QI- 145 - Prof.

Sigoli

Periodicidade Reviso

SHRIVER,D.W., ATKINS, P.W. Qumica Inorgnica, 3 ed., Ed. Bookman, 2003.

25/03/2009 1
 Formas Angulares de Orbitais

Orbital s Orbitais p

Orbitais d

25/03/2009 2
 Formas Angulares de Orbitais

Orbitais f

25/03/2009 3
 Sobreposio de Orbitais Atmicos e as Ligaes
sigma () e pi ().

Orbitais do tipo Orbitais do tipo

A sobreposi
sobreposio ocorre ao A sobreposi
sobreposio ocorre
longo do eixo internuclear.
internuclear. perpendicularmente ao eixo
internuclear.
internuclear.

pz e py
px

25/03/2009 4
 Tabela Peridica

A Tabela Peridica moderna: organiza os elementos em ordem crescente de nmero

atmico.

25/03/2009 5
 Blindagem da carga nuclear

O efeito total das cargas do tomo sobre um eltron a uma certa distncia do
ncleo considerado como:
Uma carga nuclear (central) resultante Zef

eltron
Z

Distribuio Distribuio
eletrnica eletrnica
externa interna
25/03/2009 6
 Blindagem da Carga Nuclear

Considere o tomo de Magnsio (Z=12)

25/03/2009 7
 Mono-eletrnico Multi-eletrnico
tomo de Hidrognio Z =1 tomo de Hlio, Z =2

z - 1
eltron
Zef r1

+
y
r2 - 2

Potencial
Potencial
foras de atrao menos
fora de atrao
foras de repulso
inter-eletrnica

25/03/2009
Efeito de Blindagem (S) 8
 Representao para o efeito de Blindagem

Carga nuclear
positiva

Eltrons entre o
eltron A e o
ncleo: cancelam
parte do efeito das
cargas nucleares.

Eltrons
externos: sem
efeito sobre a
Eltron A carga efetiva do
eltron A

25/03/2009 9
 Clculo da Carga Nuclear Efetiva
Como a resultante do efeito da densidade eletrnica a reduo do efeito da
carga nuclear Z para Zef, o efeito chamado de, Blindagem (S)

Como calcular S:
1. Elementos com camadas de valncia s e
Zef = Z S p:
(n-
(n-2) = 1,0
(n-
(n-1) = 0,85
(n) = 0,35

2. Elementos com camadas de valncia d e f:

(n-1) = 1,0
(n) = 0,35

OBS: No esque
esquea de desconsiderar o
el
eltron para o qual esta sendo calculado o
Zef.

H = 1.0
Li = 1.3
Na = 2.5
Influencia:
1. Raios atmicos e inicos
K = 2.5
2. Energia de Ioniza
Ionizao Rb = 2.5
25/03/2009 10
3. Afinidade Eletrnica
Cs = 2.5
 Raios Atmicos

25/03/2009 11
 Raios Inicos

25/03/2009 12
 Energia de Ionizao (EI)
Primeira energia de ionizao:
Energia mnima necessria para remover um eltron de valncia de um
tomo isolado no estado gasoso.

A(g) A1+ (g) + e-

Segunda energia de ionizao:

Energia mnima necessria para remover mais um eltron de um tomo:

A +(g) A2+ (g) + e-

Energia de Ionizao dada em eV

A variao da entalpia da energia de ionizao dada em KJ/mol

1eV = 96.485 KJ/mol

HEI = EI + 5/2 RT,

como RT = 0,026eV (2.5KJ/mol) e as E.I. esto na ordem de 102 a 103
o termo 5/2RT pode ser desprezvel e, portanto, a E.I. ser
25/03/2009 aproximadamente igual a HEI 13
 Tendncia da Energia de Ionizao (EI)
Compare as diferenas das Energias de Ionizao entre:

1. Be (Z= 4) e B (Z=5)

2. N (Z=7) e O (Z=8)

Quanto maior a carga

nuclear efetiva maior a
Energia de Ionizao.

Portanto:
EI de no-metais Alta
EI de metais Baixa

25/03/2009 14
 Afinidade Eletrnica (AE)
a energia liberada ou absorvida para a adio de eltrons em tomos no
estado gasoso.

