volume. FELIZARDO (2003), obteve o
biodiesel pela transesterificao metlica por meio da catlise bsica (NaOH). As
produes efetuadas apresentaram rendimentos de produo de metilsteres entre
62 e 92%, sendo o rendimento influenciado pelas caractersticas do leo alimentar
usado. Segundo LEUNG e GUO (2006), vrios outros fatores podem interferir no
rendimento da reao de produo do biodiesel via rota metlica, como o tipo e a
quantidade de catalisador, a relao molar de metanol e leo, a temperatura e o
tempo de reao. Constataes semelhantes foram reportadas por SAAD (2005) na
produo de biodiesel via rota etlica.
A produo de biodiesel a partir de leos residuais de fritura constitui uma boa
alternativa para este resduo. No entanto, importante continuar a investigao
neste campo de tecnologia, dando especial ateno para a etapa de pr-tratamento
da matria-prima.
A glicerina, co-produto da reao de transesterificao, foi transferida para um
Becker de 250 mL onde foi pesada, obtendo 9,2 gramas, correspondendo a 10% em
massa do leo residual de fritura de partida. PARENTE (2003) afirma que o produto
de calda da destilao ajustvel na faixa de 10 15% do peso da glicerina bruta,
que pode ser denominado de glicerina residual. Com estes nmeros, de se
esperar que a produo extensiva de biodiesel dever gerar enormes excedentes de
glicerina em todo o mundo. Tais volumes de glicerina sero difceis de serem
absorvidos pelo mercado tradicional, necessitando a criao de novos mercados
para tal matria-prima industrial. A glicerina, pode ser utilizada como matria-prima
na produo de tintas, adesivos, produtos farmacuticos, txteis entre outros
(MEIRELLES, 2003).
 43

A glicerina bruta do processo de transesterificao contm impurezas e, se for

purificada, ter um valor de mercado muito mais favorvel. A purificao da glicerina
bruta pode ser feita por destilao a vcuo, gerando um produto lmpido e
transparente (PARENTE, 2003).
A qualidade do biodiesel produzido um fator fundamental que vai
condicionar o funcionamento e o tempo de vida de um motor, assim, essencial
garantir um produto de qualidade. Para determinar a qualidade do combustvel
produzido em laboratrio foram efetuadas anlises fsico-qumicas no Instituto de
Tecnologia para o Desenvolvimento (LACTEC), cujos resultados esto apresentados
na Tabela 8.

TABELA 8 RESULTADOS DOS ENSAIOS REALIZADOS NA AMOSTRA DE

BIODIESEL, PRODUZIDA EM LABORATRIO, A PARTIR DO LEO RESIDUAL
DE FRITURA COLETADO EM GUARATUBA.
BIODIESEL DE
ENSAIOS NORMA LIMITES ANP
FRITURA
Densidade a 20/4 C, kg/m3 ASTM D 4052 0,8780 0,82 0,86
Ponto de Fluidez, C ASTM D 97 0 Mx. 2,2
Ponto de Fulgor, C ASTM D 93 173 Mn. 100
Ponto de Nvoa, C ASTM D 2500 9 Mn. 0
Viscosidade Cinemtica a
ASTM D 445 4,83 2,5 5,5
40 C, mm2/s
ndice de Acidez, mg KOH/g ASTM D 664 0,24 Mx. 0,80
Cor ASTM D 1500 1,5 Mx. 3,0
Aspecto Visual Claro, Lmpido ANOTAR
Estabilidade a oxidao a
prEN14214 0,72 Mn. 6
110 oC, h

Como se pode verificar, o valor obtido para a densidade do biodiesel

produzido (Tabela 8), encontra-se acima do limite especificado pela ANP. No
entanto, o valor encontrado para este parmetro no limita a sua utilizao como
biocombustvel em motores diesel, pois os motores veiculares so projetados para
operar com combustveis em uma determinada faixa de densidade.
 44

