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Captulo 3: Controle da corroso

O controle da corroso inclui todas as medidas tomadas em cada etapa desde o projeto at a
fabricao , instalao e utilizao do equipamento.
Os diferentes mtodos de controle da corroso podem ser divididos nas seguintes categorias:
- controle no estgio do projeto
- controle pela influncia no metal
- controle pela influncia no meio
- controle com revestimentos

3-1- Controle no estgio do projeto

Neste estgio devem ser especificados:


- os materiais de construo
- o projeto da instalao , do processo e dos equipamentos
- as condies do processo
- a prtica de operao
O controle da corroso a nvel do projeto deve considerar aspetos tais como:
- seleo de materiais
- compatibilidade dos materiais
- mudanas possveis nas condies do processo
- geometria dos componentes
- fatores mecnicos
- mtodos de proteo
- facilidade de manuteno
- fatores econmicos

a/ Seleo de materiais

- Deve se definir qual o critrio preponderante: resistncia mecnica ou resistncia corroso ?


- No se deve esquecer que um material menos nobre mas de boa resistncia mecnica poder ser
protegido durante sua utilizao.
- Os seguintes fatores devem ser considerados:
- propriedades qumicas
- propriedades mecnicas
- propriedades fsicas
- disponibilidade
- fabricabilidade
- custo

b/ Compatibilidade dos materiais

- Deve-se considerar os efeitos que podem ocorrer como:


- contato direto entre metais dissimilares
- inverso possvel de polaridade
- transferncia de partculas de um metal para o fludo
- influncia de possveis correntes de fuga
- Usar isolamentos, metal mais nobre com a rea menor do par galvnico, tintas sobre ambos os
materiais para evitar o contato metal/meio ou revestimentos metlicos (figura 3.1.1).
Figura 3.1.1.: Revestimentos ou isolamento para evitar o contato direto de dois metais.

c/ Mudanas nas condies do processo

- No processo, mudar alguns parmetros ( como temperatura, pH, concentrao das espcies
agressivas, velocidade do fludo....) para o tornar menos agressivo, o que possibilitar o uso de um
nmero maior de materiais.

d/ Geometria dos componentes

- A forma geomtrica externa e interna deve facilitar a manuteno.


- Geometrias complexas devem ser evitadas.
- As geometrias devem ser tais que se obtenham condies uniformes no meio.
- Evitar formas geomtricas que retenham combinaes corrosivas e contaminantes slidos.e usar
aquelas que facilitem o acesso.
- Usar tubulaes com formato suavo.
- Evitar redues repentinas de dimetro; estas devem ser graduais.
- Projetar pontos de drenagem para os tanques por
exemplo.
- Tomar cuidados na fabricao das juntas
ligao mecnica com rebites

soldagem, brazagem
adesivos
- Alguns exemplos so apresentados nas figuras 3.1.2. e 3.1.3..

Figura 3.1.2.

Figura 3.1.3.

e/ Fatores mecnicos

- As formas de corroso que reduzem a resistncia mecnica dos componentes so:


- corroso sob tenso
- corroso sob fadiga
- falhas causadas pelo hidrognio gerado durante o processo corrosivo
- corroso por atrito
- corroso- eroso e corroso-cavitao
- O controle neste estgio consiste em :
- evitar materiais propensos corroso sob tenso, corroso sob fadiga, fragilizao pelo
hidrognio
- usar materiais com resistncia corroso intergranular ( existncia de caminhos ativos
corroso sob tenso)

- especificar os procedimentos de fabricao e os tratamentos trmicos dos materiais a serem


usados
decapagem apropriada
tratamento de alvio de tenses
usar tcnicas de soldagem apropriadas
cuidar do estado superficial ( rugosidades por exemplo so concentradores de tenses)

f/ Acabamentos superficiais

- Especificar as caractersticas da superfcie


- Evitar superfcies rugosas ( reteno de ps, umidade e concentradores de tenses)
- Preferir cantos arredondados e superfcies planas
- Preferir superfcies inclinadas ( secagem e autolimpeza)
- Definir o acabamento desejado se prevista a aplicao de tintas ou outros revestimentos

g/ Sistemas protetores

- Especificar o sistema de proteo a ser usado:


proteo catdica ou andica
revestimentos
inibidores de corroso
- Se for escolhida a proteo andica ou catdica, a estrutura a ser protegida deve ser projetada de
maneira a permitir a instalao de anodos de sacrifcio ou inertes.
- Se a proteo por revestimentos for escolhida, deve-se considerar a praticabilidade e a
compatibilidade destes com o meio e com a estrutura.
os tratamentos antes da pintura por exemplo devem ser especificados
a geometria da pea a ser revestida deve ser especificada. Deve facilitar a aplicao de tintas
se for este mtodo o escolhido
se materiais unidos mecanicamente devem ser protegidos por eletrodeposio, deve-se usar
revestimentos compatveis com os materiais ( por exemplo, rebites de ao revestidos de Cd para unir
chapas de Al)
- Se o uso de inibidores for escolhido, os inibidores no devem interferir no processo.

h/ Manuteno

- No estgio do projeto, deve ser feita uma previso para que a manutenco regular seja feita de
maneira simples e econmica.
o projeto deve permitir uma inspeco simples das instalaes
as partes a serem inspeccionadas devem ser acessveis
a inspeco ou manuteno de uma parte da instalao deve ter a menor influncia sobre as
outras partes
a desmontagem das peas deve ser simples
o projeto deve prever o acesso de pessoas, ferramentas, luz, ventilao...
i/ Fatores econmicos

- Deve-se considerar os custos de uma maneira global


custo inicial dos materiais
custo devido s paradas das linhas de produo para manuteno ou substituio de peas
custo dos mtodos de proteo a serem utilizados
custo de manuteno
- Deve-se definir um nvel otimizado de controle da corroso, ou seja um custo mnimo dentro de um
perodo de operao especificado

3-2- Controle pela influncia no metal

Aps a seleo de um metal para uso em um dado meio, o comportamento corroso do metal pode
ser controlado variando seu potencial neste meio.
Pode ser aplicado um potencial E mais negativo do que o potencial de corroso Ecorr. a proteo
catdica.
No caso de metais que se passivam, pode ser aplicado um potencial E mais positivo que Ecorr que
permite proteger o material. a proteo andica.
Estes dois metdos que funcionam agindo sobre o potencial do metal so muito usados para proteo
de estruturas e tubos submersos e subterrneos.

3-2-1- Proteo catdica

a/ Princpios bsicos

Sejam um metal M imerso numa soluo aquosa e as reaes andica e catdica:


M M+ + e
H+ + e H2
O sistema pode ser representado pelo traado das curvas de Tafel correspondentes ( figura 3.2.1.)

Figura 3.2.1.

Em circuito aberto ( ausncia de polarizao do sistema) temos:


E = Ecorr e Ia = |Ic| = Icorr
Se for aplicado um potencial E inferior a Ecorr, teremos:
- a corrente andica diminuida : Ia < Icorr
- a corrente catdica aumentada: |Ic|> Icorr
ou seja, a velocidade de corroso do metal M diminuida.
Se o potencial do metal M, E, se torna inferior ao potencial de equilbrio M/M+, o metal se encontrar
totalmente protegido: Icorr = 0.
Se no for o caso ( Eeq M/M+ < E < Ecorr), teremos proteo parcial do metal.

A proteo catdica pode ser produzida de duas maneiras ( figura 3.2.2.):


- por corrente impressa
- por anodos de sacrifcio ( proteo chamada tambm de galvnica)

Figura 3.2.2.: Princpio da proteo catdica


por anodos de sacrifcio (a) e por corrente impressa (b).

A proteo catdica por corrente impressa consiste em injetar eltrons para a estrutura a proteger com
auxlio de uma fonte de corrente de maneira a diminuir seu potencial.
A proteo por anodos de sacrifcio consiste em conetar a estrutura a um metal menos nobre que se
comportar como anodo, a estrutura sendo catodo, segundo o mesmo princpio descrito para a corroso
galvnica ( pargrafo 2-2-).

b/ Proteo catdica por corrente impressa

Os equipamentos necessrios so:


- uma fonte de corrente
- anodos inertes
O eletrlito o solo ou a soluo.
O catodo a estrutura a proteger.

Os anodos usados devem ser altamente resistentes ( inertes) corroso. Os mais usados so
apresentados na tabela 3.2.1..
Quando enterrados no solo, os anodos devem ser envolvidos por um enchimento condutor de coque
modo de resistividade mxima de 100 m para:
- facilitar a passagem de corrente do anodo para o solo
- diminuir o desgate do anodo.

Tabela 3.2.1.: Anodos usados nos sistemas de


proteo catdica por corrente impressa
Anodos Aplicaes
Grafite Estruturas metlicas em solo ou gua doce
Fe-14,5Si Estruturas metlicas em solo ou gua doce
Fe-14,5Si-4,5Cr Estruturas metlicas em solo com alto teor de Cl-, gua doce ou
gua do mar
Pb-6Sb-1Ag Estruturas metlicas gua do mar
Ti, Nb ou Ta Estruturas metlicas em gua do mar
platinizado

As reaes envolvidas so:

Nos anodos:
H2O 2H+ + O2 + 2e
ou Cl- Cl2 + e
ou se o anodo no for totalmente inerte AI AI+ + e
para o grafite C + O2 CO2

Nos catodos:
H2O + O2 + 2e 2OH- em meio aerado
2H2O + 2e H2 + 2OH- em meio no aerado
e M Mz+ + ze no caso a proteo no for total

Em casos extremos , podem ocorrer os seguintes inconvenientes na regio catdica ( estrutura


protegida):
- fragilizao por hidrognio ou empolamento dos revestimentos ou do material
- excesso de OH- pode atacar metais como Al, Zn, Pb e Sn acelerando a corroso destes metais
- se as instalaes forem pintadas e protegidas catodicamente, deve-se usar tintas compatveis
com o meio bsico
- pode haver corrente de fuga atravs do eletrlito. Se existir uma estrutura metlica na
vizinhana daquela protegida, pode ocorrer corroso da estrutura nos pontos em que a corrente sai (
figura 3.2.3.)

Figura 3.2.3.: Corroso por corrente de fuga provocada por sistema


de proteo catdica por corrente impressa

As figuras 3.2.4. e 3.2.5. mostram instalaes tpicas de proteo catdica por corrente impressa em
solos e gua do mar.
Figura 3.2.4.: Sistema de proteo catdica por Figura 3.2.5.: Sistema de proteo catdica por
corrente impressa em solos corrente impressa em gua do mar

c/ Proteo catdica por anodos de sacrifcio

Os anodos usados so de ligas de Mg, Zn e Al cujos potenciais se encontram na regio dos potenciais
mais negativos nas sries galvnicas. As tabelas 3.2.2. e 3.2.3. apresentam os potenciais dos anodos de
sacrifcio usados em relao a outros materiais e as composies tpicas destes anodos.

Tabela 3.2.2.: Potenciais tpicos dos anodos de sacrifcio e de outros


metais e ligas em solos neutros e gua ( em V/Cu,CuSO4 sat.)

Material Potencial
Mg comercialmente puro -1,75
Mg-6Al-3Zn-0,15Mn -1,60
Zn -1,10
Al-5Zn -1,05
Al comercialmente puro -0,80
Ao (limpo) -0,50 a -0,80
Ao (enferrujado) -0,20 a -0,50
Ferro fundido no grafitizado -0,50
Chumbo -0,50
Ao em concreto -0,20
Cu, Cu-Sn, Cu-Zn -0,20
Ferro fundido com alto teor de Si -0,20
Ao com carepa de laminao -0,20
C, grafite, coque +0,30
Tabela 3.2.3.: Composio qumica dos anodos de sacrifcio comerciais (%em peso)

Elemento Liga de Zn Liga de Mg Ligas de Al


Zn bal. 2,5-3,5 0,35-0,50 5,0
Al 0,1-0,5 5,3-6,7 bal. bal.
Mg - bal. - 0,80
Pb 0,006 max. 0,02 max. - -
Fe 0,005 max. 0,003 max. 0,08 max. -
Cu 0,005 max. 0,02 max 0,006 max. 0,01
Cd 0,05-0,15 - - -
Si 0,135 max. 0,10 max. 0,11-0,21 0,10 max.
Ni - 0,002 max. - -
Mn - 0,15 min. - -
Hg - - 0,035-0,50 -
In - - - 0,02

Os principais requisitos dos anodos de sacrifcio so:

- composio qumica:
os anodos no devem conter impurezas que poderiam levar auto-corroso dos anodos
os anodos devem permanecer ativos ( no devem se formar filmes passivantes)
em ligas de Al se adiciona elementos como Zn para tornar os potenciais mais negativos. Hg e
In previnem a formao de pelculas passivantes sobre Al
em ligas de Mg, se adiciona Al e Zn para aumentar a eficincia dos anodos e Mn para ter
potenciais mais negativos

- forma
a razo entre rea superficial /massa um parmetro importante que vai determinar o tempo
de vida do anodo

- rendimento da corrente:
a proteo de uma estrutura com uma certa rea exposta vai corresponder a uma certa corrente
necessria
quando maior o rendimento do anodo, menor o nmero de anodos necessrio para produzir
uma dada corrente. Neste caso o consumo de anodos ser maior.
as eficincias das ligas de Mg , Zn e Al so respectivamente 50-60%, 90-95% e 75-95%.

