Escolar Documentos
Profissional Documentos
Cultura Documentos
3, 579-583, 2010
Artigo
Simone Patrcia Aranha da Paz*, Rmulo Simes Anglica e Roberto de Freitas Neves
Instituto de Geocincias, Universidade Federal do Par, Rua Augusto Corra, s/n, 66075-110 Belm PA, Brasil
HYDROTHERMAL SYNTHESIS OF BASIC SODALITE FROM A THERMICALLY ACTIVATED KAOLIN WASTE. Basic sodalite
was successfully synthesized by hydrothermal method using kaolin waste as source of Aluminum and Silicon. This waste is mainly
composed by kaolinite and is produced in large amount by kaolin processing industries for paper coating from the Amazon region. Initially,
the waste has been calcined at 700 C for 2 h and then reacted with the following solutions: Na2CO3 and mixture of Na2CO3 + NaOH to 150
C with autogenous pressure for 24 h. The raw materials and transformed materials were characterized by XRD, FTIR and SEM. In both
studied media, well-crystallized, basic sodalite was the only phase synthesized, while in the literature usually a mixture of zeolites is obtained.
hidroxissodalita nos processos de sntese dessas e de outras zelitas, apropriado, alm de ser de baixo custo. Neste trabalho, buscou-se uma
como tambm no processo de beneficiamento de alumina (Processo alternativa de reagente sdico que respondesse to bem quanto aquele
Bayer).30-32 Contudo, seria mais adequado classific-la como clatrato, e que tambm fosse barato, no caso, o carbonato de sdio. Assim,
j que apresenta poros de comunicao com abertura muito pequena, 1 g de rejeito caulintico calcinado foi, primeiramente, misturado
embora a densidade da estrutura seja de 17,2 tomos -T por 1000 3, com 33 mL de soluo sdica a diferentes concentraes de Na2CO3
valor compatvel s das zelitas.29,33 (0,4; 0,6 e 1 M) e depois a mesma composio dos trs ensaios foi
A sodalita sinttica pode ser descrita pela frmula geral Mm[TO4] acrescentada com 1,5 mL de NaOH (5 M).
X .qH2O, onde M= Na+, Ca2+, K+...; X= OH-, CO32-, Cl-, SO42-...; 0
t x
Aps as snteses, as amostras foram filtradas e lavadas com gua
< q < 2 e T tomos que ocupam os stios tetradricos (Si, Al, Ge, destilada at pH ~7 e, em seguida, secas a 100 C por 8 h. Apresenta-
Ga e B). Sua rede estrutural est baseada na fuso de subunidades se na Tabela 1 a identificao dos slidos sintetizados nas duas sries
sodalita, que formam cavidades e canais interconectados, em que de meios estudados.
as entradas e sadas so controladas por anis formados a partir de
seis membros tetradricos, com dimetro cintico de abertura 2,65 Tabela 1. Identificao dos ensaios
. A princpio, somente molculas muito pequenas, tais como hlio Srie Amostras NaOH (mol/L) Na2CO3 (mol/L)
(2,6 ), amnia (2,5 ) e gua (2,65 ), podem acessar e entrar nos P1 - 0,4
canais e cavidades, o que faz da sodalita uma candidata em potencial
A P2 - 0,6
na separao de molculas pequenas.23 Assim, a separao de gua
P3 - 1,0
de misturas com lcool ou H2, por exemplo, pode ser possvel. Para
P4 5 0,4
Khajavi et al.,23 a separao total de gua pode ser conseguida atravs
de membrana de hidroxissodalita sem defeito. B P5 5 0,6
Quando a hidroxissodalita apresenta altos valores de CTC P6 5 1,0
(capacidade de troca catinica) normalmente aquela conseguida
atravs de um sistema que converte eficientemente os reagentes em Caracterizao dos materiais
hidroxissodalita como nica fase bem cristalizada pode ser usada no
melhoramento de solos e no tratamento de guas residuais, atuando Os materiais sintetizados, bem como o rejeito caulintico e o
como trocador inico inorgnico ou um agente adsorvente inico, ca- rejeito metacaulinizado, foram caracterizados por difrao de raios
paz de remover ctions como NH4+ de guas industriais e de esgotos.24 X (DRX), espectroscopia na regio do infravermelho (EIV) e mi-
Na busca por um procedimento de sntese que resulte em sodalita croscopia eletrnica de varredura (MEV).