A viscosidade do biodiesel produzido em laboratrio est dentro dos limites da

ANP (Tabela 8). A viscosidade um parmetro importante, pois responsvel pela
distribuio e atomizao do combustvel no motor, sendo apontada como um dos
problemas principais da utilizao direta de leos vegetais em motores diesel. A
resistncia oferecida pelo biodiesel ao escoamento analisada pela medida da
viscosidade cinemtica. Seu controle visa preservar sua caracterstica lubrificante
nos motores, bem como um funcionamento adequado dos sistemas de injeo e
bombas de combustvel. Valores de viscosidade abaixo da faixa limite da ANP
podem levar ao desgaste excessivo nas partes auto-lubrificantes do sistema de
injeo, vazamento na bomba de combustvel e danos ao pisto. Viscosidades
superiores faixa podem levar a um aumento do trabalho da bomba de combustvel,
que trabalhar forada e com maior desgaste, alm de proporcionar atomizao
inadequada do combustvel, com conseqente combusto incompleta e aumento da
emisso de fumaa e de material particulado.
O biodiesel obtido por NETO e RAMOS (2000) a partir do leo de fritura
apresentou valores de viscosidade e de densidade superiores ao leo diesel.
Entretanto, essa diferena foi significativamente reduzida na mistura de 20% de
biodiesel ao leo diesel (B20), quando as caractersticas apresentaram-se muito
prximas s do leo diesel puro, inclusive em relao aos seus pontos de fulgor e de
combusto. A mistura nessa proporo foi tambm ideal quanto ao ponto de ignio
do combustvel, pois a incorporao de biodiesel no comprometeu a partida a frio
do motor.
No que diz respeito ao ndice de acidez, este parmetro est dentro das
normas da ANP para a amostra de biodiesel obtida a partir do leo residual de fritura
coletado em Guaratuba (Tabela 8). O ndice de acidez contabiliza a quantidade de
cidos graxos existentes no biodiesel. Esta propriedade est relacionada com a
propenso para o envelhecimento do combustvel. A deposio de partculas no
sistema de distribuio de combustvel, reduzindo o tempo de vida das bombas de
combustvel, mangueiras e dos filtros pode estar associada elevada acidez.
Segundo a portaria da ANP, o ponto de fulgor para o biodiesel obtido do leo
residual de fritura est dentro do limite estipulado (Tabela 8). O ponto de fulgor
determina a menor temperatura na qual o combustvel, ao ser aquecido pela
aplicao de uma chama sob condies controladas, libera vapores em quantidade
suficiente para formar uma mistura inflamvel. Esta propriedade assume importncia
 45

no que diz respeito segurana no transporte, manuseio e armazenamento. O ponto

de fulgor do biodiesel, se completamente isento de etanol, superior temperatura
ambiente, significando que o combustvel no inflamvel nas condies normais
onde transportado, manuseado e armazenado, servindo inclusive para ser utilizado
em embarcaes.
O ponto de nvoa a temperatura em que o lquido, por refrigerao,
comea a cristalizar e o ponto de fluidez a temperatura em que o lquido no mais
escoa livremente. Tanto o ponto de fluidez quanto o ponto de nvoa do biodiesel
variam segundo a matria-prima que lhe deu origem e o lcool utilizado na reao
de transesterificao. O ponto de nvoa do biodiesel obtido neste trabalho (Tabela
8) est um pouco acima do limite imposto pela portaria da ANP. No entanto, como
este combustvel ser usado no litoral paranaense onde a temperatura ambiente,
normalmente, se encontra acima de 9 oC, uma provvel cristalizao no impedir
seu uso at porque o biodiesel ser usado em mistura com o leo diesel. Com
relao ao ponto de fluidez, como em Guaratuba a temperatura ambiente mesmo no
inverno, no atinge 0 oC, no h problema na utilizao do biodiesel obtido a partir
do leo residual de fritura nesta regio.
O biodiesel produzido neste estudo no atendeu ao limite do ensaio de
estabilidade oxidao (Tabela 8). Contudo, isto j era previamente esperado, visto
que, durante as etapas de refino, o leo de soja perde componentes naturais
antioxidantes e, conseqentemente, passa a apresentar baixa estabilidade oxidativa
(MORETTO, E.; FETT, R.,1998). Alm disso, o leo de soja apresenta alto teor de
cidos insaturados (linolico e linolnico), os quais reagem facilmente com o
oxignio atmosfrico promovendo sua rancificao (KUCEK, 2004). Portanto, o
biodiesel derivado de leo residual de fritura mais susceptvel oxidao do que o
obtido com leo virgem. Esta propriedade poder ser melhorada pela seleo e uso
de aditivos antioxidantes adequados, capazes de garantir melhor estabilidade ao
produto (DOMINGOS, 2004). De acordo com vrios pesquisadores, o limite
estipulado pela ANP para o ensaio de estabilidade oxidao (6 h) muito elevado,
podendo a ANP rever este valor.
Pela caracterizao qumica do biodiesel produzido (Figura 13) foi possvel
verificar pela cromatografia, que os steres etlicos predominantes so os de
linoleato, oleato, palmitato e estearato (Tabela 9).
 46