- capacidade do anodo:
a carga que pode ser produzida por um anodo de sacrifcio por kg de material considerando a
eficincia do anodo. expressa em Ah/kg.
os valores de capacidades de anodo para as ligas de Mg, Zn e Al so respectivamente 1100,
740 e 2200-2844 Ah/kg.

- enchimentos condutores dos anodos


so usados para circundar os anodos de Mg e Zn usados em solos. So usualmente
constitudos de 75% gipsita (sulfato de clcio hidratado) + 20% bentonita (SiO2-Al2O3) + 5% sulfato
de sdio.
suas funes so:
- diminuir a resistncia eltrica na interface solo/anodo
- evitar clulas de corroso sobre os anodos ( como por exemplo corroso por aerao
diferencial)
- impedir a formao de fosfatos ou carbonatos sobre os anodos ( isolantes)
- evitar o contato dos anodos com substncias agressivas

- posicionamento dos anodos:


a posio dos anodos deve permitir uma boa distribuio de corrente na estrutura a proteger.

As aplicaes tpicas dos anodos de sacrifcio so apresentadas na tabela 3.2.4..

Tabela 3.2.4.: Aplicaes tpicas dos anodos de sacrifcio de Mg, Zn e Al


Anodo Aplicaes
Mg Estruturas metlicas em gua doce de baixa resistividade ou
solos com resistividade inferior a 3000 .cm
Zn Estruturas metlicas em gua do mar ou em solos com
resistividade de at 1000 .cm
Al Estruturas metlicas em gua do mar

A proteo por anodos de sacrifcio geralmente usada para eletrlitos de baixa resistividade
( < 3000.cm), uma vez que as diferenas de potenciais so pequenas necessitando de circuitos de
baixa resistncia eltrica para a liberao das correntes desejadas.
- Em trocadores de calor ou sistemas operando em gua quente, deve-se evitar usar anodos de Zn para
proteger estruturas de ao, porque pode ocorrer inverso de polaridade. recomendvel usar anodos de
Mg.
As reaes envolvidas so:
- Nos anodos:
Mg Mg2+ + 2e
Zn Zn2+ + 2e
Al Al3+ + 3e

- No catodo:
H2O + O2 + 2e 2OH- em meio aerado
2H2O + 2e H2 + 2OH- em meio no aerado
e M Mz+ + ze no caso a proteo no for total

Usando o mtodo de proteo catdica por anodos de sacrifcio deve-se tomar os mesmos cuidados do
que j descrito para o mtodo de proteo por corrente impressa, exceto com as correntes de fuga j
que as correntes envolvidas neste tipo de proteo so de baixa intensidade.

A figura 3.2.6. apresenta duas aplicaes tpicas de proteo catdica por anodos de sacrifcio.
Figura 3.2.6.: Aplicaes tpicas da
proteo catdica por anodos de
sacrifcio

A/ proteo de tubulaes enterradas

B/ proteo de cascos de nvio de


pequeno e mdio porte

d/ Comprovao da proteo durante a operao

Trs mtodos so geralmente usados para comprovar a proteo catdica:

- colocar de um papel filtro umedecido de K3Fe(CN)6 sobre a tubulao de ao ( tendo retirado o


revestimento se existir) e recobrir com o solo. pos um certo tempo o papel deve ser examinado. Se
for de cor azul, isto prova que a proteo foi incompleta. De fato, a cor azul comprova que tem
corroso do ao:
Fe Fe2+ + 2e
3Fe2+ + 2Fe(CN)63- Fe3(Fe(CN)6)2 ( precipitado de cor azul)

- colocar sobre a tubulao um cupom de teste do mesmo material pr-pesado e recobrir com o solo.
Aps um certo tempo, retitar o cupom e medir a variao de massa. Se tiver perda de massa,
comprovado que a proteo incompleta.

- medir o potencial da estrutura em relao a um eletrodo de referncia. Os eletrodos de referncia


usados so:
em gua: Ag/AgCl,KCl
em solo: Cu/CuSO4 ( figura 3.2.7)
Para uma estrutura em ligas ferrosas enterrada, o potencial deve ser inferior a -0,85 V/ Cu/CuSO4 para
ter proteo total. O mtodo de medio do potencial representado na figura 3.2.8..
Figura 3.2.7.: Eletrodo de referncia
Cu/CuSO4 para medio de potenciais em
solos

Figura 3.2.8.: Mtodo de medio do potencial


de uma estrutura enterrada
e/ Vantagens e desvantagens dos dois mtodos de proteo catdica

Proteo catdica por anodos de sacrifcio Proteo catdica por corrente impressa
Vantagens
no requer fonte de corrente externa controle fcil da corrente
facilidade de instalao vida do sistema longa ( at > 20 anos)
perigo de falha mnimo pode ser usada para proteo de instalaes
facilidade para ter uma distribuio uniforme de grande porte
de corrente econmica para I > 5A
interao ( por corrente de fuga) com
instalaes vizinhas mnima
econmica para proteger instalaes pequenas
( I < 5A)
manuteno fcil e custos baixos
Desvantagens
rendimento do anodo alto na instalao mas interao ( por corrente de fuga) possvel
diminui com o tempo com outras estruturas
no econmica para estruturas de grande porte instalao sujeita a disponibilidade de rede
em eletrlitos de alta resistividade, o de energia eltrica
rendimento baixo requer manuteno eltrica e inspeco
se o rendimento alto, necessrio trocar os regular
anodos com frequncia custos constantes com o consumo de
regulagem precria energia eltrica
sujeita a corte no fornecimento de energia
eltrica

f/ Escolha do mtodo de proteo catdica

Deve ser feito um levantamento de dados sobre a estrutura a ser protegida e sobre o eletrlito, como:
- material da estrutura
- revestimento existente
- dimenses
- existncia de estruturas vizinhas ( para evitar corroso destas por possveis correntes de fuga)
- existncia de linhas de corrente alternada
- resistividade do eletrlito . A figura 3.2.9. mostra os mtodos de medio de resistividade de lquido
e do solo.
- potencial da estrutura ( figura 3.2.8.). O potencial de estruturas em ligas ferrosas deve ter um valor
inferior a -0,85 V/Cu,CuSO4 quando enterradas ( em solo) e inferior a -0,80 V/Ag,AgCl quando
imersas em gua para serem protegidas.

Quando a estrutura j est instalada, devem ser feitos testes para a determinao da corrente necessria
para ter proteo, conforme mostrado na figura 3.2.10.. Os potenciais nos pontos B e C devem estar na
faixa dos potenciais de proteo citados anteriormente ( < -0,85 V/Cu,CuSO4 em solo e <
-0,80 V/Ag,AgCl em gua ). Geralmente h uma dependncia do potencial da estrutura com a distncia
regio onde so posicionados os anodos ( figura 3.2.11). necessrio que todos os pontos da
estrutura estejam na faixa de potenciais de proteo.
Eletrlito lquido ( clula de condutividade)

RS
=
L
S: rea dos eletrodos
L: distncia entre os eletrodos

Solo (mtodo de Wenner)

4aR
=
2a 2a
1+
a 2 + 4b 2 4 a 2 + 4b 2

V = RI
a: espaamento entre os pinos
b: profundidade enterrada dos pinos (1,5 a 6m)

Figura 3.2.9.: Medida de resistividade do eletrlito

Figura 3.2.10.: Teste para determinao da corrente necessria proteo da estrutura


Figura 3.2.11.: Distribuio do potencial ao longo de uma estrutura em funo da posio dos anodos

Quando a estrutura no foi ainda instalada, a determinao da corrente necessria para a proteo, a
escolha do sistema de proteo catdica a ser utilizado bem como seu dimensionamento podem ser
determinados a partir de mtodos empricos.

Clculo da corrente de proteo mnima Io

I o = ADC F ( 1 E )
DC = 73 ,73 13,35 log

com Io: corrente mnima para proteo (mA)


A: rea a ser protegida (m2)
DC: densidade de corrente eltrica ( mA.m-2)
: resistividade do eletrlito (.cm)
F: fator de correo da velocidade do fluido
E: eficincia do revestimento

Os valores de F e E so apresentados nas tabelas 3.2.5. e 3.2.6..

Tabela 3.2.5.: Fator F de correo da velocidade do eletrlito

velocidade (ms-1) 1 2 3 4 5 6 7
F 1,00 1,11 1,17 1,22 1,24 1,25 1,27
Tabela 3.2.6.: Eficincia do revestimento E

Estrutura Qualidade do revestimento E (%)


tubulaes enterradas ou imersas excelente 90-95
boa 80-90
regular 50-80
ruim 0-50
fundo de tanques ( parte externa) bom 60-80
regular 40-60
ruim 0-40
fundo de tanques ( parte interna) excelente 90-95
embarcaes excelente 90-95
bom 80-90
regular 50-80
ruim 0-50

Tem duas regras bsicas para a escolha do tipo de proteo catdica a partir do valor da resistividade
do eletrlito e do valor da corrente mnima de proteo.
/ - se > 3000 .cm uso da proteo catdica por corrente impressa
- se < 3000 .cm uso da proteo catdica por anodos de sacrifcio
se < 1000 .cm uso de anodos de zinco
se > 1000 .cm uso de anodos de magnsio
/ - se Io > 5A uso da proteo catdica por corrente impressa
- se Io < 5A uso da proteo catdica por anodos de sacrifcio

Dimensionamento dos anodos

/ Se a proteo catdica por anodos de sacrifcio for escolhida

- nmero de anodos e dimenses a serem determinados

A resistncia total do circuito Rt dada pela relao: Rt = V/I


onde V representa a diferena de potencial entre o anodo e a estrutura a proteger ( usam-se o
potencial natural do anodo (tabela 3.2.7.) e o potencial de proteo da estrutura ( por exemplo -
0,85V/Cu,CuSO4 para ao em solos)
I valor da corrente de proteo ( I Io)
Rt = Rca + Rc + Ra
com Rca : resistncia do cabo de ligao anodo/catodo dada pelo fornecedor
Rc: resistncia catodo/eletrlito ( se baixa, esta resistncia desprezvel)
Ra: resistncia anodo/eletrlito( que depende do formato do anodo e da resistividade do eletrlito)

8L
Para um s anodo cilndrico vertical, temos: Ra = ( Ln 1)
2L D
Para um leito de anodos cilndricos verticais, temos
8L 2L
Ra = ( Ln 1+ Ln0 ,656 n )
2nL D S
onde Ra: resistncia anodo/eletrlito ()
: resistividade do eletrlito (.cm)
L: comprimento do anodo (cm)
D: dimetro do anodo (cm)
n: nmero de anodos
S: espaamento entre os anodos (cm)

- vida dos anodos de sacrifcio

A vida dos anodos de sacrifcio dada pela expresso:


MC .0 ,85
V =
8760 I
com V: vida dos anodos (ano)
M: massa total dos anodos (kg)
C: capacidade de corrente dos anodos (Ah.kg-1) ( tabela 3.2.7.)
I: corrente (A)
0,85: fator de utilizao dos anodos

Tabela 3.2.7.: Potencial natural, capacidade de corrente e densidade dos anodos de sacrifcio

Anodo C (Ah.kg-1) E (V/Cu,CuSO4) d (g.cm-3)


Mg 1100 -1,70 1,8
Zn 740 -1,10 7,2
Al 2200-2844 -1,10 2,8

/ Se a proteo catdica por corrente impressa for escolhida

- nmero de anodos e dimenses a serem determinados

A resistncia total do circuito dada tambm pela relao: Rt = V/I


onde V a tenso de sada do retificador
I a corrente de cada conjunto retificador/leito de anodos

Para instalaes terrestras: V = 30 a 100V e I = 5 a 50A


Para instalaes martimas: V = 10 a 20V e I = 50 a 400A

Podem ser usadas as mesmas frmulas do que no caso dos anodos de sacrifcio para o
dimensionamento do anodo ou do leito de anodos inertes.

- vida dos anodos inertes


M .0 ,85
V =
DI
com V: vida dos anodos (ano)
M: massa total dos anodos (kg)
D: desgate esperado dos anodos (kg/A.ano) ( tabela 3.2.8.)
I: corrente (A)
0,85: fator de utilizao dos anodos
Tabela 3.2.8.: Corrente recomendada e desgate esperado para os anodos inertes

Anodo I recomendada (A.m-2) Desgate esperado (kg/A.ano)


Grafite 3-5 0,4
Fe-Si 10-15 0,2
Fe-Si-Cr 10-15 0,4 ( em gua do mar)
Pb-Sb-Ag 50-100 0,1
Ti platinizado at 500 -

g/ Aplicaes da proteo catdica

Para todas as aplicaes, dependentemente dos valores de e de Io , escolha-se o tipo de proteo


catdica.

