Maria Ins Barbosa de Carvalho

Equao de Schrdinger

Apontamentos para a disciplina

Fsica dos Estados da Matria
2001/02

Licenciatura em Engenharia Electrotcnica e de Computadores

Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto
Para se descrever matematicamente o movimento de uma partcula como o electro,
necessrio definir-se uma funo = (x, y, z , t ) que est associada a uma onda no
estacionria em trs dimenses. Esta funo, conhecida como funo de onda,
relaciona os aspectos corpusculares e ondulatrios do electro. Na verdade, a

intensidade da funo de onda, , representa a densidade da probabilidade de

2

encontrar o electro numa dada posio do espao.

A funo de onda governada pela equao de Schrdinger

2

2 + E p = i
2m t

onde Ep a energia potencial na regio considerada, = h / 2 e m a massa da

partcula associada com esta funo de onda. t representa a derivada parcial*

da funo de onda em ordem ao tempo, e 2 o chamado laplaciano de . A sua

expresso depende do sistema de coordenadas que estiver a ser utilizado. Em
coordenadas cartesianas temos 2 = 2 x 2 + 2 y 2 + 2 z 2 , onde

2 x 2 a segunda derivada parcial de em ordem a x.

Em geral, a funo de onda depende das variveis x, y, z e t, isto ,

= (x, y, z, t ) . Para simplificar a anlise seguinte, iremos considerar que a
variao de com y e z desprezvel, e que temos = ( x, t ) . Neste caso, a
equao de Schrdinger toma a forma

2
2
+ E p = i
2m x 2
t

*
Seja f ( x, y ) uma funo de duas variveis. A derivada parcial de f em ordem a x calculada
admitindo que y uma constante.

1
Se a energia potencial for conhecida, pode utilizar-se a equao de Shrdinger para se
obter a funo de onda. Como esta uma equao diferencial, a sua soluo geral
depende de constantes de integrao. Uma das condies que nos vai permitir
determinar o valor dessas constantes est relacionada com o significado fsico da
funo de onda. Na verdade, como j foi referido, a intensidade da funo de onda
representa a densidade de probabilidade de se encontrar a partcula numa dada
posio. Admitamos que a figura seguinte mostra a variao da densidade de
probabilidade em funo da distncia x para uma determinada partcula.

dx

Sendo
2
uma densidade de probabilidade, podemos afirmar que a probabilidade

de a partcula se encontrar num intervalo dx em torno da posio x dada por dx .

2

Isto significa que a probabilidade de a partcula se encontrar entre x1 e x 2 obtida de

x2

dx
2

x1

Obviamente, quando neste integral x1 = e x 2 = + , obtm-se a probabilidade de

a partcula se encontrar algures no universo. Essa probabilidade tem que ser igual a 1!
A condio

dx = 1
2

conhecida como condio de normalizao da funo de onda.

2
Caso I Partcula livre

Uma partcula livre move-se sem sofrer a aco de qualquer fora, ou sentir o efeito
de qualquer energia potencial. Assim, a equao que governa a evoluo da sua
funo de onda obtida da equao de Schrdinger fazendo E p = 0 :

2
2

=i
2m x 2
t

Esta equao tem como soluo geral (verificar) a funo

( x, t ) = Ae i (t kx ) + Be i (t + kx )

onde A e B so constantes de integrao que podem ser determinadas a partir das

condies iniciais, e e k esto relacionados por

k2
=
2m

A funo de onda encontrada representa a sobreposio de duas ondas de amplitude

constante: uma que se propaga no sentido positivo do eixo dos xx ( Ae i (t kx ) ) e outra
que se propaga no sentido contrrio ( Be i (t + kx ) ). A frequncia angular destas duas
ondas , e k o seu nmero de onda (est relacionado com o comprimento de onda
por k = 2 ).

Foi referido atrs que a funo de onda deveria ser normalizada, isto , deveria
satisfazer a condio de normalizao. Contudo, nesta situao isso no possvel.
Admitamos que se est a estudar o comportamento de uma partcula livre que se
desloca para a direita (sentido positivo do eixo dos xx ). Neste caso, a sua funo de
onda seria simplesmente Ae i (t kx ) . fcil verificar que nestas condies

3

dx = AA dx = AA dx = A
2 2
dx =

O problema com a funo de onda encontrada o facto de atribuir igual probabilidade

a todos os pontos do universo, o que claramente no uma situao fisicamente
aceitvel. Neste caso a funo de onda no deveria ser normalizada utilizando limites
infinitos na condio de normalizao.

