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Processos de Refino
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Processos de Refino
PROCESSOS DE REFINO
ADAPTADO DO MATERIAL ORIGINAL
DE ELIE ABADIE
Equipe Petrobras
Petrobras / Abastecimento
UNs: Repar, Regap, Replan, Refap, RPBC, Recap, SIX, Revap
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CURITIBA
2002
Processos de Refino
Mdulo
A Indstria de Petrleo e Energia
Ficha Tcnica
Apresentao
Nome:
Cidade:
Estado:
Unidade:
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Processos de Refino
Sumrio
1. ESQUEMAS DE REFINO ............................................ 7 2.7 Processos de Tratamento de Derivados ............... 42
1.1 Introduo .............................................................. 7 2.7.l Introduo .................................................. 42
1.2 Objetivos do Refino ............................................... 7 2.7.2 Tratamento Bender ..................................... 43
1.3 Tipos de Processos ................................................ 8 2.7.3 Lavagem Custica ...................................... 44
1.3.1 Processos de Separao ................................ 8 2.7.4 Tratamento Merox ...................................... 44
1.3.2 Processos de Converso ............................. 10 2.7.5 Tratamento com Dea .................................. 46
1.3.3 Processos de Tratamento ........................... 14
1.3.4 Processos Auxiliares .................................. 15 3. PROCESSOS DE REFINO PARA PRODUO
DE LUBRIFICANTES ............................................... 46
2. PROCESSOS DE REFINO PARA OBTENO 3.1 Introduo ............................................................ 47
DE COMBUSTVEIS UMA ABORDAGEM 3.2 Destilao Atmosfrica e a Vcuo ....................... 47
MAIS DETALHADA .................................................. 16 3.2.1 Introduo .................................................. 47
2.1 Destilao ............................................................. 16 3.2.2 Destilao Atmosfrica .............................. 48
2.1.1 Introduo .................................................. 16 3.2.3 Destilao a Vcuo ................................... 48
2.1.2 Pr-Aquecimento e Dessalinizao ............ 18 3.3 Desasfaltao a Propano ....................................... 50
2.1.3 Destilao Atmosfrica .............................. 18 3.3.1 Introduo .................................................. 50
2.1.4 Destilao a Vcuo ..................................... 20 3.3.2 Seo de Extrao ...................................... 51
2.1.5 Tipos de Unidades de Destilao .............. 21 3.3.3 Seo de Recuperao de Solvente
do Extrato .................................................. 52
2.2 Craqueamento Cataltico ..................................... 21
3.3.4 Seo de Recuperao de Solvente
2.2.1.Introduo .................................................. 21
do Rafinado ................................................ 52
2.2.2 Seo de Reao ou Converso
3.4 Desaromatizao a Furfural .................................. 52
(Conversor) ................................................. 22
3.4.1 Introduo .................................................. 52
2.2.3 Seo de Fracionamento ............................ 23
3.4.2 Seo de Extrao ...................................... 54
2.2.4 Seo de Recuperao de Gases ................. 23
3.4.3 Recuperao de Solvente do Rafinado ....... 55
2.2.5 Caractersticas da Carga para
3.4.4 Recuperao de Solvente do Extrato ......... 55
Craqueamento ............................................. 24 3.4.5 Seo de Purificao do Furfural ............... 55
2.2.6 Produtos de Craqueamento Cataltico ....... 24 3.5 Desparafinao a MEK-Tolueno ........................... 56
2.2.7 Caractersticas do Catalisador 3.5.1 Introduo .................................................. 56
de Craqueamento ........................................ 25 3.5.2 Seo de Resfriamento e Filtrao ............ 57
2.2.8 Atividade de um Catalisador ..................... 25 3.5.3 Recuperao de Solvente do Filtrado ........ 58
2.2.9 Converso ................................................... 26 3.5.4 Desoleificao de Parafnas ........................ 58
2.2.10 Regenerao do Catalisador ..................... 26 3.6 Hidrotratamento de Lubrificantes e Parafinas ..... 59
2.3 Reformao Cataltica .......................................... 27 3.6.1 Introduo .................................................. 59
2.3.l Introduo .................................................. 27 3.6.2 Catalisadores Empregados ......................... 60
2.3.2 Catalisadores de Reformao ..................... 31 3.6.3 Reaes do Processo .................................. 60
2.4 Alquilao Cataltica ........................................... 32 3.6.4 Hidrotratamento de Lubrifcantes .............. 61
2.4.1 Introduo .................................................. 32 3.7 Gerao de Hidrognio ......................................... 62
2.4.2 Principais Variveis de Operao .............. 33 3.7.1 Introduo .................................................. 62
2.4.3 Caractersticas da Gasolina de alquilao . 34 3.7.2 Seo de Pr-Tratamento ........................... 63
2.5 Processos Trmicos de Converso ...................... 35 3.7.3 Seo de Reformao .................................. 64
2.5.1 Introduo .................................................. 35 3.7.4 Seo de Absoro do CO2 ........................ 65
2.5.2 Craqueamento Trmico .............................. 36 3.8 Introduo ............................................................ 66
2.5.3 Viscorreduo ............................................. 37
6 2.5.4 Coqueamento Retardado ............................ 38 4. PROCESSOS ESPECIAIS ......................................... 69
2.6 Hidrocraqueamento ............................................... 39 4.1 Extrao e Industrializao do Xisto
2.6.1 Introduo .................................................. 39 tirando leo de Pedra ....................................... 69
2.6.2 Catalisadores Empregados ......................... 40
2.6.3 Reaes do Processo .................................. 40 REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS ............................... 73
Processos de Refino
Esquemas de
Refino
O petrleo, no estado em que extrado do
1
que atendam uma certa regio de influncia des-
solo, tem pouqussimas aplicaes. uma com- sa indstria, faz com que surjam arranjos de vrias
plexa mistura de molculas, compostas princi- unidades de processamento, para que tal objeti-
palmente de carbono e hidrognio os hidro- vo seja alcanado da forma mais racional e eco-
carbonetos, alm de algumas impurezas. Para que nmica possvel. O encadeamento das vrias uni-
o aproveitamento energtico adequado do pe- dades de processo dentro de uma refinaria o
trleo, deve-se submet-lo a processos de se- que denominamos de Esquema de Refino.
parao, converso e tratamentos. Os esquemas de refino variam de uma refi-
A presente apostila tem por objetivo forne- naria para outra, no s pelos pontos acima ex-
cer algumas informaes bsicas sobre o pro- postos, como tambm pelo fato do mercado de
cessamento de petrleo de uma refinaria. uma dada regio modificar-se com o tempo. A
constante evoluo na tecnologia dos processos
1.1 Introduo faz com que surjam alguns de alta eficincia e ren-
O petrleo uma complexa mistura de com- tabilidade, enquanto outros, de menor eficincia
postos orgnicos e inorgnicos, em que predo- ou com maiores custos operacionais, entram em
minam os hidrocarbonetos. Para que ele tenha obsolescncia. Os processos de refino no so
seu potencial energtico plenamente aproveita- estticos e definitivos, e sim dinmicos num hori-
do, bem como sua utilizao como fonte de ma- zonte de mdio e longo prazo.
trias-primas, importante que seja realizado seu
desmembramento em cortes, com padres pr- 1. 2 Objetivos do Refino
estabelecidos para determinados objetivos, que Uma refinaria de petrleo, ao ser planejada
denominamos fraes. e construda, pode destinar-se a dois objetivos
Alm da complexidade de sua composio, bsicos:
no existem dois petrleos idnticos. Suas dife- produo de combustveis e matrias-pri-
renas vo influenciar, de forma decisiva, tanto mas petroqumicas;
nos rendimentos quanto na qualidade das fraes. produo de lubrificantes bsicos e pa-
Dessa forma, o petrleo deve ser processa- rafinas.
do e transformado de maneira conveniente, com O primeiro objetivo constitui a maioria dos
o propsito de obter-se a maior quantidade pos- casos, uma vez que a demanda por combustveis
svel de produtos de maior qualidade e valor co- muitssimo maior que a de outros produtos.
mercial. Atingir este objetivo, com o menor cus- Aqui, fundamental a produo em larga escala
to operacional, a diretriz bsica da refinao. de fraes destinadas obteno de GLP, gaso-
As caractersticas dos petrleos tm lina, diesel, querosene e leo combustvel, dentre
pondervel influncia sobre a tcnica adotada outros. Todas as refinarias brasileiras encontram-
para a refinao e, freqentemente, determinam se neste grupo.
os produtos que melhor podem ser obtidos. As- O segundo grupo, de menor expresso,
sim, bvio que nem todos os derivados podem constitui-se num grupo minoritrio, cujo objetivo
ser produzidos a partir de qualquer tipo de pe- a maximizao de fraes bsicas lubrificantes
trleo. Da mesma forma, no existe uma tcnica e parafinas. Estes produtos tm valores agrega-
de refino adaptvel a todos os tipos de petrleo. dos cerca de duas a trs vezes muito maiores que 7
A arte de compatibilizar as caractersticas os combustveis e conferem alta rentabilidade aos
dos vrios petrleos que devam ser processa- refinadores, embora os investimentos sejam tam-
dos numa dada refinaria, com a necessidade de bm maiores. No Brasil, no temos nenhuma
suprir-se de derivados, em quantidade e qualidade, refinaria dedicada exclusivamente produo de
Processos de Refino
lubrificantes e parafinas, existem, no entanto, con- das composies intermedirias ou absorvidas na
juntos dentro de alguns de nossos parques de refi- separao.
no que tm esse objetivo e funcionam quase como Extremamente verstil, usada em larga es-
refinarias independentes. Nesta situao, podemos cala no refino. Outros processos de separao,
citar as refinarias: Reduc (Refinaria Duque de converso e tratamento utilizam-na como etapa
Caxias RJ, RLAM (Refinaria Landulpho Alves intermediria ou final de suas operaes.
BA) e Lubnor (Lubrificantes do Nordeste CE) A destilao pode ser feita em vrias etapas
onde existem os conjuntos acima citados. e em diferentes nveis de presso, conforme o
objetivo que se deseje. Assim, quando se trata
1.3 Tipos de Processos de uma unidade de destilao de petrleo bruto,
Os processos em uma refinaria podem ser pode-se ter a destilao a vcuo, o pr-fracio-
classificados em quatro grandes grupos: namento e a debutanizao. Nesse caso, o obje-
tivo o seu desmembramento nas fraes bsi-
Processos de Separao;
cas do refino, a saber: gs combustvel, gs
Processos de Converso; liqefeito, nafta, querosene, gasleo atmosfrico
Processos de Tratamento; (leo diesel), gasleo de vcuo e resduo de v-
Processos Auxiliares. cuo. Seus rendimentos so variveis, em funo
do leo processado.
1.3.1 Processos de Separao A unidade de destilao de petrleo existe
So sempre de natureza fsica e tm por ob- sempre, independente de qual seja o esquema
jetivo desdobrar o petrleo em suas fraes b- de refino. o principal processo, a partir do qual
sicas, ou processar uma frao previamente pro- os demais so alimentados.
duzida, no sentido de retirar dela um grupo espe-
cfico de compostos. Desasfaltao a propano
Os agentes responsveis por estas operaes Este processo tem por objetivo extrair, por
so fsicos, por ao de energia (na forma de ao de um solvente (propano lquido em alta
modificaes de temperatura e/ou presso) ou de presso), um gasleo, que seria impossvel obter
massa (na forma de relaes de solubilidade a por meio da destilao.
solventes) sobre o petrleo ou suas fraes. Como subproduto de extrao, obtm-se o
Uma importante caracterstica nos proces- resduo asfltico, que, conforme o tipo de res-
sos de separao o fato dos produtos obtidos duo de vcuo processado e a severidade
poderem, exceto em situaes de eventuais per- operacional, pode ser enquadrado como asfalto
das ou contaminaes, quando novamente mis- ou como leo combustvel ultraviscoso.
turados, reconstituir a carga original, uma vez que O leo desasfaltado, principal produto do
a natureza das molculas no alterada. processo, pode ter dois destinos, de acordo com
Como exemplos deste grupo de processos, o objetivo do esquema de refino. Caso este seja
podem ser citadas: Destilao (em suas vrias a obteno de combustveis, o leo desasfaltado
formas), Desasfaltao a Propano, Desaromati- dever incorporar-se ao gasleo pesado (GOP)
zao a Furfural, Desparafinao/Desoleificao e ambos seguiro para a unidade de craquea-
a solvente (MIBC), Extrao de Aromticos e mento cataltico, para sua converso em nafta e
Adsoro de N-parafinas. GLP.
Se o objetivo for a produo de lubrifican-
Destilao tes, ento o leo desasfaltado ir gerar, em fun-
um processo de separao dos componentes o de sua viscosidade, o leo bsico Brightstock
de uma mistura de lquidos miscveis, baseado na di- ou o leo de cilindro. Em ambos os casos, estes
ferena das temperaturas de ebulio de seus com- lubrificantes inacabados iro passar por outros
ponentes individuais. Muito importante para uma re- processos para melhoria de qualidade.
finaria, utiliza-se destilao quase que na totalidade
dos processos de refino do petrleo e derivados. Desaromatizao a furfural
As primeiras refinarias eram, na realidade, Processo tpico da produo de lubrifican-
8 destilarias, porque as diferentes propriedades do
tes, a desaromatizao a furfural, como o pr-
petrleo no eram conhecidas. O processo era prio nome sugere, consiste na extrao de com-
descontnuo, feito em bateladas e toda a carga postos aromticos polinucleados de altas mas-
era aquecida, sendo dividada em parte vaporiza- sas molares por meio de um solvente especfico,
da (topo) e parte lquida (fundo) independente no caso o furfural.
Processos de Refino
Um leo lubrificante pode trabalhar em con- face da baixa viscosidade reinante no meio, em
dies de alta e baixa temperatura, esperando- funo da grande quantidade de solvente presen-
se dele um comportamento o mais uniforme pos- te, possvel fazer-se uma filtrao, separando-
svel em relao viscosidade. Sabe-se que os se as n-parafinas.
compostos causadores das maiores flutuaes de O leo desparafinado enviado estocagem
viscosidade so justamente os aromticos. intermediria, de onde seguir para o processo
Assim sendo, quando os aromticos so re- de hidroacabamento, enquanto a parafina oleosa
tirados de um corte lubrificante, assegura-se uma ser tambm estocada, podendo ter dois desti-
menor variao da viscosidade com a tempera- nos. Caso exista no conjunto de lubrificantes uma
tura. A propriedade que mede o inverso da variao unidade de desoleificao de parafinas, ela deve
da viscosidade com a variao da temperatura ser a processada, com o propsito de produzir-
chamada de ndice de viscosidade (IV). Quanto se parafinas comerciais. Se essa opo no exis-
maior o IV, menor a variao da viscosidade com tir, o destino ser sua adio ao gasleo, que ser
a temperatura. processado no craqueamento cataltico.