- proteo de tubulaes enterradas:


proteo por anodos de sacrifcio: ligas de Mg com enchimento condutor
proteo por corrente impressa: grafite, Fe-Cr, Fe-Si-Cr com enchimento de coque

- proteo de tubulaes submersas:


proteo por anodos de sacrifcio: ligas de Zn ou Al ( Mg s em gua doce)
proteo por corrente impressa: Fe-Si-Cr em gua do mar
Fe-Si em gua doce

- proteo de peres de atracao de nvio:


proteo por anodos de sacrifcio: ligas de Zn ou Al
proteo por corrente impressa: Fe-Si-Cr e Pb-Sb-Ag

- proteo de tanques de armazenamento:


partes internas: proteo por anodos de sacrifcio com ligas de Zn ou Al
partes externas: proteo por anodos de sacrifcio para tanques pequenos e solos de baixa
resistividade, seno proteo por corrente impressa

- proteo de nvios:
tanques de lastro: partes internas por proteo com anodos de sacrifcio de ligas de Zn ou Al
cascos: - nvios de pequeno e mdio porte por proteo com anodos de sacrifcio de
ligas de Zn ou Al
- nvios de grande porte por proteo por corrente impressa

3-2-2- Proteo andica

Considerando os diagramas de Pourbaix dos sistemas M-H2O, pode ser visto que a velocidade
de corroso de certos metais pode ser reduzida, ou aumentando o pH, ou tornando o potencial do metal
mais positivo at a regio de passivao.

De maneira oposta proteo catdica, a proteo andica consiste a levar e manter o potencial
do metal na regio de passivao. Isto feito por
polarizao andica controlada ( figura 3.2.12.).
Evidentemente, esta tcnica de proteo s pode aplicada para metais ou ligas que se passivam,
seno esta polarizao conduziria a um aumento da velocidade de corroso. Os metais como Fe, Cr,
Ni , Ti e suas ligas podem ser protegidos anodicamente.

Todas as partes da estrutura devem ser passivadas, seno poderia ocorrer corroso galvnica entre as
regies recobertas de xidos e as no recobertas.

Na proteo andica, usa-se um sistema de trs eletrodos conetados a um potenciostato


(figura 3.2.13.):
- um anodo: a estrutura a proteger
um catodo: um outro metal como Pt sobre lato (Cu-Zn) para vrios tipos de meios, Ilium G (Ni-Cr-
Fe-Cu-Mo) e Fe-Si em H2SO4
- um eletrodo de referncia

Figura 3.2.12.: Faixa de proteo andica Figura 3.2.13.: Montagem utilizada


para um metal que pode se passivar para a proteo andica

Princpio:

O princpio da proteo andica apresentado na figura 3.2.14..


Figura 3.2.14.: Princpio da proteo andica

- Quando o metal no est polarizado, temos E = Ecorr e i corr = 100 A.cm-2

- Para polarizar o metal anodicamente at E1, a densidade de corrente necessria ser:


iap(1) = 1000 - 10 = 990 A.cm-2
- Para polarizar o metal anodicamente at E2, a densidade de corrente necessria ser:
iap(2) = 10000 - 1 10000 A.cm-2

- Para polarizar o metal anodicamente at E3, a densidade de corrente necessria ser:


iap(3) = 1 - 0,1 = 0,9 A.cm-2
- Para polarizar o metal anodicamente at E4 ( que o potencial timo para a proteo andica), a
densidade de corrente necessria ser:
iap(4) = 1-0,001 1 A.cm-2

Como pode-se ver, para proteger anodicamente o metal, necessita-se aplicar 1 A.cm-2 para manter a
passivao. No entanto, para passivar o metal precisa-se aplicar correntes de intensidade maior.

No caso se quer proteger catodicamente o metal para obter uma proteo comparvel ( densidade de
corrente de corroso de 1 A.cm-2) , precisar aplicar uma densidade de corrente de :
iap(c) = 10000 - 1 10000 A.cm-2
e isto de maneira contnua.

A tabela 3.2.9. mostra valores prticos de densidade de corrente para passivar e manter a passivao do
ao inoxidvel 304 em meio de H2SO4.

Tabela 3.2.9.: Densidades de corrente para passivar e manter


a passivao do ao inoxidvel 304 em H2SO4

% H2SO4 temperatura (oC) i ( mA.cm-2)


para passivar para manter a passivao
30 23,8 0,5 0,022
45 65,5 165 0,83
67 23,8 4,7 0,0036
Campo de aplicao, vantagens e desvantagens da proteo andica frente proteo catdica

Proteo andica Proteo catdica


para metais que se passivam para qualquer metal

para meios corrosivos fortes ou fracos para meios corrosivos fracos ( solos, gua doce
ou do mar)

corrente inicial elevada e depois baixa corrente constantemente elevada

uniformidade da distribuio de corrente no h uniformidade da distribuio de


corrente ( precisa-se usar leito de anodos)

custo de investimento alto ( potenciostato) custo de investimento baixo

baixo custo de operao custo de operao alto

evitar usar este mtodo de proteo em


meios contendo Cl- ( destruio das
camadas de xidos)

Aplicaes tpicas da proteo andica

- tanques de armazenagem de H2SO4


- digestores alcalinos na indstria do papel
- trocadores de calor em ao inoxidvel para H2SO4

3-3- Controle pela influncia do meio

A agressividade de um meio pode ser diminuida alterando um dos parmetros seguintes:


- composio do meio
- velocidade do meio
- temperatura
ou adicionando ao meio inibidores de corroso.

Composio do meio

- eliminando as espcies agressivas ( por exemplo os ons Cl- para os aos)

- alterando o pH da soluo. O efeito do pH varivel e depende do metal. Por exemplo o Al


atacado em meios cidos com formao de ons Al3+ e em meios bsicos com formao de ons AlO2-.

- alterando o teor de oxignio e oxidantes:


para metais que no se passivam, um aumento da concentrao de oxignio ou de
oxidantes conduz a um aumento da velocidade de corroso.
para metais que se passivam, um
aumento da concentrao de oxignio ou de
oxidantes pode conduzir a uma diminuio da velocidade de corroso quando estes esto em
concentrao suficiente ( pargrafo 1-5-).

Velocidade do meio

- se a cintica do processo de corroso for controlada pela transferncia de carga (ativao), no


h efeito da velocidade do meio.

- se a cintica do processo de corroso for controlada pela difuso da espcie que se reduz ( por
exemplo O2 dissolvido), o efeito da velocidade do meio varivel:
para metais que no se passivam, um aumento da velocidade do meio conduz a um
aumento da velocidade de corroso.
para metais que se passivam, um aumento da velocidade do meio pode conduzir a uma
diminuio da velocidade de corroso quando suficientemente alta ( pargrafo 1-5-).

Temperatura

- a temperatura afeta a cintica do processo de corroso se o controle por ativao.

- se o processo for controlado pela difuso (por exemplo a reduo de O2), a influncia da
temperatura complexa. Quando a temperatura aumenta, o coeficiente de difuso do oxignio D0
aumenta e consequentemente a densidade de corrente limite catdica iLC aumenta.

Quando a temperatura elevada acima de 80C, a solubilidade de O2 diminui e consequentemente a


densidade de corrente limite catdica iLC diminui.

Inibidores de corroso

- Os inibidores de corroso so substncias que adicionadas em pequenas quantidades a um sistema


metal/meio diminuem a velocidade de corroso do metal.
- Existem trs grandes classes de inibidores:
inibidores formando um filme protetor sobre o metal
inibidores de adsorso
inibidores em fase vapor.

3-3-1- Inibidores formando um filme

- Os inibidores formando um filme podem ser classificados em duas sub-classes, os inibidores


andicos e os inibidores catdicos.

a) Inibidores andicos

- Estes inibidores retardam ou impedem a reao andica (corroso do metal).


- Reagem geralmente com o produto de corroso formando um filme aderente, insolvel e protetor
sobre as reas andicas.
- O potencial de corroso do metal se torna mais positivo e a densidade de corrente de corroso
diminui. A figura 3.3.1. mostra a evoluo das curvas de polarizao com a adio de um inibidor
andico.
Figura 3.3.1.: Efeito da adio de um inibidor andico sobre as curvas de polarizao

- O mecanismo da inibio varia com o inibidor usado:

hidroxilas, carbonatos, silicatos, boratos e fosfatos tercirios de metais alcalinos reagem com
o produto de corroso ( ons metlicos Mz+) formando um hidrxido nas reas andicas. Ocorre
hidrlise do inibidor, o que eleva o pH e os ons OH- formados reagem com os ons Mz+ formando o
hidrxido.
CO32- + 2H2O 2OH- + H2CO3
e Mz+ + zOH- M(OH)z

SiO32- + 2H2O 2OH- + H2SiO3


e Mz+ + zOH- M(OH)z

A concentrao dos inibidores deve ser superior a um valor crtico, seno o filme no se forma sobre
toda a superfcie andica, o que pode provocar a corroso localizada das regies no protegidas.

cromatos (CrO42-) e nitritos (NO2-). Estes inibidores geram suas prprias reaes catdicas
deslocando o potencial do metal at a regio de passivao. Neste grupo tem tambm os pertectenatos
( TcO4-), molibdatos ( MoO4-), tungstatos ( WO4-) e perrenatos ( ReO4-).
2CrO42- + 10H+ + 6e Cr2O3 + 5H2O ( Eo = 1,31 V)
NO2- + 8H+ + 6e NH4+ + 2H2O ( Eo = 0,90 V)
As reaes totais so:
2Fe + 2Na2CrO4 + 2H2O Fe2O3 + Cr2O3 + 4NaOH
2Fe + NaNO2 + 2H2O Fe2O3 + NH3 + NaOH

Os ons NO2- no so usados em solues de pH superior a 7 porque se decompem formando HNO2 e


NO.
A concentrao deve ser tambm superior a um valor crtico porque a densidade de corrente limite
catdica deve exceder a densidade de corrente crtica do metal para passiv-lo. Por exemplo, para
inibir a corroso do ferro, a concentrao de NO2- deve exceder 0,05 M.

- O inibidor andico mais usado o cromato. utilizado para proteger Fe, ao, Zn, Al, Cu, lato e Pb.
Seu custo baixo, mas txico e poluente (provoca dermatites e infeces dos pulmes). Em despejos
industriais, deve ser feito um tratamento dos cromatos:
2CrO42- + 2H+ Cr2O72- + H2O (meio cido)
2- 2+ +
Cr2O7 + 6Fe + 14H
3+ 3+
2Cr + 6Fe + 7H2O (reduo pelos Fe2+)
seguido de uma neutralizao para precipitar os ons Fe3+ e Cr3+ sob forma de hidrxidos ( Fe(OH)3 e
Cr(OH)3)

b) Inibidores catdicos

- A ao dos inibidores catdicos consiste na deposio de uma pelcula na superfcie catdica


polarizando o catodo e diminuindo o potencial de corroso e a velocidade de corroso do metal. A
figura 3.3.2. mostra a evoluo das curvas de polarizao com a adio de um inibidor catdico.

Figura 3.3.2.: Efeito da adio de um inibidor catdico sobre as curvas de polarizao

- O mecanismo da inibio catdica varia com o inibidor usado, mas todos reagem com o produto da
reao catdica a saber os ons OH-:
H2O + 1/2O2 + 2e 2OH-
Sulfatos de Zn, Mg, Ca, Ni (MSO4)
Mz+ + z(OH-) M(OH)z

Bicarbonatos de Ca e Mg (Ca(HCO3)2, Mg(HCO3)2)


HCO3- + OH- CO32- + H2O
Ca2+ + CO32- CaCO3

Os precipitados formados nas regies catdicas inibem o processo catdico.

- Ao contrrio dos inibidores andicos, no necessria uma concentrao mnima de inibidores


catdicos porque eles agem unicamente sobre o processo catdico. No ocorrer portanto corroso
localizada no caso a quantidade de inibidores ser insuficiente para ter proteo total..

- Existem outras espcies que inibem a reao catdica e que normalmente no so chamados de
inibidores mas de venenos:
Se a reao H+ + e H2 a reao catdica, a adio de compostos de As, de P e de
Sb ( por exemplo: As2O3) reduz a velocidade de corroso, porque ocorre uma diminuio da densidade
de corrente de troca da reduo de H+. Ocorre a
reao:
As2O3 + 6H ads 2As + 3H2O
Se a reduo de O2 a reao catdica, a adio de sulfitos (Na2SO3) ou hidrazina (N2H4)
diminui a velocidade de corroso. A presena destes venenos reduz a densidade de corrente de troca da
reao catdica porque diminui a concentrao de O2. Ocorrem as reaes:
2Na2SO3 + O2 2Na2SO4
N2H4 + O2 N2 + 2H2O

3-3-2- Inibidores de adsorso

- Os inibidores de adsoro adsorvem-se sobre o metal e funcionam como pelculas protetoras.


