Tcnicas de Ionizao

1- Impacto eletrnico (EI)

O mtodo de ionizao mais usado o de impacto eletrnico. Nesse mtodo a amostra

conduzida a uma temperatura elevada o suficiente para produzir um vapor molecular, que
ento ionizado pelo bombardeio de molculas resultantes com um feixe de eltrons
energticos. Um feixe gerado pela lmpada de tungstnio, por exemplo, para ionizar os
tomos de fase de gs ou molculas. Os ons so formados durante a coliso do feixe
com as molculas da amostra.

Para que seja formado um nmero significativo de ons gasosos com velocidade
reprodutvel, os eltrons que vm do filamento precisam ser acelerados por um potencial
maior do que 50 V. Os espectros de massa complexos resultantes da ionizao por
impacto de eltrons so teis para a identificao de compostos. O pico do on
molecular aparece na massa correspondente massa molecular do analito, que
fundamental nas determinaes estruturais, pois sua massa fornece a massa molecular
da substncia desconhecida.

2- Ionizao Qumica (CI)

Em adio ao dispositivo EI, um gs reativo introduzido na fonte e ionizado por impacto

de eltrons. Segue-se uma srie de reaes que do origem aos ons que podem reagir
com as molculas de analito que chegam da fonte. Este tipo de molcula-on do produto
de reao principalmente (em modo positivo) on [MH]+, permitindo o acesso a massa
molecular da substncia a analisar. O metano, isobutano e amnia esto entre os gases
de ionizao qumica mais utilizados. Para a deteco de molculas globalmente
eletronegativas , incluindo pores de derivados halogenados, utiliza-se a ionizao
qumica negativa. O princpio carregar negativamente as molculas do analito e
bombarde-las com eltron que sero capturados pelas molculas eletronegativas.
Devido alta probabilidade de captura do eltron, este tipo de ionizao pode ser 1000
vezes mais sensvel do que a ionizao qumica positiva

3- Dessoro de Campo (FD)

No caso das ionizaes por campo, as molculas podem perder um eltron quando
colocados num campo eltrico muito alto. Os ons so formados sob a influncia de um
campo eltrico elevado (108 V/cm). Os campos altos podem ser criados em uma fonte de
on aplicando alta voltagem entre o ctodo e o nodo, o que se chama emissor de
campo.
Um emissor de campo consiste em um cabo coberto por partculas de carbono
microscpicas, as quais, geralmente, amplificam o campo efetivo dos pontos de carbono.
A sensibilidade menor em relao s fontes de ons por impacto de eltrons, pois as
correntes mximas esto na ordem de 10-11 A.

4- Bombardeamento de tomos rpido (FAB)

Bombardeamento por tomos rpidos , ou FAB(em ingls) , uma fonte de ionizao que
usa uma matrix e um feixe de partculas altamente energticos para dessorver ons da
superfcie . O FAB usa um feixe de ons contnuos e tem tipicamente uma matrix lquida .
As duas matrizes mais comuns usadas no FAB so lcool m-nitrobenzil e glicerol. O FAB
uma fonte de ionizao suave que requer como tcnica de introduo de amostra a
insero direta e um feixe de tomos neutros Xe ou ons Cs+ para fazer
crepitao(sputter, em ingls) da amostra .Os tomos ou ons rpidos colidem com a
matriz fazendo com que a matriz e o analito sejam dessorvidos para dentro da fase
gasosa. A amostra j pode ser carregada e subsequentemente transferida para a fase
gasosa por FAB, ou pode tornar-se carregado durante dessoro por FAB atravs de
reaes com ons ou molculas vizinhas. Uma vez na fase gasosa, as molculas
carregadas eletrostaticamente podem ser impelidas para o analisador de massa.

5- Ionizao por spray de eltrons (ESI)

Uma explicao fsica da ESI que, a presso atmosfrica, uma voltagem(3-6 KeV ) entre
o capilar(onde um lquido est passando com fluxo baixo (110) lmin-1), e
o eletrodo produz um gradiente eltrico sobre o fluido que separa as cargas na superfcie.
Isso fora o lquido a sair da agulha como um cone de Taylor. A ponta do cone de Taylor
sobressai como um filamento at que o lquido atinge o limite de Rayleigh, onde a tenso
superficial e repulso eletrosttica so iguais e as gotculas altamente carregadas deixam
o filamento. As gotculas que rompem com o filamento so atrados para a entrada do
espectrmetro de massa, devido alta tenso oposta entrada do analisador de massas.
medida que a gota se move no sentido dos analisadores, a repulso de Coulomb sobre
a superfcie ultrapassa a tenso superficial, as gotculas, ento, se fragmentam em
gotculas mais pequenas em ltima anlise, libertando ons , as quais so orientados , por
eletrosttica, para o vcuo do analisador de massa.

6- Dessoro/Ionizao assistida por matriz (MALDI)

A tcnica MALDI (Matrix Assisted Laser Desorption Ionization) consiste na mistura da

amostra a ser analisada com uma matrix sobre uma placa de metalcondutora. Depois da
cristalizao da matriz junto com a amostra, a placa metlica introduzida no
espectrmetro de massas, onde bombardeada com breves pulsos de laser.Quando esta
matrix absorve a energia emitida por um laser, ocorre a transferncia de prtons da matriz
para os componentes da amostra e ao mesmo tempo desencadeia-se um processo de
dessoro, o que possibilita a passagem da amostra do estado slido para o gasoso. Os
componentes da amostra ionizados e dessorvidos so direcionados para o analisador
TOF, onde so acelerados atravs de um campo eltrico dentro de um tubo a vcuo, at
que atinja o detector. Neste tubo a vcuo, os componentes da amostra so separados de
acordo com suas relaes m/z, chegando ao detector em diferentes tempos.
Os compostos matrizes usados em MALDI so violeta (UV) de um pulso de laser (337 nm
em lasers de N Derivados de cidos nicotinico, picolinico e cinamico substitudos so
muitas vezes usados em tcnicas MALDI (Figura 8.7). A matriz absorve a maior parte da
energia do pulso de laser, possibilitando da amostra, os quais so expelidos da matriz. A
espectrometria de massa MALDI til em analitos que abarcam uma al- grande faixa de
pesos moleculares, desde pequenos polmeros com pesos moleculares medianos de
guns milhares de unidades massa atmica (uma) at oligossacaridios, oligonucleotidios e
polipetdios, anticorpos e pequenas protenas com pesos moleculares proximos 300.000
uma. Alm disso, MALDI exige apenas alguns femtomoles (l x 10 moles) de amostra!