A desaromatizao a furfural tem, ento, por O solvente utilizado, atualmente, a Metil-
objetivo aumentar o ndice de viscosidade de le- Isobutil-Cetona (MIBC). J foram usados, no
os lubrificantes. O subproduto desse processo passado, a mistura de Metil-Etil-Cetona (MEC)
o extrato aromtico, um leo pesado e viscoso, e tolueno, e, mais remotamente, o propano lqui-
que pode ser utilizado como leo extensor de do. A MIBC apresenta vantagens significativas
borracha sinttica, ou pode ser adicionado ao em relao aos demais solventes, sendo por isso
pool de leo combustvel da refinaria. O pro- empregada atualmente.
duto principal, o leo desaromatizado, estoca- A desparafinao , certamente, a mais cara
do para seu posterior processamento, na unida- das unidades de conjunto de lubrificantes, em fun-
de de desparafinao a Metil-Isobutil-Cetona o, principalmente, do grande nmero de equi-
(MIBC). pamentos existentes no processo.
A desaromatizao de lubrificantes era rea-
lizada, no passado, usando-se o fenol como sol- Desoleificao a MIBC
vente. Com o advento da utilizao do furfural, o A desoleificao a MIBC um processo
processo que usava fenol entrou em idntico desparafinao, apenas realizada em
obsolescncia. Apesar disto, a RLAM, por ter condies mais severas, visando remover o leo
um conjunto de lubrificantes antigo, possui uma contido na parafina, de forma a enquadr-la como
unidade que usa esse solvente. produto comercial, o que seria impossvel sem
O investimento inicial para a construo de essa unidade.
uma unidade de desaromatizao bastante pr- A parafina oleosa, carga do processo,
ximo ao valor estimado para a de desasfaltao, desmembrada em duas correntes. A frao ole-
sendo ligeiramente superior devido ao sistema de osa, removida pela ao do solvente e da filtra-
purificao do solvente. o, denominada parafina mole, e, por tratar-
se de um gasleo, normalmente enviada ao cra-
queamento, depois de ter a MIBC removida. A
Desparafinao a MIBC
parafina mole pode ser tambm aproveitada para
Um lubrificante colocado num equipamento, a produo de gelias, leos, vaselinas e outros
inicialmente opera em condies ambientais de produtos farmacuticos, embora seu mercado
temperatura, ou em alguns casos em baixas tem- seja bem restrito.
peraturas, uma vez que a mquina, em geral, no O produto comercial, conhecido como pa-
aquecida. O leo deve ter, ento, em tais con- rafina dura, depois desta operao, estocado
dies, possibilidades de escoamento adequado para posterior processamento na unidade de hi-
para que a lubrificao no fique comprometida, drotratamento onde finalmente especificada.
necessitando, em funo disto, apresentar baixo Devido desoleificao ser quase sempre
ponto de fluidez. Para que esta caracterstica seja integrada desparafinao e tambm por ter um
alcanada, deve-se remover as cadeias parafnicas porte menor, o capital investido nessa unidade
lineares, uma vez que estas so responsveis pela bem menor, situando-se na faixa de US$ 60
baixa fluidez do leo. 9
90.000.000,00.
A remoo das n-parafinas feita com o
auxlio de um solvente que, em baixas temperatu- Extrao de aromticos
ras, solubiliza toda a frao oleosa, exceto as A extrao de aromticos, tambm conhe-
parafinas, que permanecem em fase slida. Em cida como recuperao de aromticos (URA),
Processos de Refino
uma unidade que tem um objetivo semelhante tarde, numa outra etapa, os hidrocarbonetos ab-
Desaromatizao a Furfural, embora carga, sol- sorvidos so removidos do leito com auxlio de
vente, produtos e condies operacionais sejam um diluente, separados deste, fracionados e es-
bem distintas. Em ambas as unidades, o objetivo tocados para o futuro envio indstria petroqu-
extrair os aromticos da carga por meio de um mica.
solvente. A adsoro de n-parafinas, em face do gran-
A carga uma nafta proveniente de uma uni- de nmero de equipamentos e da alta complexi-
dade de reforma cataltica, bastante rica em aro- dade, uma unidade de elevado investimento
mticos leves, como benzeno, tolueno e xilenos (US$ 100-150.000.000,00) e longo tempo para
(BTXs). Estes hidrocarbonetos tm um alto valor retorno, no sendo de grande atratividade eco-
no mercado, uma vez que so importantes mat- nmica. Apenas quando existem fbricas consu-
rias-primas para a indstria petroqumica, poden- midoras das n-parafinas produzidas, colocadas
do atingir preos duas a trs vezes superiores a preos aceitveis, tal unidade pode ser econo-
nafta. micamente vivel.
A extrao feita com um solvente, poden-
do ser o Tetra-Etileno-Glicol (TEG), a N-Metil- 1.3.2 Processos de Converso
Pirrolidona (NMP) associada ao Mono-Etileno- Os processos de converso so sempre de
Glicol (MEG), ou o Sulfolane. O uso de um deles natureza qumica e visam transformar uma frao
feito em funo das condies do processo es- em outra(s), ou alterar profundamente a consti-
colhido. tuio molecular de uma dada frao, de forma a
Os aromticos extrados, depois da remo- melhorar sua qualidade, valorizando-a. Isto pode
o do solvente, so fracionados e destinados ser conseguido atravs de reaes de quebra,
estocagem para futura comercializao, os no reagrupamento ou reestruturao molecular.
aromticos, depois tambm da remoo do sol- As reaes especficas de cada processo so
vente, so enviados ao pool de gasolina. conseguidas por ao conjugada de temperatura
A URA uma unidade que confere boa e presso sobre os cortes, sendo bastante fre-
lucratividade ao parque de refino, devido gran- qente tambm a presena de um agente promo-
de distncia entre o preo de carga e dos arom- tor de reao, denominado catalisador. Confor-
ticos. O investimento necessrio sua implanta- me a presena ou ausncia deste agente, pode-
o no dos mais elevados, situando-se entre se classificar os processos de converso em dois
US$ 40-55.000.000,00. subgrupos: catalticos ou no catalticos.
importante ressaltar que, devido s altera-
Adsoro de n-parafinas es qumicas processadas, os produtos que saem
A unidade de adsoro de n-parafinas pr- desses processos, se misturados, no
pria para a remoo de cadeias parafnicas linea- reconstituem a carga original.
res contidas na frao querosene. Tais hidrocar- Processos de converso so, em geral, de
bonetos, embora confiram excelente qualidade ao elevada rentabilidade, principalmente quando
querosene de iluminao, so extremamente pre- transformam fraes de baixo valor comercial
judiciais em se tratando do querosene de avia- (gasleos, resduos) em outras de maiores valo-
o, por elevarem seu ponto de congelamento res (GLP, naftas, querosenes e diesel).
quando presentes em concentraes razoveis. De forma similar aos processos de separa-
As n-parafinas removidas, por outro lado, so o, os de converso apresentam, tambm como
valiosas matrias-primas para a indstria petro- caracterstica, elevado investimento para suas
qumica, especificamente para a produo de de- implantaes, no entanto principalmente os pro-
tergentes sintticos biodegradveis. Assim sen- cessos de craqueamento trmico ou cataltico
do, a adsoro de n-parafinas do querosene apresentam curto tempo de retorno do capital
um processo bastante interessante, porque, no investido. Em alguns casos, o retorno do capital
s consegue especificar adequadamente o que- pode ocorrer em cerca de um ano apenas. Como
rosene de aviao (QAV), como tambm produz exemplo destes processos, podem ser citados o
n-parafinas. Isto conseguido por meio de uma Craqueamento Cataltico, o Hidrocraqueamento
10 adsoro das cadeias lineares presentes no que- (Cataltico e Cataltico Brando), a Alcoilao, a
rosene, atravs de sua passagem em fase gasosa Reformao e a Isomerizao, todos catalticos.
num leito de peneiras moleculares. O leito captu- Dentre os no catalticos, podemos citar proces-
ra as n-parafinas, permitindo a passagem dos de- sos trmicos tais como: o Craqueamento Trmico,
mais compostos presentes no querosene. Mais a Viscorreduo, o Coqueamento Retardado ou
Processos de Refino
Fluido. Cabe ressaltar que a Alcoilao e a Re- Hidrocraqueamento Cataltico
formao so processos de sntese e rearranjo O hidrocraqueamento cataltico, tambm
molecular, respectivamente, enquanto os outros conhecido como HCC (Hidrocatalytic cracking),
exemplos aqui abordados so de craqueamento. um processo que consiste na quebra de mol-
Cada um dos processos anteriormente cita- culas existentes na carga de gasleo por ao
dos ser abordado a seguir, primeiramente, de conjugada do catalisador, altas temperaturas e pres-
forma resumida e, posteriormente, em seo es- ses, e presena de grandes volumes de hidrognio.
pecfica, com maior riqueza de detalhes. Ao mesmo tempo em que ocorrem as quebras, si-
Craqueamento Cataltico multaneamente acontecem reaes de hidrogenao
O craqueamento cataltico um processo de do material produzido. um processo que concorre,
quebra molecular. Sua carga uma mistura de portanto, com o craqueamento cataltico fluido.
gasleo de vcuo e leo desasfaltado, que, sub- O HCC surgiu na dcada de cinqenta, atin-
metida a condies bastante severas em presen- gindo seu apogeu no incio dos anos setenta, pou-
a do catalisador, transformada em vrias ou- co antes da crise do petrleo. Com o aumento do
tras fraes mais leves, produzindo gs combus- preo do leo, de seus derivados, e do preo do
tvel, gs liqefeito, nafta, gasleo leve (diesel de gs natural, principal matria-prima para obteno
craqueamento) e gasleo pesado de craqueamen- do hidrognio, este tambm teve seu preo extre-
to (leo combustvel). As reaes produzem tam- mamente elevado, afetando bastante a rentabilida-
bm coque, que se deposita no catalisador e de do processo. Isto fez com que houvesse
queimado quando na regenerao desse ltimo, retrao na implantao de novas unidades, tanto
gerando gs de combusto, de alto contedo nos Estados Unidos, quanto nos demais pases.
energtico, usado na gerao de vapor dgua A grande vantagem do hidrocraqueamento
de alta presso. sua extrema versatilidade. Pode operar com car-
O processo surgiu um pouco antes da se- gas que variam, desde nafta, at gasleos pesados
gunda guerra mundial, tomando um notvel im- ou resduos leves, maximizando a frao que de-
pulso com este conflito, em face grande neces- sejar o refinador desde gasolina, at gasleo para
sidade dos aliados em relao a suprimentos de craqueamento obviamente em funo da carga.
gasolina e material petroqumico para suas tro- Outra grande vantagem constatada a qua-
pas. Com o fim da guerra, o craqueamento lidade das fraes no que diz respeito a contami-
cataltico firmou-se, devido, principalmente, nantes. Diante das severssimas condies em que
produo de nafta, em maior quantidade, de me- ocorrem as reaes, praticamente todas as im-
lhor qualidade e com custos de produo bem infe- purezas, como compostos de enxofre, nitrog-
riores aos outros processos existentes na poca. nio, oxignio e metais, so radicalmente reduzi-
um processo destinado, por excelncia, das ou eliminadas dos produtos.
produo de nafta de alta octanagem, o deriva- A desvantagem do processo consiste nas drs-
do que aparece em maior quantidade, de 50 a ticas condies operacionais. Elevadas presses e
65% do volume em relao carga processada. temperaturas so usadas, o que obriga a utilizao
O segundo derivado em maior proporo o de equipamentos caros e de grande porte, com ele-
GLP, de 25 a 40 % do volume em relao car- vado investimento, no s pelo que j foi exposto,
ga. Em menores rendimentos, temos tambm o mas tambm pela necessidade de implantao de
leo diesel de craqueamento (LCO), o leo uma grande unidade de gerao de hidrognio, cujo
combustvel de craqueamento (leo decantado/ consumo no processo extremamente alto.
clarificado), o gs combustvel e o gs cido Nenhuma refinaria no pas dispe de uma
(H2S). O coque gerado depositado no catali- unidade HCC, porm existe a perspectiva de ins-
sador e queimado na regenerao. talao futura de uma unidade desta na Refap,
A grande necessidade nacional de produo para o ano 2003, de modo a atender o crescente
de GLP e, principalmente, de gasolina at o final mercado de diesel na regio sul.
dos anos setenta, fez com que a PETROBRAS ins-
talasse este processo em todas as suas refinarias. Hidrocraqueamento Cataltico Brando
O craqueamento cataltico, tambm conhe- O hidrocraqueamento cataltico brando, tambm
11
cido como FCC (Fluid catalytic cracking), conhecido como MHC (Mild Hydrocraking), de-
um processo de grande versatilidade e de eleva- senvolvido durante a dcada de oitenta na Frana e
da rentabilidade no quadro atual do refino, em- nos Estados Unidos, uma variante do HCC, ope-
bora seja tambm uma unidade de alto investi- rando porm, em condies bem mais brandas que o
mento para sua implantao. anterior, principalmente em termos de presso.
Processos de Refino
Sua grande vantagem que, a partir de uma carga U-GAV, supre as necessidades do pas em rela-
de gasleo convencional, possvel produzir gran- o gasolina de aviao.
des volumes de leos diesel de excelente qualida- O investimento para a implantao de unida-
de, sem gerar grandes quantidades de gasolina. des desse tipo situa-se entre US$ 30.000.000,00
Devido ao elevado consumo de diesel no Brasil e e US$ 60.000.000,00, em funo do porte e da
perspectiva de um aumento em sua demanda no tecnologia utilizada.
final do sculo e anos seguintes, esta pode ser uma
alternativa interessante para o refino no pas. Reformao Cataltica
Embora seja um processo pouco mais bara- A reformao cataltica ou reforma, como
to que o HCC convencional, ainda assim sua mais conhecida, tem por objetivo principal trans-
construo requer volumosos investimentos (US$ formar uma nafta de destilao direta, rica em hi-
300400.000.000,00), o que torna sua implan- drocarbonetos parafnicos, em uma outra, rica em
tao pouco vivel economicamente na atual con- hidrocarbonetos aromticos. um processo de
juntura brasileira de refino. H, porm, a hipte- aromatizao de compostos parafnicos e naft-
se de instalao de uma unidade como esta na nicos, visando a produo de gasolina de alta
Replan aps o ano 2000, tambm para o atendi- octanagem ou a produo de aromticos leves
mento da demanda de diesel da regio sudeste. (benzeno, tolueno e xilenos) para posterior gera-
o de compostos petroqumicos.