bsica como nica fase zeoltica de boa cristalinidade, o presente
trabalho teve como objetivo, alm de apresentar uma finalidade para Difrao de raios X (DRX)
o rejeito da indstria do caulim, produzir sodalita bsica a baixo custo As anlises foram realizadas em difratmetro modelo XPERT
para possveis aplicaes no tratamento de efluentes e na agricultu- PRO MPD (PW 3040/60) da PANalytical, com gonimetro
ra. Para isso foram desenvolvidos estudos focalizados na sntese e PW3050/60 (/), tubos de raios X cermico e anodos de Cu
caracterizao desse material, visando sempre, alm dos benefcios (K1=1,540598 ), modelo PW3373/00 com foco fino longo
econmicos que podero ser alcanados com o reaproveitamento do (2200 W- 60 kV), filtro K de nquel e Co (K1=1,789 ), modelo
rejeito, o beneficio ambiental que isso trar. PW3373/00 com foco fino longo (1800 W- 60 kV), filtro K de ferro.
As condies instrumentais utilizadas foram varredura de 5 a 75
PARTE EXPERIMENTAL em 2 ; voltagem de 40 kV e corrente de 35 mA; tamanho do passo:
0,02 em 2 e 20 s o tempo/passo; fenda divergente de 1/8 e anti-
Fontes de Si, Al e Na espalhamento de 1/4; mscara de 10 mm; amostra em movimentao
circular com frequncia de 1 rotao/s.
Como fonte de Si e Al foi utilizado rejeito caulintico fornecido
por uma indstria de beneficiamento de caulim, localizada no mu- Espectroscopia na regio do infravermelho (EIV)
nicpio de Ipixuna, na regio Nordeste do Estado do Par. Como os Para a anlise, o equipamento utilizado foi um espectrofotmetro
elementos de interesse fazem parte da estrutura cristalina da caulinita, Perkin Elmer FTIR 1760X, regio espectral de 4000-400 cm-1 com
fez-se necessrio um pr-tratamento trmico (calcinao a 700 C por resoluo de 4 cm-1 e amostras preparadas em pastilha de KBr.
2 h) para que toda caulinita se transformasse em metacaulinita, que
tem caracterstica amorfa difrao de raios X. Microscopia eletrnica de varredura (MEV)
Como fontes de Na foram usados os lcalis Na2CO3 e NaOH, As micrografias foram obtidas por um MEV modelo LEO-1430,
ambos da marca Nuclear. sendo as condies de anlises para as imagens de eltrons secund-
rios: corrente do feixe de eltrons = 90 A, voltagem de acelerao
Processo de sntese hidrotermal constante = 20 kv, distncia de trabalho = 10 mm.