De acordo com a relao de de Broglie, o comprimento de onda associado com uma

partcula de massa m que se movimenta com uma velocidade v = h mv = h p ,
onde p=mv o momento linear (quantidade de movimento) da partcula. Isto significa
que o nmero de onda associado a esta partcula dado por k = p
. Por outro lado,
como a partcula no tem energia potencial, a sua energia, E, ser apenas energia
cintica. Logo, temos E = mv 2 2 = p 2 2m , isto , p = 2mE . Destas expresses
pode facilmente concluir-se que a frequncia angular e o nmero de onda associados a
esta partcula dependem da energia E da seguinte forma

E
= 

2mE
k=

interessante verificar que neste caso possvel separar a dependncia da funo de

onda em x e em t: ( x, t ) = (t ) ( x ) , onde

Et
i
(t ) = e i t
=e 

(x ) = Ae ikx + Be ikx .

4
 Et
i
Substituindo ( x, t ) = e (x ) na equao de Schrdinger, obtm-se

2
d 2
= E
2m dx 2

Deve ser notado que nesta equao as derivadas parciais foram substitudas por
derivadas ordinrias*.

Apesar de se ter obtido esta equao para o caso em que a energia potencial nula,
vamos admitir que a equao que governa a evoluo da funo ( x ) quando E p 0

tem uma forma semelhante anterior:

2
d 2
+ E p = E
2m dx 2

Esta equao conhecida como a equao de Schrdinger independente do tempo.

Deve ser referido que esta equao vlida apenas quando a energia potencial no
dependente do tempo, isto , quando E p = E p ( x ) .

Obviamente pode utilizar-se esta equao para encontrar a funo de onda no caso de
se conhecer a energia potencial. Para alm de satisfazer a equao de Shrdinger e a
condio de normalizao, a funo de onda deve ser uma funo bem comportada,
ou seja, tanto como d dx devem ser
finitas
contnuas

*
A funo s depende da varivel x.

5
Como veremos, estas condies vo dar origem ao aparecimento das chamadas
condies fronteira, as quais iro permitir determinar as constantes de integrao
existentes na expresso da soluo geral da equao de Shrdinger.

Caso II Partcula num potencial constante

Consideremos agora a situao de uma partcula sujeita a uma energia potencial

constante, E po , numa dada regio do espao. Na presena de uma energia potencial

constante, a partcula no sofre a aco de nenhuma fora e, consequentemente, o seu

movimento no se altera, exactamente como se a partcula fosse livre. No entanto,
como neste caso a sua energia potencial no nula, a sua energia cintica ser igual a

1 2 p2
mv = = E E po
2 2m

ou seja,

p = 2m(E E po )

onde E a energia total da partcula e m a sua massa.

Substituindo E p = E po na equao de Schrdinger, obtm-se

2
d 2
+ E po = E
2m dx 2
ou seja,
d 2
= (E E po )
2

2m dx 2

6
Esta equao idntica equao correspondente a energia potencial nula, excepto
pelo facto de aparecer agora no segundo membro o coeficiente (E E po ) a substituir

E. Como vimos atrs, este resultado deveria ser esperado, porque o coeficiente
referido representa a energia cintica da partcula. Aproveitando os resultados obtidos
para o caso de uma partcula livre, podemos afirmar que neste caso a funo ( x )
tambm dada por

( x ) = Ae ikx + Be ikx

onde

2m(E E po )
k=

Caso III Partcula numa caixa

Consideremos agora uma partcula que se move livremente no interior de uma caixa
unidimensional de lado L e paredes perfeitamente rgidas e elsticas (as colises da
partcula com as paredes so elsticas). As paredes desta caixa so obviamente uma
barreira ao movimento da partcula. Atendendo a que, por conveno, energias
potenciais positivas referem-se a fenmenos repulsivos, podemos associar o efeito
destas paredes a energias potenciais positivas infinitas. Por outro lado, como se
admite que a partcula se move livremente no interior da caixa, a energia potencial
nessa regio dever ser zero. Esta situao pode ser ilustrada pela figura seguinte

Ep

0 L x

7
De acordo com a filosofia clssica, uma partcula no interior de uma caixa como esta
iria simplesmente mover-se de um lado para o outro, sem estar sujeita a qualquer
discretizao da sua energia. Como veremos, a situao muito diferente quando se
analisa este problema usando a mecnica quntica.