Alcoilao Cataltica O catalisador utilizado constitudo de um
A alcoilao cataltica ou alquilao, consiste suporte de alumina, impregnado do elemento ati-
na juno de duas molculas leves para a forma- vo de natureza metlica, geralmente Platina asso-
o de uma terceira de maior peso molecular, rea- ciada a um ou dois outros elementos de transi-
o esta catalisada por um agente de forte carter o, Rnio, Rdio ou Germnio. Embora a quan-
cido. Na indstria do petrleo, esta rota usada tidade dos elementos citados na composio do
para produo de gasolina de alta octanagem a catalisador seja bem baixa (1,0% em massa no
partir de componentes de gs liqefeito de petr- mximo), devido ao preo desses metais, o cus-
leo, utilizando-se como catalisador HF (cido to do catalisador extremamente alto.
fluordrico) ou H2SO4 (cido sulfrico). O principal produto do processo a nafta
Alm da gasolina de alquilao, seu princi- de reforma, porm, outras fraes so geradas
pal produto, a unidade gera em menor quantida- em menores quantidades, tais como gs liqefeito,
de nafta pesada, propano e n-butano de alta pu- gs combustvel, gs cido e uma corrente rica
reza. A primeira endereada ao pool de ga- em hidrognio. Esta ltima pode ser usada em
solina comum, enquanto os gases podem ser ven- unidades de hidrotratamento que no necessitem
didos separadamente para usos especiais, ou ser de grandes vazes e de elevadas purezas de H2.
incorporados ao pool de GLP da refinaria. O A reforma surgiu no incio da 2. Guerra
produto alquilado vai para a produo de gasoli- Mundial, tendo se desenvolvido muito nos anos
na automotiva de alta octanagem ou para a gera- cinqenta, quando, ao lado do craqueamento
o de gasolina de aviao. cataltico, era a principal geradora de gasolina de
Em petroqumica, a alquilao largamente alta octanagem. Entretanto, o crescimento da in-
utilizada para a gerao de intermedirios de gran- dstria petroqumica, tendo a nafta como sua prin-
de importncia, tais como o etil-benzeno (produ- cipal matria-prima, fez com que o preo dessa
o de estireno), o isopropil-benzeno (produo frao aumentasse bastante, aproximando-se
de fenol e acetona) e o dodecil-benzeno (produ- muito do preo final da gasolina, afetando sobre-
o de detergente). maneira a rentabilidade do processo. Hoje este
No que se refere produo de gasolina de processo no mais considerado como interes-
alta octanagem, este um processo largamente sante economicamente para a produo de ga-
utilizado em pases onde a demanda por gasolina solina.
elevada e, claro, haja disponibilidade do GLP, Tal raciocnio no vale, porm, se o objetivo
matria-prima essencial ao processo. Nessa si- final a produo de aromticos puros (BTXs).
tuao, so destacados os Estados Unidos, o Os preos destes no mercado mundial so em
12 Canad e o Mxico. H tambm unidades des- mdia o dobro do preo da nafta petroqumica,
sas construdas na Europa Ocidental e no Japo, o que torna a reforma cataltica extremamente
embora em muito menor proporo. rentvel nessa situao.
No Brasil, apenas uma pequena unidade, lo- Este processo largamente empregado nos
calizada na RPBC (Cubato) e conhecida como Estados Unidos, Canad e Europa Ocidental,
Processos de Refino
constituiu-se nesta ltima durante muito tempo A PETROBRAS teve uma unidade de cra-
como a principal rota para a produo de gasoli- queamento trmico instalada na RPBC, que
na de alta octanagem, superando at mesmo o craqueava, simultaneamente, resduo atmosfri-
craqueamento cataltico. Hoje, com o progressi- co e nafta. Sua operao iniciou-se em 1955,
vo aumento do uso do gs natural na Europa e sendo paralisada em 1971, quando entrou em
com o conseqente deslocamento do leo com- operao o craqueamento cataltico. Suas insta-
bustvel, implementa-se o uso do FCC. Boa par- laes foram aproveitadas, sendo ela transforma-
te das unidades de reforma opera atualmente na da em unidade de destilao atmosfrica, consti-
produo de aromticos e muito menos produ- tuindo-se hoje na U-N.
o de gasolina.
A restrio ambiental que limita o teor mxi- Viscorreduo
mo de aromticos presente na gasolina poder A viscorreduo um processo desenvolvi-
fazer com que a nafta reformada seja banida aos do por volta dos anos trinta, seguindo a linha do
poucos da constituio do pool daquele pro- craqueamento trmico. O objetivo a reduo
duto, ficando sua operao destinada quase que da viscosidade de um resduo, que ser usado
exclusivamente produo de aromticos. Isto como leo combustvel, por meio da quebra de
j ocorre em muitas refinarias norte-americanas. suas molculas mais pesadas, atravs da ao
Temos cinco unidades de Reforma Catalti- trmica.
ca instaladas no Brasil. Duas delas instaladas nos Para que isso ocorra sem que haja uma ex-
anos sessenta em refinarias da PETROBRAS cessiva formao de coque, uma vez que a carga
(Reduc e RPBC). A primeira opera ainda para a um resduo, as condies operacionais so sen-
produo de gasolina, enquanto, a segunda pro- sivelmente mais brandas que as existentes no cra-
duz aromticos. queamento trmico convencional.
Alm dessas, a Petrobras tem duas unida- Em funo da quebra de algumas molculas,
des de grande porte instaladas em centrais pe- ocorre a formao de uma aprecivel quantidade
troqumicas (Petroqumica Unio e COPENE) de hidrocarbonetos na faixa do diesel e do gas-
que produzem aromticos. A quinta unidade, de leo que, no sendo removidos, entrariam como
pequeno porte, est na Refinaria de Manguinhos, diluentes do resduo processado, reduzindo sua
para a produo de gasolina. viscosidade. Tambm h, de forma semelhante
ao craqueamento trmico, formao de gs com-
O investimento necessrio para a implan-
bustvel, GLP e nafta, porm em menor escala,
tao de uma reforma pode oscilar entre
em funo da pouca severidade.
US$ 40.000.000,00 e US$ 80.000.000,00. A viscorreduo teve sua fase de importn-
cia entre os anos trinta e cinqenta, quando tam-
Craqueamento Trmico bm foi atingida pelo advento do craqueamento
O craqueamento trmico o mais antigo dos cataltico e da destilao a vcuo. Atualmente,
processos de converso, surgindo logo aps o um processo considerado totalmente obsoleto,
advento da destilao. Seu aparecimento data do em face do seu alto custo operacional e de sua
incio do sculo XX, tendo uma importncia rele- baixa rentabilidade.
vante at o incio dos anos cinqenta, quando No h, no pas, nenhuma unidade em ope-
entrou em obsolescncia, deslocado pelo craque- rao, embora uma tenha sido instalada nos
amento cataltico. primrdios da RPBC, sendo transformada e adap-
Tem por finalidade quebrar molculas pre- tada para operar como destilao atmosfrica,
sentes no gasleo de vcuo ou no resduo atmos- constituindo-se hoje na U-V de Cubato.
frico, por meio de elevadas temperaturas e pres-
ses, visando obter-se principalmente gasolina e Coqueamento Retardado
GLP. Gera tambm, como subprodutos, gs com- O coqueamento retardado tambm um pro-
bustvel, leo leve (diesel de craqueamento) e leo cesso de craqueamento trmico. Sua carga re-
residual, alm da formao de coque. sduo de vcuo, que, submetido a condies bas-
Este, por sinal o principal problema do pro- tante severas, craqueia molculas de cadeia aberta
cesso, porque, como o coque no removido e molculas aromticas polinucleadas, resinas e 13
continuamente dos equipamentos, acaba sendo asfaltenos, produzindo gases, nafta, diesel, gas-
acumulado, o que provoca entupimentos obrigan- leo e, principalmente, coque de petrleo.
do assim a freqentes paradas para descoqueifi- um processo que surgiu logo aps a se-
cao, reduzindo em muito o fator operacional. gunda guerra mundial, e tinha inicialmente por
Processos de Refino
objetivo craquear resduos para produzir uma processado que gerou as fraes. medida que
quantidade maior de gasleo para craqueamen- os cortes vo ficando mais pesados, a quantida-
to. O coque gerado era considerado como de de impurezas cresce proporcionalmente, o que
subproduto, sendo vendido a preo de carvo dificulta a remoo.
mineral. Os processos de tratamento podem ser clas-
Com a evoluo da indstria do alumnio, o sificados em duas categorias: Processos Conven-
coque de petrleo mostrou-se um excelente ma- cionais e Hidroprocessamento. Os primeiros so
terial para a produo dos eletrodos necessrios aplicados s fraes leves, enquanto o segundo
para obteno daquele metal, bem como para uso grupo usado, principalmente, para fraes m-
na siderurgia, na obteno de aos especiais. Isto dias e pesadas.
fez com que o coque passasse a ter uma maior
importncia e, por conseqncia, maior preo. Tratamento Custico
A crise do petrleo trouxe consigo uma cres- O tratamento custico consiste numa lava-
cente importncia para o coqueamento, um pro- gem da frao de petrleo por uma soluo aquo-
cesso que transforma uma frao bastante de- sa de NaOH (soda custica) ou de KOH (po-
preciada, o resduo de vcuo, em outras de mui- tassa custica). O objetivo deste tratamento a
to maior valor comercial, como o GLP, a nafta, o eliminao de compostos cidos de enxofre, tais
diesel e o gasleo, a possibilidade de executar a como o H2S e mercaptans de baixas massas
transformao de fraes residuais em leves e molares (RSH). Compostos sulfurados diferen-
mdias, conferiu ao processo um outro status, tes dos mencionados anteriormente no podem
que, at ento, no era reconhecido, em face prin- ser removidos por este tratamento. O processo
cipalmente de sua grande rentabilidade e flexibili- consegue remover tambm, porm em menor
dade operacional. Isto fez com o coqueamento, escala, cianetos e fenis, compostos que normal-
que caminhava para a inexorvel obsolescncia mente esto presentes na nafta de craqueamento.
tivesse sua importncia revigorada, sendo hoje Em funo das limitaes do tratamento cus-
um processo sempre cogitado em qualquer estu- tico, utilizado somente para fraes muito le-
do relativo a ampliaes, modernizaes ou im- ves, tais como o gs combustvel, o GLP e naftas.
plantaes de novas refinarias. Em casos excepcionais, pode ser empregado para
O coqueamento um dos processos com o tratamento de querosene, porm com baixa efi-
que contamos futuramente para atender a cres- cincia na remoo de impurezas.
cente demanda de leo diesel no pas. Existem, Pode ser encontrado em sees de tratamen-
atualmente, unidades instaladas na RPBC, uma to em unidades de Destilao, Craqueamento e
na Regap, e outra na Replan. Alquilao.
O investimento necessrio implantao de Uma das desvantagens do processo o ele-
uma unidade de coqueamento no alto, em com- vado consumo de soda custica e a gerao de
parao com outras unidades de quebra trmica grandes volumes de resduo (soda gasta).
ou cataltica. Conforme o porte da unidade, pode-
se ter um investimento entre US$ 50.000.000,00 Tratamento Merox de GLP
e US$ 100.000.000,00, que, em virtude da alta ren- O tratamento Merox consiste numa lavagem
tabilidade, pode ser amortizado em pouco tempo. custica semelhante anteriormente citada, mas
que tem como vantagem a regenerao da soda
1. 3.3 Processos de Tratamento custica consumida no processo, reduzindo subs-
Os processos de tratamento tm por finali- tancialmente o custo operacional. Em funo des-
dade principal eliminar as impurezas que, estan- sa regenerao, produzem-se dissulfetos, que, con-
do presentes nas fraes, possam comprometer forme a opo adotada, podem ou no ser retira-
suas qualidades finais; garantindo, assim, estabi- dos da frao tratada. Afora isso, suas limitaes
lidade qumica ao produto acabado. Dentre as e aplicaes so idnticas quelas vistas para o
impurezas, os compostos de enxofre e nitrog- tratamento custico, e, da mesma maneira, trabalha
nio, por exemplo, conferem s fraes proprie- em baixas condies de temperatura e presso.
dades indesejveis, tais como, corrosividade,
14 acidez, odor desagradvel, formao de compos- Tratamento Merox de naftas e querosene
tos poluentes, alterao de cor, etc. O tratamento Merox um processo de ado-
As quantidades e os tipos de impurezas pre- amento (reduo de corrosividade), cujo obje-
sentes nos produtos so extremamente variados, tivo principal melhorar a qualidade do querosene
diferindo tambm conforme o tipo de petrleo de aviao pela transformao de compostos
Processos de Refino
corrosivos (mercaptans) em compostos no cor- a DEA pode ser substituda com vantagens pela
rosivos (dissulfetos). MEA (Mono-Etanol-Amina), entretanto este no
Neste tratamento, feita a lavagem custica o caso de correntes provenientes do craquea-
do querosene, adoamento, transformao dos mento.
mercaptans em dissulfetos nos reatores Merox e,
aps, polimento. 1.3.4 Processos Auxiliares
So aqueles que se destinam a fornecer
Tratamento Bender insumos operao dos outros anteriormente ci-
O tratamento Bender um processo de ado- tados, ou a tratar rejeitos desses mesmos pro-
amento, desenvolvido com o objetivo de me- cessos. Incluem-se, neste grupo, a Gerao de
lhorar a qualidade do querosene de aviao. No Hidrognio (fornecimento deste gs s unidades
tem por objetivo a reduo do teor de enxofre, e de hidroprocessamento), a recuperao de En-
sim transformar compostos sulfurados corrosivos xofre (produo desse elemento a partir da quei-
(mercaptans) em outras formas pouco agressivas ma do gs cido rico em H2S) e as utilidades (va-
(dissulfetos). um processo em que se conju- por, gua, energia eltrica, ar comprimido, distri-
gam lavagens custicas e reaes com enxofre buio de gs e leo combustvel, tratamento de
com aes de campos eltricos de alta voltagem. efluentes e tocha), que, embora no sejam de fato
No um processo eficiente quando o pro- unidades de processo, so imprescindveis a eles.
blema proveniente dos compostos nitrogena-
dos, como acontece no caso das fraes da faixa
do querosene provenientes dos petrleos da Ba-
cia de Campos. Nessa situao, o tratamento
Anotaes
Bender mostra-se ineficiente, devendo-se optar
por outro tipo de processo, o hidrotratamento.
O tratamento Bender pouco usado, ten-
dendo para a obsolescncia, uma vez que os
modernos rumos no refino so caminhar cada vez
mais no sentido dos processos de hidrogenao.
O investimento necessrio ao Bender semelhante
ao do tratamento Merox das naftas e querosene.
Tratamento DEA
O tratamento DEA (Di-Etanol-Amina) um
processo especfico para remoo do H2S de fra-
es gasosas do petrleo, ou seja, do gs natu-
ral, do gs combustvel e do gs liqefeito. Re-
move tambm o dixido de carbono (CO2), que
eventualmente possa estar presente na corrente
gasosa.
A grande vantagem deste tratamento con-
siste em sua capacidade de regenerar a DEA que
removeu o H2S e/ou o CO2, produzindo uma
corrente de gs cido, bastante rica em enxofre.
A recuperao de enxofre feita por meio de
uma unidade denominada URE (unidade de re-
cuperao de enxofre).
Da mesma maneira que os processos ante-
riores, o tratamento DEA opera tambm em con-
dies brandas de presses e temperaturas. No
ponto de maior temperatura, esta no ultrapassa
135C. um tratamento obrigatrio em unida- 15
des de Craqueamento Cataltico, onde encontra-
mos correntes gasosas cujas concentraes de
H2S so extremamente altas. Em correntes gaso-
sas, desprovidas de Sulfeto de Carbolina (SCO),
Processos de Refino
GLP
NAFTA LEVE
ESTABILIZAO
(Petroqumica)
FRACION.
NAFTA LEVE DE
(Gasolina) NAFTA
PETRLEO
NAFTA MDIA
PR-FLASH
DESSALINAO E
PR-AQUEIMENTO
NAFTA PESADA
RETIF.
QUEROSENE
ATMOSFRICA
DESTILAO
RETIF.
DIESEL LEVE
RETIF.
