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Fonte da imagem: http://mrsf.eng.quimica.blog.uol.com.br/images/Caldeira-recortada.

JPG, acesso em 16/06/2006

TERMODINMICA DA ENGENHARIA QUMICA

EFEITOS TRMICOS SENSVEIS

2009
TTeerrm
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Quummiiccaa

NDICE

1. OBJETIVOS...............................................................................................................................3
2. EFEITOS TRMICOS SENSVEIS ........................................................................................4
2.1. Efeitos Trmicos Sensveis Em Gases Ideais ..................................................................... 9
T

C
T0
P dT
2.2. Aluses Acerca da Integral ...................................................................................... 10
3. Equaes do Captulo..........................................................................................................15
4. Atividades ...............................................................................................................................16
4.1. Efeitos Trmicos Sensveis em Situaes Reais ............................................................. 20
5. Gabaritos .................................................................................................................................23

Professor Fabiano Ramos Costa Qumica No se Decora, Compreende!


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1. OBJETIVOS

Espera-se que ao final dos estudos inerentes a este captulo que o aluno seja
capaz de:
Conceituar efeito trmico sensvel.

Alterar o clculo do calor absorvido ou liberado por um processo da idealidade para


uma situao real.

Programar e empregar o software Maple para clculos iterativos de temperatura


final de um sistema que absorve ou libera calor, numa situao real.

Empregar adequadamente os conhecimentos adquiridos em Fsico-Qumica no


tocante os tipos de calores teis qumica como: calor latente, de formao, de
combusto, de reao; como tambm de associar a mudana de temperatura com
o valor do H e aplicar adequadamente a lei de Hess.

Analisar, esquematizar e resolver situaes-problema envolvendo calor e trabalho.

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2. EFEITOS TRMICOS SENSVEIS

O engenheiro qumico se depara, ao longo da carreira, com a constante troca de


calor nos processos industriais, seja em fenmenos fsicos, seja em fenmenos qumicos.

Quando o calor entra ou sai de um sistema, algumas observaes e/ou


transformaes podem ser verificadas, tais como:
mudana de fase.
reaes qumicas.
mudana na composio do sistema.
mudana de temperatura.

Para um sistema onde no se observa mudana de fases, reaes qumicas e


alteraes na sua composio, todo o calor liberado ou absorvido por ele provocar uma
mudana em sua temperatura. Nesse caso, usa-se o termo efeito trmico sensvel
para descrev-lo e ser o foco da anlise deste captulo.

Sabe-se que o calor, alterando unicamente a temperatura de um sistema, ser


equivalente variao da energia interna (U) ou variao da entalpia (H), dependendo
da condio de anlise: volume constante ou presso constante, respectivamente.

A volume constante, U = U(T, V), donde:


U U
dU = dT + dV
T V V T
Equao 1

U
equivale capacidade calorfica a volume constante, CV , fazendo com que
T V
a Equao 1 seja alterada para:
U
dU = CV dT + dT
V T
Equao 2

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Em sistemas onde o volume constante ou nos quais a variao da energia interna


no dependa da mudana do volume (exemplo: gases ideais e fluidos incompressveis), a
segunda parcela da Equao 2 pode ser eliminada:
Condies
Volume constante
dU = CV dT
U independe de V
Equao 3
o Gases ideais
o Fluidos incompressveis

Para um sistema submetido presso constante (situao mais corriqueira na


qumica), H = H(T, P):
H H
dH = dT + dP
T P P T
Equao 4

H
Sendo = CP :
T P

H
dH = CP dT + dP
P T
Equao 5

Sistemas em que a presso constante ou em que a entalpia no dependa da


presso (exemplo: gases ideais ou submetidos a baixa presso, slido e lquidos fora da
regio crtica), tero a 2 parcela da Equao 5 eliminada:
Condies
Presso constante
dH = CP dT H independe de P
Equao 6 o Gases ideais
o Gases a baixas presses
o Slidos e lquidos fora da regio crtica

Observando atentamente as condies do sistema, pode-se empregar as Equao 3


ou Equao 6 para se chegar ao efeito do calor sobre a temperatura, uma vez que:
qV = dU = CV dT
Tf

qV = U = CV dT
Ti

Equao 7

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Em relao entalpia, tem-se que:


H + EP + EK = q + we
Equao 8

Ento, para que a relao entre o calor e a temperatura no tenha outros


interferentes, tem-se que fazer a anlise sob duas situaes:
1. sistema estacionrio sem escoamento, a presso constante e mecanicamente
reversvel.
2. sistema onde h transferncia de calor em trocadores de vazo constante em que
EP , EK e we sejam desprezveis.