Admitamos que a partcula tem massa m, energia E e momento p = 2mE . Como a

energia potencial para 0 < x < L zero, podemos afirmar que a funo ( x ) nessa
regio a que est associada a uma partcula livre:

( x ) = Ae ikx + Be ikx

onde k = 2mE .

Obviamente, a partcula no pode estar localizada no exterior da caixa, o que significa

que a funo de onda toma o valor zero nessa regio. Como a funo de onda uma
funo contnua, isto obriga a que

(0 ) = 0
(L ) = 0

Estas duas expresses (condies fronteira), vo permitir determinar o valor das

constantes A e B. Efectivamente, substituindo a funo ( x ) encontrada nas
expresses acima, leva a

8
 A+ B = 0

2 mE L 2 mE L
i i
Ae + Be =0

o que permite concluir que B = A e*



2mE L
A sin 

=0

As solues no triviais desta equao so obtidas quando sin ( 2mE L ) = 0 , isto ,

quando

2mE L
= n , n = 1, 2 , 3 , ...

o que significa que a energia da partcula em causa pode tomar apenas os valores

n 2 2 2
En = , n = 1, 2 , 3 , ...
2mL2

Como pode ser facilmente verificado, a energia da partcula cresce com n. O valor
menos elevado obtido da equao anterior substituindo n por 1, sendo igual a
E1 = 2 2
(2mL ) .
2
O estado da partcula correspondente a este valor de n
conhecido como estado base. O primeiro estado excitado est associado com n = 2 , e
tem uma energia quatro vezes mais elevada do que a energia do estado base. A figura
seguinte mostra o diagrama de nveis de energia para a partcula considerada.

*
sin ( y ) = (e iy e iy ) 2i

9
 En

16E1
n=4

n=3
9E 1

n=2
4E 1
n=1
E1

A funo de onda correspondente a estes valores de energia

nx
Ent


i
n (x, t ) = 2iAe n = 1, 2 , 3 , ...


 sin

,
L

A constante A pode ser determinada atravs da condio de normalizao da funo

de onda. Na verdade, sendo a distribuio de probabilidade da localizao da partcula

dada por n ( x, t ) , devemos garantir que

2

+
n ( x, t ) dx =1


Substituindo a funo de onda encontrada na equao anterior, leva a

2
2iA =
L

10
Admitindo que iA um nmero real positivo, teremos ento 2iA = 2 L ,

nx
n ( x, ) =
2
sin , n = 1, 2 , 3 , ...
L L

A figura seguinte mostra a variao de com x para alguns valores de n.

2 1
L
0.8 n=1
0.6

0.4
n=2
0.2

-0.2
n=3
-0.4

-0.6

-0.8

- 2 -1
L 00 0.5 1 1.5 2 2.5 3 L

interessante verificar que estas formas de onda so as obtidas para uma corda a
vibrar com as extremidades fixas.

Caso IV Degrau de potencial

Admitamos agora que uma partcula de massa m e energia E se desloca da esquerda

para a direita numa regio onde a energia potencial varia de acordo com a figura
seguinte.

11
 Ep
E po

0 x

Comecemos por considerar que a energia da partcula superior a E p 0 , isto , que

E > E p0 .

Ep
E
E po

regio 1 regio 2

0 x

Classicamente, uma partcula nestas condies, ao entrar na regio 2 ( x > 0 ), sofreria

apenas uma reduo da sua energia cintica, a qual passaria do valor E para o valor
E E 0 . Isto significa que a probabilidade de existir uma reflexo da partcula em

x = 0 nula. Contudo, se tratarmos o problema usando mecnica quntica, a situao

bastante diferente.

Seja 1 ( x ) a funo de onda associada partcula para x 0 e 2 ( x ) a funo de

onda para x > 0 . Como foi verificado atrs, a soluo geral para cada regio

1 (x ) = Ae ik x + Be ik x
1 1

e
2 (x ) = Ce ik x + De ik x
2 2

12
onde k1 = 2mE e k 2 = 2m(E E po ) , e A, B, C, e D so constantes a
ik x ik x
determinar. Ae 1 e Ce 2 representam ondas que se propagam no sentido positivo
ik x ik x
do eixo do x, enquanto que Be 1 e De 2 se propagam no sentido contrrio.