GASLEO LEVE
DESTILAO
VCUO
GASLEO PESADO
RESDUO DE VCUO
Esquema de destilao a 3 estgios. (O. Combustvel ou asfalto)
17
Processos de Refino
2.1.2 Pr-Aquecimento e Dessalinizao maior densidade, caem atravs do cru para o fun-
O processo de destilao tem incio com o do da dessalgadora, carregando dissolvidos os
bombeamento contnuo de petrleo frio atravs sais e sedimentos.
de vrios trocadores de calor, onde este pro- O petrleo dessalgado flui pelo topo do tam-
gressivamente aquecido, ao mesmo tempo em que bor e continua seu fluxo dentro da unidade, en-
resfria os produtos acabados que deixam a uni- quanto que a salmoura (gua, sais e sedimentos)
dade. O conjunto dos permutadores de calor , contnua e automaticamente, descartada do
dessa seo conhecido como bateria de pr- vaso de dessalgao.
aquecimento. importante o controle do nvel da interface
O sistema de pr-aquecimento permite uma petrleo/salmoura, porque, caso haja arraste de
economia operacional bastante elevada, pois ofe- gua na corrente de petrleo, sua sbita vapori-
rece a vantagem de aquecer a carga com fraes zao, que ocorrer nas torres, poder provocar
que se deseja resfriar, economizando, assim, com- variaes de presso, podendo danificar as ban-
bustvel necessrio para o aquecimento total da dejas de fracionamento.
carga, alm de oferecer um menor dimensiona- O petrleo, aps ser dessalinizado, passa
mento dos fornos. numa segunda bateria de pr-aquecimento, onde
Antes do petrleo ser enviado seo de sua temperatura elevada ao mximo valor pos-
fracionamento, dever passar pela dessalgadora svel conseguido por troca trmica com as cor-
(ou dessalinizadora), para a remoo de sais, rentes quentes que deixam o processo. Quanto
gua e partculas slidas suspensas. Esses conta- mais alta for a temperatura atingida no pr-aque-
minantes, quando no removidos do cru, causam cimento, menor ser a quantidade de combust-
srios danos a unidades de destilao, limitando vel gasta nos fornos para o aquecimento final do
o tempo de campanha, e provocando operao leo.
ineficiente da unidade. Os principais problemas
resultantes da presena desses contaminantes no 2.1.3 Destilao Atmosfrica
petrleo so: O petrleo, aps deixar o ltimo trocador
os sais de cloro (principalmente o MgCl2) da bateria de pr-aquecimento, est ainda com
geram HCl (cido clordrico), o que pode uma temperatura abaixo da requerida para que
causar corroso acentuada nas torres de ocorra um fracionamento eficaz. Com a finalida-
fracionamento e linhas (principalmente na de de elevar-se mais a temperatura, possibilitan-
regio de topo); do, desta forma, que as condies ideais de fra-
os sais e slidos depositam-se em troca- cionamento sejam atingidas, a carga introduzida
dores de calor e tubos de fornos, cau- em fornos tubulares, onde recebe energia trmi-
sando entupimentos, baixa eficincia de ca produzida pela queima de leo e/ou gs com-
troca trmica e superaquecimentos lo- bustvel.
calizados em tubos de fornos; Para que se consiga vaporizar todos os pro-
sais e sedimentos atuam como catalisa- dutos que sero retirados na torre de destilao
dores para a formao de coque no inte- atmosfrica, a carga dever ser aquecida at o
rior dos tubos de fornos e linhas de trans- valor estipulado, porm no deve ser ultrapassa-
ferncias, provocando tambm entupi- da uma temperatura limite, a partir da qual tem
mentos e diminuio da transferncia de incio a decomposio das fraes pesadas pre-
calor nos equipamentos. sentes no leo bruto. O craqueamento trmico
O processo de dessalinizao consiste basi- uma ocorrncia altamente indesejvel em unida-
camente na lavagem do petrleo da seguinte ma- des de destilao, porque provoca a deposio
neira: o leo cru pr-aquecido recebe gua de de coque nos tubos dos fornos e nas regies das
processo para misturar com a gua residual, sais torres, causando diversos problemas operacio-
e slidos presentes no cru. Uma vlvula mistura- nais. A mxima temperatura a que se pode aque-
dora provoca o ntimo contato entre a gua inje- cer o petrleo, em que se inicia a decomposio
tada, os sais e sedimentos. A seguir, a mistura de trmica, corresponde 400oC.
petrleo, gua e impurezas penetra no vaso de sada dos fornos, com a temperatura pr-
18 dessalgao, passando atravs de um campo el- xima de 400oF, boa parte do petrleo j se en-
trico de alta voltagem, mantido entre pares de ele- contra vaporizado, e, nessas condies, a carga
trodos metlicos. As foras eltricas do campo introduzida na torre.
provocam a coalescncia das gotculas de gua, O ponto de entrada conhecido como zona
formando gotas maiores, que, por terem uma de vaporizao ou zona de flash, e o local
Processos de Refino
onde ocorre a separao do petrleo em duas da retirada. Sua funo principal retirar calor
correntes: uma constituda de fraes vaporiza- da torre, gerando mais refluxo interno, porm esta
das que sobem em direo ao topo da torre, e corrente no interfere diretamente no fraciona-
outra, lquida, que desce em direo ao fundo. mento, uma vez que o mesmo produto que co-
As torres possuem em seu interior bandejas letado num determinado prato devolvido inal-
e/ou pratos e recheios, que permitem a separa- terado em sua composio coluna.
o do cru em cortes pelos seus pontos de ebu- As fraes intermedirias, que saem lateral-
lio, porque, medida que os pratos esto mais mente na torre, possuem componentes mais le-
prximos ao topo, suas temperaturas vo decres- ves que so retidos no lquido, quando o vapor
cendo. Assim, o vapor ascendente, ao entrar em atravessa o prato de retirada. Esses compostos
contato com cada bandeja, tem uma parte de seus baixam o ponto inicial de ebulio e o ponto de
componentes condensada. medida que os va- fulgor dos cortes, sendo necessria a sua elimi-
pores seguem em direo ao topo, trocam calor nao. Isto feito em pequenas torres conheci-
e massa com o lquido existente em cada prato. das como retificadoras laterais ou strippers.
Os hidrocarbonetos cujos pontos de ebulio so Nesses equipamentos, injeta-se vapor dgua,
maiores ou iguais temperatura de uma determi- que baixa a presso parcial dos hidrocarbone-
nada bandeja, a ficam retidos, enquanto a parte tos. Embora a presso total mantenha-se cons-
restante do vapor prossegue em direo ao topo tante, o abaixamento da presso parcial dos hi-
at encontrar outra bandeja, mais fria, onde o fe- drocarbonetos equivale a uma diminuio da pres-
nmeno repete-se. so total, e, dessa maneira, sem que haja varia-
Como o lquido existente em cada prato est o na temperatura, as fraes mais leves so
em seu ponto de ebulio e existe sempre uma vaporizadas e levadas juntamente com o vapor
diferena de temperatura entre dois pratos vizi- dgua de volta torre principal.
nhos, sua composio varia de prato a prato, o Na torre de destilao, usa-se o vapor dgua
que torna o lquido mais pesado medida que se para retificar o produto de fundo, recuperando fra-
aproxima do fundo da torre, e o vapor mais leve es arrastadas que pertencem retirada imedia-
medida que se aproxima do topo. tamente superior zona de flash. As correntes
proporo que as fraes condensam-se, de vapor dgua que entram na coluna, saem pelo
o nvel em cada bandeja vai aumentando, e o ex- topo juntamente com os hidrocarbonetos leves,
cesso derramado ao prato inferior. Ao atingir sendo condensados ambos em conjunto.
este prato, que se encontra a uma temperatura Devido diferena de densidade entre a gua
mais alta, as fraes leves, pertencentes ao prato e os hidrocarbonetos lquidos condensados, a
superior so revaporizadas. O lquido que primeira facilmente eliminada no tambor de
transborda prato a prato conhecido como refluxo acmulo do produto de topo.
interno, sendo essencial a um bom fracionamento. Uma torre de destilao de petrleo que tra-
Em determinados pontos da coluna, os pro- balhe em condies prximas da atmosfrica tem
dutos so retirados da torre, segundo as tempera- como produtos laterais o leo diesel, o querose-
turas limites de destilao das fraes desejadas. ne, e a nafta pesada.
Os componentes mais leves da carga, que Pelo topo saem vapores de nafta leve e GLP,
no se condensaram em nenhum prato, saem pelo que so condensados fora da torre, para, posteri-
topo, sendo condensados em trocadores de ca- ormente, serem separados. O resduo da destilao
lor fora da torre. O lquido, depois de resfriado, atmosfrica que deixa o fundo da coluna conheci-
recolhido em um tambor de acmulo. Deste, do como resduo atmosfrico (RAT). Dele ainda
uma parte retoma a torre como refluxo de topo e podem ser retiradas fraes importantes, atravs da
a outra parte enviada para armazenamento ou destilao a vcuo, que ser estudada mais tarde.
alimentao de outro sistema. As finalidades prin- Quando h a necessidade de se projetar uni-
cipais do refluxo de topo so o controle da tem- dades de grande capacidade de carga, ou de se
peratura de sada de vapor da torre e a gerao ampliar a carga de uma unidade de destilao j
do refluxo interno, que, como j comentado, existente, utiliza-se uma torre de pr-fracionamen-
fundamental a um perfeito fracionamento. to (pr-flash).
Como complemento ao refluxo de topo, Essa torre retira do petrleo os cortes mais 19
pode existir um refluxo de produto lateral leves (GLP e nafta leve), permitindo, desta forma,
circulante. O refluxo circulante ou intermedirio ampliar a carga total da unidade ou dimensionar os
uma corrente que deixa a torre como lquido, fornos e o sistema de destilao atmosfrica para
resfriada e devolvida coluna alguns pratos acima um menor tamanho.
Processos de Refino
O petrleo pr-vaporizado que deixa a tor- As torres de vcuo possuem normalmente
re de pr-flash encaminhado aos fornos e da um grande dimetro, pois o volume ocupado por
torre atmosfrica, onde so retirados a nafta pe- uma determinada quantidade de vapor bem maior
sada, o querosene e o diesel, tendo como produ- em presses reduzidas que em presses atmos-
to de fundo o resduo atmosfrico. fricas.
Os hidrocarbonetos vaporizados na zona de
2.1.4 Destilao a Vcuo flash, como na destilao convencional, atraves-
O resduo atmosfrico, subproduto da desti- sam bandejas e/ou recheios de fracionamento e
lao atmosfrica do petrleo, um corte de alta so coletados em duas retiradas laterais: gasleo
massa molar e de baixo valor comercial. Sua nica leve (GOL) e gasleo pesado (GOP).
utilizao prtica como leo combustvel. Con- O gasleo leve um produto ligeiramente
tudo, nele esto contidas fraes de elevado po- mais pesado que o leo diesel e pode, em certas
tencial econmico, tais como os gasleos, que no ocasies, ser a ele misturado, desde que seu ponto
podem ser separados por meio da destilao usu- final de ebulio no seja muito elevado.
al, pois, devido a suas altas temperaturas ebulio O gasleo pesado um produto bastante
presso atmosfrica, impossvel vaporiz-los, importante devido sua utilizao (em conjunto
em face do limite de 400C, imposto pela decom- com o gasleo leve) como carga para unidades
posio trmica dos hidrocarbonetos pesados. de craqueamento cataltico ou pirlise.
Sabemos que a temperatura de ebulio va- No existe retirada de produto de topo,
ria diretamente com a presso. Logo, se baixar- saindo somente vapor dgua, hidrocarbonetos
mos a presso, as temperaturas de ebulio das leves e uma pequena quantidade de ar. Esses ga-
fraes tambm cairo, ou seja, elas sero vapo- ses so continuamente succionados da torre pelo
rizadas a uma temperatura menor que a necess- sistema de produo de vcuo.
ria sua vaporizao quando se trabalha sob pres- O abaixamento de presso feito por inter-
so atmosfrica. Assim, trabalhando-se a pres- mdio de uma srie de condensadores e ejetores,
ses sub-atmosfricas, possvel retirar-se do que, por intermdio da condensao do vapor
cru reduzido os gasleos, por meio da destila- dgua e de algum hidrocarboneto, produzem o
o a vcuo. vcuo. Aps o ltimo estgio de ejetores e con-
A destilao a vcuo empregada usualmen- densadores, os gases incondensveis (ar e hidro-
te em dois casos: produo de leos lubrificantes carbonetos leves) podem ser queimados em for-
ou produo de gasleos para carga da unidade nos ou em tocha qumica.
de craqueamento cataltico. O primeiro caso ser Quando os cortes laterais so destinados ao
discutido quando forem estudados os processos craqueamento cataltico, deve-se controlar, prin-
de refino para obteno de lubrificantes e parafi- cipalmente, o ponto final de ebulio, o resduo
nas. Por ora, ser dada uma nfase maior ao se- de carbono e o teor de metais do GOP. Isto
gundo caso. feito variando-se a vazo de retirada desse pro-
O resduo atmosfrico que deixa o fundo da duto da torre.
torre principal bombeado e enviado aos fornos Entre a zona de flash e a retirada de gas-
da seo de vcuo, para que sua temperatura seja leo pesado existe um conjunto de telas de ao
aumentada. Da mesma forma que na destilao superpostas, conhecido como Demister pad.
atmosfrica, a temperatura de sada dos fornos Esse equipamento tem por finalidade evitar o ar-
no deve ultrapassar a temperatura inicial de cra- raste pelo vapor de partculas pesadas do pro-
queamento trmico. A decomposio dos hidro- duto de fundo, que iria contaminar os cortes late-
carbonetos, alm da formao de depsitos de rais, aumentando o resduo de carbono e o teor
coque nas tubulaes e na regio abaixo da zona de metais da carga para craqueamento.
de flash, provoca a gerao de gases leves, fa- O produto residual da destilao conhecido
zendo com que a presso aumente, devido so- como resduo de vcuo. constitudo de hidro-
brecarga no sistema de produo de vcuo. carbonetos de elevadssimas massas molares, alm
A carga aquecida, aps deixar os fornos, de contar com uma razovel concentrao de im-
entra na zona de flash da torre de vcuo. A purezas. Conforme as suas especificaes, pode
20 presso nessa regio da torre em torno de 100 ser vendido como leo combustvel ou asfalto.
mmHg (2 psi), o que provoca a vaporizao de Tal como na destilao atmosfrica, tambm
boa parte da carga. importante salientar que pode ser injetado vapor dgua no fundo da tor-
quanto mais baixas forem as presses atingidas, re, visando a retificar-se o resduo de vcuo (pv),
melhores sero as condies de fracionamento. vaporizando as fraes mais leves arrastadas.
Processos de Refino
2.1.5 Tipos de Unidades de Destilao De modo a permitir que os gases de topo
Conforme o nmero de estgios de destila- sejam liqefeitos aps a condensao, a
o a que o petrleo submetido, possvel ter estabilizadora opera a presses elevadas (em tor-
unidades de um, dois, ou trs estgios. no de 10 kg/cm2). Este mtodo empregado
quando se trabalha com hidrocarbonetos leves,
de alta volatilidade, que devido alta presso se
Unidades de um estgio
liqefazem, sendo possvel seu fracionamento.
Consistem em uma torre de destilao ni- Quanto mais leves forem os hidrocarbonetos a
ca, que trabalha a presses prximas da atmos- serem fracionados, maior dever ser a presso
frica. de trabalho da torre.