Nessas duas situaes,


qP = dH = CP dT
Tf

qP = H = C P dT
Ti

Equao 9

Cabe, agora, verificar qual a dependncia da C P com a temperatura, obtida


experimentalmente atravs de 2 expresses:
CP
= + T + T 2
R
Equao 10

CP
= a + bT + cT 2
R
Equao 11
sendo , , , a , b e c constantes caractersticas de certa substncia.

Devido similaridade entre as Equao 10 e Equao 11, a combinao delas


fornecer:
CP
= A + BT + CT 2 + DT 2
R
Equao 12
com valores de A , B , C e D fornecidos na Tabela 1.

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Tabela 1 Capacidades calorficas de gases ideais, lquidos e slidos

Intervalo de A B C D
Espcies Qumicas
temperatura/K 10 3 10 6 105
Metano CH4(g) 298 a 1500 1,702 9,081 -2,164
Etano C2H6(g) 298 a 1500 1,131 19,225 -5,561
Propano C3H8(g) 298 a 1500 1,213 28,785 -8,824
Butano C4H10(g) 298 a 1500 1,935 36,915 -11,402
Isobutano C4H10(g) 298 a 1500 1,677 37,853 -11,945
Pentano C5H12(g) 298 a 1500 2,464 45,351 -14,111
Hexano C6H14(g) 298 a 1500 3,025 53,722 -16,791
Heptano C7H16(g) 298 a 1500 3,570 62,127 -19,486
Octano C8H18(g) 298 a 1500 8,163 70,567 -22,208
Eteno C2H4(g) 298 a 1500 1,424 14,394 -4,392
Propeno C3H6(g) 298 a 1500 1,637 22,706 -6,915
But-1-eno C4H8(g) 298 a 1500 1,967 31,630 -9,873
Pent-1-eno C5H10(g) 298 a 1500 2,691 39,753 -12,447
Hex-1-eno C6H12(g) 298 a 1500 3,220 48,189 -15,157
Hept-1-eno C7H14(g) 298 a 1500 3,768 56,588 -17,847
Oct-1-eno C8H16(g) 298 a 1500 4,324 64,960 -20,521
Acetaldedo C2H4O(g) 298 a 1000 1,693 17,978 -6,158
Acetileno C2H2(g) 298 a 1500 6,132 1,952 -1,299
Benzeno C6H6(g) 298 a 1500 -0,206 39,064 -13,301
Buta-1,3-dieno C4H6(g) 298 a 1500 2,734 26,786 -8,882
Cicloexano C6H12(g) 298 a 1500 -3,876 63,249 -20,928
Estireno C8H8(g) 298 a 1500 2,050 50,192 -16,662
Etanol C2H6O(g) 298 a 1500 3,518 20,001 -6,002
Etilbenzeno C8H10(g) 298 a 1500 1,124 55,380 -18,476
Formaldedo CH2O(g) 298 a 1500 2,264 7,022 -1,877
Metanol CH4O(g) 298 a 1500 2,211 12,216 -3,450
xido de etileno C2H4O(g) 298 a 1500 -0,385 23,463 -9,296
Tolueno C7H8(g) 298 a 1500 0,290 47,052 -15,716
gua H2O(g) 298 a 2000 3,470 1,450 0,121
Amnia NH3(g) 298 a 1800 3,578 3,020 -0,186
Ar atmosfrico mistura 298 a 2000 3,355 0,575 -0,016
Bromo Br2(g) 298 a 3000 4,493 0,056 -0,154
Cianeto de Hidrognio HCN(g) 298 a 2500 4,736 1,359 -0,725
Cloreto de hidrognio HCl(g) 298 a 2000 3,156 0,623 0,151
Cloro Cl2(g) 298 a 3000 4,442 0,089 -0,344
Dixido de carbono CO2(g) 298 a 2000 5,457 1,045 -1,157

