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Figura 2.1-1 - Representao da terminologia usada para uma substncia pura presso, P e tempe-
ratura, T, onde Tsat a temperatura de saturao na presso de saturao, P.
Quando a gua atinge 100 OC uma transferncia adicional de calor implica em uma mudana
de fase como mostrado na Fig. 2.1-1b para a Fig. 2.1-1c, isto , uma parte do lquido torna-se vapor
e, durante este processo a presso permanecendo constante, a temperatura tambm permanecer
constante nas a quantidade de vapor gerada aumenta consideravelmente ( aumentado o volume
especfico ), como mostra a Fig. 2.1-1c. Quando a ltima poro de lquido tiver vaporizado (Fig.
2.1-1d) uma adicional transferncia de calor resulta em um aumento da temperatura e do volume
especfico como mostrado na Fig. 2.1-1e e Fig. 2.1-1f
Ttulo ( x ) - Quando uma substncia se encontra parte lquida e parte vapor, vapor mido,
Fig. 2.1-1c, a relao entre a massa de vapor pela massa total, isto , massa de lquido mais a massa
de vapor, chamada ttulo. Matematicamente:
mv mv
x
ml mv mt ( 2.1-1)
Vapor Saturado - Se uma substncia se encontra completamente como vapor na
temperatura de saturao, chamada vapor saturado, Fig. 2.1-1d, e neste caso o ttulo igual a 1
ou 100% pois a massa total (m t) igual massa de vapor (m v ), (freqentemente usa-se o termo
vapor saturado seco)
Vapor Superaquecido - Quando o vapor est a uma temperatura maior que a temperatura
de saturao chamado vapor superaquecido Fig. 2.1-1e. A presso e a temperatura do vapor
superaquecido so propriedades independentes, e neste caso, a temperatura pode ser aumentada
para uma presso constante. Em verdade, as substncias que chamamos de gases so vapores
altamente superaquecidos.
A Fig. 2.1-1 retrata a terminologia que acabamos de definir para os diversos estados
termodinmicos em que se pode encontrar uma substncia pura.
Consideraes importantes
1) Durante a mudana de fase de lquido-vapor presso constante, a temperatura se
mantm constante; observamos assim a formao de patamares de mudana de fase em um
diagrama de propriedades no plano T x V ou P x V, como mostrado na Fig. 2.2-1. Quanto maior a
presso na qual ocorre a mudana de Fase lquido-vapor maior ser a temperatura.
2) A linha de lquido saturado levemente inclinada em relao vertical pelo efeito da
dilatao volumtrica ( quanto maior a temperatura maior o volume ocupado pelo lquido), enquanto a
linha de vapor saturado fortemente inclinada em sentido contrrio devido compressibilidade do
vapor. A Fig. 2.2-1b mostra o diagrama P -V no qual fcil visualizar as linhas de temperatura
constante e o ponto de inflexo da isoterma crtica
UNISANTA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA
DISCIPLINA: TERMODINMICA QUMICA I NOTAS DE AULA
AULA 2
Prof. Antonio Santoro
Ponto Triplo - Corresponde ao estado no qual as trs fases ( slido, lquido e gasosa ) se
encontram em equilbrio. A Fig. 2.3-1 mostra o diagrama de fases (P x T) para a gua. Para outras
substncia o formato do diagrama o mesmo.
Uma substncia na fase vapor com presso acima da presso do ponto triplo muda de fase (
torna-se lquido ) ao ser resfriada at a temperatura correspondente na curva de presso de vapor.
Resfriando o sistema ainda mais ser atingida uma temperatura na qual o lquido ir se solidificar.
Este processo est indicada pela linha horizontal 123 na Fig. 2.3-1.
Para uma substncia na fase slida com presso abaixo da presso do ponto triplo ao ser
aquecida observe que, mantendo a presso constante, ser atingida uma temperatura na qual ela
passa da fase slida diretamente para a fase vapor, sem passar pela fase lquida, como mostrado na
Fig. 2.3-1 no processo 45.
Como exemplo a presso e a temperatura do ponto triplo para a gua corresponde a 0,6113
kPa e 0,01 OC respectivamente.
Energia Interna ( U ) - a energia possuda pela matria devido ao movimento e/ou foras
intermoleculares. Esta forma de energia pode ser decomposta em duas partes:
a - Energia cintica interna, a qual devida velocidade das molculas e,
b - Energia potencial interna, a qual devida s foras de atrao que existem entre
as molculas. As mudanas na velocidade das molculas so identificadas macroscopicamente pela
alterao da temperatura da substncia ( sistema), enquanto que as variaes na posio so
identificadas pela mudana de fase da substncia (slido, liquido ou vapor )
H=U+PV (2.2-1)
ou a entalpia especfica,
h=u+P (2.2-2)
Q
dS
T reversivel (2.2-3)
2.3 - Equaes de Estado
Equao de estado de uma substncia pura uma relao matemtica que correlaciona
presso temperatura e volume especfico para um sistema em equilbrio termodinmico. De uma
maneira geral podemos expressar de forma genrica essa relao na forma da Eq. (2.3-1)
f( P, v, T ) = 0 ( 2.3 -1 )
P RT (2.3-3)
onde , o volume especfico do gs, em m 3/kg e R a constante particular do gs. O valor de
R est relacionado constante universal dos gases pela massa molecular da substncia ( M ). Isto :
R
M (2.3-4)
Exemplo 2.3-1
Soluo
8314 J
R R Ra r 287
M 28,97 kg K
logo, o volume especfico ser
287 . (273,15 20) m3
v 0,8303
a) 101325 kg
A densidade o inverso do volume especfico, assim;
1 1 kg
1,204
b) v 0,8303 m3
Exemplo 2.3-2
Um tanque cilndrico vertical contm 4,0 kg de monxido de carbono gs
temperatura de -50 OC. O dimetro interno do tanque , D=0,2 m e o com-
primento, L=1,0 m. Determinar a presso, em bar, exercida pelo gs usando:
o modelo de gs ideal
soluo
Conhecemos: Tanque cilndrico de dimenses conhecidas contendo 4,0 kg de
monxido de carbono, CO, a - 50 OC
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DISCIPLINA: TERMODINMICA QUMICA I NOTAS DE AULA
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Anlise:
O volume molar especfico do gs necessrio nos trs modelos requeridos, assim
_ 0,0314 m 3 m3
M M ( V m ) 28( kmol )(
kg
)( kg ) 0,2198 kmol
4,0
A equao de estado para o gs ideal resulta
_ T (8314 )( 50 27315
, ) bar
PT P _ ( 5 ) 84,41 bar
0,2198 10 Pa
Exerccios
2-4) - Uma quantidade de ar est contida num cilindro vertical equipado com
um mbolo sem atrito, como mostrado na figura. A rea seccional interna do cilindro
de 450 cm2 e o ar est inicialmente a 2,0 kgf/cm 2 de presso e temperatura de
430 OC. O ar ento resfriado como resultado da transferncia de calor para o meio
ambiente. (adote o ar como gs ideal )
a) Qual a temperatura do ar no interior do cilindro quando o mbolo atinge os
limitadores, em OC
b) Se o resfriamento prosseguir at a temperatura atingir 21 OC qual ser a
presso no interior do cilindro.