A torre de destilao atmosfrica produz
Pode-se tambm encontrar em unidades de
destilados desde gases at leo diesel, alm do
destilao, uma torre de fracionamento de nafta,
produto residual (resduo atmosfrico), que ven-
cuja finalidade produzir outra nafta mais leve
dido como leo combustvel.
para ser vendida como solvente ou como carga
Normalmente, so encontradas quando a para unidades petroqumicas.
capacidade de refino bastante pequena e no
h unidades adicionais de craqueamento.
2.2 Craqueamento Cataltico
Unidades de dois estgios 2.2.1. Introduo
Podem ser de dois subtipos: No processo de craqueamento cataltico,
conhecido tambm como FCC (Fluid catalytic
1. Torres de Pr-Flash e Destilao Atmos- cracking), a carga, (gasleo proveniente da des-
frica tilao a vcuo, e que seria utilizado como leo
As torres de pr-flash so utilizadas para combustvel) entra em contato com um catalisa-
retirar do petrleo as fraes mais leves (GLP e dor a uma temperatura elevada, ocorrendo a rup-
nafta leve), permitindo, desta forma, que o siste- tura (cracking) das cadeias moleculares, dan-
ma de destilao atmosfrica no seja de grande do origem a uma mistura de hidrocarbonetos que
porte. so posteriormente fracionados.
O petrleo pr-vaporizado tem retirados, na Este processo tem como finalidade principal
destilao atmosfrica, a nafta pesada, o quero- a produo de GLP e/ou nafta. Paralelamente,
sene e o leo diesel, tendo como produto de fun- so formados produtos mais pesados que a nafta,
do o resduo atmosfrico. alm de um resduo de alto teor de carbono, cha-
mado coque, que se deposita na superfcie do
2. Destilao Atmosfrica e Destilao a Vcuo catalisador.
A torre de destilao atmosfrica produz Para que a ao cataltica no seja prejudi-
destilados desde gases at leo diesel, e, como cada, torna-se necessria a remoo do coque
produto de fundo, tem-se o resduo atmosfrico. formado, o que feito por combusto, retiran-
A torre de vcuo retira do resduo atmosf- do-se o catalisador do vaso onde ocorrem as
rico o gasleo leve e o gasleo pesado, tendo reaes (Reator) e enviando-o a outro vaso (Re-
como produto de fundo o resduo de vcuo, ven- generador), onde se processa a queima. O cata-
dido como leo combustvel ou asfalto, confor- lisador regenerado retorna, ento, ao reator, fi-
me sua especificao. cando assim estabelecida uma contnua circula-
o, que se torna possvel devido diferena de
Unidades de trs estgios presso entre o regenerador e o reator. A quei-
Este tipo possui torre de pr-flash, torre ma do coque fornece a energia para o processo
de destilao atmosfrica e torre de vcuo. de craqueamento.
Alm destas torres, encontrada tambm nas O FCC surgiu na dcada de 40 e baseia-se
unidades de destilao de petrleo, a torre na fluidizao de slidos.
estabilizadora de nafta leve. Nesta torre, a carga O catalisador, na forma de um p muito fino,
(nafta leve no estabilizada) separada em duas levado ao reator pela carga, que imediatamente
correntes: GLP (mistura de C3 e C4) e nafta leve vaporiza em contato com o catalisador quente 21
estabilizada. Este produto sai pelo fundo da torre vindo do regenerador. Nas zonas de reao e
com sua Presso de Vapor Reid (PVR) regenerao, o catalisador mantido em suspen-
especificada, podendo ser adicionado ao pool so pela passagem de gases atravs da massa de
de gasolina da refinaria. catalisador.
Processos de Refino
Existem diversos tipos de unidades de cra- 2.2.2 Seo de Reao ou Converso (Conversor)
queamento cataltico fluido, diferindo uma das O gasleo proveniente da destilao a v-
outras pelo arranjo relativo entre o reator e o re- cuo e desasfaltao, aps penetrar na unidade,
generador. aquecido com os produtos quentes que saem e
As grandes firmas projetistas de FCC so: encaminhado base do RISER, uma tubula-
o vertical de grande dimetro, por onde sobe
KELLOGG a mistura de catalisador e vapores de hidrocar-
Orthoflow modelo B Rlam bonetos e ocorre a maior parte das reaes de
Orthoflow modelo C RPBC, Replan, craqueamento. Neste ponto, o gasleo mistu-
Orthoflow modelo F Repar, Revap e Replan rado a uma grande quantidade de catalisador
(II) alta temperatura ( 700C), o que provoca sua
instantnea vaporizao, fluidizando o catalisador.
UOP No REATOR, colocado imediatamente aps
o RISER, completam-se as reaes do cra-
Side by side Reduc queamento. Por diminuir a velocidade dos vapo-
Stacked Regap, Refap e Remam res, o REATOR propicia a separao inicial do
Side by side HTR - Regap (II) catalisador.
Partculas finas de catalisador que sobem jun-
ESSO Modelos I, II, III e IV (no h no to com a corrente gasosa (vapores de hidrocar-
Brasil) bonetos, gases inertes e vapor dgua) so retidas
pelos CICLONES no topo do reator e devolvi-
Uma unidade de FCC composta das se- das ao leito de catalisador.
guintes sees: O efluente gasoso do reator, constitudo de
seo de reao ou converso: local onde hidrocarbonetos craqueados e no craqueados,
se passam as reaes do processo, sen- gases inertes e vapor dgua), enviado ento
do composta de equipamentos de reao seo de fracionamento.
e regenerao do catalisador; Os vapores de leo tendem a saturar os po-
ros do catalisador e, portanto, ele deve ser reti-
seo de fracionamento: recebe o efluente ficado com vapor dgua antes de ir ao regenera-
do reator, fracionando-o em vrios pro- dor. Esta operao ocorre no STRIPPER ou RE-
dutos. Recupera tambm uma parte dos TIFICADOR.
gasleos no convertidos, reciclando-os No REGENERADOR, o coque que se
ao conversor; depositou na superfcie do catalisador queima-
do com ar, gerando uma grande quantidade de
seo de recuperao de gases: recebe calor que, devido circulao do catalisador, a
as fraes leves convertidas, fracionando- maior fonte de calor para a carga, suprindo no
as em nafta de craqueamento (gasolina), s a energia necessria s reaes do craquea-
GLP e gs combustvel; possui tambm mento, como tambm o calor necessrio para o
uma torre que possibilita o desmembra- aquecimento e vaporizao da carga.
mento do GLP em duas correntes, C3 O ar para a combusto do coque fornecido
(propano e propeno) e C4 (butanos e por um soprador de ar (BLOWER) e injetado
butenos); no regenerador atravs de um distribuidor (PIPE-
GRID), localizado na base do regenerador.
seo de tratamentos: trata nafta, GLP e O catalisador fluidizado, no regenerador,
gs combustvel de modo a torn-los pro- pela corrente de ar e gases de combusto.
dutos comercializveis ou aptos para so- Estes gases passam pelo leito de catalisador
frer, em etapas posteriores, transforma- fluidizado (fase densa), e atingem uma zona onde
o em outros produtos. Nela, o teor de ocorre a separao slido-gs (fase diluda).
enxofre dos produtos acima citados sen- Partculas finas de catalisador, arrastadas pela
sivelmente reduzido. corrente gasosa, so recuperadas pelo conjunto de
22 ciclones de dois estgios. Os gases de combusto,
De todas as sees mencionadas acima, a inertes e finos de catalisador no recuperados dei-
de maior importncia a de reao ou conver- xam o segundo estgio dos ciclones e alcanam a
so, sendo, por isso, examinada a seguir, mais cmara plena do topo do regenerador, que tambm
detalhadamente em relao s outras. serve como ponto de sustentao dos ciclones.
Processos de Refino
A composio volumtrica destes gases cor- O produto de fundo da fracionadora cons-
responde aproximadamente a 80% de N2; 10% titudo de fraes pesadas residuais de craquea-
de CO2 e 10% de CO. possvel transformar o mento e de partculas de catalisador que foram
CO em CO2, liberando-se mais energia, que arrastadas pela corrente gasosa que deixou o re-
aproveitada para a gerao de vapor dgua de ator. Este resduo enviado a um vaso de decan-
alta presso. Este processo realizado na cal- tao, onde pelo topo sai o leo decantado ou
deira de CO. clarificado, isento de partculas slidas.
Os gases de combusto provenientes do No vaso decantador, alm do leo clarificado,
regenerador caminham para a cmara de orifcio obtm-se uma lama de leo e catalisador, que to-
(ou cmara de expanso), onde a presso re- talmente reciclada ao reator. Este reciclo oleoso, que
duzida ao nvel necessrio operao da caldei- contm os finos de catalisador que no foram reti-
ra de CO. Antes de chegar cmara de expan- dos pelos ciclones, conhecido como Borra.
so, os gases passam por duas SLIDE A mistura de galeo de vcuo (carga fresca)
VALVES, que se abrem ou fecham sob a ao e reciclos (LCO, HCO e Borra), que a carga
do controlador do diferencial de presso entre o que efetivamente penetra no riser, conhecida
reator e o regenerador. como carga combinada. A relao entre a car-
ga combinada e a carga fresca conhecida como
Um aquecedor de ar, que parte integrante Razo de Carga Combinada (RCC).
da linha de injeo de ar para o distribuidor,
usado durante a partida para aquecer o conversor,
e fornecer o calor necessrio para elevar a tem- 2.2.4 Seo de Recuperao de Gases
peratura do leito do regenerador ao ponto em O gs proveniente do tambor de acmulo da
que possa iniciar a combusto do coque. fracionadora, succionado por um compressor,
e tem sua presso bastante elevada. Em seguida,
passa por resfriadores e vai a um tambor de
2.2.3 Seo de Fracionamento acmulo de alta presso. Devido compresso e
Os gases de craqueamento, efluentes do ao resfriamento, os hidrocarbonetos mais pesa-
reator, so enviados seo de fracionamento, dos da corrente gasosa (C3 e C4) se liqefazem,
onde os produtos so separados pelas suas fai- e os mais leves, (C1 e C2), permanecem gasosos.
xas de ebulio, em uma torre de destilao. Essa corrente vai ter ao fundo da torre absorve-
O produto de topo contm as fraes mais dora primria, onde, pelo topo, injetada nafta
leves produzidas (nafta de craqueamento, GLP no estabilizada. Caso haja na corrente gasosa
e gs combustvel), que aps serem resfriadas, algum C3 ou C4, estes sero absorvidos pela nafta.
so coletadas no tambor de acmulo. Nesse tam- O gs combustvel do topo da absorvedora
bor, coexistem 3 fases: uma gasosa, constituda primria pode arrastar consigo um pouco de nafta
de hidrocarbonetos de 1, 2, 3 e 4 tomos de de absoro. Com o intuito de se recuperar al-
carbono e impurezas gasosas (H2S, CH3SH, gum hidrocarboneto arrastado (C3, ou mais pe-
etc); uma lquida, composta de nafta contendo sados), o gs combustvel vai absorvedora se-
uma razovel quantidade de GLP dissolvido, sen- cundria. Nessa torre, o fluido absorvedor o
do conhecida como gasolina no estabilizada; e refluxo circulante frio de leo leve de reciclo, que,
a terceira fase constituda de gua, proveniente aps a absoro, retoma torre fracionadora. O
das injees de vapor feitas no reator. As duas gs combustvel, depois desta operao, vai
correntes de hidrocarbonetos so encaminhadas seo de tratamento (DEA), onde o H2S reti-
seo de recuperao de gases para uma pos- rado da mistura.
terior separao. A nafta no estabilizada que deixou o fundo
Os leos de reciclo (leve e pesado) so os da absorvedora primria, junta-se com a descar-
produtos laterais da fracionadora. Esses dois ga do compressor, resfriada e vai ao tambor de
cortes so constitudos de molculas mdias e acmulo de alta presso. possvel que, no con-
pesadas que foram parcialmente craqueadas. tato com os gases do compressor, algum hidro-
Parte dessas correntes eram retiradas da unida- carboneto leve (C1 e C2) seja tambm absorvi-
de e o restante era reciclada ao encontro da car- do. Para que estes compostos sejam eliminados,
ga, para que houvesse uma nova oportunidade a nafta que deixa o fundo do tambor de alta pres- 23
das molculas serem craqueadas. Atualmente, por so, vai torre retificadora, onde recebe um li-
razes econmicos, todo o leo pesado geiro aquecimento. Os gases leves (C1 e C2)so
reciclado, enquanto que para o leo leve isto s vaporizados, e, pelo fundo desta torre sai nafta
feito eventualmente. em condies de ser enviada debutanizao.
Processos de Refino
A operao de debutanizao semelhante fator de caracterizao (KUOP) quan-
estabilizao, porm em condies mais seve- to mais parafnica for a carga, mais
ras. A finalidade do processo , no s especifi- fcilmente ser craqueada. Assim, quan-
car a presso de vapor da nafta, como tambm to maior for o fator de caracterizao, me-
enquadrar o intemperismo do GLP. Pelo fundo nos severas sero as condies de
da debutanizadora sai nafta estabilizada, pronta craqueamento.
para ser submetida aos tratamentos de reduo As firmas projetistas recomendam que o
do enxofre. No topo, saem vapores de GLP, que KUOP da carga no seja menor que 11,5,
aps o resfriamento, so liqefeitos. uma vez que os anis aromticos no so
O GLP contm uma razovel concentrao rompidos pelo catalisador;
de compostos de enxofre, sendo, por isso, en- teor de metais os metais presentes na
viado seo de tratamento, para eliminao des- carga afetam a atividade e a seletividade
sas molculas. do catalisador, desativando-o rapidamen-
Aps o tratamento, dependendo do interes- te. Para que o contedo de metais pre-
se da refinaria e do mercado local, o GLP pode sente na carga no provoque o envene-
ser decomposto, numa torre separadora, em duas namento do catalisador, a seguinte con-
correntes: C3 (propano e propeno), como pro- dio deve ser obedecida:
duto de topo e C4 (butanos e butenos) como pro-
duto de fundo. Normalmente, esta operao Fe + V + 10 (Ni + Cu) < 5 ppm.
feita quando h petroqumicas prximas interes-
sadas em um das duas correntes. 2.2.6 Produtos de Craqueamento Cataltico
A seo de tratamento da unidade de cra- Gs combustvel
queamento cataltico ser abordada, quando fo- composto de hidrognio, metano, etano e
rem comentados os processos de tratamento de eteno. Antes de sair da unidade, esta mistura gasosa
derivados. tratada com DEA (Di-Etanol-Amina), que remove
o H2S, utilizado como matria-prima na fabricao
2.2.5 Caractersticas da Carga para Craqueamento de enxofre.
O FCC o principal produtor de gs com-
A carga normalmente usada em FCC um
bustvel em uma refinaria, gs este normalmente
gasleo obtido por destilao a vcuo, e o leo
consumido em fornos e caldeiras das diversas uni-
desasfltico, com faixa de destilao intermedi-
dades.
ria entre o leo diesel e o resduo de vcuo.
Embora as unidades de craqueamento se- GLP e Correntes propano e butano
jam bastante flexveis para processarem grandes A unidade de craqueamento cataltico tam-
variedades de cargas, existem algumas limitaes. bm a principal responsvel pela gerao de GLP.