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Intervalo de B C D
Espcies Qumicas A
temperatura/K 10 3 10 6 105
Dixido de enxofre SO2(g) 298 a 2000 5,699 0,801 -1,015
Dixido de nitrognio NO2(g) 298 a 2000 4,982 1,195 -0,792
Dissulfeto de carbono CS2(g) 298 a 1800 6,311 0,805 -0,906
Hidrognio H2(g) 298 a 3000 3,249 0,422 0,083
Monxido de carbono CO(g) 298 a 2500 3,376 0,557 -0,031
Nitrognio N2(g) 298 a 2000 3,280 0,593 0,040
xido ntrico NO(g) 298 a 2000 3,387 0,629 0,014
xido nitroso N2O(g) 298 a 2000 5,328 1,214 -0,928
Oxignio O2(g) 298 a 2000 3,639 0,506 -0,227
Sulfeto de hidrognio H2S(g) 298 a 2300 3,931 1,490 -0,232
Tetraxido de dinitrognio N2O4(g) 298 a 2000 11,660 2,257 -2,787
Trixido de enxofre SO3(g) 298 a 2000 8,060 1,056 -2,038
xido de clcio CaO(s) 298 a 2000 6,104 0,443 -1,047
Carbonato de clcio CaCO3(s) 298 a 1200 12,572 2,637 -3,120
Hidrxido de clcio Ca(OH)2(s) 298 a 700 9,597 5,435
Carbeto de clcio CaC2(s) 298 a 720 8,254 1,429 -1,042
Cloreto de clcio CaCl2(s) 298 a 1055 8,646 1,530 -0,302
Carbono grafite Cgr(s) 298 a 2000 1,771 0,771 -0,867
Cobre metlico Cu(s) 298 a 1357 2,677 0,815 0,035
xido de cobre(II) CuO(s) 298 a 1400 5,780 0,973 -0,874
Ferro- Fe()(s) 298 a 1043 -0,111 6,111 1,150
xido de ferro(III) Fe2O3(s) 298 a 960 11,812 9,697 -1,976
xido de ferro(II e III) Fe3O4(s) 298 a 850 9,594 27,112 0,409
Sulfeto de ferro(II) FeS(s) 298 a 411 2,612 13,286
Iodo molecular I2(s) 298 a 386,8 6,481 1,502
Cloreto de amnio NH4Cl(s) 298 a 458 5,939 16,105
Sdio metlico Na(s) 298 a 371 1,988 4,688
Cloreto de sdio NaCl(s) 298 a 1073 5,526 1,963
Hidrxido de sdio NaOH(s) 298 a 566 0,121 16,316 1,948
Carbonato cido de sdio NaHCO3(s) 298 a 400 5,128 18,148
Enxofre-rmbico Srmbico(s) 298 a 368,3 4,114 -1,728 -0,783
Quartzo SiO2(s) 298 a 847 4,871 5,365 -1,001
gua H2O(l) 273,15 a 373,15 8,712 1,25 -0,18
Amnia NH3(l) 273,15 a 373,15 22,626 -100,75 192,71
Anilina C6H7N(l) 273,15 a 373,15 15,819 29,03 -15,80
Benzeno C6H6(l) 273,15 a 373,15 -0,747 67,96 -37,78
Buta-1,3-dieno C4H6(l) 273,15 a 373,15 22,711 -87,96 205,79

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Intervalo de B C D
Espcies Qumicas A
temperatura/K 10 3 10 6 105
Cicloexano C6H12(l) 273,15 a 373,15 -9,048 141,38 -161,62
Clorobenzeno C6H5Cl(l) 273,15 a 373,15 11,278 32,86 -31,90
Clorofrmio CHCl3(l) 273,15 a 373,15 19,215 -42,89 83,01
Etanol C2H6O(l) 273,15 a 373,15 33,866 -172,60 349,17
Metanol CH4O(l) 273,15 a 373,15 13,431 -51,28 131,13
xido de etileno C2H4O(l) 273,15 a 373,15 21,039 -86,41 172,28
Propan-1-ol C3H8O(l) 273,15 a 373,15 41,653 -210,32 427,20
Tetracloreto de carbono CCl4(l) 273,15 a 373,15 21,155 -48,28 101,14
Tolueno C7H8(l) 273,15 a 373,15 15,133 6,79 16,35
Trixido de enxofre SO3(l) 273,15 a 373,15 -2,930 137,08 -84,73
Fonte: SMITH (2000)