Pico 1

Pico 2

Pico 3 Pico 4

Pico 5

FIGURA 13 CROMATOGRAMA DO BIODIESEL OBTIDO EM LABORATRIO A

PARTIR DO LEO RESIDUAL DE FRITURA COLETADO EM GUARATUBA.

No cromatograma da Figura 20 est mostrado tambm que o biodiesel

produzido a partir do leo residual de fritura no apresenta impurezas. Pelas
porcentagens de steres etlicos obtidos (Tabela 9), pode-se comprovar que o leo
residual de fritura coletado em Guaratuba de soja (Tabela 5), em concordncia
com a informao passada pelos responsveis pelos 28 estabelecimentos
comerciais.
 47

TABELA 9 COMPOSIO EM % DOS STERES ETLICOS NO BIODIESEL

OBTIDOS PELA TRANSESTERIFICAO ETLICA DO LEO RESIDUAL DE
FRITURA.
PICO STER %
Pico 1 Linoleato 56,29
Pico 2 Oleato 29,47
Pico 3 Linolenato 7,62
Pico 4 Palmitato 5,25
Pico 5 Estearato 1,36

5.4 Viabilidade econmica

A partir da produo de biodiesel em escala laboratorial e da quantidade de

leo residual de fritura disponibilizada pelos 28 estabelecimentos comerciais, pde-
se determinar a quantidade de biodiesel a ser produzida em Guaratuba. Para
estimar esta quantidade e a quantidade de catalisador e de etanol necessrios,
utilizou-se os clculos discriminados no Anexo 2. Os resultados obtidos esto
expressos na Tabela 10.

TABELA 10 ESTIMATIVA DA QUANTIDADE DE BIODIESEL PRODUZIDA EM

ESCALA PILOTO EM GUARATUBA, A PARTIR DE LEO RESIDUAL DE FRITURA
DOADO POR 28 ESTABELECIMENTOS COMERCIAIS.
leo residual de Quantidade de Quantidade Quantidade
Temporada fritura disponvel lcool necessria de de biodiesel
catalisador
(L/ms) (L/ms) (kg/ms) (L/ms)
Baixa 2.400 1.770 14 2.040
Alta 5.700 4.230 33 4.845
Total anual 42.000 31.080 244 35.700

Para produo de biodiesel a partir do leo residual de fritura, ser necessria

a montagem de uma mini-usina para atender a oferta dessa matria-prima no
municpio de Guaratuba. Foram feitas vrias cotaes com empresas especializadas
no ramo de biocombustveis. No entanto, todas as empresas que retornaram,
 48

cotaram usinas de alta capacidade (90.000 L/ms) que no o caso deste projeto.
Em contato com um tcnico da BIODIESELBRAS, este fez uma projeo de uma
provvel relao de equipamentos para a montagem de uma mini-usina (Tabela 11)
e seus componentes (Tabela 12), com capacidade de produo de 10.000 L/ms,
em atendimento a quantidade de leo residual de fritura coletada em Guaratuba.

