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UNISANTA FACULDADE DE ENGENHARIA QUMICA

DISCIPLINA: TERMODINMICA QUMICA I NOTAS DE AULA


AULA 2
Prof. Antonio Santoro
2 - PROPRIEDADES DE UMA SUBSTNCIA PURA

2.1 - Substncia Pura


Substncia pura aquela que tem composio qumica invarivel e homognea. Pode existir
em mais de uma fase, mas a sua composio qumica a mesma em todas as fases. Assim gua
lquida e vapor d'gua ou uma mistura de gelo e gua lquida so todas substncia puras, pois cada
fase tem a mesma composio qumica. Por outro lado uma mistura de ar lquido e gasoso no
uma substncia pura, pois a composio qumica da fase lquida diferente daquela da fase gasosa.
Neste trabalho daremos nfase quelas substncias que podem ser chamadas de substncia
simples compressveis. Por isso entendemos que efeitos de superfcie, magnticos e eltricos, no
so significativos quando se trata com essas substncias.
Equilbrio de Fase Lquido - Vapor - Considere-se como sistema 1 kg de gua contida no
conjunto mbolo-cilindro como mostra a figura 2.1-1. Suponha que o peso do mbolo e a presso
atmosfrica local mantenham a presso do sistema em 1,014 bar e que a temperatura inicial da gua
seja de 15 OC. medida que se transfere calor para a gua a temperatura aumenta
consideravelmente e o volume especfico aumenta ligeiramente (Fig. 2.1-1b ) enquanto a presso
permanece constante.

Figura 2.1-1 - Representao da terminologia usada para uma substncia pura presso, P e tempe-
ratura, T, onde Tsat a temperatura de saturao na presso de saturao, P.
Quando a gua atinge 100 OC uma transferncia adicional de calor implica em uma mudana
de fase como mostrado na Fig. 2.1-1b para a Fig. 2.1-1c, isto , uma parte do lquido torna-se vapor
e, durante este processo a presso permanecendo constante, a temperatura tambm permanecer
constante nas a quantidade de vapor gerada aumenta consideravelmente ( aumentado o volume
especfico ), como mostra a Fig. 2.1-1c. Quando a ltima poro de lquido tiver vaporizado (Fig.
2.1-1d) uma adicional transferncia de calor resulta em um aumento da temperatura e do volume
especfico como mostrado na Fig. 2.1-1e e Fig. 2.1-1f

Temperatura de saturao - O termo designa a temperatura na qual se d a vaporizao


de uma substncia pura a uma dada presso. Essa presso chamada presso de saturao
para a temperatura dada. Assim, para a gua (estamos usando como exemplo a gua para facilitar o
entendimento da definio dada acima) a 100 oC, a presso de saturao de 1,014 bar, e para a
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gua a 1,014 bar de presso, a temperatura de saturao de 100 oC. Para uma substncia pura h
uma relao definida entre a presso de saturao e a temperatura de saturao correspondente.
Lquido Saturado - Se uma substncia se encontra como lquido temperatura e presso de
saturao diz-se que ela est no estado de lquido saturado, Fig.2.1-1b.
Lquido Subresfriado - Se a temperatura do lquido menor que a temperatura de
saturao para a presso existente, o lquido chamado de lquido sub-resfriado ( significa que a
temperatura mais baixa que a temperatura de saturao para a presso dada), ou lquido
comprimido, Fig. 2.1-1a, (significando ser a presso maior que a presso de saturao para a
temperatura dada).

Ttulo ( x ) - Quando uma substncia se encontra parte lquida e parte vapor, vapor mido,
Fig. 2.1-1c, a relao entre a massa de vapor pela massa total, isto , massa de lquido mais a massa
de vapor, chamada ttulo. Matematicamente:
mv mv
x
ml mv mt ( 2.1-1)
Vapor Saturado - Se uma substncia se encontra completamente como vapor na
temperatura de saturao, chamada vapor saturado, Fig. 2.1-1d, e neste caso o ttulo igual a 1
ou 100% pois a massa total (m t) igual massa de vapor (m v ), (freqentemente usa-se o termo
vapor saturado seco)

Vapor Superaquecido - Quando o vapor est a uma temperatura maior que a temperatura
de saturao chamado vapor superaquecido Fig. 2.1-1e. A presso e a temperatura do vapor
superaquecido so propriedades independentes, e neste caso, a temperatura pode ser aumentada
para uma presso constante. Em verdade, as substncias que chamamos de gases so vapores
altamente superaquecidos.
A Fig. 2.1-1 retrata a terminologia que acabamos de definir para os diversos estados
termodinmicos em que se pode encontrar uma substncia pura.