2.1. Efeitos Trmicos Sensveis Em Gases Ideais

A Equao 12 empregada em clculos envolvendo gases ideais e seu resultado se


aproxima consideravelmente das respostas dos gases reais a baixas presses por isso a
importncia de tal equao e para indicar sua aplicao aos gases ideais, usa-se o termo
gi sobrescrito varivel:

C Pgi
= A + BT + CT 2 + DT 2
R
Equao 13

C P CV R
Sabe-se que C P = CV + R , ento, = + e:
R R R
C Pgi C Pgi
= +1
R R
Equao 14

C Pgi
Dessa forma, encontrando-se o valor de atravs da Equao 14, tambm poder-
R
CVgi
se- obter o valor de logo em seguida e aplic-la segundo a necessidade imposta
R
pelas condies do sistema.

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Para uma mistura de gases ideais, dita a Lei de Dalton que cada gs componente
da mistura age como se estivesse sozinho e, por isso, a capacidade calorfica molar da
mistura, ser a mdia molar da capacidade calorfica de cada gs individualmente, ou
seja:
C Pgi,mistura = X ACPgi, A + X B C Pgi,B + ... + X nC Pgi,n
Equao 15

sendo X A , X B , X n as fraes molares dos gases na mistura.


T

C P dT
2.2. Aluses Acerca da Integral T0

Combinando adequadamente as Equao 9 e Equao 12, tem-se que:


T
CP
qP = H = R dT
T0
R

( )
T
qP = H = R A + BT + CT 2 + DT 2 dT
T0

Equao 16

Sua resoluo fornecer:


T 1 T01
( ) T2 T2 T3 T3
q P = H = R A T T0 + B 0 + C 0 + D
2 2 3 3 1 1
1 1
( )B
( C
) (
q P = H = R A T T0 + T 2 T02 + T 3 T03 + D +
2 3
)
T T0
1 1
( )
B
( C
) (
q P = H = R A T T0 + T 2 T02 + T 3 T03 + D
2 3
)
T0 T
T T0
( )
B
2
( C
) (
q P = H = R A T T0 + T 2 T02 + T 3 T03 + D
3
)
TT0
Equao 17

Por uma questo de convenincia futura, a razo entre T e T0 ser dada pela
equivalncia mostrada na Equao 18:
T

T0

Equao 18

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que, por substituio na Equao 17 fornecer:


T T0
( ) B
2
( C
)
qP = H = R A T T0 + T 2 T02 + T 3 T03 + D
3
( )
TT0
T T
( )
B
( C
) (
qP = H = R A T0 T0 + 2T02 T02 + 3T03 T03 + D 0 0 )
2 3 T0T0
1
2
C
3
( )
qP = H = R AT0 ( 1) + T02 2 1 + T03 3 1 + D
B
T
(
)
0
D 1
B
2
C
3
( )
qP = H = R AT0 ( 1) + T02 2 1 + T03 3 1 +
T0
( )

Equao 19

Conhecendo-se os limites de integral T e T0 ,o resultado de H ou qP ser obtido

facilmente. O grande problema quando se deseja obter o valor de T . Nesse caso, faz-
se uma iterao, colocando-se ( 1) em evidncia na Equao 19:

D 1

qP = H = R AT0 ( 1) +
B 2 2
2
( C
)
T0 1 + T03 3 1 +
3 T0
( )

D
qP = H = R ( 1) AT0 + T0 ( + 1) + T03 2 + + 1 +
B 2
2
C
3
(
T0
)

Equao 20

Como
T T0
( 1) = T 1 =
T0 T0
Equao 21

por substituio de Equao 21 em Equao 20:



qP = H = R ( 1) AT0 + T02 ( + 1) + T03 2 + + 1 +
B
2
C
3
D
T0
( )

T T0
qP = H = R AT0 + T02 ( + 1) + T03 2 + + 1 +
B C D
T0
( )
T0 2 3
1
qP = H = R (T T0 ) AT0 + T02 ( + 1) + T03 2 + + 1 +
B C D
T0
( )
T0 2 3
B
2
C
3
D
qP = H = R (T T0 ) A + T0 ( + 1) + T02 2 + + 1 + 2
T0
( )