TABELA 11 INVESTIMENTOS DA MINI-USINA PARA PRODUO DE

BIODIESEL COM CAPACIDADE MDIA DE 10.000 LITROS/MS.
Mini-usina R$ 100.000,00
Instalao, montagem, treinamento R$ 10.000,00
Outros (bombonas, vasilhames, etc.) R$ 4.000,00
Custo para abertura da empresa R$ 1.000,00
INVESTIMENTO TOTAL R$ 115.000,00
Obs.1 Excludas obras civis e outros custos como transporte, seguros, viagens e estadia dos
tcnicos.
Obs. 2 Este valor corresponde a uma projeo, baseado no custo de uma usina de grande porte,
pois mini-usinas ainda no esto sendo produzidas em escala industrial.
Obs. 3 O terreno e a construo do galpo entrariam como contrapartida da prefeitura de
Guaratuba.

TABELA 12 EQUIPAMENTOS INCLUDOS NA MINI-USINA

Descrio Componentes
Tanque de leo 10.000 L 1
Pr-aquecedor de leo 1
Secadora 1
Reator 1
Decantadores 4
Tanque de biodiesel 10.000 L 1
Tanque de etanol 4.000 L 1
Misturador de etanol 1
Compressor de ar 1
Obs. Sistema de lavagem e secagem do biodiesel no includos.
Para avaliar a viabilidade econmica foram utilizadas as seguintes premissas:

1- Preo mdio do etanol anidro: R$ 1,00/litro.

2- Preo mdio de venda do biodiesel (mistura): R$ 1,80/litro (fornecido pela ANP).
3- Preo mdio de venda da glicerina: R$ 0,50/litro.

Para a produo de biodiesel em baixa temporada a Tabela 13 mostra as

quantidades e os custos dos reagentes, instalao e mo-de-obra necessrios. O
 49

custo do transporte do leo residual de fritura at a refinaria no est sendo

computado, pois est se considerando que o prprio sistema de coleta de lixo do
municpio poderia se encarregar deste processo, sem agregar nus adicional para a
prefeitura e ao processo de produo. Baseando no custo (Tabela 13) e na
quantidade mensal de biodiesel produzida (Tabela 10) foi possvel estimar o custo
de produo de 1 litro de biodiesel que equivale, neste caso a R$ 1,52. Atualmente,
a prefeitura gasta em mdia R$ 1,80 por litro de diesel comprado. Com a utilizao
do biodiesel produzido pela mini-usina (2.040 litros/ms), a um custo de R$ 1,52, a
prefeitura estaria economizando R$ 0,18 por litro de diesel no comprado. Portanto,
a prefeitura do municpio de Guaratuba teria uma economia mensal de R$ 367,00
com a implantao da mini-usina de produo de biodiesel (Tabelas 14 e 15).
Para produo de biodiesel em alta temporada, onde a quantidade de leo
residual de fritura maior, os custos envolvidos esto demonstrados nas Tabelas 16
- 18. Neste perodo, o biodiesel custaria R$ 0,84/litro. Assim, a prefeitura
economizaria R$ 0,96 por litro de diesel no comprado, ou seja,uma economia de
R$ 4.656,00 por ms.

TABELA 13 CUSTO MENSAL PARA A PRODUO DE BIODIESEL EM BAIXA

TEMPORADA NA CIDADE DE GUARATUBA.