Anlises qumicas (elementos maiores e traos) foram realizadas
A sntese hidrotermal de sodalita bsica,Na8[AlSiO4]6(CO3,OH)2. atravs de 4 procedimentos/metodologias distintas. Os elementos maiores
qH20, 0 < q < 2, foi realizada em autoclave de ao inox com reves- e alguns traos foram analisados atravs de espectrometria de emisso
timento interno de teflon e capacidade mxima de 50 mL. Todos os por ICP, aps abertura por fuso com metaborato/tetraborato de ltio e
ensaios foram realizados na temperatura de 150 C e presso autgena, digesto em cido ntrico diludo. Porm, para alguns elementos traos,
por um perodo fixo de 24 h. como os ETR e outros que apresentam refratariedade, utilizou-se ICP-
Na definio dos procedimentos de sntese a serem estudados, MS, com o mesmo procedimento de decomposio da amostra descrito
levou-se em considerao o preo e as quantidades dos reagentes anteriormente. Para os elementos metlicos e preciosos, a amostra foi
sdicos envolvidos no processo. Em geral, a base sdica usada nos diluda em gua rgia, antes de ser analisada por ICP-MS. A perda ao
mtodos de sntese de membros da famlia sodalita o hidrxido fogo foi determinada por diferena de massas aps calcinao da amos-
de sdio que, devido a suas propriedades, tem sido o reagente mais tra a 1000 C. Adicionalmente, algumas anlises foram realizadas por
Vol. 33, No. 3 Sntese hidrotermal de sodalita bsica a partir de um rejeito de caulim 581
fluorescncia de raios X (espectrmetro Axios-Minerals, da Panalytical) Analisando os espectros de absoro no infravermelho (Figura
em pastilha fundida (1 g de amostra para 8 g de metaborato de ltio), 2), observa-se em RC a presena marcante de bandas caractersticas
utilizando o programa IQ+, tambm da Panalytical. da caulinita e, em RCC, as mudanas aps a calcinao, que se apre-
sentam em total acordo com as relatadas na literatura:34,35 a 3695 e
RESULTADOS E DISCUSSO 3651 cm-1, correspondentes presena da hidroxila, devido vibrao
perpendicular e vibrao paralela ao plano ab, respectivamente.
Rejeito caulintico e rejeito caulintico calcinado Entre 1100-1000 cm-1 as bandas de vibrao da ligao Si-O; a 910
cm-1 banda de deformao Al-OH; em 800, 752 e 530 cm-1 as bandas
O resultado da anlise qumica do rejeito caulintico, apresentado de vibrao da ligao Si-O-Al e, a 693, 465 e 425 cm-1 as bandas
na Tabela 2, mostra que SiO2 e Al2O3 so os componentes principais caractersticas da ligao Si-O. A presena de uma banda larga em
no material analisado, correspondendo a 82,82%. Os outros compo- 3422 cm-1 e outra em 1620 cm-1 corresponde ligao O-H da gua
nentes, desconsiderando-se a perda ao fogo-15,40%, somam menos livre, presente nos dois espectros. O desaparecimento da banda 910
de 2%. Os teores obtidos de slica, alumina e da perda ao fogo, esto cm-1 no espectro RCC indica perda das unidades Al-OH. As mudanas
prximos dos valores tericos da caulinita. nas bandas de estiramento Si-O e desaparecimento da banda Al-O-Si
a 792 cm-1 correspondem s distores das camadas tetradricas e
Tabela 2. Composio qumica do rejeito caulintico
octadricas. Assim, os espectros RC e RCC indicam a transformao
Constituintes (%) Rejeito Caulintico Caulinita Terica da caulinita em metacaulinita sob condies de 700 C por um perodo
SiO2 45,30 46,54 de 2 h, o que satisfaz o pretendido, que era destruir a estrutura da
Al2O3 37,52 39,50 caulinita para deixar o Si e Al mais acessveis na sntese da sodalita.
Fe2O3 0,59 -
TiO2 0,91 -
CaO < 0,01 -
MgO 0,02 -
Na2O 0,04 -
K2O 0,10 -
P.F 15,40 13,96
P.F: perda ao fogo
Produtos de sntese
a forma pseudo-hexagonal mantida, mas o empilhamento alterado 2. Barata, M. S.; Molin, D. C. C. D.; Antac 2002, 2, 69.
pela diminuio de folhas empacotadas ao longo do eixo c. Pelas micro- 3. http://www.dnpm.org.br, acessada em Agosto 2009.
grafias dos slidos obtidos (Figuras de 3S a 8S, material suplementar) 4. Maia, A. A. B.; Saldanha, E.; Anglica, R. S.; Souza, C. A. G.; Neves,
possvel identificar o progresso da transformao metacaulinita- R. F.; Cermica 2007, 53, 319.
sodalita, mediante anlise das variaes morfolgicas resultantes. A 5. Maia, A. A. B.; Anglica, R. S.; Neves, R. F.; Cermica 2008, 54, 345.