Equao 22

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O contedo dos colchetes da Equao 22 a capacidade calorfica mdia a


CP H
presso constante, identificada por , especfica para clculos de entalpia,
R
portanto:
CP
qP = H = R (T T0 ) H
R
qP = H = (T T0 ) C P H

Equao 23

Da Equao 23, encontra-se o valor de T :


H ou q P
T= + T0
CP H
Equao 24

A iterao ocorre da seguinte forma:


1. Atribui-se um valor a T .
2. Determina-se o valor de (Equao 18).
CP H
3. Encontra-se o valor de atravs do contedo dos colchetes da Equao 22.
R
4. Substitui o valor obtido em 3 na Equao 24.
5. Obtido o valor de T , retornar a partir do item 2 at convergncia do valor final de
T.

Fcil e rpido??? Claro que no!!! Por isso lana-se mo de uma rotina criada no
software Maple, assim descrita:
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CP
MCPHR = H
R

T
CP
RICPHR = R H
dT
T0
R

Agora, basta substituir os valores nos seus respectivos lugares...

Um arquivo do Maple contendo os comandos acima est disponvel em


http://www.fabianoraco.com/apostilas/Cap4_Smith_Efeitos_Termicos.rar, acesso em
09/jun/2009.

Exemplo: Neste exemplo, considerar as informaes contidas na Tabela 1 para o


metano.

C Pgi
a) Escreva a correta expresso de .
R
C Pgi
= 1,702 + 9,081.10 3 T 2,164.10 6 T 2
R

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b) Segundo a Tabela 1, os valores das constantes A, B, C e D esto em funo da


C Pgi
temperatura em Kelvin. Reescreva a expresso de do item anterior para
R
que fique em funo da temperatura em oC.
T = t + 273,15
C Pgi
= 1,702 + 9,081.103 T 2,164.106 T 2 = 1,702 + 9,081.103 (t + 273,15) 2,164.106 (t + 273,15)
2

R
C Pgi
R
(
= 1,702 + 9,081.103 t + 2,480 2,164.106 t 2 + 546,30t + 7,461.104 )
2

C Pgi
= 1,702 + 2,480 + 9,081.103 t 2,164.106 t 2 1,182.103 t 1,615.101
R
C Pgi
= 4,021 + 7,899.103 t 2,164.106 t 2
R

c) Calcule o calor necessrio para elevar a temperatura de 1 mol de metano de


260 a 600oC em um processo com escoamento a uma presso reduzida de
modo que o gs se comporte idealmente.
600o C
( )
T
CPgi
qP = H = R dT = R 4,021 + 7,899.10 3 t 2,164.10 6 t 2 dT
T0
R 260o C

600 2 260 2 6003 2603


qP = H = 8,31447 4,021(600 260) + 7,899.10 3 2,164.10 6
2 2 3 3
(
qP = H = 8,31447 2,378843955.103 )
qP = H = 1,97788.10 4 J

d) Com o Maple, encontre os valores de qP ou H, comparando o resultado


com o obtido no item c.
>

CPgi
H
e) Calcule o valor de na condio do item c.
R
CPgi
T0 ( + 1) + T02 ( 2 + + 1) + 2 = =
B C D T 873,15 K
H
= A+ = 1, 637719216
R 2 3 T0 T0 533,15 K
CPgi 9, 081.103 2,164.106
= 1, 702 + 533,15 (1, 637719216 + 1) ( 533,15 ) (1, 6377192162 + 1, 637719216 + 1)
H 2

R 2 3
CPgi
H
= 6,997 J .K 1
R

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CPgi
H
f) Com o Maple, encontre o valor de , comparando o resultado com o
R
obtido no item e.
>

g) Agora imagine o metano recebendo 37,218 kJ.mol-1 de calor, estando


inicialmente a uma temperatura de 533,15 K. Qual a temperatura final
estimada para o metano?
>

A temperatura final do metano ser 1.117,45 K.