Quantidades Custo unitrio Custo total

Rubrica
necessrias (R$) (R$)
Matria-prima 2.400 litros zero zero
Etanol 450 litros 1,00 por litro 450,00
Hidrxido de sdio 14 kg 3,00 por kg 42,00
Mo-de-obra 2 funcionrio - 2.000,00*
2
Aluguel do galpo (100 m ) - - 500,00*
Contador - - 200,00*
Energia eltrica - - 105,00*
CUSTO MENSAL - - 3.297,00
* Valor mdio fornecido pelo fabricante. Podendo sofrer alteraes dependendo da regio.
 50

TABELA 14 ESTIMATIVA DE FATURAMENTO MENSAL (2.040 litros de biodiesel

e 204 litros de glicerol).
Venda do biodiesel a R$ 1,80 por litro R$ 3.672,00
Menos impostos ( R$ 0,07 por litro) (R$ 142,80) **
Venda do glicerol a R$ 0,50 por litro R$ 102,00
FATURAMENTO MENSAL BRUTO R$ 3.631,00 (aps impostos)
** Imposto mdio. Os impostos federais vo de zero a R$ 0,22 dependendo da regio, da oleaginosa
e do Selo Combustvel Social.

TABELA 15 PREVISO DE LUCRO MENSAL.

Faturamento Mensal R$ 3.631,00
Custo de Produo R$ 3.297,00
LUCRO MENSAL PREVISTO R$ 334,00 (antes do IR, se houver)

TABELA 16 CUSTO MENSAL PARA A PRODUO DE BIODIESEL EM ALTA

TEMPORADA NA CIDADE DE GUARATUBA.

Custo unitrio Custo total

Rubrica Quantidade
(R$) (R$)
Matria-prima 5.700 litros zero zero
Etanol 1.057 litros 1,00 por litro 1.057,00
Soda custica 33 kg 3,00 por kg 99,00
Mo-de-obra 2 funcionrio - 2.000,00*
Aluguel do galpo (100 m2) - - 500,00*
Contador - - 200,00*
Energia eltrica - - 215,00*
CUSTO MENSAL - - 4.071,00
* Valor mdio fornecido pelo fabricante. Podendo sofrer alteraes dependendo da regio.
 51

TABELA 17 - ESTIMATIVA DE FATURAMENTO MENSAL (4.850 litros de biodiesel

e 485 litros de glicerol).
Venda do biodIesel a R$ 1,80 por litro R$ 8.730,00
Menos impostos ( R$ 0,07 por litro) (R$ 339,50) **
Venda do glicerol a R$ 0,50 por litro R$ 242,00
FATURAMENTO MENSAL BRUTO R$ 8.632,00 (aps impostos)
** Imposto mdio. Os impostos federais vo de zero a R$ 0,22 dependendo da regio, da oleaginosa
e do Selo Combustvel Social.

TABELA 18 - PREVISO DE LUCRO MENSAL.

Faturamento Mensal R$ 8.632,00
Custo de Produo R$ 4.071,00
LUCRO MENSAL PREVISTO R$ 4.561,00 (antes do IR, se houver)

Segundo Parente (2003) a principal parcela que compe a formao do custo

do biodiesel, atribuda ao custo da matria-prima, que corresponde em torno de
2/3 dos custos totais de produo. As demais parcelas dos custos (como reagentes
de transesterificao) podem ser parcialmente absorvidos pelos crditos obtidos com
a receita de venda da glicerina. Este autor demonstra que para um custo de matria-
prima de US$ 400/ton o custo de produo do biodiesel seria de cerca de
US$ 0.36/L. Considerando uma margem de lucro e de frete de 25% sobre o preo
final, o preo de comercializao do biodiesel seria de US$ 0.45/L, o que poderia se
considerar competitivo com relao ao leo diesel.
Outros pesquisadores como CANAKCI e GERPEN (2001) e GRABOSKI e
McCORMICK (1998) reportaram os custos de produo de biodiesel como sendo em
torno de US$ 0.42/L e US$ 0.57/L, respectivamente.
Considerando que a Prefeitura de Guaratuba venda a glicerina gerada no
processo de produo do biodiesel a um valor de R$ 0,50/L e que a produo mdia
deste co-produto equivale a 10% da quantidade de leo residual de fritura usado, a
prefeitura de Guaratuba teria um faturamento anual R$ 21.000,00. Sendo assim, o
retorno do investimento realizado pela Prefeitura, dar-se-ia no prazo mdio de 5
anos e 5 meses.
 52