Consideraes importantes
1) Durante a mudana de fase de lquido-vapor presso constante, a temperatura se
mantm constante; observamos assim a formao de patamares de mudana de fase em um
diagrama de propriedades no plano T x V ou P x V, como mostrado na Fig. 2.2-1. Quanto maior a
presso na qual ocorre a mudana de Fase lquido-vapor maior ser a temperatura.
2) A linha de lquido saturado levemente inclinada em relao vertical pelo efeito da
dilatao volumtrica ( quanto maior a temperatura maior o volume ocupado pelo lquido), enquanto a
linha de vapor saturado fortemente inclinada em sentido contrrio devido compressibilidade do
vapor. A Fig. 2.2-1b mostra o diagrama P -V no qual fcil visualizar as linhas de temperatura
constante e o ponto de inflexo da isoterma crtica
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Figura 2.2-1 diagrama T x V e Diagrama P x V

3) Aumentando-se a presso observa-se no diagrama que as linhas de lquido saturado e


vapor saturado se encontram. O ponto de encontra dessas duas linhas define o chamado "Ponto
Crtico". Presses mais elevadas que a presso do ponto crtico resultam em mudana de fase de
lquido para vapor superaquecido sem a formao de vapor mido.

4) Como exemplo, o ponto crtico para a gua, :


Pcrtica = 22,09 MPa
Tcrtica = 374,14 OC
Vcritico = 0,003155 m3 / kg

Ponto Triplo - Corresponde ao estado no qual as trs fases ( slido, lquido e gasosa ) se
encontram em equilbrio. A Fig. 2.3-1 mostra o diagrama de fases (P x T) para a gua. Para outras
substncia o formato do diagrama o mesmo.
Uma substncia na fase vapor com presso acima da presso do ponto triplo muda de fase (
torna-se lquido ) ao ser resfriada at a temperatura correspondente na curva de presso de vapor.
Resfriando o sistema ainda mais ser atingida uma temperatura na qual o lquido ir se solidificar.
Este processo est indicada pela linha horizontal 123 na Fig. 2.3-1.

Para uma substncia na fase slida com presso abaixo da presso do ponto triplo ao ser
aquecida observe que, mantendo a presso constante, ser atingida uma temperatura na qual ela
passa da fase slida diretamente para a fase vapor, sem passar pela fase lquida, como mostrado na
Fig. 2.3-1 no processo 45.
Como exemplo a presso e a temperatura do ponto triplo para a gua corresponde a 0,6113
kPa e 0,01 OC respectivamente.

Figura 2.3-1 Diagrama de fases para a


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gua ( sem escala )

2.2 - Propriedades Independentes das Substncias Puras


Uma propriedade de uma substncia qualquer caracterstica observvel dessa
substncia. Um nmero suficiente de propriedades termodinmicas independentes constituem uma
definio completa do estado da substncia.
As propriedades termodinmicas mais comuns so: temperatura (T), presso (P), e volume
especfico ( v ) ou massa especfica ( ). Alem destas propriedades termodinmicas mais familiares,
e que so diretamente mensurveis , existem outras propriedades termodinmicas fundamentais
usadas na anlise de transferncia de calor, trabalho, energia, no mensurveis diretamente, que
so: energia interna especfica ( u ), entalpia especfica ( h ) e entropia especfica ( s ).

Energia Interna ( U ) - a energia possuda pela matria devido ao movimento e/ou foras
intermoleculares. Esta forma de energia pode ser decomposta em duas partes:
a - Energia cintica interna, a qual devida velocidade das molculas e,
b - Energia potencial interna, a qual devida s foras de atrao que existem entre
as molculas. As mudanas na velocidade das molculas so identificadas macroscopicamente pela
alterao da temperatura da substncia ( sistema), enquanto que as variaes na posio so
identificadas pela mudana de fase da substncia (slido, liquido ou vapor )

Entalpia ( H ) - na anlise trmica de alguns processos especficos, freqentemente


encontramos certas combinaes de propriedades termodinmicas. Uma dessas combinaes ocorre
quando temos um processo a presso constante, resultando sempre uma combinao (U + PV).
Assim considerou-se conveniente definir uma nova propriedade termodinmica chamada
ENTALPIA, representada pela letra H, matematicamente;

H=U+PV (2.2-1)

ou a entalpia especfica,

h=u+P (2.2-2)

Entropia ( S ) - Esta propriedade termodinmica representa, segundo alguns autores, uma


medida da desordem molecular da substncia ou, segundo outros, a medida da probabilidade de
ocorrncia de um dado estado da substncia. Matematicamente a definio de entropia

Q
dS
T reversivel (2.2-3)
2.3 - Equaes de Estado
Equao de estado de uma substncia pura uma relao matemtica que correlaciona
presso temperatura e volume especfico para um sistema em equilbrio termodinmico. De uma
maneira geral podemos expressar de forma genrica essa relao na forma da Eq. (2.3-1)

f( P, v, T ) = 0 ( 2.3 -1 )