3. Equaes do Captulo
H H ou qP
T
C
qP = = P dT T= + T0
R T0 R CP H

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4. Atividades
H
T
C
qP = = P dT
R T0 R

[1] Utilizando o software CmapTools, disponvel em


http://cmap.ihmc.us/download/formCmapTools.php?myPlat=Win (acessado em
25/05/2009), desenvolva um mapa conceitual sobre este captulo. Para mais
informaes sobre Mapas Conceituais, acesse o stio
http://www.fabianoraco.com/projetos/mapasconceituais/mapasconceituais.php
(acessado em 25/05/2009).

[2] Qual a quantidade de calor necessria para levar 10 mol de SO2 da temperatura
de 200oC a 1100oC, quando submetido presso atmosfrica num trocador de calor
em escoamento estacionrio? Faa o clculo manualmente depois verifique sua
resposta com o Maple. Dados: A = 5,699; B = 0,801.10-3; D = -1,015.105.
H
T T
dT = ( A + BT + CT 2 + DT 2 ) dT
Disponvel Cpara assinantes
= = P
qhttp://www.fabianoraco.com/tutoriais/ead.php
R T0 R T0

H 1 1
= A (T T0 ) + (T 2 T02 ) + (T 3 T03 ) + D
B C
q=
R 2 3 T0 T
H 0,801.103 1 1
q= = 5, 699 (1373,15 473,15 ) + (1373,152 473,152 ) 1, 015.106
R 2 473,15 1373,15
H
q= = 5, 654.103 q = H = 8,31447 5, 654.103 = 4, 70.104 J .mol 1
R
q = H = 10 mol 4, 70.104 J .mol 1 = 4, 70.105 J

No Maple:
>

[3] Que temperatura ser atingida quando 800 kJ de calor so adicionados a 10 mol
de eteno, inicialmente a 200oC, em um trocador de calor em escoamento
estacionrio a uma presso aproximadamente igual atmosfrica? Dados:
A = 1,424; B = 14,394.10-3; C = -4,392.10-6.

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Quando os para
Disponvel 800 assinantes
kJ de calor so fornecidos a 10 mol do eteno, h uma absoro de calor
http://www.fabianoraco.com/tutoriais/ead.php
igual a 80 kJ.mol-1. Esse valor deve ser utilizado para o clculo da temperatura final que,
por motivos prticos dever ser obtida com o Maple:
>

A temperatura final atingida nessas condies igual a 1374,44 K.

[4] Qual a quantidade de calor necessria para fazer com que 10.000 kg de CaCO3
passem de 122oF a 1.616oF presso atmosfrica? Compare sua resposta com a do
Maple. Dados: A = 1,424; B = 14,394.10-3; C = -4,392.10-6.
Converses
Disponvel para assinantes
http://www.fabianoraco.com/tutoriais/ead.php T 32
To F = 1,8To C + 32 = 1,8(TK 273,15) + 32 TK = F + 273,15
o

1, 8
122 32 1616 32
TK = + 273,15 = 323,15 K TK = + 273,15 = 1153,15 K
1,8 1, 8

Clculos
H
T T
= P dT = ( A + BT + CT 2 + DT 2 ) dT
C
q=
R T0 R T0

H 1 1
= A (T T0 ) + (T 2 T02 ) + (T 3 T03 ) + D
B C
q=
R 2 3 T0 T
H 2, 637.103 1 1
q= = 12,572 (1153,15 323,15 ) + (1153,152 323,152 ) 3,120.105
R 2 323,15 1153,15
H
q= = 1,136.104 q = H = 8,31447 1,136.104 = 9, 441.104 J .mol 1
R
q = H = 1.105 mol 9, 441.104 J .mol 1 = 9, 441.109 J

No Maple:
>

[5] 250 ft3.s-1 de ar , a 122oF e aproximadamente presso atmosfrica, so pr-


aquecidos a 932oF para um processo de combusto. (a) Determine a quantidade de
matria de ar que aquecida na unidade de tempo. (b) Qual a taxa de transferncia

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de calor necessria para que ocorra a elevao de temperatura indica? Refaa esse
clculo no Maple, escrevendo a sintaxe de comando usada, juntamente resposta
desta questo. Obs.: Assuma para o ar, nas condies iniciais do problema, densidade
de 1,092 kg.m3 e massa molar mdia 28,96 g.mol-1. Dados: A = 3,355; B = 0,575.10-3;
D = -0,016.105.
Todos os clculos
Disponvel abaixo so efetuados em relao a 1 s.
para assinantes
http://www.fabianoraco.com/tutoriais/ead.php
Converses
To F 32
To F = 1,8To C + 32 = 1,8(TK 273,15) + 32 TK = + 273,15
1, 8
122 32
TK = + 273,15 = 323,15 K
1,8
932 32
TK = + 273,15 = 773,15 K
1,8