Este prazo poder ser diminudo com o aumento da oferta de leo residual de
fritura, com a participao de outros estabelecimentos comerciais e domsticos de
Guaratuba, inclusive com a participao de outros municpios prximos.
A utilizao do leo residual de fritura para produo de um combustvel
renovvel com custo inferior comparativamente ao leo diesel, apresenta-se como
uma grande oportunidade de desenvolvimento sustentado para o municpio de
Guaratuba.
Segundo a Secretaria Municipal de Obras, Viao e Servios de Guaratuba o
consumo de leo diesel (Tabela 19) em sua frota de 16.500 19.000 L/ms.

TABELA 19 QUANTIDADE MENSAL DE LEO DIESEL CONSUMIDA PELA

PREFEITURA DE GUARATUBA.
Frota Consumo de diesel (L/ms)
Coletivos 7.500 a 8.000
Maquinrios 9.000 a 11.000
TOTAL 16.500 a 19.000

Considerando o consumo mdio de leo diesel pela Prefeitura de Guaratuba

(17.750 L/ms) e a quantidade de biodiesel produzida a partir do leo residual de
fritura, a prefeitura de Guaratuba poderia adicionar em torno de 15% de biodiesel
(B15) ao leo diesel, constantemente, durante todo o ano. Para este clculo foram
levados em conta parmetros tcnicos publicados referentes ao desempenho das
misturas diesel/biodiesel em motores e ao tempo de estocagem do biocombustvel.
Testes realizados pelo Programa Nacional de leos Vegetais (OVEG),
utilizando vrios tipos de leos vegetais transesterificados, puros ou misturados ao
leo diesel convencional na proporo de 30%, obtiveram bons resultados quando
utilizados em tratores, nibus e caminhes. Os principais problemas observados
decorreram devido ao pequeno acmulo de material nos bicos injetores e um leve
decrscimo da viscosidade do leo lubrificante.
As misturas em propores volumtricas entre 5 e 20% so as mais usuais,
sendo que para a mistura B5, no necessrio nenhuma adaptao dos motores.
Segundo o Grupo de Trabalho Interministerial (GIT, 2003) informaes de
alguns especialistas, percentuais superiores a 20% requerem avaliaes mais
elaboradas da performance dos motores.
 53

De acordo com a ANFAVEA (Associao Nacional dos Fabricantes de

Veculos Automotores), os automveis no precisam ser modificados para serem
abastecidos com o B2. E, por isso, no perdem a garantia de fbrica. Todos os
fabricantes de veculos esto de acordo. A posio da associao, no entanto, se
restringe ao volume de 2%. Outra porcentagem de adio ainda precisa ser testada
e aprovada pelas montadoras. No entanto, para avaliar a real eficincia e viabilidade
deste biocombustvel alternativo, ser necessria a realizao de testes de longa
durao para que se possam avaliar as conseqncias mecnicas que o biodiesel
de leo de fritura efetivamente acarreta em motores (NETO, et al., 2000).
TICKELL (1999) realizou pesquisas comparativas de biodegradao do
biodiesel e diesel, constatando que 95% da amostra de biodiesel degradou em 21
dias, enquanto o diesel degradou apenas 40%. No entanto a deteriorao do
biodiesel estocado ainda pouco conhecida.
Segundo a empresa Tecnologias Bioenergticas Ltda. (TECBIO, 2005), nesta
fase devem ser dadas ateno especial armazenagem. O biodiesel requer
estocagem em ambiente seco, limpo e isento de luz. Os materiais aceitveis para
embalagem so: alumnio, ao, polietileno fluoretado, propileno fluoretado e teflon.
No so recomendados chumbo, estanho, zinco e bronze.
 54