- A adsorso geralmente no ocorre de maneira igual sobre os stios andicos e catdicos. Isto implica
que os processos catdicos e andicos so alterados diferentemente.
- Neste grupo esto includas as substncias orgnicas com grupos fortemente polares como:

Sabes de metais pesados ( so sais de cidos graxos como


- cido palmtico: CH3 - (CH2)14 - COOH
- cido esterico: CH3 - (CH2)16 - COOH
- cido olico: CH3 - (CH2)7 - CH = CH - (CH2)7 - COOH )
Colodos (como albumina de ovo - protena)

Molculas orgnicas contendo:


- O (como aldedos R - C-OH)
- N (aminas - NH2, > NH, = N, uria CO(NH)2 )
NH 2
- S (mercaptan R - S - H, sulfxido > S = O , R1 - S - R2 e tioureia S = C < )
NH 2

- Se ( como R - Se - H2)
- P (como R - P - H2)

- Estes compostos se adsorvem nos stios andicos ou catdicos e se estabelecem ligaes qumicas
entre o metal e as molculas orgnicas. Isto provoca o bloqueio dos stios ativos (andicos ou
catdicos) conduzindo diminuio da densidade de corrente de troca da reao andica ou catdica.
Consequentemente a densidade de corrente de corroso diminui. Alm disso, a presena do filme
adsorvido introduz uma resistncia suplementar o que diminui ainda mais a densidade de corrente de
corroso.
- A figura 3.3.3. mostra a influncia da adio de dois inibidores de adsoro sobre as curvas de
polarizao do ao em solues de H2SO4. Observa-se que a adsorso nos stios andicos e
catdicos diferente. O inibidor nonylamina adsorve-se preferencialmente sobre os stios andicos e o
inibidor dibutilthioether tanto sobre os stios andicos como catdicos. A tabela 3.3.1. mostra a
porcentagem de cobertura por dois inibidores diferentes, tolilthiourea e -naftoquinolina, dos stios
andicos e catdicos de um ao em 5% H2SO4 a 70C
Figura 3.3.3.: Curvas de polarizao do ao em solues com 5% H2SO4 sem (---) e com 0,6 mM
nonylamina () a 25C (a) e em solues com 10% H2SO4 sem (---)
e com 5 mM dibutilthioether () a 30C (b)

Tabela 3.3.1.: Porcentagem de cobertura dos stios andicos e catdicos


para o ao em 5% H2SO4 a 70C usando os inibidores tolilthiourea e -naftoquinolina

Tolilthiourea -naftoquinolina
Concentrao do
inibidor
Stios Stios Stios Stios
andicos. catdicos. andicos catdicos
0,003 3 3 4 -
0,01 22 22 20 -
0,03 70 70 40 -
0,1 92 90 70 -
0,3 99 90 85 <5
1 > 99 90 95 20
3 > 99 90 98 35
10 - - > 99 60

- A adsorso da molcula depende da energia livre de adsorso e da carga eltrica do metal.

- O inibidor deve no s se adsorver do ponto de vista qumico mas tambm na faixa de


potenciais que inclui o potencial de corroso.

- As substncias contendo grupo S-, O-, N-, Se- so polarizveis e tm tendncia a movimentar
seus eltrons dentro da molcula de maneira que quando a molcula se aproxima da superfcie
metlica:
O tomo de N adquire uma carga positiva
Os tomos de S e O geralmente
adquirem uma carga negativa.
- Quando se estuda a dupla camada eltrica, observa-se que existe um potencial chamado
potencial de carga nula, EMq = 0 , potencial para o qual o excesso de cargas na interface no metal, qM ,
zero.
para E > EMq = 0 qM >0
q=0
para E < EM qM < 0

para E > EMq = 0 tendncia dos compostos com - S e - O a se adsorver


para E < EMq = 0 tendncia dos compostos com - N a se adsorver

- A configurao da molcula tem tambm um papel importante tanto do ponto de vista da


polarizabilidade do que da ocupao espacial. Na figura 3.3.4. mostra-se que usando o inibidor
CH3 - (CH2)n - SH ( mercaptan), a medida que o fator n aumenta, ou seja o comprimento da molcula
CH 3 ( CH 2 ) n
aumenta, o efeito da inibio acentuada. Quando usa-se o inibidor ramificado > S,
CH 3 ( CH 2 ) n

quando n aumenta, o efeito inibidor aumenta para valores de n baixos, mas diminui para valores altos
de n, devido a interferncia estrica ( figura 3.3.5.).

Figura 3.3.4.: Efeito do valor de n na molcula CH3 - (CH2)n - SH


sobre o seu poder inibidor da corroso do ferro em solues de 1N H2SO4
CH 3 ( CH 2 ) n
Figura 3.3.5.: Efeito do valor de n na molcula > S,
CH 3 ( CH 2 ) n

sobre o seu poder inibidor da corroso do ferro em solues de 1N H2SO4

- Outros comportamentos de inibidores:

Polimerizao na superfcie metlica:


Ex: CH C - CH2OH ( figura 3.3.6.)
- Adsorso de um C da ligao tripla
- Abertura da ligao e polimerizao parcial

Figura 3.3.6.: Modo de ao de um inibidor que sofre polimerizao parcial na superfcie metlica

Reao do inibidor com o meio:


> S = O + H+ >S+ - OH
> S+ - OH + H+ + 2e- > S + H2O (sulfeto orgnico)
3-3-3- Inibidores em fase vapor

- Os inibidores em fase vapor so usados como mtodo de proteo temporria contra a corroso pela
umidade de produtos metlicos durante a estocagem e o transporte.
- O inibidor colocado dentro da embalagem das seguintes maneiras:
impregnado em papeis, por exemplo
soluo contendo o inibidor aplicada sobre a embalagem
ps ou tabletes distribudos na embalagem.
- A embalagem deve ser vedada.
- Os parmetros importantes para usar tal proteo so:
presso parcial do inibidor
volume total da atmosfera a proteger
rea superficial do material a proteger
taxa de umidade e aerao
- Os inibidores em fase vapor mais usados so:
- nitrito de diciclohexilamnio (P = 0,02 mm Hg a 25C) ( figura 3.3.7.)
- carbonato de ciclohexilamnio (P = 0,3 mm Hg a 25C)

Figura 3.3.7.: on diciclohexilamnio

- Estes inibidores so usados para a proteo do ferro e do ao. Eles podem atacar metais no ferrosos,
como Zn, Cd, Cu, Ag, Sn, Mg, Pb.
- No necessria uma grande quantidade de inibidor para ter proteo. Por exemplo, 1 g de tais
inibidores satura cerca de 550 m3 de ar.

3-3-4- Exemplos tpicos de uso de inibidores

Decapagem cida de ao

- O objetivo desta decapagem retirar a carepa ou escama de laminao (por exemplo para permitir a
aplicao de revestimento melhorando sua aderncia).

- O cido, por exemplo HCl, ataca o xido mais solvel FeO, segundo:
FeO + 2HCl FeCl2 + H2O
e os outros xidos Fe3O4 e Fe2O3 se desprendem.

- O ferro pode tambm ser atacado pelo cido, o que no desejvel porque provoca um consumo do
metal e do cido e pode conduzir a danos por hidrognio.
Fe + 2HCl FeCl2 + H2
- Para evitar estes inconvenientes, usam-se inibidores como tiouria , sulfeto de propila, diamilamina e
formaldedo que se adsorvem sobre o metal medida que so removidas as camadas de xidos.

- Quando H2SO4 usado, recomendvel adicionar traos de sal de estanho. O estanho se deposita
sobre o metal decapado e impede o desprendimento de H2. Isto devido ao valor da densidade de
corrente de troca para esta reao ser muito menor sobre Sn do que sobre Fe (i0H/Sn = 10-10 A.cm-2 e
i0H/Fe = 10-6 A.cm-2).

Limpeza qumica de caldeiras

- Esta limpeza feita com HCl para dissolver as incrustaes calcrias em caldeiras.
CaCO3 + 2HCl CaCl2 + H2O + CO2

- O ferro pode ser atacado por HCl.


Fe + 2HCl FeCl2 + H2

- Para evitar esta reao que conduz a um consumo do metal e do cido e pode conduzir a danos por
hidrognio, usam-se derivados de tiouria como inibidores.

- Em alguns casos so adicionados ons Sn2+ para evitar a ao corrosiva dos ons Fe3+ que se formam
a partir do ataque de Fe2O3 e Fe3O4.:
Fe2O3 + 6HCl 2FeCl3 + H2O
Fe3O4 + 8HCl FeCl2 + 2FeCl3 + 4H2O
2Fe3+ + Fe 3Fe2+
2+ 3+
Sn reduz Fe :
Sn2+ + 2Fe3+ 2Fe2+ + Sn4+

3-4- Revestimentos

3-4-1- Revestimentos metlicos

As finalidades dos revestimentos metlicos podem ser:


- decorativa: Au, Ag, Ni, Cr
- resistncia ao atrito : In
- resistncia oxidao em contatos eltricos : Sn, Au, Ag
- endurecimento superficial: Cr
- resistncia corroso: Cr, Ni, Al, Zn, Cd, Sn

Os revestimentos metlicos para a resistncia corroso podem ser classificados segundo a


nobreza do metal, a saber:
- revestimentos nobres ( exemplo: Ni sobre Fe ou ao)
- revestimentos de sacrifcio ( exemplo: Zn sobre Fe ou ao)

Estes dois exemplos esto representados na figura 3.4.1..


Figura 3.4.1.: Revestimentos metlicos nobres (a) e de sacrifcio (b)

No caso dos revestimentos nobres, se ocorrer uma falha no revestimento, o revestimento se comportar
como catodo e o substrato como anodo e este consequentemente sofrer corroso.
No caso dos revestimentos de sacrifcio, se ocorrer uma falha no revestimento, o revestimento se
comportar como anodo e ento sofrer corroso e o substrato como catodo, sendo assim protegido
apesar da falha.

Os vrios mtodos utilizados para a aplicao de revestimentos metlicos so:

- cladeamento:
isto pode ser feito por laminao conjunto ( do substrato e do revestimento) a quente ou por
exploso ( figura 3.4.2.). Neste ltimo caso, o aquecimento intenso e a forte prensagem provocados
pela exploso conduz adeso do revestimento ao substrato.
os revestimentos obtidos por estes mtodos so espessos em relao queles obtidos por
outras tcnicas ( usualmente de 2 a 4 mm).
esta tcnica usada para revestir ao carbono com ao inox, Ni, Ti e Ta , e Duralumnio ( liga
Al-Cu) com Al.

Figura 3.4.2.: Processo de cladeamento por exploso. A: direo da detonao, B: explosivo,


C: metal do revestimento, D: substrato

- imerso a quente:

esta tcnica consiste em imergir a pea num metal lquido.


este mtodo aplicado para revestir metais ou ligas com outros metais de baixo ponto de
fuso como Al, Zn, Sn e ligas Pb-Sn. A tabela 3.4.1 d os pontos de fuso destes metais.
o ponto de fuso do substrato deve ser superior quele do revestimento e o substrato no deve
sofrer mudanas estruturais na temperatura da banho fundido.
em certos casos pode ocorrer interdifuso entre o substrato e o metal do revestimento
provocando a formao de solues slidas ou intermetlicos, ou superficiais ou subsuperficiais. A
espessura das camadas de difuso vai depender do tempo de imerso e da temperatura do banho.
a velocidade e o mtodo de retirada da pea do metal fundido influem diretamente na
espessura do revestimento.
a seguir so apresentados os principais revestimentos por imerso a quente e suas
composies:
- Al/ao: a camada externa constituida de Al e a camada de difuso do intermetlico Fe2Al5. O
revestimento usualmente tem uma espessura em torno de 25 m.
- Sn/ao: forma-se uma liga Fe-Sn de espessura em torno de 1 a 5 m.
- Pb-Sn/ao: usado uma liga Pb-Sn porque o Pb sozinho no molha o ao.
- Zn/ao: a camada externa constituda de Zn e a camada de difuso de ligas Fe-Zn. O revestimento
usualmente tem uma espessura em torno de 25 a 30 m. A utilizao do Zn como revestimento
realizado por imerso a quente ( tcnica chamada tambm de galvanizao) representa 50% do
consumo mundial deste metal.

Tabela 3.4.1.: Ponto de fuso dos metais depositados por imerso a quente

Metal Zn Al Sn Pb
Ponto de fuso (C) 419 660 231 327

- metalizao:

trs tcnicas so utilizadas, por chama ( oxi-acetilnica), por arco e por plasma ( gs ionizado
de Ar, N2 ou He) ( figura 3.4.3.).
a tcnica de obteno de revestimentos por metalizao por chama ou por arco aplicada para
Al, Cu, liga Cu-Sn, Pb, Ni, Sn, Zn, ao carbono e ao inoxidvel.
a tcnica de obtenco de revestimentos por metalizao por plasma utilizada para Ta, Mo,
ligas de Co, ligas Ni-Cr-Co e Ni-Cr.
na metalizao, as superfcies sobre as quais vo ser aplicados os revestimentos devem ser
limpas e rugosas. A aderncia do revestimento ao substrato originada de foras mecnicas.
a tcnica de metalizao cara em relao s outras tcnicas.
as espessuras usuais dos revestimentos obtidos por metalizao so de 0,1 mm para o Al e de
0,075 mm para o Zn.