250 ft 3 = 250 ( 0,3048 m ) = 7, 079 m3


3

a)
1 m3 ar 1, 092kg
7, 730 kg
7, 079 m3 ar x = = 266,94 mol ar
28,96 g.mol 1

b)
H
T T
= P dT = ( A + BT + CT 2 + DT 2 ) dT
C
q=
R T0 R T0

H 1 1
= A (T T0 ) + (T 2 T02 ) + (T 3 T03 ) + D
B C
q=
R 2 3 T0 T
H 0,575.103 1 1
q= = 3,355 ( 773,15 323,15) + ( 773,152 323,152 ) 0, 016.105
R 2 323,15 773,15
H
q= = 1, 649.103 q = H = 8,31447 1, 649.103 = 1,371.104 J .mol 1
R
q = H = 266,94 mol 1,371.104 J .mol 1 = 3, 660.106 J
Taxa de calor = 3, 660.106 J .s 1
No Maple:
>

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[6] Trabalho de pesquisa e sntese


Partes componentes: Capa sumrio introduo corpo concluso.
Temas: Tipos de calores associados aos fenmenos industriais
Calor latente de substncia pura: o que , como medido experimentalmente,
deduo de sua equao a partir da 1 lei da termodinmica, aplicao da
equao de Riedel, exemplos resolvidos.
Calor de reao padro: o que , como medido experimentalmente, exemplos
resolvidos.
Calor padro de formao: o que , como medido experimentalmente, exemplos
resolvidos.
Calor padro de combusto: o que , exemplos resolvidos.
Dependncia de Ho com a temperatura: deduo da equao de obteno
diferente daquela mostrada no livro do SMITH (2000), exemplos resolvidos.
Desenvolva no Maple uma expresso capaz de calcular o Ho em alguma
temperatura testando sua aplicao (o cdigo deve ser inserido no seu trabalho
escrito).
ORIENTAES
O trabalho tem de ser desenvolvido com suas prprias palavras e deve
contemplar, no mnimo, 3 referncias bibliogrficas ou webgrficas sendo o livro
Introduo Termodinmica da Engenharia Qumica (SMITH, et. al.) uma
delas.
Produza o seu texto como se estivesse explicando o assunto para algum que
no tem nenhum conhecimento sobre o mesmo e desenvolva o trabalho com
mais 3 colegas.
O contedo do trabalho ser cobrado em exerccios e provas.
Data entrega: 15/06/2009.

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4.1. Efeitos Trmicos Sensveis em Situaes Reais

Um combustor com paredes adiabticas usa o gs metano, CH4, como


combustvel. O comburente o prprio ar atmosfrico filtrado e dessecado, contendo 79%
de nitrognio, N2, e uma quantidade de oxignio, O2, igual necessria para reagir
completamente com o metano, acrescida de 20% (excesso). Tanto o metano quanto o ar
atmosfrico so impulsionados para dentro do combustor a uma presso constante de 105
Pa e a uma temperatura de 25oC. Diante dessa situao e considerando quantidade de
metano igual a 1,0 mol, responda ao que se pede:
Dados:
Substncia Calor de formao padro/kJ.mol-1
CH4(g) -74,520
CO2(g) -393,509
H2O(g) -241,818

a) Escreva a equao da reao de combusto padro do metano.


CH 4( g ) + 2O2( g ) CO2( g ) + 2 H 2O( g )

b) Encontre o valor do calor de combusto padro do metano.


C H 298
o
,15 K = 2 H ( H 2 O , g ) + H (CO2 , g ) H (CH 4 , g ) 2 H (O2 , g )
o o o o

,15 K = [2 (241,818) + ( 393,509) ( 74,520) 2 (0)]kJ .mol


1
C H 298
o

1
C H 298
o
,15 K = 802,625 kJ .mol

c) Qual a quantidade de matria de oxignio gasoso que entra no combustor? E


de nitrognio gasoso?
Conforme a equao de combusto do metano, para cada 1,0 mol de metano so
necessrios 2,0 mol de oxignio para que a reao seja completa. Contudo, segundo o
enunciado, o oxignio adicionado ao combustor com um excesso de 20%,
correspondente a 2,4 mol de O2.