6.0 CONCLUSES

possvel obter biodiesel a partir do leo residual de fritura. A reao de

transesterificao etlica em meio alcalino apresentou um rendimento em massa de
85%. A nica desconformidade mais acentuada apresentada pelo biodiesel
produzido em laboratrio, perante a Resoluo no 255/03 da ANP, foi a estabilidade
oxidao, que pode ser corrigida pela adio de antioxidantes.
Podem ser produzidos em mdia 35.700 litros de biodiesel a partir do leo
residual de fritura cedido por estabelecimentos comerciais da cidade de Guaratuba,
o que permite uma adio anual de 15% de biodiesel (B15) ao leo diesel
consumido pela prefeitura deste municpio.
O investimento necessrio para instalao de uma mini-usina com produo
mensal mdia de 10.000 litros de biodiesel em torno de R$ 115.000,00. Baseado
na produo de biodiesel, pode-se concluir que o retorno do investimento realizado
se daria em, aproximadamente, 5 anos, demonstrando que sob o ponto de vista
econmico, a mini-usina pouco rentvel, no entanto, os ganhos ambientais quanto
a preservao do meio ambiente e conseqente qualidade de vida da populao
so significativos, sob dois principais aspectos. No primeiro, este leo residual no
ser descartado na rede de esgoto, diminuindo a contaminao de rios e solo; no
segundo, haver uma diminuio na emisso de gases poluidores e no risco de
contaminao das guas do mar em virtude da utilizao deste biocombustvel em
motores de embarcaes (barcos e lanchas). Levando em conta estes aspectos
difceis de serem mensurveis, pode-se concluir que o custo do empreendimento
tecnolgico para a prefeitura insignificante frente aos imensos benefcios
ambientais e sociais possveis de serem gerados.
 55

7.0 SUGESTES PARA TRABALHOS FUTUROS

Tendo em vista que a produo de biodiesel a partir da transesterificao

etlica do leo residual de fritura vivel e que a matria-prima possui custo zero, os
pequenos municpios litorneos poderiam formar a Cooperativa do Biodiesel. Com
o aumento da quantidade de leo residual coletado o custo do litro de biodiesel
produzido deve diminuir.
Implantar um sistema de coleta em que todos os estabelecimentos comerciais
e domsticos pudessem participar do projeto.
Avaliar a utilizao do biodiesel puro (B100) em motores de embarcaes
(barcos e lanchas) para diminuir o impacto ambiental em caso de acidentes ou
vazamentos no mar.
Incentivar a construo local, descentralizadas, de mini-usinas, para que cada
regio possa produzir o seu prprio biodiesel, reduzindo custos inerentes ao
transporte do biocombustvel e das matrias primas.
 56

8.0 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

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 62

9.0 CONSULTADAS

1. http://ecen.com/eee29/7resltsetcmo.htm, 2005.
2. http://ecen.com/eee29/7resltsetcmo.htm, 2005
3. www.cetesb.sp.gov.br
 63

ANEXO 1

Estabelecimento Tipo de Baixa Alta Disponibilizaria p/ a planta

Comercial leo temporada temporada de produo de biodiesel?
 64

ANEXO 2

Clculo da massa molar do leo residual de fritura coletado em Guaratuba

Como o leo residual de fritura base de soja possui cidos graxos de
diferentes naturezas e em diferentes quantidades em sua composio (Tabela 6), o
clculo preciso da massa molar deste leo dificultado, sendo possvel obter uma
composio mdia. Nesta estimativa, os cidos usados foram os de maior
porcentagem, ou seja, os cidos linolico (45 60%), olico (18 34%) e palmtico
(9 14,5%), obtendo-se assim, um valor mdio de 866,45 g/mol. A partir desta
massa molar mdia foi possvel determinar a massa de leo a ser usada.