- reduo qumica:

nesta tcnica devem ser usados um sal do metal a depositar e um redutor.


esta tcnica aplicvel para Ni, Pt, Co, Fe, Cu, Cr, V, Ag, Au, Pd sendo mais usada para Ni e
Cu. A reduo dos ons Ni2+ se faz com o redutor H2PO2- ( hipoclorito) segundo a reao:
Ni2+ + H2PO2- + H2O Ni + 2H+ + H2PO3-
esta tcnica pode ser usada tanto para revestir metais como plsticos.
uma vantagem deste mtodo de revestimento que se obtem revestimentos uniformes mesmo
para substrato de geometria complexa.
Figura 3.4.3.: Tcnicas de revestimentos
por metalizao, por chama (a), por arco
(b) e por plasma (c)

- deposio em fase gasosa (CVD: Chemical Vapor Deposition):

os reagentes gasosos contendo o metal a ser depositado passam sobre o substrato aquecido e
podem ocorrer as seguintes reaes:
- decomposio trmica de carbonilas ou outros compostos volteis:
Ni(CO)4 Ni + 4CO a 180-200C
CrI2 Cr + I2
- reduo por H2 de cloretos volteis ( para Ta, Mo e W):
TaCl5 + 5/2 H2 Ta + 5HCl a 1000C
- reao do gs com o substrato:
CrCl2 + Fe FeCl2 + Cr a 1000C ( obteno de uma liga Fe-Cr)

- evaporao a vcuo:

usa-se uma cmara a vcuo. O metal a ser depositado aquecido eletricamente sob vcuo e
ocorre sua vaporizao a temperaturas inferiores temperatura normal de ebulio do metal. O vapor
metlico se condensa nas partes frias do sistema, inclusivo sobre o substrato.

- cementao:

o soluto metlico, geralmente sob forma de ps, aplicado sobre o substrato e o conjunto
aquecido ( para o Al em torno de 1000C e para o Zn de 350 a 400C). Ocorre interdifuso do soluto
no substrato.
esta tcnica utilizada para revestimentos de Al ( calorizao ou aluminao) e Zn
( sherardizao). Obtem-se ligas com 25 a 50% Al e 90 a 95% Zn sobre ao.
- eletrodeposio:

esta tcnica se baseia na eletrlise de uma soluo contendo os ons do metal a depositar. O
catodo o substrato e o anodo pode ser do metal a depositar ( anodo solvel) ou um metal inerte (
anodo insolvel). O princpio da eletrodeposio representado na figura 3.4.4. para a eletrodeposio
do Ni.
os parmetros importantes na eletrodeposio so
- composio do banho eletroltico
- temperatura
- densidade de corrente catdica
- agitao da soluo
esta tcnica usada para depositar Ni, Zn, Sn, Cd, Cu, Au, Ag, Pt.
a espessura do revestimento controlada a partir da densidade de corrente catdica e do
tempo de eletrlise.
a eficincia da corrente catdica ( razo entre a massa metlica efetivamente depositada sobre
a massa terica a ser depositada) varia de um metal para um outro. Para a eletrodeposio do Cu, Ni e
Cr, as eficincias so usualmente 100%, 96-98% e 10-12%. A baixa eficincia existente para o Cr
devido formao de H2 durante a eletrlise.
geralmente aps a eletrodeposio realiza-se um ps-tratamento dos revestimentos:
- tratamento trmico para aliviar as tenses e aumentar a aderncia
- tratamento trmico para retirar o hidrognio incorporado ao material decorrente da
operao de eletrodeposio ( reduo da gua)
- fuso parcial para abrilhantamento do revestimento ( Sn sobre ao)
- tratamento qumico para passivao do revestimento
os revestimentos podem ser de uma camada ou de mltiplas camadas ( como ao/Cu/Ni/Cr)
as aplicaes principais dos eletrorrevestimentos so listadas a seguir:
- Cu: - rolos para indstria grfica
- rolos de estamparia na indstria txtil
- Ni: - indstria qumica
- indstria alimentcia ( por exemplo, moldes para picol)
- indstria fonogrfica ( moldes para prensagem de discos)
- Ag: - contatores eltricos
- Au: - contra a corroso por agentes muito agressivos
- Sn: - indstria alimentcia ( latas)
- Cr: - decorao ( com sub-camadas de Cu e Ni)
- revestimentos de moldes e lingoteiras para lingotamento contnuo de ao
( resistncia altas temperaturas)
- moldes para a indstria dos plsticos
- o Cr decorativo tem uma espessura de alguns m e o Cr duro de 25 a 300 m

- Rh: - sobre Ag para evitar o deslustramento


- no acabamento de refletores metlicos

Na tabela 3.4.2. esto listados os mtodos usados para os revestimentos metlicos mais comuns.
Figura 3.4.4.: Princpio da eletrodeposio ( exemplo do Ni)

Tabela 3.4.2.: Mtodos usados para os revestimentos metlicos mais comuns:


A: eletrodeposio, B: imerso a quente, C: metalizao, D: cementao
E: CVD, F: cladeamento, G: deposio a vcuo, H: reduo qumica.

metal A B C D E F G H
Au, Ag, Pt X X
Pb X X
Zn X X X X
Cu X
Cd X X
Al X X X X X X
Ni X X
Cr X X
Sn X X X
Nb, Ta, Ti... X X
3-4-2- Revestimentos inorgnicos no-metlicos

Os revestimentos inorgnicos no-metlicos podem ser divididos em duas classes:


- os que so produtos de reaes com o metal substrato
- os que so depositados diretamente sobre o metal substrato

Revestimentos produtos de reao com o metal substrato

a) Revestimentos produtos da reao de corroso do metal substrato

- Em HF, o Mg reage com F- formando um filme superficial de MgF2 que protege o metal da corroso:
Mg + 2HF MgF2 + H2

- Em H2SO4, o Pb reage com SO42- formando um filme superficial de PbSO4 que protege o metal da
corroso:
Pb + H2SO4 PbSO4 + H2

b) Revestimentos de xidos produtos da polarizao andica ( anodizao) do metal substrato

- A anodizao uma tcnica que pode ser utilizada para revestir metais como Al, Mg, Ti, Ta, Zr, V,
Nb por filmes de xidos mas comercialmente usada para Al.
- A anodizao de Al pode ser feita em meios cidos como solues de cido crmico, oxlico ou
sulfrico. A reao que ocorre na superfcie metlica :
2Al + 3H2O Al2O3 + 6H+ + 6e-
- A anodizao convencional que consiste a fazer crescer o filme at uma espessura de 50 m feita
para obter revestimentos resistentes corroso.
- A anodizao dura que permite a obteno de filme de espessura de 50 a 250 m e de dureza de 430 a
500 HV feita para obter revestimentos resistentes abraso. A resistncia abraso do Al anodizado
superior quela do ao temperado e da mesma ordem daquela do cromo duro. O Al anodizado tem a
caracterstica de combinar a leveza com uma boa resistncia abraso e resistncia corroso.
- Aps a operao de anodizao, o revestimento deve ser selado para diminuir a porosidade do filme
de xidos. A anodizao do Al resulta na formao de -Al2O3 amorfo que com o tempo se transforma
em -Al2O3 cristalino. A selagem que consiste em expor o material a H2O quente ou a vapores de H2O,
transforma -Al2O3 num xido hidratado Al2O3 - H2O de maior volume, possibilitando o fechamento
dos poros ( figura 3.4.5.).

Figura 3.4.5.: Morfologia do revestimento de Al2O3 sobre Al antes e depois da selagem

- O Al anodizado utilizado em vrias aplicaes


como na indstria aero-espacial, txtil, indstria
do papel, naval, de armas, em motores de combusto interna e em turbinas a gs.

c) Cromatizao

- A cromatizao feita por imerso do metal M em solues contendo cido crmico (H2CrO4) ou
cromatos (CrO42-).
- As reaes provveis so:
reaes decorrentes do ataque do metal M:
M Mn+ + ne-
nH+ + ne- n/2 H2
e posteriormente:
HCr2O7- + 3H2 2Cr(OH)3 + OH-
e com o aumento do pH:
2Cr(OH)3 + CrO42- + 2H+ Cr(OH)3 - Cr(OH)CrO4 + 2H2O

- Usam-se ativadores ( como sulfatos, nitratos, cloretos,...) para acelerar a corroso do metal base e a
formao de H2 que so as reaes iniciadoras do processo de cromatizao.

Parmetros importantes na operao de cromatizao:

Temperatura do banho ( geralmente temperatura ambiente)


Tempo de imerso ( varia de segundos a alguns minutos)
Concentrao de cromato
pH
Concentrao dos ativadores

Sequncia da operao de cromatizao (figura 3.4.6.)

.
Desengraxamento
por solvente

Limpeza alcalina

Lavagem com gua quente

Cromatizao

Lavagem com gua fria ou quente

Colorao Secagem ao ar quente

Lavagem
Pintura
Secagem ao ar quente

Figura 3.4.6.: Sequncia de operao da cromatizao para posterior colorao ou aplicao de tintas

- O procedimento de cromatizao pode ser :


por imerso ( que o mais comum)
por jateamento (spray)

Composio do revestimento de cromatos

Os revestimentos de cromatos podem conter os seguintes compostos:


xidos e hidrxidos do metal base
Cromatos do metal base
xidos e hidrxidos de cromo (Cr2O3, Cr(OH)3 ...)
Cromatos de cromo (Cr(OH)CrO4)
Cromo metlico
Metal base com outros nions (ex: AlPO4)
Cromo com outros nions (ex: CrPO4)

- As espessuras usuais dos revestimentos de cromatos so de 0,01 a 1 m e as suas coloraes variam


em funo da espessura.

Resistncia corroso dos revestimentos de cromatos

A tabela 3.4.3. mostra os tempos para ocorrncia da corroso em teste de salt-spray para revestimentos
de cromatos sobre zinco eletroltico de vrias espessuras ( a espessura aumenta quando a cor varia de
clara , para iridescente e para verde-oliva).

Tabela 3.4.3.: Tempos para a ocorrncia da corroso em zinco


eletroltico com revestimentos de cromatos ( teste de salt-spray)

Tempo para ocorrncia da corroso


Sem tratamento <4h
Cor clara 24 - 28 h
Cor iridescente 100 - 200 h
Cor verde-oliva 100 - 400 h

- Os revestimentos de cromatos atuam como barreira entre o metal base e o meio. O conceito mais
aceito que eles inibem as reaes catdicas.
- Alm da resistncia corroso, os revestimentos de cromatos melhoram a aderncia das tintas.
- A cromatizao usada para revestir principalmente Zn ( para evitar a corroso branca), Al e Mg
( para vedar os poros em camadas de xidos ou fosfatos) e Cd.

d) Fosfatizao

- A fosfatizao consiste em imergir a pea metlica numa soluo diluda de H3PO4 contendo fosfatos
primrios de Fe, Zn ou Mn (M(H2PO4)2)

- O mecanismo da fosfatizao do ferro consiste:


no ataque do ferro por H3PO4 segundo a reao:
Fe + 2H3PO4 Fe (H2PO4)2 + H2 [1]
conduzindo formao de um fosfato primrio do metal-base ( solvel). Esta reao diminui
concentrao de H3PO4 na interface Fe/Meio.

- Existem equilbrios entre os diversos fosfatos:


M(H2PO4)2 MHPO4 + H3PO4 [2]
3MHPO4 M3(PO4)2 + H3PO4 [3]
3M (H2PO4)2 M3(PO4)2 + 4H3PO4 [4]

com o fosfato secundrio MHPO4 pouco solvel e o fosfato tercirio M3PO4 insolvel, M sendo o
metal base ou o metal da soluo fosfatizante.

- Como a reao iniciadora da fosfatizao [1] provoca uma diminuio da concentrao de H3PO4 , as
reaes [2], [3], e [4] so deslocados para o sentido direito. Isto provoca a precipitao dos fosfatos
secundrios e tercirios do metal base e do metal da soluo fosfatizante que constituem a camada de
fosfatizao.

- Usam-se aceleradores (oxidantes: NO3-, ClO3-, H2O2 ou redutores: NO2-) cujas funes so de:

diminuir a concentrao de Fe2+ formado pela reao [1]. No todos os ons Fe2+ formados
vo ser usados para formar a camada de fosfatos, o que aumenta progressivamente o teor de Fe2+ na
soluo. O aumento da concentrao de Fe2+ poderia desequilibrar a reao [1] para a esquerda ([1] a
reao que d partida fosfatizao). A reao que ocorre com o acelerador NO3- :
2Fe2+ + NO3- + 3H+ 2Fe3+ + HNO2 + H2O
Ela produz o fosfato tercirio FePO4 que constitui a lama dos banhos fosfatizantes.

diminuir a quantidade de H2 formado (isolante) que poderia interromper o processo. A reao


com o acelerador NO3- :
2H + NO3- H2O + NO2-

- Os revestimentos de fosfatos no aumentam significativamente a resistncia corroso mas


aumentam a eficincia de outros meios de proteo ( tabela 3.4.4.).