Existem inmeras equaes de estado, muitas delas desenvolvidas para relacionar as


propriedades termodinmicas para uma nica substncia , outras mais genricas, por vezes bastante
complexas, com objetivo de relacionar as propriedades termodinmicas de vrias substncias.
Uma das equaes de estado mais conhecida e mais simples aquela que relaciona as
propriedades termodinmicas de presso, volume especfico e temperatura absoluta do gs ideal,
que ;
_
PT (2.3-2)
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_

onde P, a presso absoluta ( manomtrica + baromtrica ), , o volume molar especfico, em


m3/kmol, a constante universal, que vale, = 8,314 kJ/kmol-K, e T a temperatura absoluta, em
Kelvin. A Eq. (2.3-2) pode ser escrita de vrias outras formas. Uma forma interessante escreve-la
usando o volume especfico e a constante particular do gs, como na Eq. (2.3-3)

P RT (2.3-3)
onde , o volume especfico do gs, em m 3/kg e R a constante particular do gs. O valor de
R est relacionado constante universal dos gases pela massa molecular da substncia ( M ). Isto :

R
M (2.3-4)

Como sabemos, a Eq. (2.3-2 ) ou (2.3-3) s representa satisfatoriamente gases reais a


baixas presses. Para gases reais a presses um pouco mais elevadas e gases poliatmicos os
resultados obtidos com a equao do gs ideal no satisfatrio, sendo necessrio, para gs real,
lanar mo de equaes mais elaboradas.

Exemplo 2.3-1

Considere o ar atmosfrico como um gs ideal e determine o volume


especfico e a densidade para a presso atmosfrica padro na temperatura de
20 oC. ( adote a massa molecular do ar = 28,97 kg/kmol , = 8 314 J/ kmol-K )

Soluo

Para a hiptese de gs ideal temos:


RT
P v RT v
P
A constante particular do gs dada por:

8314 J
R R Ra r 287
M 28,97 kg K
logo, o volume especfico ser
287 . (273,15 20) m3
v 0,8303
a) 101325 kg
A densidade o inverso do volume especfico, assim;
1 1 kg
1,204
b) v 0,8303 m3

Exemplo 2.3-2
Um tanque cilndrico vertical contm 4,0 kg de monxido de carbono gs
temperatura de -50 OC. O dimetro interno do tanque , D=0,2 m e o com-
primento, L=1,0 m. Determinar a presso, em bar, exercida pelo gs usando:
o modelo de gs ideal
soluo
Conhecemos: Tanque cilndrico de dimenses conhecidas contendo 4,0 kg de
monxido de carbono, CO, a - 50 OC
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Determinar: A presso exercida pelo gs


Hipteses:
1) Como mostrado na figura ao lado o
g adotado como sistema fechado
2) O sistema est em equilbrio termodinmico

Anlise:
O volume molar especfico do gs necessrio nos trs modelos requeridos, assim

d2L 3,14159 .(0,2) 2 . 1


V 0,0314 m 3
4 4
o volume molar especfico ser:

_ 0,0314 m 3 m3
M M ( V m ) 28( kmol )(
kg
)( kg ) 0,2198 kmol
4,0
A equao de estado para o gs ideal resulta

_ T (8314 )( 50 27315
, ) bar
PT P _ ( 5 ) 84,41 bar
0,2198 10 Pa

Exerccios

2-1) - Determine o Volume molar de um gs ideal nas condies normais de


temperatura e presso ( as condies normais de temperatura e presso, CNTP, so
0 OC e 101325 Pascal, respectivamente)

2-2) - Calcule a constante particular dos gases para o Oxignio, Nitrognio e


para o ar seco.

2-3) - Um balo esfrico tem raio de 3m. A presso atmosfrica local de


1,0 kgf/cm2 e a temperatura de 25 OC.
a) Calcular a massa e o numero de mols ( ou kmols ) de ar que o balo
desloca
b) Se o balo estiver cheio com Hlio ( He) com presso de 1,0 kgf/cm 2 e a
temperatura for de 25 OC, qual o nmero de mols ( ou kmols) e a massa de hlio?
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2-4) - Uma quantidade de ar est contida num cilindro vertical equipado com
um mbolo sem atrito, como mostrado na figura. A rea seccional interna do cilindro
de 450 cm2 e o ar est inicialmente a 2,0 kgf/cm 2 de presso e temperatura de

430 OC. O ar ento resfriado como resultado da transferncia de calor para o meio
ambiente. (adote o ar como gs ideal )
a) Qual a temperatura do ar no interior do cilindro quando o mbolo atinge os
limitadores, em OC
b) Se o resfriamento prosseguir at a temperatura atingir 21 OC qual ser a
presso no interior do cilindro.

2-5) - Considere 10 kg de vapor de gua temperatura de 400 OC no interior


de um vaso de presso cujo volume de 1,512 m 3. Determine a presso exercida
pelo vapor nestas condies.
Compare os resultados com dados da tabela de propriedades
superaquecidas para o vapor de gua.