sodalita bsica facilmente identificada pelas formas arredondadas 6. Breck, D. W.; Zeolitic Molecular Sieves, Wiley: New York, 1974.
caractersticas dos policristais, tipo novelos de l, que crescem e se 7. Mignoni, M. L.; Petkowicz, D. I.; Machado, N. R. C. F.; Pergher, S. R.
aglomeram repetidas vezes. A Figura 3S apresenta a micrografia do C.; Appl. Clay Sci. 2008, 41, 99.
slido de menor converso e as Figuras de 5S a 8S, os de maior. 8. Buhl, J. C.; Hoffman, W.; Buckermann, W. A.; Muller-Warmuth, W.;
Finalmente, com o emprego das tcnicas de FRX, DRX, EIV e MEV Solid State Nucl. Magn. Reson. 1997, 9, 121.
foi possvel observar que maiores quantidades de reagentes sdicos, 9. Alkan, M.; Hopa, .;Yilmaz, Z.; Gler, H.; Microporous Mesoporous
acima das usadas nos ensaios P3 (srie A) e P4 (srie B), no alteraram Mater. 2005, 86, 176.
significamente a taxa de converso, como tambm a cristalinidade da 10. Murray, H.; Bundy, W.; Harvey, C.; Kaolin Genesis and Utilization, The
sodalita bsica, mostrando que o equilbrio qumico para as condies Clay Minerals Society, 1993.
de sntese empregadas possivelmente foi alcanado em P3 e P4. 11. Santos, P. S.; Cincia e Tecnologia de Argilas, 2a ed., Edgar Blucher:
A partir da literatura24 e dos resultados alcanados para P3 e P4 So Paulo, 1989, vol.1.
possvel prever a utilizao da sodalita bsica sintetizada a baixo 12. Gomes, C. F.; Argilas - o que so e para que servem, Fundao Calouste
custo em tratamentos de efluentes e na agricultura. Gulbenkian: Lisboa, 1988.
13. Gardolinski, J. E.; Martins, H. P. F.; Wypych, F.; Quim. Nova 2003, 26,
CONCLUSES 30.
14. Neves, C. F. C.; Schvartzman, M. M. A. M.; Quim. Nova 2005, 28, 622.
De acordo com os resultados apresentados, pode-se concluir que 15. Kazemimoghadam, M.; Mohammadi, T.; Desalination 2007, 206, 547.
possvel produzir sodalita bsica de boa cristalinidade a partir de 16. Luz, A. B.; Srie tecnolgica Mineral, Cetem: Rio de Janeiro, 1995.
rejeito caulintico termicamente ativado, sendo os procedimentos P3 17. Resende, N. G. A. M.; Monte, M. B. M.; Rochas e Minerais industriais,
e P4 os mais adequados, diante dos objetivos traados, nas condies Cetem: Rio de Janeiro 2005, cap. 33.
de sntese empregadas. 18. Luna, F. J.; Schuchardt, U.; Quim. Nova 2001, 24, 885.
Pode-se afirmar, ainda, que o rejeito caulintico produzido por uma 19. Coombs, D. S.; Alberti, A.; Armbruster, T.; Artioli, G.; Colella, C.;
indstria de caulim da Amaznia poder ser perfeitamente reaproveitado Galli, E.; Grice, J. D.; Liebau, F.; Mandarino, J. A.; Minato, H.; Nickel,
na produo de sodalita bsica, que poder ser utilizada em tratamentos de E. H.; Passaglia, E.; Peacor, D. R.; Quarturi, S.; Rinaldi, R.; Ross, M.;
controle ambiental como, por exemplo, no tratamento de guas residuais Sheppard, R. A.; Tillmanns, E.; Vezzalini, G.; Can. Mineral. 1997, 35,
de indstrias e esgotos. Isso significa que o rejeito poder sair da con- 1571.
dio de poluente para a condio de soluo de problemas ambientais. 20. Baerlocher, C.; Meier, W. M.; Olson, D. H.; Atlas of zeolite framework,
Estudos futuros de CTC e aplicaes em tratamentos de efluentes 5th ed., Elsevier, 2001.
e/ou melhoramento de solos, podero confirmar a importncia da 21. Thomson, T.; Journal of Natural Philosophy, Chemistry and the Arts
sodalita sintetizada. 1811, 29, 285.