Cl(g) + e- Cl-(g)

Liberada EAE > 0 e HAE< 0

HAE = -AE - 5/2 RT, se T=0 HAE = -AE
Absorvida EAE < 0 e HAE> 0

Quanto maior a carga nuclear efetiva (Zef) maior a Energia de Afinidade Eletrnica

25/03/2009 15
 Afinidade Eletrnica (AE)

HAE = -AE - 5/2 RT

Liberada EAE > 0 e HAE< 0

Absorvida EAE < 0 e HAE> 0

25/03/2009 16
 Eletronegatividade

Definies:
Pauling

E o poder de um tomo em uma molcula de atrair eltrons (par de

eltrons de uma ligao covalente) para si...

Mulliken
1/2(Energia de ionizao + Afinidade eletrnica)

Allred - Rochow
Eletronegatividade dada pelo campo eltrico na superfcie do tomo.
XAR = 0,744 + (0,3590 Zef / (r/)2)
Eletropositivos: so os que tem maior facilidade de perder eltrons.
25/03/2009 17
 Eletronegatividade
Pauling

25/03/2009 18
 Eletronegatividade

25/03/2009 19
 Polarizabilidade
Deformao experimentada pela nuvem eletrnica sob
influncia de um campo eltrico.

Polarizador

Nuvem
nion
eletrnica
distorcida Polarizvel

25/03/2009 20
 Raios Inico, Covalente e de
van de Waals

25/03/2009 21
 Raio de van de Waals
o raio de uma esfera dura, imaginria, que pode
ser usada para modelar o tomo.

Esse valor determinado partir de medidas do

espaamento atmico entre pares de tomos no
ligados em um cristal.

Para o Argnio, rvdw = 190 pm

rvdw = raio de van

der Waals ou no
ligante
25/03/2009 22
clula unitria do Ar
 Elemento Raio ()

Hidrognio 1,20

Carbono 1,70

Nitrognio 1,55

Oxignio 1,52

Flor 1,35

Fsforo 1,90

Enxofre 1,85
clula unitria do CO2
Cloro 1,80

25/03/2009 23
 Raio Inico

rc ra

Fatores que afetam o raio inico:

(a) Perodo em que o on se encontra.

(b) Nmero de oxidao.
(c) Nmero de coordenao no retculo (quanto maior NC,
maior o raio).
25/03/2009 24
 A estimativa do raio do ction ou do nion pode ser
feita atravs do mapa de densidade eletrnica

Um on termina quando se
comea ou outro, ou seja no
ponto de densidade ZERO

25/03/2009 25
 Raio Covalente
Corresponde a metade da distncia entre dois ncleos atmicos,
idnticos, ligados por uma ligao covalente. Pode ser expresso em
pm ou .

A distncia internuclear na molcula de F-F 142 pm, que menor

que a soma dos raios de van de Waals.

Essa diferena se deve a sobreposio da nuvem eletrnica para a

formao da ligao covalente FF.

rc rc

Molcula diatmica homonuclear

25/03/2009 26
2rcovalente
 Diferena entre os raios de van der Waals e Covalente na
molcula de F2

25/03/2009 27
 Molcula Ligao rA+ rB rexp
HF HF 108 92
HCl HCl 136 128
HBr HBr 151 142
HI HI 170 161
ClF ClF 170 163
BrF BrF 185 176
BrCl BrCl 213 214
ICl ICl 232 232
CH4 CH 114 109
CF4 CF 148 136
CCl4 CCl 176 176
CBr4 CBr 191 194
CI4 CI 210 215
25/03/2009 28
 Molcula Ligao rA+ rB rexp
HF HF 108 92
HCl HCl 136 128

A diferena entre os valores experimental e terico

se deve a diferena de Eletronegatividade () entre
os elementos

Schomaker & Stevenson: rAB = rA + rB 9

Porterfield: rAB = rA + rB 7()2

25/03/2009 29
 Esse encurtamento justificvel, uma vez que as
ligaes AB so mais fortes que AA e BB.
Porqu?
Essa energia de ligao adicional, chamada de inica ou
de Madelung resulta das cargas parciais dos tomos:

H+F-
E
4 0 r
C-F (pm)
CH3F 139,1
CH2F2 135,8
CHF3 133,2
25/03/2009
CF4 132,3 30