Tabela 3.4.4.: Influncia dos revestimentos de fosfatos


sobre a corroso do ao em nvoa salina (3% NaCl)

Ao sem proteo resiste 1/10 h


Ao fosfatizado resiste 1/2 h
Ao niquelado resiste 10 a 13 h
Ao cromado resiste 23 a 24 h
Ao no fosfatizado com duas demos resiste 70 h
de tinta
Ao fosfatizado com duas demos de resiste pelo menos 500 h
tinta

- As aplicaes principais das camadas de fosfatos so para revestir Fe, Zn, Al, Cd e Mg:

Fosfato de ferro: - 0,16 - 0,80 g/m2 (imerso, spray)


- ancoragem de tintas . de baixo custo
- base de tintas para meios pouco corrosivos

Fosfato de zinco: -1,4 - 4,0 g/m2 (imerso, spray)


- ancoragem de tintas
- veculo de lubrificantes
- base de tintas para meios corrosivos

Fosfato de mangans (camada espessa):


-7,5 - 30 g/m2 (imerso)
- aplicao direita sem pintura
- cmaras fotogrficas, ferramentas, rifles, parafusos, porcas...

Parmetros importantes na operao de fosfatizao

- Estado superficial da pea. Deve ser seguida a seguinte sequncia de operaes:


Desengraxamento alcalino (remove os xidos leves e as sujeiras orgnicas)
Enxagamento
Decapagem cida (remove os xidos mais resistentes)
Enxagamento
Ativao (com sal de titnio levemente alcalino):
- controla o crescimento dos cristais de fosfatos
- cria uma rede de centros de nucleao onde tem incio a formao de minsculos
gros de fosfatos, fortemente aderentes e resistentes corroso
Peas lixadas ou jateadas melhoram a qualidade dos revestimentos de fosfatos.

- Condies operatrias da fosfatizao


Temperatura: um aumento da temperatura diminui o tempo de fosfatizao (as temperaturas
variam de superiores a 80C at inferiores a 50C)
Tempo: para ter 6 g.m-2 de revestimentos de fosfatos, necessitam-se de 6min
Relao acidez total/acidez livre: a temperatura ambiente, esta relao deve ser em torno de
10 e o pH na faixa de 2,6 a 2,9 para atingir o produto de solubilidade do fosfato de zinco.

- Passivao:
o tratamento de passivao aps fosfatizao diminui a porosidade do revestimento que est
em torno de 0,5%. geralmente feito em banho de cido crmico a 60C.

Revestimentos depositados diretamente sobre o metal substrato

a/ xidos, Silicetos, Carbetos, Cermets

-Neste grupo se encontram os seguintes compostos:


xidos (Al2O3, BeO, Cr2O3, ZrO2)
Silicetos (NbSi2, WSi2, MoSi2)
Carbetos (TiC, WC, B4C)
Cermets (Cr + ZrB2, Cr + HfO2)

- Os revestimentos so feitos usando as seguintes


tcnicas:
Deposio por chama
Deposio por plasma
CVD
Eletrodeposio + eletroforese (cermets)

- Estes revestimentos so usados para:


xidos, silicetos: resistncia oxidao a altas temperaturas.
Carbetos: resistncia abraso
Cermets: resistncia oxidao e eroso

b/ Esmaltes vitrosos e vidros

- Estes revestimentos so compostos de silicatos e xidos.

- A materia-prima sob forma de ps aplicada sobre a pea a revestir e o conjunto sofre um cozimento
a temperaturas variando de um substrato metlico para um outro.

para ao: entre 780 e 840C por 3 a 5 min


para Al: entre 520 e 550C

- Estes revestimentos so usados para sua resistncia gua, meios cidos ou alcalinos. A resistncia
corroso destes revestimentos depende da composio da mistura silicatos/xidos.

- As limitaes quanto resistncia corroso destes materiais so em HF e nas bases concentradas e


quentes.

3-4-3- Revestimentos orgnicos

- Sobre a quantidade total em massa dos revestimentos, os revestimentos orgnicos so os mais


importantes.

- Neste grupo esto includos as tintas e os polmeros.

Tintas

- A definio de tintas que d a norma ASTM D-16-47 : Composio lquida, pigmentada, que
convertida em um filme slido, geralmente opaco, aps sua aplicao em camadas finas.

- Os diferentes constituintes de uma tinta so apresentados na figura 3.4.7..


Tinta

Veculos Aditivos Pigmentos

No volteis Volteis

- conversveis -solventes -anti-sedimentantes -anti-corrosivos


-no conversveis -falso-solventes -secantes -tintoriais
-diluentes -plastificantes -cargas
-antipeles
-txicos

Figura 3.4.7.: Constituintes de uma tinta

- Cada um destes constituintes tem sua prpria funo:

a/ Veculos no volteis (VNV)

Os veculos no volteis so os responsveis pela formao da pelcula e so classificados em


dois grupos:
os VNV conversveis: quando na formao de pelcula, h polimerizao do veculo no
voltil
os VNV no-conversveis: quando a pelcula se forma simplesmente pela evaporao do
veculo voltil, sem modificao estrutural

- Conversveis

Vernizes leo-resinosos:

leo (linhaa, mamona)( que contem duplas ligaes C=C) + resina (breu, resinato de zinco...)
a resina aumenta a dureza superficial e o brilho
o leo forma uma pelcula por oxidao ao ar:
- com a formao de um perxido quando O2 reage com os carbonos de uma dupla
ligao:

seguido de:
dando incio polimerizao.

- ou com formao de hidroperxido quando O2 reage com um carbono vizinho de uma


dupla ligao:

O produto R-OOH pode ento formar radicais segundo as reaes:


R-OOH RO + OH
RH + RO R-OH + R
RH + OH R + H2O
que por sua vez formam novos produtos:
RO + RO R-O-O-R
RO + R R-O-R

R + R R-R
R + OH R-OH

Resinas alqudicas:

so produtos da reao de um policido com um polilcool como por exemplo:

amidedo ftlico + glicerol resina alqudica

a reao ocorre por ativao trmica


geralmente as resinas alqudicas so usadas em combinao com leos para formar polmeros
entrecruzados por auto-oxidao ao ar.

Resinas fenlicas:

so produtos da reao de um fenol com um aldedo como por exemplo:


resina fenlica (2 < n < 4)

a reao ocorre por ativao trmica

Resinas epoxdicas:

as resinas epoxdicas so polmeros obtidos geralmente da reao entre a epicloridrina e o


difenilolpropano:

as tintas epxi so sistemas de dois componentes, uma resina e um endurecedor, a serem


misturados no momento do uso como:
- resina epoxi-poliamina ( -NH2, >NH, N)
- resina epoxi-poliamida ( -CO-NH2)
quando misturados, os dois componentes formam um polmero entrecruzado.
a reao de polimerizao ocorre temperatura ambiente.

Poliuretanos:
so produtos de reao de um poliisocianato ( -N=C=O) aliftico ou aromtico com um poliol
(-OH) do tipo:

os dois componentes da tinta so fornecidos em embalagens separados.


a reao de polimerizao ocorre temperatura ambiente.

Silicones:

onde R o grupo metila ( -CH3) ou fenila

a polimerizao por ativao trmica


Os silicones se obtem a partir do organoclorossilana RnSiCl4-n ( n de 0 a 3) com R grupo
metila ou fenila, que reage com a gua segundo a reao:
R2SiCl2 + H2O R2Si(OH)2 + 2HCl
com um aumento da temperatura e a presena de HCl, temos a reao de polimerizao:

- No-conversveis

Resinas vinlicas:

so o cloreto de polivinila (PVC) e o acetato de polivinila (PVA) obtidos a partir dos


monmeros, cloreto e acetato de vinila segundo as reaes:
Resinas acrlicas:

so obtidas a partir dos cidos acrlico e metacrlico por esterificao.

Borracha clorada:

obtida por clorao da borracha natural.

Betume, asfalte, alcatro:

so os resduos da destilao de petrleo e so constitudos principalmente de hidrocarbonetos


alifticos e aromticos.

b/ Veculos volteis (VV)

- Os veculos volteis podem ser classificados em trs grupos:

Solventes:
solubilizam o veculo no voltil (VNV)
ajustam a viscosidade
so hidrocarbonetos aromticos (tolueno), esteres (acetato de butila), lcoois (etanol), cetonas
(acetona)

Falso-solventes:
possuem baixo poder de solvncia
barateam a formulao
produzem tempo de cura adequado
so hidrocarbonetos alifticos (gasolina
industrial)
Diluentes:
no solubilizam VNV
ajudam a abaixar a viscosidade
controlam o tempo de cura

A figura 3.4.8. faz um resumo dos diferentes tipos de veculos usados na composio das tintas bem
como os modos de formao das pelculas.

c/ Aditivos:

- So compostos adicionados em pequenas concentraes nas formulaes das tintas para lhes conferir
certas propriedades. Estas propriedades podem ser, entre outras:

Anti-sedimentantes:
evitam que os pigmentos se depositem no fundo do recipiente durante a estocagem da tinta
so por exemplo sabes de cidos graxos, como estearato de alumnio
Secantes:
auxiliam a cura das tintas que formam pelculas por oxidao
diminuem o tempo de secagem
so naftenatos, octoatos de cobalto, chumbo, mangans, clcio e zinco
Plastificantes:
melhoram a plasticidade das pelculas
so ftalatos e fosfatos orgnicos
Antipeles:
evitam a polimerizao da tinta pelo O2 contido na lata, em tintas cujo mecanismo de
formao da pelcula por oxidao ao ar
so por exemplo a base de cetoximas
Txicos:
evitam o desenvolvimento de fungos, como sais orgnicos de mercrio, ou flora e fauna
marinhas, como o xido cuproso e compostos orgnicos de estanho
Conversveis - vernizes leo-resinosos Oxidao
- evaporao e - resinas alqudicas Ativao trmica
polimerizao - resinas fenlicas Ativao trmica
- pelcula fina ou - resinas epoxdicas Mistura de dois ou mais
espessa componentes
- secagem rpida - poliuretanas Mistura de dois ou mais
- a d e s o e componentes
resistncia qumica - silicones Ativao trmica

No volteis
-constituem a parte No conversveis
slida do veculo - evaporao - resinas vinlicas(PVC,PVA) Evaporao de solventes
- servem para - n o h - resinas acrlicas Evaporao de solventes
impermeabilizar e modificaes fsico- - borracha clorada Evaporao de solventes
conferir plasticidade qumicas - betume, asfalto, alcatro Evaporao de solventes
pelcula - pelcula muito fina
- secagem rpida
- resistncia limitada
aos solventes

Veculos Solventes - hidrocarbonetos aromticos (tolueno)


- formam a pelcula - solubilizam o - esteres (acetato de butila)
veculo no voltil - alcoois (etanol)
- a j u s t a m a - cetonas (acetona)
viscosidade

Volteis Falso-solventes
-solubilizam o - hidrocarbonetos alifticos (nafta)
- barateam a
veculo no voltil formulao
- a b a i x a m a - produzem tempos
viscosidade adequados de cura
- retardam ou
a c e l e r a m a
polimerizao
Diluentes
- a b a i x a m a
viscosidade
- controlam o tempo
de cura

Figura 3.4.8. : Veculos usados na formulao das tintas

d/ Pigmentos:

- So slidos, quase totalmente insolveis nos veculos, adicionados nas formulaes das tintas para se
obter proteo anticorrosiva, cor, entre outras propriedades. So classificados em trs grupos:

Anticorrosivos:
cromato de zinco : 4ZnO.K2O.4CrO3.3H2O
zarco( Pb3O4): forma um sabo com o cido azelico ( presente em leos) e provoca uma
ao inibidora
p de zinco: a proteo galvnica. Os ps tem um tamanho de 1 a 10 m e constituem 85%
em peso da pelcula seca.

Tintoriais:
Branco: -dixido de titnio (mais usado)
- xido de zinco
Preto: -negro de fumo, xido de ferro preto
Vermelho: - xido de ferro
Metalizado: - p de alumnio

Cargas:
conferem propriedades fsicas e qumicas s pelculas
abaixam o custo do produto
aumentam a espessura da pelcula seca
controlam o brilho
aumentam a viscosidade da tinta
so compostos como caulim, talco, mica, quartzo, slica, magnesita

- Os mecanismos bsicos de proteo contra a corroso pelo uso de tintas so:


barreira
inibio
eletroqumico

Barreira:

a tinta permite evitar o contato entre o metal e o meio corrosivo


no entanto, sabe-se que todas as pelculas possuem uma certa permeabilidade (tabela 3.4.5.).
Assim, com o tempo o eletrlito penetra na pelcula, atinge a superfcie metlica e o processo corrosivo
se inicia.

