Prof Paula Nunes - Unilasalle

Prof Ana Cristina Cunha-UFCSPA

Qumica Analtica

QAQ Prof Tatiana Calvete

 - Reviso das reaes de precipitao.
- Introduo volumetria de precipitao.
- Curvas de titulao.
- Mtodos Argentimtricos:
- Mtodo de Mohr
- Mtodo de Volhard
- Mtodo de Fajans
- Titulaes de mistura de dois analitos
- Preparao e padronizao de solues

QAQ Prof Tatiana Calvete

QAQ Prof Tatiana Calvete
4
 Solveis
SAIS
Pouco solveis = PRECIPITADOS

QAQ Prof Tatiana Calvete

5
QAQ Prof Tatiana Calvete
 Mistura de 2 sais solveis gerando um
sal insolvel

QAQ Prof Tatiana Calvete

 Mistura de 2 sais solveis gerando um
sal insolvel

QAQ Prof Tatiana Calvete

A solubilidade de um
sal, representada por
S, e corresponde
concentrao mxima
de soluto numa soluo
saturada, a uma dada
temperatura.
(g/L; mol/L)
QAQ Prof Tatiana Calvete
9
AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

O sentido direto traduz a

dissociao do sal; o inverso, a
precipitao.

QAQ Prof Tatiana Calvete

10
 A formao de estalactites e dos esqueletos
externos dos corais deve-se precipitao de sais
de clcio devido a:
diminuio da presso de CO2(g) nas grutas
diminuio da solubilidade do gs nos mares quentes,
deslocando-se o equilbrio no sentido inverso
CaCO 3(s) + CO2(aq) + H2O(l) <> Ca+2(aq) +QAQ -3(aq)
Prof
2HCO Tatiana Calvete
Variao da
solubilidade
dos sais com a
temperatura

QAQ Prof Tatiana Calvete

12
Ao contrrio dos
sais, a solubilidade
dos gases:

Diminui com a
temperatura.

Aumenta com a
presso

QAQ Prof Tatiana Calvete

13
QAQ Prof Tatiana Calvete
14
 Numa soluo saturada de CaCO3
existe a quantidade mxima possvel de
ons Ca2+ e CO32-
Verifica-se uma
situao de equilbrio
entre o slido e os
ons.
CaCO3 (s) <> Ca2+ (aq) + CO32- (aq)

QAQ Prof Tatiana Calvete

AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Kps = Ag+eq . Cl-eq

Soluo saturada

QAQ Prof Tatiana Calvete

16
 AgCl (s) Ag+ (aq) + Cl- (aq)

Kps = Ag+ . Cl-

Como Ag+ = Cl- = S, ento:

kps = S2
A maior ou menor solubilidade de um sal depende do valor de S e
no do de Kps, pois este afetado pelos valores QAQ
doscoeficientes
Prof Tatiana Calvete
estequiomtricos 17
 Expresse a constante do produto de
solubilidade para a seguinte reao:

Kps

QAQ Prof Tatiana Calvete

 Kps

QAQ Prof Tatiana Calvete

19
Para que se inicie a
precipitao de um
sal necessrio que a
soluo atinja a saturao,
ou seja, Qs = Kps.

QAQ Prof Tatiana Calvete

20
Para se saber se h ou no
formao de precipitado , deve-se
calcular as concentraes dos
ons na mistura e, a partir destas,
determinar o Q.
Se Qs > Kps , ento h
formao de precipitado.
QAQ Prof Tatiana Calvete
21
NaNO3 (aq) + KI (aq) <> NaI (s) + KNO (aq)
QAQ 3Prof Tatiana Calvete
 Qs < kps
Soluo no
saturada
No h formao de
precipitado.

QAQ Prof Tatiana Calvete

23
 Qs = Kps
Soluo saturada
No h formao de
precipitado.

QAQ Prof Tatiana Calvete

24
 Qs > Kps
H precipitao e a
soluo saturada fica
em equilbrio com o
precipitado.

QAQ Prof Tatiana Calvete

25
1 HCl + AgNO3 AgCl + HNO3

2 cloreto de prata escurece quando

exposto luz. 2AgCl luz 2Ag + Cl2
3 Zn + 2HCl ZnCl2 + H2

4 CuSO4 + 2NaOH Na2SO4 + Cu(OH)2

5 FeSO4 + 2NaOH Na2SO4 + Fe(OH)2

6 Fe2(SO4)3 + 6NaOH 3Na2SO4 + 2Fe(OH)3

QAQ Prof Tatiana Calvete

26
 Baseia-se em reaes com formao de
compostos poucos solveis.

Limitao: muitas reaes no permitem a

visualizao do ponto final, o que gera a
necessidade de utilizar um reagente auxiliar.