A C

B D

x=0

ik x ik x
Na situao que estamos a analisar, Ae 1 est associado onda incidente, Be 1 a
ik x
uma onda reflectida na interface e Ce 2 onda transmitida. Isto significa que, neste
caso, a onda que se propaga para a esquerda na regio 2 no tem significado fsico, ou
seja, nas equaes anteriores devemos ter D = 0 . A relao entre as constantes A, B e
C pode agora ser determinada utilizando as condies fronteira apropriadas: e
d / dx contnuas, isto

1 (0) = 2 (0 )
e
d 1 d 2
=
dx x =0 dx x =0

Estas condies levam a A + B = C e k1 ( A B ) = k 2 C , de onde se chega facilmente a

k1 k 2
B= A
k1 + k 2
e
2k1
C= A
k1 + k 2

costume definir-se o coeficiente de reflexo R como o quociente entre as densidades

de probabilidade das ondas reflectida e incidente. Neste caso, temos

13
 2
Be ik1 x B
2
k k2
2
k k2
2

R= = 2 = 1 = 1
Ae ik1x
2
A k1 + k 2 k1 + k 2

Esta expresso pode ainda ser escrita na forma

2 4
E E po
R= 1 1
E po E

Como se pode observar, se E po E , o coeficiente de reflexo no nulo, o que

significa que existe uma probabilidade no nula de a partcula ser reflectida na

interface. Desta expresso tambm se conclui que a probabilidade de reflexo
mxima (R=1) quando E po = E , e que mnima (R=0) quando E po = 0 .

A situao correspondente a E < E po pode ser analisada de forma semelhante.

Ep

E po
E

regio 1 regio 2

0 x

Neste caso, a mecnica clssica prev que a probabilidade de a partcula ser reflectida
seja de 100%, ou seja, a probabilidade de a partcula poder estar localizada na regio 2
seria nula. Este problema tambm pode ser analisado utilizando as funes de onda
para as duas regies

1 (x ) = Ae ik x + Be ik x
1 1

e
2 (x ) = Ce ik x + De ik x
2 2

14
onde k1 = 2mE e k 2 = 2m(E E po ) . Como agora se tem E < E po , k 2 um

nmero imaginrio. Seja q 2 = ik 2 = 2m(E po E ) . A funo de onda para a regio

2 ento dada por

2 (x ) = Ce q x + De q x
2 2

A soluo Ce q2 x no fisicamente aceitvel pois toma valores infinitos medida que

x + . Isso significa que na expresso anterior devemos colocar C = 0 . Utilizando
agora as condies fronteira adequadas, obtm-se facilmente as relaes

k1 iq 2
B= A
k1 + iq 2
e
2k1
D= A,
k1 + iq 2

as quais corresponde o coeficiente de reflexo

2
Be ik1x B
2
k iq 2
2

R= = 2 = 1 =1
Ae ik1 x
2
A k1 + iq 2

Este resultado implica que efectivamente a probabilidade de a partcula ser reflectida

100%. No entanto, isto no significa que a partcula no possa penetrar na regio 2.
Na verdade, a densidade de probabilidade nessa regio dada por

2
2 = De q x = D e 2q2 x
2 2
2

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a qual obviamente diferente de zero para valores de x diferentes de + . O que se
passa que, sendo a densidade de probabilidade zero no infinito, podemos afirmar
que a partcula nunca l chega, ou seja, apesar de poder entrar na regio 2, a partcula
eventualmente deve regressar regio 1.

Caso V tomo de hidrognio

Apesar de ser um tomo com uma constituio muito simples, o tomo de hidrognio
um sistema bastante mais complexo do que os estudados at agora. Para alm de ser
um sistema tridimensional (o que obriga utilizao da equao de Shrdinger a trs
dimenses), a energia potencial do seu electro varia com a posio. A energia
potencial dada pela lei de coulomb, podendo ser escrita na forma

e2
Ep =
4 0 r

onde r a distncia ao centro do tomo. Se utilizarmos coordenadas cartesianas,

teremos r = x 2 + y 2 + z 2 e

2
2 2 2 e2
+ + = E
2m x 2 y 2 z 2 4 0 r

onde = ( x, y , z ) . Esta uma equao de derivadas parciais, de resoluo

claramente fora do mbito desta disciplina. No entanto, convm referir que esta
equao pode ser colocada numa forma bastante mais simples se for utilizado um
sistema de coordenadas que aproveite a simetria da energia potencial. Neste caso, esse
sistema de coordenadas seria o esfrico! Quando as condies fronteira adequadas so
aplicadas s funes de onda obtidas, chega-se concluso que so necessrios 3
nmeros para descrever o comportamento do electro, de tal forma que uma

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determinada funo de onda passa a ser referida como nlm . Os nmeros n, l e ml so
l

os chamados nmeros qunticos n o nmero quntico principal, l o nmero

quntico angular e ml o nmero quntico magntico.

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