As propriedades da carga que podem exer- O gs liqefeito pode ser decomposto em
cer maior influncia no processo so: duas correntes (C3 e C4), para utilizao espec-
faixa de destilao o limite inferior si- fica nas indstrias petroqumicas.
tua-se em torno de 320C. Os compos- Na Reduc, a corrente de C4 enviada
tos presentes na carga de ponto de ebuli- PETROFLEX para a produo de butadieno,
o menor que este valor, so refratrios matria-prima para a obteno de borracha sin-
ao craqueamento, obrigando para a sua ttica SBR. Na RLAM, o propeno C3= da cor-
decomposio, condies mais severas. rente de C3, utilizado para a produo de fibras
Por outro lado, fraes muito pesadas no acrlicas e polipropileno.
craqueiam bem, produzindo to somente Nos EUA, a corrente de gs liqefeito uti-
coque e gs combustvel. lizada no processo de alcoilao, para produo
A faixa de destilao usualmente empre- de nafta de alta octanagem (I.O. ~ 100).
gada varia de 340C a 570C;
resduo de carbono est relacionado Nafta
com a formao de coque, embora o ren- Possui um alto teor de olefinas, isoparafinas
dimento deste produto seja funo de e aromticos que lhes conferem um alto ndice de
24 outros parmetros. O resduo de carbo- octana (I.O.~ 80).
no deve ser baixo, para minimizar-se a
formao de coque. De um modo geral o Gasleos
resduo de carbono deve ser menor que So oriundos das molculas no convertidas
1,5% em massa; da carga original da unidade (gasleo de vcuo).
Processos de Refino
Possuem um teor razovel de cadeias aro- 2.2.7 Caractersticas do Catalisador de
mticas de alta massa molar, devido impossibi-
lidade do catalisador em romper os anis
Craqueamento
benznicos. O catalisador empregado nas reaes de
cracking um p granular, finssimo, de alta rea
So separados em trs fraes, conforme superficial, base de slica (SiO2) e alumina
suas faixas de destilao.
(Al2O3). Este p, quando atravessado por uma
A frao mais leve conhecida como leo corrente gasosa, comporta-se de modo semelhan-
Leve de Reciclo ou Light Cycle Oil (LCO). te a um fluido. A esse fenmeno denominamos
Sua faixa de destilao compatvel com a fluidizao quanto composio:
do leo diesel e a ele adicionado, desde que Existem trs formas diferentes de catalisa-
seu teor de enxofre o permita. Quando isto no dor: baixa alumina (11-13% Al2O3), alta alumina
ocorre, o LCO utilizado para o acerto da vis- (25% Al2O3) e do tipo zeoltico (cristalino).
cosidade de leos combustveis. O catalisador de craqueamento tem as se-
Nos primrdios das unidades de FCC, esta guintes funes:
frao, bem como a seguinte, eram recicladas, promover as reaes do craqueamento
em parte, para o reator, a fim de aumentar o ren- em condies de presso e temperatura
dimento dos produtos nobres. Atualmente, por muito mais baixas do que as requeridas
razes econmicas, o LCO raramente reciclado. no craqueamento trmico;
A frao intermediria conhecida como transportar o coque depositado na sua su-
leo Pesado de Reciclo ou Heavy Cycle Oil perfcie para o regenerador, onde ser
(HCO). queimado, gerando calor;
Sua faixa de destilao enquadra-se como atuar como agente de transferncia de ca-
um leo combustvel de baixa viscosidade, e parte lor, retirando-o da zona de combusto e
dele era antigamente adicionada a esse leo. utilizando-o para aquecer e vaporizar a
Em unidades modernas, o HCO no mais carga, elevando sua temperatura para
retirado da unidade, sendo toda sua vazo possibilitar e manter as reaes de cra-
reciclada ao conversor. Assim, uma nova opor- queamento.
tunidade fornecida s suas molculas, de A preferncia que o processo de craquea-
craquearem. mento apresenta pela produo de nafta e GLP,
em relao formao de coque, traduzida em
Finalmente, a frao mais pesada, residual,
termos de seletividade, decorrente basicamente
conhecida como leo Clarificado ou leo
das propriedades de catalisador, que podem ser
Decantado (CLO). Seu nome provm de modo
visualizadas no quadro abaixo:*
que dele so eliminadas as partculas de catalisa-
dor que, sendo arrastadas pelos gases efluentes Baixa Alta
do reator, alojam-se, preferencialmente, nas fra- Tipo de Catalisador Zeoltico
Alumina Alumina
es mais pesadas. Rendimento de gasol. (%) 53 60 64
O leo clarificado, devido sua alta con-
Rendimento de coque (%) 11 8 6
centrao de ncleos aromticos policondensa-
dos, pode ser utilizado como matria-prima para * feito para um mesmo nvel de converso (75%).
obteno de negro de fumo (carga para borra- A seletividade, no entanto, para um mesmo
cha) ou coque de petrleo (produo de eletro- tipo de catalisador, pode ser alterada pela ocor-
dos de grafite). Quando o CLO no usado para rncia de reaes secundrias de craqueamento,
as finalidades anteriormente descritas, adicio- como conseqncia dos contaminantes metlicos
nado corrente de leo combustvel. depositados na superfcie das partculas do cata-
lisador.
Coque
So cadeias polimricas de altas massas 2.2.8 Atividade de um Catalisador
molares e elevadas percentagens de carbono, que A atividade de um catalisador uma medida
se depositam na superfcie do catalisador, redu- direta da capacidade do catalisador em promo-
zindo sua eficincia. ver as reaes de craqueamento. caracteriza- 25
Para que a atividade do mesmo seja resta- da por um maior rendimento de produtos comer-
belecida, o coque queimado no regenerador, e ciais em relao quantidade de catalisador utili-
desta combusto, gerado todo o calor neces- zado, sendo funo de sua composio qumica
srio ao processo. e de sua rea superficial.
Processos de Refino
Com o uso, o catalisador vai perdendo sua As reaes que se desenvolvem durante a
atividade (mais fortemente no incio, regredindo combusto do coque so as seguintes:
progressivamente com o tempo) devido s con-
taminaes que vai sofrendo com o processo H2 + O2 H2O + 68.317,4 cal
(coque e metais), portanto, periodicamente, feita C + O2 CO + 26.415,7 cal
a adio de catalisador virgem para manter a sua CO + O2 CO2 + 67.636,1 cal
atividade, bem como repor o inventrio, para
compensar as perdas pela chamin. Durante o processo de queima do coque, dois
A desativao pode ser notada por um au- problemas importantes podem acontecer:
mento anormal das quantidades de hidrognio e
metano produzidas.
Um catalisador de craqueamento pode apre- After-Burning (Avano de queima)
sentar-se de trs formas distintas quanto ao uso: Ocorre quando a taxa de queima do coque
catalisador virgem aquele que ain- superior ao coque formado durante as reaes
da no tomou parte nas reaes de cra- de craqueamento. A 3. reao tem lugar, nor-
queamento. Ele branco e com a ativida- malmente, um pouco acima do leito regenerador,
de mxima especificada; ou seja, na regio conhecida como fase diluda.
catalisador gasto aquele que tomou A, uma quantidade considervel de catalisador
parte nas reaes de craqueamento, es- presente absorve o calor e limita a elevao de
tando impregnado de coque. Seu teor de temperatura; por outro lado, quando devido a um
carbono de 1,0 a 1,2% massa e sua excesso de ar, a combusto prossegue no segun-
colorao preta; do estgio dos ciclones e na linha de gs de com-
catalisador regenerado aquele que busto, a mesma quantidade de catalisador no
tomou parte nas reaes de craqueamen- est presente para absorver o calor, e um aumento
to, porm j foi queimado parte do coque acentuado na temperatura pode ser observado.
a ele agregado, estando apto a promover Diz-se, ento, que o conversor est operando em
novas reaes. Seu teor de coque de after-burning (avano de queima).
0,1 a 0,5% massa e sua cor cinza clara. Elevadas temperaturas acarretam:
1. maior eroso do material do regenerador;
2.2.9 Converso 2. reduo da vida til dos equipamentos;
Porcentagem de carga fresca que conver-
tida em produtos mais leves, podendo ser calcu- 3. sinterizao do catalisador;
lada do seguinte modo:
4. turbilhonamento dos gases e conseqen-
carga fresca gasleos te arraste demasiado de catalisador pela
converso (%) = x 100 chamin.
carga fresca
A temperatura mxima permissvel no rege-
Neste caso, engloba alm do gs combust- nerador determinada por sua construo dos
vel, GLP e nafta, o coque formado durante o pro- equipamentos (ciclones, refratrios, etc.), devendo
cesso de craqueamento. ser no mximo de 730oC.
Em unidades operando normalmente, os n-
veis de converso variam de 70 a 85%. Behind (Atraso)
Quando a taxa de formao do coque su-
2.2.10 Regenerao do Catalisador perior ao coque queimado no regenerador, h um
O controle de maior importncia na unidade aumento progressivo da porcentagem de carbo-
de FCC a regenerao do catalisador gasto, no no catalisador. Coque catalisa coque. Assim
sendo considerado como o corao do proces- sendo, caso no se tomem providncias imedia-
so. tas, em pouco tempo, tem-se uma porcentagem
Em condies normais de operao, uma elevadssima de coque no catalisador. H uma
certa quantidade de coque (0,2 a 0,3% massa) reduo bem acentuada de atividade, com prati-
26 fica retida no catalisador, aps a regenerao. camente toda a carga sendo convertida em gs
Quando a taxa de queima do coque igual pro- combustvel e coque. Devido ao acmulo de
duzida no reator, a percentagem em massa de coque, toda a queima realiza-se, principalmente,
carbono, no catalisador regenerado, torna-se no leito de catalisador, onde temperaturas
constante. Diz-se, ento, que o conversor est elevadssimas so observadas.
em balano de carbono.
Processos de Refino
BEHIND AFTER-BURNING
FASE DENSA
FASE DILUDA
FASE DENSA
FASE DENSA
FASE DILUDA
FASE DILUDA
1 2
1. caso aumento instantneo do rendimento do coque.
2. caso queda na vazo do ar.
FORNO
GS CIDO
GS RICO EM H2
GUA
REATOR DE PR-
TRATAMENTO TORRE DE
RETIFICAO
NAFTA PR-TRATADA P/ A
GS RICO EM H2
SEO DE REFORMAO
NAFTA
Seo de pr-tratmento
Hidrocraqueamento de Naftnicos
Hidrocraqueamento de Parafinas
Tambm so reaes lentas e altamente exo- o do catalisador no prprio local, com injeo
trmicas. Juntamente com o hidrocraqueamento de gs inerte, queima do coque com ar e depois
de naftnicos, as reaes de hidrocraqueamento com O2 puro + gs inerte (N2), reativao com
de parafinas so prejudiciais ao processo. H2 do gs de reciclo e/ou com hidrognio puro.
TAMBOR DE H2 PARA O
FLASH PR-TRATAMENTO
COMPRESSOR DE HIDROGNIO
REFORMADO P/
NAFTA ESTABILIZAO
PR-TRATADA
SEO DE REFORMAO
510C
REATOR N4
REATOR N3
REATOR N2
14
460C
TOPO MEIO FUNDO
(entrada) (sada)
Seo de Estabilizao
O efluente do ltimo reator, geralmente tro- Nesta torre, separadas a corrente gasosa de
ca calor com a carga que entra na seo e vai baixa massa molar pelo topo do tambor de acmulo
30 para o tambor separador, de onde saem duas desta torre, obtida a corrente de gs combustvel,
correntes: uma gasosa, rica em hidrognio (cerca de baixa massa molar; e pelo fundo do tambor, uma
de 80-90% vol, H2), que vai para o compressor corrente lquida (C3, C4) especificada como GLP.
e ser o gs de reciclo do processo, e outra, uma Uma outra corrente lquida, que sai pelo fundo da
corrente lquida que vai para a torre estabilizadora. torre, chamada de reformado cataltico.
Processos de Refino
GS
COMBUSTVEL
GLP
ESTABILIZADORA
REFORMADO
NO
ESTABILIZADO
EFLUENTE DOS REATORES
NAFTA (C+5)
REFORMADO
AROMTICOS (C+6)
Seo de estabilizao.
H2
COMPRESSOR DE
GLP
GS RECICLO
ESTABILIZADORA
NAFTA
PR-TRATADA
GS COMB.
REFORMADO
RETIFICADORA
GS RICO EM
H2
REATOR DE NAFTA
PR-TRATAMENTO
COMPONENTES % VOLUME
Pentano e mais leves 8,9
2-3, Di-Metil-butano 4,7
2, Metil-pentano 1,1
2-2, Di-Metil-pentano 2,2
2-3, Di-Metil-pentano 2,3
2-3-3, Tri-Metil-pentano 13,3
2-3-4, Tri-Metil-pentano 14,0
2-2-4, Tri-Metil-pentano 25,8
2-2, 2-4, 2-5, Di-Metil-Hexanos 11,4
Tri-Metil-hexanos 8,8
( )
Isoparafinas mais pesadas C10
+
7,5
34
Processos de Refino
GUA
MCs
DESIDRATADORES
OLEFINAS
TAMBOR DE
DECANTAO
REATOR
ISOBUTANO
CONDENSADO
VAPOR
i C4
TORRE DE
PURIFICAO
DO CIDO
VAPOR
CONDENSADO
DEISOBUTANIZADORA
LEOS
CIDOS
PROPANO
DEPROPANIZADORA (GLP)
GASOLINA
DE
ALQUILAO
Unidade de alquilao cataltica com HF.
CMARA DE GASES
EXPANSO
NAFTA
VAPOR
LEO LEVE
FORNO CARGA
CMARA DE LEO
REAO COMBUSTVEL
RESIDUAL
36 Craqueamento trmico.
Processos de Refino
2.5.3 Viscorreduo flash, e as fraes leves e intermedirias so
A Viscorreduo uma operao semelhante vaporizadas. O produto residual, com sua visco-
ao craqueamento trmico, porm realizada sob sidade diminuda, acumula-se no fundo da torre e
condies mais brandas. A finalidade principal no continuamente retirado (alcatro de viscorre-
produzir fraes leves, mas sim diminuir a vis- duo). Essa corrente incorporada produo
cosidade do leo residual e, dessa maneira, evi- de leo combustvel da refinaria.
tar que fraes intermedirias sejam a ele adicio- Gasleos pesados e leves so retirados late-
nadas para o acerto desta propriedade. ralmente na fracionadora e, conforme o esquema
Dependendo da natureza da carga (cru re- de refino, podem ter duas finalidades: carga para
duzido ou resduo de vcuo), tem-se a formao craqueamento trmico ou cataltico, se estas uni-
de gases leves, nafta e gasleos. O produto resi- dades existirem, ou incorporao ao pool de
dual da viscorreduo, com uma alta porcenta- leo combustvel.
gem de hidrocarbonetos aromticos polinuclea- Pelo topo da fracionadora, saem as fraes
dos, conhecido como alcatro de petrleo. mais leves, gases e nafta no estabilizada, que so
Devido s condies de operao no serem por separadas no tambor de acmulo de topo.
demais severas, a formao de coque no to A nafta de viscorreduo, tal como a de
substancial quanto no craqueamento trmico. craqueamento trmico e a de coqueamento, pos-
O processo tem incio com o aquecimento sui um pequeno perodo de induo, devido
gradual da carga, aproveitando as correntes quen- grande quantidade de olefinas e diolefinas.
tes que deixam a unidade. A seguir, o fluxo pene- A viscorreduo era um processo emprega-
tra no forno de viscorreduo, onde sua tempe- do quando no se dispunha de fracionamento a
ratura pode atingir 480C. A presso de trabalho vcuo do cru reduzido. Acoplado a ele quase
oscila entre 13 e 35 kg/cm2. A passagem na for- sempre existia uma unidade de craqueamento tr-
nalha rpida, em escoamento turbulento, de mico.
modo a reduzir a formao de coque. Atualmente, esta alternativa no mais feita,
O produto efluente, aps deixar os fornos, havendo a preferncia por destilao a vcuo e
recebe uma corrente de gasleo pesado, para que por craqueamento cataltico.
sua temperatura seja reduzida (quench). A mis-
tura resultante, com uma temperatura mais baixa,
penetra na torre de fracionamento.