Tabela 3.4.5.: Permeabilidade de algumas tintas e do poliestireno (para comparao)


ao cloreto de sdio e gua ( em mg.cm-2.ano-1)

Veculo NaCl H2 O
Resina alqudica 0,04 825
Resina fenlica 0,004 717
Resina polivinil-butiral 0,002 397
Poliestireno 0,132 485

neste tipo de mecanismo, os fatores importantes so a espessura da pelcula e a resistncia da


pelcula ao meio. A tabela 3.4.6. mostra a resistncia de vrios tipos de tintas em diferentes meios.
Tabela 3.4.6. : Resistncia de tintas em funo do veculo
Temperatura (C)
Tipo de veculo gua cidos lcalis Solventes
Seco Molhado
Borracha clorada M B B F 93 50
Epxi + poliamina B B B B 105 90
Epxi + poliamida B R B B 105 65
ster do epxi R R F F 105 -
Alcatro + epxi M M B B 105 65
Vinlicos M M M F 80 60
Base de leo de linhaa R R F F 100 -
Silicones ( tipo alta
temperatura) B B R F 650 -
Uretanos B B B B 120 65
Alcatro M B B R 35 -

M: Muito Boa ; B: Boa ; R: Regular ; F: Fraca

Inibio:

neste tipo de mecanismo, as tintas possuem na sua formulao pigmentos inibidores da


corroso, os mais comuns sendo o zarco (Pb3O4) e os cromatos de zinco. No caso do zarco , ele
reage com o cido azelico presente em leos vegetais formando um sabo metlico, que em presena
de gua ou O2 que podem penetrar a pelcula, libera o inibidor de corroso, azalato de chumbo. No
caso do cromato de zinco, em presena de gua, h liberao de ons cromatos (CrO42-) que inibidor
andico.

Eletroqumico:

este mecanismo se baseia no mtodo de proteo catdica por anodos de sacrifcio. As tintas
ricas em zinco ( sob forma de ps finos) que esto sendo usadas para revestir ao so um exemplo
desta ao. O alto teor de zinco possibilita a continuidade eltrica entre as partculas de zinco e o ao, o
que permite a proteo catdica do substrato.

- As principais caractersticas das tintas so resumidas na tabela 3.4.7..


Tabela 3.4.7.: Propriedades gerais de revestimentos

Revestimentos No-conversveis Revestimentos Conversveis


PVC/ Acrlicos Borracha Asfaltos Vernizes Resinas Resinas Poliuretanos Silicones
Propriedades PVA clorada /alcatre leo- alqudicas epxi
s resinosos
Adeso R R R F MB MB E MB F
Dureza R F R F R MB E E F
Flexibilidade E MB R E MB MB MB MB MB
Coeso na pelcula R R E F R MB E E R
Resistncia abraso R F R F R MB E E F
Resistncia absoro
da gua E E E E MB MB MB E E
Impermeabilidade E E E E MB MB MB E E
Resistncia qumica E R E E R MB E E F
Resistncia a solventes R F F F F MB E MB F
Reteno de cor MB E R E R MB MB E E
Resistncia
temperatura R R R F R MB E MB E
Resistncia a
microorganismos MB R MB E R R MB MB E
Durabilidade MB E MB F MB MB E E E

E: Excelente ; MB: Muito Boa ; R: Regular ; F: Fraca

- Os mtodos de aplicao das tintas so:

por imerso
- imerso simples na tinta lquida
- eletroforese: a pea ( metlica) ligada a retificadores e se estabelece uma diferena de
potencial entre a pea e a tinta ( que tem uma formulao especial permitindo sua polarizao) de
modo que a tinta seja atrada pela pea. As camadas obtidas tem uma espessura de 20 a 40 m. Esta
tcnica bastante usada na indstria automobilstica.

por asperso pistola

aplicao trincha ou a rolo

para as tintas a base de ps como as no-conversveis ( cloreto de polivinila) ou conversveis


( como resina epoxi), a aplicao feita ou em leito fluidizado ou por pistola eletrosttica
Captulo 4 : Ensaios de corroso
4-1- Tipos de ensaios

Os ensaios de corroso podem ser classificados em quatro grupos:


- ensaios de laboratrio
- ensaios em plantas-piloto
- ensaios em servio
- ensaios de campo

Ensaios de laboratrio:
- so caracterizados por amostras e volumes de soluo pequenos e as condies do ensaio so
simuladas para serem as mais prximas possveis das condies reais.

Ensaios em plantas-piloto:
- so geralmente os ensaios mais desejveis. Neste caso, as condies do ensaio ( materiais,
composio do meio, temperatura, razo entre rea da amostra e o volume da soluo, entre outras) so
praticamente as mesmas do que no processo real.

Ensaios em servio:
- so ensaios feitos diretamente nas plantas em operao em condies muito especficas.

Ensaios de campo:
- so ensaios do tipo dos ensaios em servio, s que feitos para obter informaes mais gerais.
Exemplos tpicos deste grupo so os testes de corroso atmosfrica, corroso em solos e corroso em
gua do mar, que geralmente abrangem o estudo de vrios materiais em vrios locais.

Os principais propsitos dos ensaios de corroso so:


- Avaliao e seleo de materiais para um meio especfico.
- Avaliao de materiais para determinar os meios onde eles podem ser utilizados.
- Controle da resistncia corroso de materiais e corrosividade do meio. Estes ensaios so geralmente
testes de routina.
- Estudo dos mecanismos de corroso ou outros propsitos de pesquisa e desenvolvimento.

4-2- Fatores importantes na preparao, conduo dos ensaios e na avaliao dos resultados

Os fatores importantes na conduo dos ensaios de corroso so:

Material e amostras:

- deve-se conhecer a composio qumica do material, o histrico de fabricao e o histrico


metalrgico.
- deve-se definir a forma e as dimenses das amostras a serem testadas.
- deve-se definir o modo de preparao das amostras. Por exemplo, ensaios realizados com tarugos
forjados podem dar resultados diferentes do que ensaios com discos obtidos por corte transversal
destes tarugos. De fato, testes mostraram que regies cortadas podem se corroer duas vezes mais
rapidamente do que regies forjadas.
- deve-se definir o acabamento superficial ( lixamento, polimento mecnico ou eletroltico, tratamentos
qumicos superficiais, desengraxamento...)
- deve-se medir a rea superficial das amostras a serem expostas ao meio a a massa destas amostras.
Meio:

- deve-se definir a composio do meio ( concentraes das espcies, aerao), a temperatura e a


agitao.

Tipo de ensaio:

- deve-se definir o tipo de ensaio a ser realizado. A avaliao da resistncia a tal forma de corroso
( por exemplo por frestas, intergranular, sob tenso, por fadiga...) necessita de equipamentos e
aparelhagens experimentais especficos bem como meios adequados. Existe um grande nmero de
ensaios de corroso com especificaes bem definidas sob forma de normas ASTM, DIN, ABNT... a
serem consultadas antes da realizao dos testes.

Durao dos ensaios:

- o fator tempo um paramtro importante num ensaio de corroso. Com o tempo, a velocidade de
corroso pode ou se manter constante, ou aumentar ou diminuir devido a mudanas na composio do
meio ( enriquecimento ou empobrecimento em certas espcies agressivas ou inibidoras por exemplo)
ou a mudanas da superfcie metlica ( como passivao ou remoo dos filmes protetores).
- existe um excelente procedimento para avaliar o efeito do tempo sobre a corroso do metal ou a
corrosividade do meio, chamado de ensaio de intervalo planejado:
trs conjuntos de amostras so imersos a t= o em cubas diferentes contendo o meio corrosivo
e mantidos at os tempos t1 , t e t+t1 , e um outro conjunto imerso numa outra cuba no instante t e
mantido at o tempo t+t1. So medidas as taxas de corroso correspondentes Vo-t1 , Vo-t , Vo-t+t1 e
Vt - t+t1. A anlise dos resultados se baseiam na comparao de Vo-t1 , Vo-t+t1 - Vo-t e Vt - t+t1.
a comparao de Vo-t1 , e Vt-t+t1. mostra a amplitude e o sentido da variao de corrosividade
do meio durante a durao total do teste.
a comparao de Vo-t+t1 - Vo-t e Vt-t+t1 mostra a amplitude e o sentido da variao de
corrosibilidade do material durante o teste. As vrias concluses possveis obtidas a partir de tais
comparaes esto resumidas na tabela 4.1..
Tabela 4.1.: Influncia do tempo sobre a corrosividade do meio
e corrosibilidade do material em ensaio de intervalo planejado.
( A = Vo-t1; B = Vt - t+t1 ; C = Vo-t+t1 - Vo-t)

Ocorrncias durante um teste de corroso


Corrosividade do meio Critrio Corrosibilidade do Critrio
material
Sem mudana A=B Sem mudana C=B
Diminuda B<A Diminuda C<B
Aumentada A<B Aumentada B<C
Combinaes de situaes
Corrosividade do meio Corrosibilidade do material Critrio
Sem mudana Sem mudana A=B=C
Sem mudana Diminuda C < A =B
Sem mudana Aumentada A=B<C
Diminuda Sem mudana C=B<A
Diminuda Diminuda C<B<A
Diminuda Aumentada A>B<C
Aumentada Sem mudana A<C=B
Aumentada Diminuda A<B>C
Aumentada Aumentada A<B<C

Limpeza das amostras aps os ensaios:

- esta fase uma das mais importantes em ensaios de corroso.


- a medida das variaes de massa das amostras para posterior clculo das taxas de corroso a tcnica
mais amplamente usada para a avaliao da resistncia corroso. Por esta razo, a permanncia de
produtos de corroso aps limpeza ir influir sobre os valores das massas medidas e consequentemente
sobre as taxas de corroso calculadas.
- os mtodos de limpeza podem ser classificados em:
mecnico ( escovao, jateamento)
qumico ( uso de reagentes qumicos, solventes)
eletroltico
- os meios usados para a limpeza qumica variam com o tipo de ligas. Por exemplo, para Al e suas
ligas, utilizado HNO3 (70%) a temperatura ambiente, para Cu e suas ligas, H2SO4 (5 a 10%) ou HCl
(15 a 20%) a temperatura ambiente, para Fe e aos, HCl (20%) quente ou H2SO4 contendo inibidores
orgnicos, para os aos inoxidveis, HNO3 (10%) a 60C e para Ni e suas ligas, HCl (15 a 20%) ou
H2SO4 (10%) a temperatura ambiente.
- a limpeza eletroltica feita em solues de H2SO4 5% contendo inibidores orgnicos, como Rhodine
a 2 ml/l, grafite como anodo, uma densidade de corrente catdica de 20 A.dm-2, uma temperatura de
74C durante 3 min. Este mtodo usado para Fe e aos mas deve ser evitado para Zn e Mg devido ao
ataque intenso destes metais.
- geralmente, antes da limpeza das amostras, so feitas observaes e anlises ( via microssonda,
difrao de raios-X, espectroscopia Auger...) da superfcie metlica e dos produtos de corroso. Estes
procedimentos fornecem informaes interessantes sobre as causas e os mecanismos da corroso
ocorrida.
Mtodos de avaliao da corroso:

- dentre os mtodos de avaliao da corroso, devem ser citados:


observao visual
perda ou ganho de massa
medida da quantidade de H2 formada
medida da quantidade de O2 consumida
observao ao microscpio ( tico ou eletrnico de varredura)
mtodos eletroqumicos
mtodos ticos ( como elipsometria)
anlise qumica ( da soluo, dos produtos de corroso)
medidas das propriedades mecnicas
medidas da variao de resistncia eltrica

4-3- Ensaios de corroso de laboratrio

A seguir so apresentados os principais ensaios de corroso de laboratrio.

4-3-1- Ensaios por imerso

- Em ensaios por imerso total, as amostras so totalmente imersas no meio corrosivo.


- As condies, composio do meio, aerao, temperatura e agitao so geralmente controladas.
os ensaios podem ser feitos em meios aerados ( isto feito borbulhando ar ou oxignio) ou
desaerados ( borbulhando um gs inerte com nitrognio)
a agitao pode ser obtida agitando ou o meio ou a amostra.
- A figura 4.1. mostra um dispositivo para ensaio de imerso total em laboratrio.

Figura 4.1.: Arranjo experimental para um ensaio por imerso total

- Em ensaios por imerso total, deve-se tomar cuidado par ter uma razo rea exposta/volume da
soluo adequada para ter o mnimo de variaes na composio do meio durante o ensaio.

- Os ensaios por imerso intermitente consistem em retirar e imergir a amostra alternativamente no


meio corrosivo. Este tipo de ensaio utilizado para simular condies de servio onde o material
alternativamente seco e molhado.
4-3-2- Ensaios eletroqumicos

- O mecanismo de corroso sendo eletroqumico, as tcnicas eletroqumicas so muito usadas para o


estudo da corroso dos metais e ligas.