Existem vrios mtodos, o mais usado a

argentimetria til para a determinao de
haletos de prata (normalmente Br- e Cl- ).
QAQ Prof Tatiana Calvete
AgNO3 Ag+ + NO3-
X - + Ag+ AgX

Br - / Cl-

A reao tem fim quando no tiver

mais haleto no Erlenmeyer.

QAQ Prof Tatiana Calvete

 AgI Kps = 8,3 x 10-17 1 (menor Kps)
AgBr Kps = 1,7 x 10-10 2
AgCl Kps = 1,3 x 10-10 3

O AgI precipita primeiro pois possui o

menor Kps; os outros dois (Kps maiores)
no vo precipitar.

O principio que rege o fato se chama

precipitao fracionada e est diretamente
relacionado com o Kps do sal formado.
QAQ Prof Tatiana Calvete
 A reao deve obedecer os seguintes
critrios:
Ser nica e bem definida (agente precipitante
seletivo).

Rpida e completa (tempo, Kps < 10-8).

Visualizao satisfatria do ponto final (fator

limitante - indicadores de adsoro).
QAQ Prof Tatiana Calvete
 ANALITO + TITULANTE SAL
Caractersticas:

Baseiam-se na utilizao de solues de nitrato

de prata como titulante.
Curva de titulao um grfico que relaciona
pAg com o volume de titulante.

QAQ Prof Tatiana Calvete

 Mtodo de Mohr - Cromato de Potssio

Mtodo de Volhard - Fe3+

Mtodo de Fajans - Fluorescena

QAQ Prof Tatiana Calvete

 Curva de titulao

6
pAg ou pCl

5 pCl
4 pAg

2
???? 1

0
0 20 40 60 80 100
Volume (mL)

QAQ Prof Tatiana Calvete

Consiste na titulao, em meio neutro ou levemente
alcalino, de espcies precipitveis pelo on Ag+ empregando
o K2CrO4 como indicador do ponto final.
AgNO3
Analito: Cl- ou Br-
Titulante: soluo de AgNO3
Indicador: K2CrO4
Reao analtica:
Ag+ + Cl- AgCl (s) Kps = 1,8 . 10-10
X-

Reao indicadora: ppt

2Ag+ (exc) + CrO42- Ag2CrO4 (s) Kps = 1,1 . 10-12
(cor vermelho tijolo) QAQ Prof Tatiana Calvete
Consiste na titulao, em meio neutro ou levemente
alcalino, de espcies precipitveis pelo on Ag+ empregando
o K2CrO4 como indicador do ponto final.
AgNO3
Cl-
Analito: ou Br-
Titulante: soluo de AgNO3
Indicador: K2CrO4
Reao analtica:
Ag+ + Cl- AgCl (s) Kps = 1,8 . 10-10
X-

Reao indicadora: ppt

2Ag+ (exc) + CrO42- Ag2CrO4 (s) Kps = 1,1 . 10-12
(cor vermelho tijolo) QAQ Prof Tatiana Calvete
Os valores de Kps dos precipitados so:
Kps AgCl =1,8 x 10-10
Kps Ag CrO = 1,1 x 10-12
2 4

Pela definio:
Kps AgCl = [Ag+] [Cl-] = [Ag+]2 no equilbrio

Kps Ag = [Ag+]2 [CrO42-]

2CrO4
QAQ Prof Tatiana Calvete
Com o qual:
Kps Ag = Kps AgCl [CrO42-]
2CrO4

Substituindo:
[CrO42-] = Kps Ag / Kps AgCl
2CrO4

[CrO42-] = 6,1 x 10-3 mol/L

O que mostra que o cromato mais insolvel que o cloreto de

prata.

QAQ Prof Tatiana Calvete

Esse mtodo til para:

Determinar pureza de cloreto de sdio.

Determinar cloretos e brometos em guas.

QAQ Prof Tatiana Calvete

 Erro de titulao > 0,1 %

Prova em branco

Limitao do mtodo de Mohr a faixa de pH

7 a 10,5

QAQ Prof Tatiana Calvete

Por que maior do que 7?

Em pH muito cido o cromato passa a cromato cido:

CrO42- + H+ HCrO4- 2HCrO4- + H2O Cr2O72-

(alaranjado)
O dicromato de cor alaranjada e interfere na leitura do ponto de
equivalncia. Consome muito mais prata porque muito mais
solvel do que o cromato.

QAQ Prof Tatiana Calvete

Por que menor do que 10?

Se o pH for maior do que 10, o meio alcalino reagiria

com a prata formando AgOH e xido insolvel:

2Ag+ + 2OH- 2AgOH Ag2O(s) + H2O

Outro vdeo!!
QAQ Prof Tatiana Calvete
 HARRIS, Daniel C. Anlise Qumica Quantitativa. 5.
ed. Rio de Janeiro: LTC. 2001.
SKOOG, Douglas A. et al.. Princpios de Anlise
Instrumental. 5. ed. Porto Alegre: Artmed, 2002.

QAQ Prof Tatiana Calvete