Clculo da massa de leo residual de fritura utilizada na reao de

transesterificao
Para o procedimento de obteno do biodiesel a partir do leo residual de
fritura, coletou-se uma amostra de 100 mL do leo devidamente tratado. Sabendo-se
que a densidade do leo em torno de 0,92 g/mL, pde-se calcular a massa de leo
a ser utilizada no processo, conforme equao 1, que neste caso corresponde a 92
g de leo residual de fritura.
Equao 1
d= m
V
0,92 = m
100

mleo residual de fritura = 92 g de leo residual de fritura

Clculo da massa de lcool necessria para transesterificao de 100 mL de

leo residual de fritura coletado em Guaratuba
Para a reao de transesterificao foi utilizado um excesso de lcool na
proporo de 1:12 (leo:lcool). Baseado nesta proporo foi calculada a quantidade
de lcool etlico a ser usada no processo, que neste caso, corresponde a 58,6 g,
conforme demonstrado na seqncia.
m
n= M
onde:
 65

n = nmero de mols de leo

m = massa de leo
M = massa molar mdia do leo

Assim tem-se:

n leo = 92 = 0,106 mol de leo

866,45

Como a proporo de leo:lcool ser de 1:12, tem-se:

n lcool = 0,106 x 12 = 1,272 mol de lcool

mlcool = 1,272 x 46,07 = 58,6 g

Clculo da massa de catalisador necessria para transesterificao de 100 mL

de leo residual de fritura coletado em Guaratuba
Para o catalisador (NaOH), utilizou-se uma proporo de 0,5% m/mleo,
obtendo-se uma massa de 0,46 g de NaOH:
mNaOH = 0,5 . 92
100

mNaOH = 0,46 g

Determinao do teor de cidos graxos livres (AGL) no leo residual de fritura

coletado em Guaratuba
A presena de cidos graxos livres nos leos e gorduras proveniente da
hidrlise de molculas de triacilglicerol e pode ser expressa de diversas formas. A
maneira mais conveniente de expressar o teor de cidos graxos livres em
percentual, supondo que a massa molar dos cidos graxos livres semelhante
massa molar do cido linolico (item 4.6.1.5).
Para a determinao da quantidade de AGL a temperatura do leo deve estar
acima de 25 oC para que permanea na fase lquida (SOUZA, 2003). Pesou-se 28,2
gramas da amostra de leo, transferindo-os para um erlermeyer de 250 mL.
Adicionou-se 50 mL de lcool etlico neutralizado. A neutralizao do lcool etlico foi
realizada com uma soluo de hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 mol/L na presena de
fenolftalena. A ocorrncia de colorao levemente rsea o indicativo da
neutralizao do lcool.
 66

Aps a adio do lcool, a amostra de leo foi titulada utilizando uma soluo
de hidrxido de sdio (NaOH) 0,1 mol/L. Os resultados foram calculados e
expressos como percentual de cido linolico. A quantidade de A.G.L. foi calculada
de acordo com a Equao 1:
(1)
Vx . 100 . F
AGL % =
Pa

Onde:
AGL = cido graxo livre
Vx = volume da soluo de NaOH (0,1 mol/L) gasto na titulao em mL
Pa = peso da amostra de leo, em gramas
F = fator que corresponde ao cido graxo majoritrio; para o leo de soja, por
exemplo, este fator corresponde ao decimiliequivalente-grama do cido olico (F =
0,0282).

A quantidade de AGL no leo residual de fritura coletado em Guaratuba

corresponde a 1,8% de cidos graxos livres.

Clculo da massa de catalisador necessria para neutralizar os cidos graxos

livres do leo residual de fritura coletado em Guaratuba
A partir do AGL, pde-se calcular a quantidade de NaOH a ser adicionada
para neutralizar os cidos graxos livres, segundo os clculos:

mleo linoleico = 1,8 . 92 = 1,656 g de leo

100
nleo linoleico = 1,656 = 0,00587 mol de leo linoleico
282
Como os cidos graxos livres so monocarboxlicos, a proporo entre o
cido e o NaOH de 1:1, assim tem-se:

mNaOH = nleo x MNaOH = 0,00587x 40 = 0,2348 g

Ento, a quantidade total de NaOH que dever ser adicionada no processo

ser de 0,46 g (quantidade necessria para transesterificao de 100 ml de leo) +
0,23 g (quantidade necessria para neutralizao dos cidos graxos livres),
totalizando 0,69 g de NaOH.