- Alguns equipamentos necessrios para este tipo de ensaios so:


eletrodo de referncia ( eletrodo de calomelano, eletrodo de prata/cloreto de prata por
exemplo)
contra-eletrodo ( platina por exemplo)
clula eletroqumica
potenciostato
fonte de corrente alternada de vrias frequncias
registrador X-Y-t ou computador para aquisio dos dados

A figura 4.2. mostra um arranjo tpico de uma clula eletroqumica com seus acessrios.

- As tcnicas eletroqumicas utilizadas so:

medidas do potencial de corroso como uma funo do tempo de imerso


- estas medidas do informaes sobre a nobreza relativa dos materiais e sobre a
formao ou a ruptura de pelculas passivantes.

traados de curvas E-i ou E-logi


- as medidas geralmente so feitas variando o potencial ( ou ponto por ponto, ou com
baixa velocidade de varredura) e medindo a densidade de corrente correspondente.
- podem ser obtidas curvas E-i andicas e catdicas numa extensa faixa de potenciais
( tcnica da curva de polarizao) ou em torno do potencial de corroso ( tcnica da polarizao linear).
- estas medidas do informaes sobre densidades de corrente de corroso, crtica, de
passivao, potenciais de corroso, de passivao e de ruptura da passivao entre outras.

medidas de impedncia
- nesta tcnica uma perturbao senusodal de pequena amplitude aplicada centrada em
torno de uma condio de interesse (por exemplo sinal senusodal de potencial aplicado em torno do
potencial de corroso). Neste caso mede-se a resposta em corrente. A funo de transferncia que a
razo entre o sinal de entrada e aquele de sada a impedncia.
- as medidas de impedncia em funo da frequncia do sinal do informaes sobre a
resistncia de polarizao ( relacionada densidade de corrente de corroso), sobre a capacitncia
( relacionada com a natureza da superfcie metlica, especialmente a natureza protetora dos filmes
andicos) entre outras.
Figura 4.2.: Clula eletroqumica tpica

4-3-3- Ensaios de corroso por pites e por frestas

- As duas formas de corroso so estudadas conjuntamente, j que seus mecanismos so parecidos


(captulo 2).
- Dois tipos de ensaios podem ser executados:
imerso das amostras em solues propensas a provocar os dois tipos de corroso, por
exemplo contendo os ons Cl- . Estes ensaios so geralmente demorados devido ao tempo de incubao
longo para o incio do processo de corroso.
polarizao andica dos materiais nestas solues. As curvas de polarizao permitem a
determinao dos potenciais de ruptura dos filmes passivantes ( potenciais de pites).
- para os ensaios destinados a estudar a corroso por frestas necessrio criar as frestas. A figura 4.3.
apresenta algumas configuraes de frestas utilizadas nestes estudos.

Figura 4.3.: Alguns exemplos de frestas para o estudo da corroso por frestas

4-3-4- Ensaios de corroso intergranular

- Vrios ensaios foram desenvolvidos para estudar a suscetibilidade de metais e ligas corroso
intergranular, principalmente para os aos Fe-Ni-Cr.
- Estes testes consistem em imergir os materiais em diferentes tipos de solues durante tempos pr-
determinados e observar a ataque corrosivo resultante.
- As condies de alguns testes ( Huey, Strauss,
Streicher e Warren ) bem como o mtodo de
avaliao da suscetibilidade corroso intergranular so resumidos na tabela 4.2.. Se as amostras
forem rejeitadas pelo teste Streicher oxlico, devem ser submetidas a um dos outros testes para
avaliao final.

Tabela 4.2.: Ensaios para a determinao da suscetibilidade corroso intergranular de ligas Fe-Ni-Cr

Composico
Nome do do meio Procedimento Fases atacadas Avaliao Suscetibilidade
ensaio (%peso) e quando
temperatura
HNO3 65% 5 exposies de Regies Mdia de cinco
fervente 48h com empobrecidas medidas de > 0,45 mm/ano
Huey renovao da em Cr, fase perda de massa para ao 304
soluo a cada por unidade de
perodo rea
H2SO4 16% + exposio por Regies Aparncia da quando
100g/l CuSO4 24 a 72h empobrecidas amostra aps aparecem
+ Cu em Cr encurvamento fissuras ou
Strauss metlico trincas aps o
fervente encurvamento
H2SO4 50% + Exposio por Regies Medida de perda
42g/l 120h empobrecidas de massa por
Streicher Fe2(SO4)3 em Cr, fase unidade de rea
fervente em algumas
ligas
HNO3 10% + 2 exposies de Regies Comparao
HF 3% a 2h com empobrecidas
entre perda de
Warren 70C renovao da em Cr ; usado
massa de > 1,5
soluo a cada para aos ao Mo
amostras como
perodo (como ao 316)
recebidas e
recozidas
H2C2O4 10% Ataque andica Regies Aparncia da Aparncia do
-2
Streicher a temperatura a 1 A.cm empobrecidas amostra usando ataque valetada
ambiente durante 1,5 min em Cr, fase aumento de 250 ou misto
em algumas a 500x valetada/degrau
ligas

4-3-5- Ensaios de corroso sob tenso

- A suscetibilidade corroso sob tenso pode ser determinada expondo os metais ou as ligas
tensionados a um meio corrosivo e examinando a regio de fratura via microscopia.
- A resistncia corroso sob tenso avaliada pelo tempo necessrio para a fratura ocorrer, pela
tenso a partir da qual no h fratura dentro de um tempo determinado, ou pela porcentagem de
amostras que falharam.

- Os ensaios podem ser agrupados como:


ensaios a deformao total constante
- estes so realizados curvando as amostras ou tensionando-las e mantendo-las sob
tenso. Alguns arranjos tpicos destes ensaios so apresentados na figura 4.4.(a), (b) e (c). A
desvantagem deste mtodo que necessita estruturas macias para aplicar a tenso. A vantagem a
simplicidade dos ensaios.

Figura 4.4.: Arranjos tpicos para ensaios


de corroso sob tenso a deformao
total constante (a), (b) e (c) e a carga
constante (d)

ensaios a carga constante


- O ensaio tpico o ensaio de aplicao de peso morto onde a aplicao da carga
uniaxial e as tenses so determinadas com preciso. O dispositivo experimental para ensaio com peso
morto para testar materiais de grandes dimenses grande, e s vezes preferido o dispositivo com
mola de compresso ( figura 4.4.(d)).

ensaios a taxa de deformao constante


- estes ensaios so feitos com uma taxa de deformao lenta ( 10-6 s-1) e destinam-se a
obter resultados de suscetibilidade corroso sob tenso em tempos curtos. A taxa de deformao
ajustada para ter ruptura do material aps 2 ou 3 dias, que seja por corroso sob tenso ou falha
mecnica simples. Aps a fratura, a regio de fratura examinada para saber se a corroso associada
tenso foi responsvel pela falha. Mquinas de trao convencionais so usadas para este tipo de
ensaios. Os resultados so apresentados em termos de reduo em rea, velocidade de propagao das
trincas ou tempo para a ocorrncia da falha. Um arranjo tpico para ensaio a taxa de deformao
constante apresentado na figura 4.5.. Pode se efetuar tambm estudos eletroqumicos durante o
ensaio.

Figura 4.5.: Arranjo tpico para ensaio a taxa de deformao constante

- Na tabela 4.3. so representados os meios usados em estudo de suscetibilidade corroso sob tenso
de vrias ligas.

Tabela 4.3.: Meios usados para o estudo da suscetibilidade corroso sob tenso de vrias ligas

Ligas Meio
Aos de alta resistncia - 3,5% NaCl
Aos de baixo carbono - 20% NH4NO3 fervente
ou NH4NO3 + Ca(NO3)2 fervente
Aos inoxidveis austenticos - 42% MgCl2
ou 0,5N NaCl + 0,1N NaNO2
Aos inoxidveis ferrticos e martensticos - 3,5% NaCl
Ligas de alumnio - 57g/l NaCl + 10 ml/l 30% H2O2 com imerso
contnua
ou 3,5% NaCl com imerso intermitente
Ligas de cobre - NH3 + CO2 + ar + vapor de gua
ou NH4OH + CuSO4
Ligas de magnsio - 35g/l NaCl + 20 g/l K2CrO4
ou 0,01 % NaCl
ou gua destilada
Ligas de titnio - HNO3 fumegante
ou 10% HCl
Ligas de zircnio - 2% FeCl3
4-3-6- Ensaios de corroso sob fadiga

- Um arranjo tpico para ensaio de corroso sob fadiga representado na figura 4.6. onde a amostra
imersa num meio corrosivo submetida a tenses cclicas. Os parmetros que podem ser variados so:
amplitude da tenso alternada, amplitude da tenso mdia, frequncia e caractersticas da tenso.
Nestes ensaios traada a curva tenso versus nmero de ciclos para a ocorrncia da ruptura.

Figura 4.6.: Arranjo para ensaio de corroso sob fadiga

4-3-7- Ensaios de corroso a altas temperaturas e presses

- Estes ensaios so realizados em vasos de presso ( chamados de autoclaves) colocados dentro de um


forno e podem ser estticos, com renovao do meio ou dinmicos. A avaliao feita pela tcnica de
perda de massa e observaes da superfcie. O arranjo para ensaio esttico a altas temperaturas e
presses apresentado na figura 4.7..

Figura 4.7.: Autoclave para testes de corroso a altas temperaturas e presses


4-4- Ensaios de campo e em servio

4-4-1- Ensaios em guas naturais

- Estes ensaios so realizados em gua do mar ou gua doce, devido ao fato que muitas estruturas
metlicas se encontram expostas a este tipo de meio, como barcos, plataformas, tubulaes, peres e
bombas de gua.
- Os fatores que influem sobre as taxas de corroso em guas naturais so:
teor de oxignio dissolvido
pH
salinidade
velocidade
presena de organismos
- Os ensaios incluem os testes por imerso total ou intermitente. Estes ltimos so de grande
importncia, j que muitas estruturas se encontram em locais de mars ou expostas nas zonas de
respingos.

4-4-2- Ensaios atmosfricos

- Os fatores que influem sobre a corroso atmosfrica so:


temperatura
umidade relativa ( definida como sendo a razo entre a presso de vapor de gua na atmosfera
e a presso de vapor de gua que saturaria a atmosfera na mesma temperatura)
frequncia e quantidade de chuva
direo e velocidade dos ventos
presena de contaminantes ( CO2, SO2...)
- Os ensaios so geralmente feitos em vrios locais, onde o ambiente pode ser rural, marinho, urbano
ou industrial.
- O procedimento dos ensaios atmosfricos de montar as amostras sobre suportes inclinados de 30
em relao horizontal ou 45 no caso de amostras pintadas. As amostras so orientadas para a face
sul no hemisfrio norte e para a face norte no hemisfrio sul. Em regies costeiras, as amostras so
orientadas de frente para o mar. A avaliao da resistncia corroso feito por exame visual e pela
tcnica de perda de massa.
- Podem ser realizados tambm testes de corroso galvnica. O arranjo tpico das amostras
representado na figura 4.8..
Figura 4.8.: Arranjo tpico das amostras para ensaios de corroso galvnica atmosfrica.

4-4-3- Ensaios industriais

- Os ensaios industriais so realizados para monitorar a vida dos equipamentos em operao mas
tambm para testar materiais alternativos em condies reais.
- A figura 4.9. mostra diferentes arranjos de amostras utilizados neste tipo de testes.

Figura 4.9.: Arranjos das amostras para ensaios industriais

- Os ensaios industriais consistem em:


exposio das amostras ao meio industrial
mtodos eletroqumicos
observao de fenmenos, tais fragilizao e evoluo de hidrognio
medio de resistncia eltrica
instalao do equipamento experimental
operao de circuito paralelo ( figura 4.10.)
Figura 4.10.: Montagem experimental para ensaios industriais de circuito paralelo

4-4-4- Ensaios em solos

- Estes ensaios consistem em enterrar as amostras no solo durante um tempo determinado. Aps
remover as amostras, a avaliao da corroso feita por observao e pela tcnica de perda de massa.
- Os fatores que influem a corroso em solo so:
resistividade do solo
pH
umidade
composio qumica do solo
presena de bactrias ( especialmente as bactrias anaerbicas redutoras de sulfatos)
Livros sugeridos

1- V. Gentil - Corroso, Ed. LTC, 3a ed., Rio de Janeiro, 1996

2- L.V. Ramanathan - Corroso e seu Controle, Ed.Hemus, So Paulo

3- M.G..Fontana - Corrosion Engineering, Ed. MacGraw Hill, 2nd ed., 1978

4- L.L.Shreir - Corrosion, Ed Newnes-Butterworths, London, 1976, 2 vol.

5- J.M. West - Electrodeposition and Corrosion Processes, Ed. Van Nostrand Reinhold, 2nd ed.,
London, 1971

6- M.Pourbaix - Lies de Corroso Eletroqumica, Ed. CEBELCOR, Bruxelas, 3a ed., 1987

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