Na regio de entrada de carga, ocorre um
GASES
NAFTA
CARGA
VAPOR
GASLEO
P/ FCC
FORNO
RESDUO DE 37
VISCORREDUO
Viscorreduo
Processos de Refino
2.5.4 Coqueamento Retardado O equipamento crtico da unidade a forna-
um processo de obteno de coque a par- lha, pois, como a carga vai ser aquecida acima
tir de uma grande variedade de cargas, normal- da zona de craqueamento incipiente, necess-
mente, cru reduzido, resduo de vcuo, leo de- rio evitar a deposio de coque nas paredes da
cantado, alcatro de craqueamento trmico e res- serpentina. Se o leo, ao passar pela zona criti-
pectivas misturas. ca, estiver no estado lquido e a velocidade linear
A unidade de coqueamento produz, ainda, relativamente baixa, ento, sob a influncia da
gs combustvel, GLP, nafta, gasleo leve e temperatura, a camada em escoamento laminar
gasleo pesado para FCC. O coque tem sua prin- tender a se polimerizar e a depositar coque na
cipal aplicao como eletrodo, na produo do serpentina. Para imped-la, normalmente vapor
alumnio, em que, para cada quilo de alumnio injetado, o que provoca alta turbulncia naquela
consome-se, em mdia, 0,4 kg de coque regio, evitando a deposio de coque.
calcinado e grafitizado. O coqueamento no se d ento na forna-
Usa-se tambm o coque na produo de lha, mas retardado para ocorrer no tambor,
abrasivos, produo de titnio, carburetos, nos fato que originou o nome do processo.
eletrodos de fornos eltricos de siderurgia, na De um modo geral, h dois tambores de
recarbonetao do ferro e ao, etc. Pode, ainda, coque (pode haver at 6, em unidades de grande
ser utilizado como combustvel, agente redutor e porte), ficando um em linha, enquanto o outro
em misturas com carvo-de-pedra na produo descoqueificado.
de coque siderrgico. De 24 em 24 horas, aproximadamente, os tam-
Em termos gerais, possvel afirmar que h bores so alternados. Este o tempo suficiente para
3 tipos de coque: esponja, favo-de-mel e agulha. a descoqueificao de cada tambor.
coque esponja: apresenta poros peque- Antigamente, o coque era retirado por meio
nos e paredes muito grossas entre poros; de correntes enroladas dentro do tambor, por
o coque de mais baixa qualidade, resul- ocasio da partida: quando puxadas, as corren-
tes quebravam o coque, que podia ento ser re-
tante de cargas com alto teores de resi-
tirado mecanicamente. Este processo causava
nas e asfaltenos; por suas impurezas e alta
uma srie de problemas; muitas vezes, era preci-
resistividade, no se presta fabricao
so parar a unidade porque um tambor ainda no
de eletrodos;
havia sido esvaziado e o outro j estava cheio,
coque favo-de-mel: tem os poros em for-
ou, seno, trabalhar com maior nmero de tam-
ma elipsoidal, uniformemente distribudos
bores, para prevenir a ocorrncia.
e unidirecionais, aparentando nitidamen-
Atualmente, usa-se mais o processo hidruli-
te o aspecto de um favo-de-mel quando
co, que d mais segurana e reduz em 50% o tem-
cortado em sentido transversal; de quali-
po de descarga. Por este sistema, comea-se abrindo
dade razovel aps calcinao e gratifi- um furo central no coque acumulado, por meio de
cao, pode produzir nodos satisfatrios; uma ferramenta hidrulica que opera a presses de
resulta de cargas com baixos teores de gua de 1000 a 3000 psig; depois, alarga-se o di-
resinas e asfaltenos; metro deste furo central, com um mandril, at 24 a
coque agulha: o melhor coque para a fa- 60; pelo furo assim alargado desce outra ferramen-
bricao de eletrodos; seus poros so fi- ta hidrulica, que, com seus quatro bocais jorrando
nos, elpticos e unidirecionais; em volta gua alta presso, corta o coque e o desprende
dos poros o coque frgil, quebrando- das paredes do tambor. O coque , ento, retirado
se em lascas ou farpas; resulta de cargas pelo fundo do tambor, diretamente para vages
altamente aromticas, como leo decan- no caso de entregas a longa distncia ou para
tado e alcatro de craqueamento trmico. transportadores hidrulicos no caso de estocagem
O processo tem inicio com o aquecimento e prxima unidade.
introduo da carga no fundo da fracionadora, O nvel dos tambores de coque geralmente
onde o material mais leve sofre um flash. Os pe- controlado por meio de um dispositivo que con-
sados misturam-se com o reciclo e seguem, bom- tm Co 60, radioativo, um emissor de raios gama.
beados, do fundo da torre para a fornalha, onde O projeto da unidade pode visar ao mximo
38 so rapidamente aquecidos a cerca de 490C.
de nafta ou ao mximo de gasleo pesado. A pro-
Da passam aos tambores de coque, para um duo mxima de gasleo pesado requer baixas
perodo prolongado, onde ento o coque for- presses e baixos reciclos; a de gasolina, altas pres-
mado e depositado. A temperatura no tambor fica ses, altos reciclos e altas temperaturas, ou combi-
normalmente entre 438 e 466C. naes de todos estes fatores.
Processos de Refino
GASES
NAFTA
FRACIONADORA
GASLEO LEVE
TAMBORES
DE COQUE
GASLEO PESADO
CARGA
FORNO
VAPOR
Coqueamento retardado.
No primeiro estgio de reao que atua tam- Tipos de Cargas e Rendimentos Aproximados
bm como um pr-tratamento, a temperatura
CARGA NAFTA GASLEO GASLEO GASLEO RESDUO DE
mantida a um nvel tal que permita converter 40 a LEVE FCC DEVCUO DE VCULO VCUO
50% de carga, alm de provocar sua dessulfuri- Densidade, API 61 24,6 21,7 29,5 8,8
zao e denitrificao. Conforme a carga, a tem- Faixa de Destilao (C)
peratura pode variar de 250 a 450C, e a pres- 10% vaporizados 228 478 570 695 975
so oscilar entre 85 e 140 kg/cm2. Quanto mais 50% vaporizados 252 515 713 805
pesada e aromtica a carga, mais severas deve- Ponto final de ebulio 350 632 915 940
Nmero de Reatores 1 2 2 1 1
O lquido resultante do segundo flash
Maximizao GLP Gasolina Querosene de leo Diesel Gasleo p/
aquecido em permutadores e fornos e vai para Jato FCC
Processos de Refino
RECICLO DE HIDROGNIO
COMPRESSOR DE
HIDROGNIO
MAKE-UP
REATOR DE H2
PRIMRIO
GLP E NAFTA
LEVE
CARGA NAFTA
PESADA
QUEROSENE
DIESEL LEVE
GS
COMBUSTVEL DIESEL
PESADO
TAMBOR DE
BAIXA PRESSO
FRACIONADORA
RECICLO DE HIDROGNIO
COMPRESSOR DE
HIDROGNIO
REATOR MAKE-UP DE H2
SECUNDRIO
TAMBOR DE ALTA
PRESSO
CARGA
PRODUTO
TRATADO
SODA
ABSORVEDORA
DE ENXODFRE
LAVAGEM
TORRE
AR REATOR
SODA BENDER 43
GASTA
SODA GUA
SODA FRESCA
GASTA
Diagrama Esquemtico da lavagem custica.
AR E GASES
DISSULFETO
GLP
SODA
REGENERADORA
VAPOR
AR
Tratamento Merox do GLP.
AR
MISTURADOR
NAFTA P/ NAFTA TRATADA
TRATAMENTO (Estocagem)
VASO DE
DECANTAO
45
BOMBA DE
CIRCULAO DE
SODA
Descrio do Processo
O GLP cido, proveniente do fracionamen-
to, penetra prximo ao fundo da torre de extra-
o, enquanto que, pelo topo, injetada a solu- O calor necessrio reao cedido por
o de DEA. Devido s diferenas de densida- um refervedor localizado prximo ao fundo da
des, estabelece-se um escoamento em contracor- regeneradora, onde vapor dgua de mdia pres-
rente dentro da torre. Para facilitar contato entre so condensado.
os dois lquidos, a torre possui recheios, possibi- Pelo fundo da torre sai a DEA regenerada,
litando a absoro do H2S, presente no GLP pela que, depois de resfriada, retorna ao processo.
DEA. A reao que se passa a seguinte: Pelo topo, sai o gs cido com um elevado teor
de H2S. Depois de ter removido alguma quanti-
dade de DEA eventualmente arrastada, o gs
cido endereado unidade de enxofre, ou
queimado no flare.
GLP P/
MEROX
GS COMB.
TRAT.
GS CIDO
(H2S)
GLP
CIDO GS
COMBUSTVEL VAPOR
46
FLARE
GASLEO LEVE
VAPOR
LEO
SPINDLE
GUA VAPOR
CRU REDUZIDO NEUTRO LEVE
TORRE DE VCUO
PRIMRIA VAPOR
NEUTRO MDIO
VAPOR
FORNO VAPOR
PRIMRIO
FLARE
VAPOR
NEUTRO PESADO
VAPOR
LEO
SLOP CUT
GUA
RESDUO DE
VCUO VAPOR
EXTRATORAS
PROPANO
PURIFICAO GUA
DOSOLVENTE
VAPOR
4:1
6:1
8:1
RENDIMENTO
RENDIMENTO
8:1
6:1
51
4:1
TORRE DE FLASH
(BaixaPresso)
TORRE DE FLASH
(Alto Presso)
VAPOR VAPOR
TORRE DE
TORRE DE FLASH RETIFICAO
(Mdia Presso) FORNO DE VAPOR
EXTRATO LEO
DESASFAL.
VAPOR
RESDUO DE
VCUO
TAMBOR DE
TAMBOR DE
TORRES ALTA PRESSO
GUA
EXTRATORAS
COMPRESSOR DE PROPANO
M
TORRE DE FLASH
(Alta Presso)
FORNO DE
REFINADO
VAPOR TORRE DE
RETIFICAO
ASFALTO
Desasfaltao a propano.
Quanto maior o ndice de Viscosidade, me- Desta forma, para que o I.V. de um determi-
nor a variao com a temperatura, e melhor nado corte seja elevado, faz-se necessrio retirar
ser a qualidade do leo sob este aspecto. os compostos aromticos presentes no leo lu-
Em pesquisas realizadas sobre o ndice de brificante.
Viscosidade, descobriu-se que os diversos ti- Foram desenvolvidos processos de desaro-
pos de hidrocarbonetos no reagem da mesma matizao, todos feitos por intermdio de extra-
maneira a esta propriedade. Dentre os hidro- es, em que solventes de caractersticas arom-
carbonetos presentes nos leos, os que apre- ticas foram testados. Os que apresentaram me-
sentam as menores variaes com a temperatu- lhores resultados foram o fenol e o furfural, am-
ra so as parafinas. Em contrapartida, os que bos possuindo boa solvncia e seletividade. Atual-
apresentam menores ndices de viscosidade so mente, a extrao a furfural est sendo mais utili- 53
os hidrocarbonetos aromticos, principalmente zada, possivelmente devido alta toxidez do fenol
os polinucleados. e ao seu alto ponto de solidificao, o que difi-
culta o processo.
Processos de Refino
RECUPERAO DO
RETIFICAO DO LEO
SOLVENTE DO
REFINADO DESAROMAT.
REFINADO
VAPOR
EXTRATORAS
FURFURAL PURIFICAO DO
LEO GUA
BSICO SOLVENTE
DESAERAO
VAPOR
RECUPERAO DO
RETIFICAO DO EXTRATO
SOLVENTE DO
REFINADO AROMTICO
EXTRATO
TORRE DE
VAPORIZAO
(Vcuo)
TORRE DE
RETIFICAO
VAPOR
VAPOR
FORNO DE
REFINADO
LEO
DESAROMATIZADO
VAPOR
AR
LEO
BSICO
FRACIONADORA
DE FURFURAL
RETIFICADORA
DE FURFURAL
TORRE C.B.M.
DESAERADORA
VAPOR
GUA
TORRE
EXTRATORAS
TORRE DE
VAPORIZAO
VAPOR
TORRE DE
TORRES DE RETIFICAO
VAPORIZAO
VAPOR
RESDUO
FORNO DE AROMTICO
EXTRATO
Desaromatizao a furfural.
VAPOR
C3(V)
C3(L) TAMBOR DE
CARGA P/ OS
FILTROS
SOLVENTE
SISTEMA DE
REFRIGERAO
A PROPANO
DESAROMARIZADO
RESFRIADORES
SOLVENTE FILTROS
ROTATIVOS
LEO
VAPOR
PARAFINA OLEOSA
TAMBOR DE ACMULO
LEO DESPARAFINADO DE FILTRADO
VAPOR
LEO
DESPARAFINADO
Desparafinao de lubrificantes.
COMPREENSO
DOHIDROGNIO
MAKE-UP
DE H2
COMBUSTVEL
LEO
SECAGEM A RETIFICAO DO FLASH A BAIXA
VCUO LEO PRESSO
HIDROTRATADO
RECICLO DE HIDROGNIO
MAKE-UP DE H2
PR-AQUECEDORES GS
DA CARGA COMBUSTVEL
COMPRESSOR
DE H2
VAPOR
P/ SISTEMA DE
VCUO
61
LEO
LEO REATOR FLASH ALTA E RETIFICAO E HIDROTRATADO
DESPARAFINADO BAIXA PRESSO SECAGEM A
Unidade de hidrotratamento de lubrificantes. VCUO
Processos de Refino
Evoluo das Propriedades dos leos Bsicos LEOS DA U.1540 - (Final)
S.P. N.L. N.M. N.P. BRs.St. Cil.I Cil.II
LEOS DA U.1510 (Destilados)
COR (max) ASTM 1,5 2,0 2,5 3,5 6,0
Carga da U-1520 SSU a 100F 80 150 325 515 2650 6123 4396
S.P N.L. N.M. N.P.