Em relao ao nitrognio, deve-se levar em conta que seu teor no ar de 79% e que a
presso total do ar de 105 Pa. Como a presso parcial de um gs determinada por sua
frao em quantidade de matria multiplicada pela presso total tem-se que:

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nN2 nN2
PN 2 = X N 2 Pt 79% Pt = Pt 0,79 = 0,79nN 2 + 1,896 = n N 2
n N 2 + nO2 n N 2 + 2,4
1,896
nN2 = = 9,03 mol N 2
0,21

d) Qual a quantidade de matria de cada um dos gases aps a reao?


CO2( g ) = 1,0 mol
H 2O( g ) = 2,0 mol
O2( g ) = 0,4 mol
N 2( g ) = 9,03 mol

e) Qual a variao de entalpia total do processo?


A condio de anlise : E K , E P , we e q iguais a zero, ou pelo menos, desprezveis.

Ento, H = C H 298
o
,15 K + H produto + E P + E K = q + we = 0
o

f) Qual a variao de entalpia padro dos produtos?


1
C H 298
o
,15 K + H produto = 0 H produto = C H 298 ,15 K H produto = +802,625 kJ .mol
o o o o

g) Encontre os valores de A, B, C e D para os gases do produto.


CO2( g ) A = 5,457; B = 1,045.10 3 ; C = 0,0; D = 1,157.105.
H 2O( g ) A = 3,470; B = 1,450.10 3 ; C = 0,0; D = 0,121.10 5.
O2( g ) A = 3,639; B = 0,506.10 3 ; C = 0,0; D = 0,227.105.
N 2( g ) A = 3,280; B = 0,593.10 3 ; C = 0,0; D = 0,040.105.

A = 1,0 5,457 + 2,0 3,470 + 0,4 3,639 + 9,03 3,280 = 43,471


B = 1,0 1,045.10 3 + 2,0 1,450.10 3 + 0,4 0,506.10 3 + 9,03 0,593.10 3 = 9,502.10 3
C = 0,000
D = 1,0 (1,157.10 5 ) + 2,0 0,121.10 5 + 0,4 (0,227.105 ) + 9,03 0,040.105 = 6,446.10 4

h) Encontre o valor da temperatura final dos gases do produto.

>

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T = 2066,18 K.

i) Agora, considere que ao invs de ar atmosfrico, seja injetado oxignio


gasoso puro com 20% de excesso. Qual a nova temperatura a ser atingida
pelos gases do produto?
Neste caso, os gases de entrada so o metano (1,0 mol) e o oxignio (2,4 mol) e os
gases de sada so o dixido de carbono (1,0 mol), o vapor dgua (2,0 mol) e o excesso
de oxignio que no reagiu (0,4 mol). A quantidade de calor liberada pela combusto no
estado padro continua a mesma, 802,625 kJ.mol-1, mas a capacidade calorfica a
presso constante no ter mais a contribuio da presena do nitrognio.

Dois passos a serem seguidos: (1) calcular a capacidade calorfica a presso constante
mdia para clculo de entalpia da mistura de gases de sada e (2) calcular a temperatura
final com o Maple.

A = 1,0 5,457 + 2,0 3,470 + 0,4 3,639 = 13,853


B = 1,0 1,045.10 3 + 2,0 1,450.10 3 + 0,4 0,506.10 3 = 4,147.10 3
C = 0,000
D = 1,0 (1,157.105 ) + 2,0 0,121.10 5 + 0,4 (0,227.10 5 ) = 1,006.105

>

A nova temperatura final dos gases do produto ser de 4402 K.

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5. Gabaritos
1 Disponvel para assinantes
Para ver os resultados dos mapas conceituais j desenvolvidos, acesse
http://www.fabianoraco.com/tutoriais/ead.php
http://www.fabianoraco.com/projetos/mapasconceituais/mapasconceituais.php.
2
4,70.105 J.
3
1374,44 K.
4
9,441.109 J.
5
a) 266,94 mol. b) 3,66.106 J.s-1.
6
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