22. Pauling, L.; Z. Kristallogr. 1930, 74, 213.
MATERIAL SUPLEMENTAR 23. Khajavi, S.; Kapteijn, F.; Janse, J. C.; J. Membr. Sci. 2007, 63, 299.
24. Henmi, T.; Japanese Society of Soil Science and Plant Nutrition 1987,
As Figuras 1S e 2S referentes s micrografias do rejeito caulin- 33, 517.
tico e rejeto caulintico calcinado, assim como as Figuras de 3S a 8S 25. Depmeier, W.; Phys. Chem. Miner. 1988, 15, 419.
referentes s micrografias dos produtos de sntese esto disponveis 26. Bibby, D. M.; Dale, M. P.; Nature 1985, 317, 157.
em http://quimicanova.sbq.org.br na forma de arquivo PDF, com 27. Ocanto, F.; Linares, C.; Urbina, C.; Alvarez, R.; Acta Microscpica
acesso livre. 2005, 14, 15.
28. Smith, J. V.; Microporous and other Framework Materials with Zeolite-
AGRADECIMENTOS type structures, Springer: New York, 2000, vol. 14.
29. Cejka, J.; Avelino, C., Herman, V. B.; Ferdi, S.; Introduction to zeolite
Ao CNPq pelo auxlio financeiro (Edital Universal, Projeto science and Practice, Elsevier, 2007.
474.058/2006-9), bolsa de mestrado da primeira autora (Processo: 30. Armstrong, J. A.; Dann, S. E.; Microporous Mesoporous Mater. 2000,
131.752/2008-1) e pela bolsa de produtividade em pesquisa do l- 41, 89.
timo autor (Processo: 304.566/2007-1); e ao Prof. Dr. C. Lamaro, 31. Barnes, M. C.; Addai-Mensah, J.; Gerson, A. R.; Microporous Mesopo-
do Laboratrio de Microscopia Eletrnica de Varredura-IG (UFPA), rous Mater. 1999, 31, 287.
pelas anlises de MEV. 32. Smith, P.; Wingate, C.; De Silva, L.; Proceeding of the 8th International
Alumina Quality Workshop, WA, Australia, 2008.
REFERNCIAS 33. Braga, A. A. C.; Morgon, N. H.; Quim. Nova 2007, 30, 178.
34. Carneiro, B. S.; Anglica, R. S.; Scheller, T.; De Castro, E. A. S.; Neves,
1. Barata, M. S.; Anglica, R. S.; Pollmann, H.; Costa, M. L.; Eur. J. R. F.; Cermica 2003, 312, 237.
Mineral. 2005, 17, 10. 35. Akolekar, D.; Chaffee, A.; Howe, R. F.; Zeolites 1997, 19, 359.
Quim. Nova, Vol. 33, No. 3, S1-S2, 2010
Material Suplementar
ATIVADO
Simone Patrcia Aranha da Paz*, Rmulo Simes Anglica e Roberto de Freitas Neves
Instituto de Geocincias, Universidade Federal do Par, Rua Augusto Corra, s/n, 66075-110 Belm PA, Brasil
Figura 1S. Micrografia do rejeito caulintico Figura 2S. Micrografia do rejeito caulintico calcinado
Figura 3S. Micrografia do produto de sntese P1 Figura 4S. Micrografia do produto de sntese P2
*e-mail: simone_eq@yahoo.com.br
S2 da Paz et al. Quim. Nova
Figura 5S. Micrografia do produto de sntese P3 Figura 6S. Micrografia do produto de sntese P4
Figura 7S. Micrografia do produto de sntese P5 Figura 8S. Micrografia do produto de sntese P6