210F 37,5 43,0 53,5 64,0 155 260 190
API 27,5 24,5 21,6 19,8
FLUIDEZ C 9,4 9,4 9,4 9,4 6,7 1,7 7,2
FULGOR 182 210 232 249
I.V (min) 95 95 95 95 95 95
SSU a 100F 85 155 350 700
210F 37,7 45,0 57,5 75,0 3.7 Gerao de Hidrognio
FLUIDEZ C 21 32 37,8 43,3 3.7.1 Introduo
COR (max) ASTM 1,5 2,5 3 5 O desenvolvimento da indstria de refinao
e da petroqumica trouxe consigo novos proces-
sos, em que o hidrognio largamente utilizado.
A indstria petroqumica lana mo de hidrog-
nio em vrios processos, dentre os quais os mais
LEOS DA U.1240 (Desasfaltados) importantes so os de sntese de amnia e
Carga da U-1520 metanol.
BRs.St. CILIND. As modernas refinarias precisam do hidro-
gnio para processos de hidrotratamento e de hi-
API 20,5 19,0
drocraqueamento, com o objetivo de produzir
FULGOR C 307 313 derivados mais nobres e de melhor qualidade a
SSU a 210F 167 315 partir de cargas residuais. Muitas refinarias pro-
duzem uma quantidade de hidrognio suficiente
FLUIDEZ C 49 49
para pequenas unidades de hidrotratamento, uti-
COR (mx) ASTM 6 lizando o gs residual oriundo da operao de
reformao cataltica de nafta (produo de ga-
solina de alta octanagem ou aromticos). Ocor-
re, entretanto, que nem todas as refinarias dis-
pem de reformao cataltica, ou, se dispem,
LEOS DA U.1520 (Rafinados) nem sempre o gs produzido suficiente para o
Carga da U-1530 consumo, normalmente se as unidades de hidro-
tratamento e/ou hidrocraqueamento so de gran-
S.P. N.L. N.M. N.P. BRs.St. Cil.I Cil.II
de porte.
API 34,5 31,0 27,8 27 25,9 24,2 20,5 Esta quantidade suplementar de hidrognio
FULGOR C 182 210 232 249 307 321,8 307 requerido pode ser obtida atravs de dois pro-
SSU a 100F 72,0 125,0 250 380 1700 5200
cessos: oxidao parcial de fraes pesadas,
como leo combustvel, ou, reforma com vapor
210F 37,0 41,8 50,8 60,5 137 230 167
de fraes leves (gs natural, gs combustvel, gs
FLUIDEZ C 26,7 37,8 43,3 48,9 57,2 60 48,9 liqefeito e nafta).
O processo de Oxidao Parcial consiste na
queima de hidrocarbonetos pesados por uma cor-
rente de oxignio de alta pureza, porm numa
LEOS DA U.1530 (Desparafinados)
vazo cerca de 30 a 40% da relao estequio-
mtrica ideal. Parte dos hidrocarbonetos so to-
Carga da U-1540 talmente queimados, segundo a equao abaixo:
S.P. N.L. N.M. N.P. BRs.St. Cil.I Cil.II
API 33,0 29,8 26,7 26 25,3 23,7 19,7 CnHm + (n + m/4)O2 nCO2 + m/2 H2O (1)
62 SSU a 100F 80 150 325 515 2650 6123 4576
Esta reao desenvolve-se rapidamente, at
210F 37,5 43,0 53,5 64,0 155 260 190 consumir todo o oxignio fornecido, liberando uma
I.V (min) 95 95 95 95 95 95 80 quantidade de energia suficiente para elevar a tem-
peratura da cmara de combusto para cerca de
FLUIDEZ C 9,4 9,4 9,4 9,4 6,7 1,7 7,2
1300-1500C. Essa energia serve como fonte de
Processos de Refino
calor para as reaes da segunda etapa do pro- sujeito a envenenamentos, faz-se necessrio um
cesso, que tm carter endotrmico. O excesso pr-tratamento da carga, visando principalmente
de combustvel que no foi queimado reage com a remoo de compostos de enxofre e cloro.
os produtos de combusto inicial, conforme as A carga para esta unidade normalmente
reaes seguintes: uma nafta de destilao direta com corte especifi-
cado (130-200C), contendo no mximo 300 ppm
CnHm + n H2O n CO + (m/2 + n)H2 (2) de cloro. Logo aps penetrar na unidade, a nafta
recebe uma injeo de hidrognio e encami-
CnHm + n CO2 2n CO + (m/2)H2 (3) nhada ao forno vaporizador, seguindo para o
reator de pr-tratamento. Este reator respons-
Devido ao tempo de contato entre os vel pela eliminao de enxofre, cloro e metais
reagentes ser bastante rpido, as reaes acima constitudo de quatro leitos de catalisadores.
no atingem o equilbrio, permanecendo uma Com a adio de hidrognio e o aquecimento
quantidade residual de hidrocarbonetos (metano) no forno a cerca de 400C, os compostos de en-
e dixido de carbono no gs produzido. Forma- xofre lineares, chamados de compostos reativos,
se tambm, durante as reaes, uma pequena so transformados em H2S, segundo a reao:
quantidade de carbono puro (cerca de 1 a 3%
da carga), que, mais tarde, eliminado dos ga- R-S-R + 2 N2 2 R H + H2S
ses. As cinzas e os metais pesados presentes na O 1. leito do reator de pr-tratamento
carga acumulam-se na parte inferior da cmara composto de xido de zinco (ZnO), que serve
de combusto, e, periodicamente, so removi- como absorvente do enxofre reativo, conforme a
dos do processo. reao:
A Reforma com Vapor (Steam-reforming)
consiste na reestruturao de molculas de hidro- H2S + ZnO ZnS + H2O
carbonetos em presena de vapor dgua e cata- Os compostos cclicos de enxofre no so
lisadores, produzindo o chamado gs de sntese atingidos pela reao anterior, sendo conhecidos
(CO + H2), segundo a reao abaixo: como enxofre no reativo. Para sua eliminao,
faz-se necessria uma hidrogenao em presen-
CnHm + nH2O n CO + (n + m/2) H2 (4) a de catalisadores, o que ocorre na 2. camada
(CoO-MoO3).
Posteriormente, os gases formados reagem
com o excesso de vapor dgua, em presena de
outros catalisadores, gerando uma quantidade
adicional de hidrognio, conforme a reao:
H2
REATOR DE
PR-TRATAMENTO
NAFTA
NAFTA
Seo de pr-tratamento. PR-TRATADA
VAPOR
CALDEIRA
CO2 + H2
Seo reformao.
Processos de Refino
3.7.4 Seo de Absoro do CO2
O gs de processo deve ter eliminado o CO2, para que se produza hidrognio de alta pureza. Isto
normalmente feito atravs de uma soluo aquosa de Mono-Etanol-Amina (MEA) ou Di-Etanol-
Amina (DEA).
A MEA em temperatura prxima da ambiente combina-se com o CO2, conforme a reao:
VAPOR
CALDEIRA
CO2 + H2
Seo reformao.
H2
TORRE
REGENERADORA
CO2
TORRE
ABSORVEDORA
REGENERAO
CO2 VAPOR GERAO DE GUA
DE SOLUO DE
VAPOR
MEA
67
Processos de Refino
GS
COM. VAPOR
(mdia presso)
GS CONDENSADO
CIDO ATM.
CALDEIRA
VASO DE MDIA
DECANTAO VAPOR
CMARA DE
COMBUSTO
AR
SOPRADOR
GERADOR DE 1o CONDENSADO
VAPOR
CHAMIN
2O 3O
1 O REATOR
REATOR REATOR
INCINERADOR
VAPOR
CALD.
BAIXA (B. presso)
CONDENSADO
2o CONDENSADOR 3o CONDENSADOR 4o CONDENSADOR
Unidade de recuperao do enxofre.
Anotaes
68
Processos de Refino
Processos Especiais
4
4.1 Extrao e Industrializao do Xisto Produo diria
leo Combustvel 480 t.
tirando leo de Pedra Nafta Industrial 90 t.
O interesse pela potencialidade do xisto Gs Combustvel 132 t.
antigo. No final do sculo XVIII, nos Estados Gs Liqefeito 50 t.
Unidos, cerca de 200 instalaes extraam que-
Enxofre 80 t.
rosene e leo desta rocha.
Calxisto 8.000 t.
No Brasil, a primeira extrao aconteceu
Xisto Fino 1.500 t.
em 1884, na Bahia. Em 1935, em So Mateus
do Sul, uma usina instalada por Roberto Xisto Retortado 6.600 t.
Angewitz, mais conhecido como o Perna-de- gua de Retortagem 300 m3
Pau, chegou a produzir 318 litros de leo de
xisto por dia. O Brasil tem um dos maiores volumes mun-
Em 1949, o governo Federal decidiu inves- diais de xisto: reservas de 1,9 milhes de barris
tigar cientificamente as potencialidades do xisto de leo, 25 milhes de toneladas de gs
e a viabilidade econmica de sua industrializa- liqefeito, 68 bilhes de metros cbicos de
o. Um ano mais tarde, foi criada a Comisso gs combustvel e 48 milhes de toneladas de
de Industrializao do Xisto Betuminoso enxofre s na formao Irati. Por isto, a
(CIXB), para estudar a construo de uma usi- Petrobras no poderia deixar de pesquisar
na na cidade de Trememb, em So Paulo, com esta fonte geradora de hidrocarbonetos, na
capacidade para produzir 10 mil barris dirios condio de empresa que tem a responsabili-
de leo de xisto. Com a criao da Petrobras dade constitucional de garantir o abastecimen-
em 1953, o acervo desta Comisso foi incor- to de petrleo e seus derivados em todo o
porado a ela e, em 1957-58, os tcnicos da territrio brasileiro.
Petrobras desenvolveram um novo processo de A maior parte do xisto localizado em ter-
transformao de ritrio nacional pertence formao Irati, que
xisto que recebeu o abrange os Estados de So Paulo, Paran,
nome de Petrosix. Santa Catarina, Rio Grande do Sul, Mato
Hoje, este reco- Grosso do Sul e Gois. A Petrobras concen-
nhecido mundial- trou suas operaes na jazida de So Mateus
mente como o mais do Sul, onde o minrio encontrado em duas
avanado no apro- camadas: a camada superior de xisto com 6,4
veitamento industrial metros de espessura e teor de leo de 6,4%,
desse minrio. e a camada inferior com 3,2 metros de es-
pessura e teor de leo de 9,1%.
Em 1972, entrou em operao a Usina
Prottipo do Irati (UPI), que comprovou a
viabilidade tcnica do processo Petrosix, tes-
tou equipamentos e levantou dados bsicos
para projetos de usinas industriais.
O processo de consolidao da tecnologia 69
Petrosix completou-se em dezembro de 1991, quan-
do entrou em operao o Mdulo Industrial (MI),
Roberto Angewitz, em plena escala. Hoje, a UN-SIX processa
O Perna -de-Pau d i a r iamente 7.800 toneladas de xisto
Processos de Refino
betuminoso, que geram 3.870 barris de leo de xisto, 120 toneladas de gs combustvel, 45
toneladas de gs liquefeito de xisto e 75 toneladas de enxofre.
So Paulo
So Paulo
ico
Paran
l nt
At
Curitiba no
ea
Oc
Santa Catarina
Reservas Medidas
Capamento
70 Camada Intermediria
Formao Irati
Processos de Refino
O processo Petrosix
A principal caracterstica da tecnologia desenvolvida pela Petrobras a simplicidade operacional.
Depois de minerado a cu aberto, o xisto vai para um britador, que reduz as pedras a tamanhos
que variam de 6 a 70 milmetros. Ento, estas pedras so levadas a uma retorta, onde so pirolisadas
(cozidas) a uma temperatura de aproximadamente 500C, de forma a liberar a matria orgnica que contm
sob a forma de leo e gs.
Mina
Retomadora
Peneira
Britador Transporte de
correia
Xisto fino
Xisto Cru
Precipitador
Gs combustvel
Enxofre
GLP
p/ a mina
Condensador
Retorta
gua de
retortagem
Nafta
p/sao
Aquecedor
Xisto retortado
Rejeito oleoso
leo combustvel
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Processos de Refino
O calor para a pirlise fornecido por e se divide em trs correntes: uma retorna para
uma corrente gasosa de elevada temperatura, o fundo da retorta, outra tambm volta
que entra na zona de retortagem e se mistura retorta aps ser aquecida em um forno, e a
com uma segunda corrente, injetada pela base terceira, denominada gs produto, vai para um
da retorta, para recuperar o calor do xisto j condensador onde o leo leve recuperado.
retortado. Depois de retirado o leo leve, o gs enca-
Nas zonas de aquecimento e secagem, a minhado unidade de tratamento de gs para
massa gasosa ascendente cede calor ao xisto a produo de gs combustvel de xisto e para
e se resfria, resultando na condensao dos a recuperao do GLX (gs liqefeito de
vapores de leo sob a forma de gotculas, xisto), mais conhecido como gs de cozinha,
transportadas para fora da retorta pelos ga- e do enxofre.
ses. Estes, com as gotculas de leo passam O leo produzido vendido diretamente
por dois outros equipamentos (ciclone e para as indstrias e tambm enviado para a
precipitador eletrosttico), onde so coletados Repar. A nafta toda processada pela Refi-
o leo pesado e as partculas slidas arrasta- naria, produzindo gasolina. O GLX e o enxo-
das na etapa anterior. fre so vendidos diretamente para terceiros.
O gs limpo de neblina de leo (ou seja, Terminado o processo de retirada do leo e
das gotculas de leo pesado condensadas du- gs da rocha, o xisto, agora dito retortado,
rante a retortagem) passa por um compressor devolvido rea minerada que ser reabilitada.
Gs Combustivel
para Indstria
Enxofre
Pigmentos
Fertilizantes
Inseticidas
GLX
leo Combustvel
para Indstria
Xisto
Matriz Mineral
Querognio Pirita e
Outros
CALOR
Pirlise do Xisto.
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O Xisto que vai para a retorta O Xisto que sai da retorta Simplicidade operacional
Processos de Refino
Referncias Bibliogrficas Anotaes
ABADIE, E. Parafinas. (*)
ABADIE, E. Petrleo e seus derivados. (*)
BRAGA, L. C. Reforma cataltica e extra-
o de aromticos. (*)
FRAH, M. A. Processos de produo de lu-
brificantes bsicos. (*)
FARAH, M. A. Processos de tratamento de
derivados. (*)
FIGUEIREDO, A. M. P. Ensaios e Especifi-
caes do petrleo. (*)
FIGUEIREDO, A. M. P. Hidrogenao cata-
ltica. (*)
GARCIA, R. Coqueamento retardado. (*)
HOBSON, G. D.; POHL, W. Modern
Petroleum Technology.
NDIO DO BRASIL, N. Processos Tecnol-
gicos. (*)
KALICHEVSKY, V. A.; KOBE, R. A.
Petroleum Refining With Chemicais.
Manuais de operao das diversas unidades de
processamento da Petrobras.
NELSON, W. L. Petroleum Refinery
Engineering.
PERRONE, R. C. Introduo refinao de
petrleo.
SANTANA, P. R. Craqueamento cataltico.
(*)
WUITHIER, P. Le Petrle: Raffinage et Gnie
Chimique.
www.six.petrobras.com.br
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(*) Apostilas distribudas nos diversos cursos de ex-
tenso universitria para engenheiros.
(PETROBRAS/SEREC/CEN-SUD)
Processos de Refino
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